JPH0940672A - トリプトアントリン誘導体およびそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子輸送剤として好適な、新規なトリプトア
ントリン誘導体と、それを用いた高感度の電子写真感光
体とを提供する。 【解決手段】 トリプトアントリン誘導体は、一般式
(1) で表される。電子写真感光体は、上記トリプトアン
トリン誘導体を含む感光層を備える。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なトリプトア
ントリン誘導体と、それを用いた、たとえば静電式複写
機、レーザービームプリンタ、普通紙ファクシミリ装置
等の画像形成装置に使用される電子写真感光体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】上記画像形成装置においては、光照射に
よって電荷を発生する電荷発生剤、発生した電荷を輸送
する電荷輸送剤、およびこれらの物質を分散して層を構
成する結着樹脂等からなる、いわゆる有機感光体（ＯＰ
Ｃ）が広く使用されている。有機感光体としては、大別
して、電荷発生剤と電荷輸送剤とを同一の層中に含有さ
せた単層型の感光層を備えたものと、電荷発生剤を含む
電荷発生層と、電荷輸送剤を含む電荷輸送層とを積層し
た積層型の感光層を備えたものとがあり、このうち積層
型の感光層を備えた感光体が一般的である。また上記積
層型の感光層は、機械的強度の面から、電荷発生層より
も膜厚の厚い電荷輸送層を、最外層に配置するのが一般
的である。

【０００３】これらの感光体に使用される電荷輸送剤と
しては、正孔輸送性のものと電子輸送性のものとがある
が、現在知られている電荷輸送剤のうち、感光体に実用
的な感度を付与しうるキャリヤ移動度の高いものは、そ
の多くが正孔輸送性である。このため、現在実用化され
ている有機感光体は、前述した最外層に電荷輸送層を設
けた積層型の場合、負帯電型となる。

【０００４】しかし、上記負帯電型の積層型感光層を有
する感光体は、オゾンの発生量が多い負極性コロナ放電
によって帯電させる必要があり、オゾンによる環境への
影響や、あるいは感光体自体の劣化が問題となる。そこ
でこのような問題を解決するために、キャリヤ移動度の
高い電子輸送剤の開発、検討がなされており、たとえば
特開平１−２０６３４９号公報には、ジフェノキノン構
造を有する化合物を電子輸送剤として使用することが提
案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらジフェノ
キノン類は、一般に結着樹脂との相溶性に乏しく、均一
に分散されないため、電子のホッピング距離が長くな
り、とくに低電界での電子移動が生じにくい。そのた
め、ジフェノキノン類自体は高いキャリヤ移動度を有し
ているが、これを電子輸送剤として感光体に使用した際
には、その特性が十分に発揮されず、感光体の残留電位
が高くなり、光感度が不十分であった。

【０００６】また、前記のように現在、実用化されてい
る有機感光体の多くは積層型の感光層を備えたものであ
るが、これに比べて単層型の感光層を備えた感光体は製
造が容易である上、被膜欠陥の発生を防止し、光学的特
性を向上させる点でも多くの利点がある。しかもこのよ
うな単層型の感光層を備えた感光体は、電子輸送剤と正
孔輸送剤とを併用することで、１つの感光体を正帯電型
および負帯電型の両方に使用でき、感光体の応用範囲を
拡げられる可能性があるが、前記ジフェノキノン類は、
正孔輸送剤との相互作用により、電子および正孔の輸送
が阻害されるという問題があるため、かかる単層型の感
光層を備えた感光体は、広く実用化されるに至っていな
い。

【０００７】本発明の目的は、上記の技術的な課題を解
決しうる電子輸送剤として好適な、全く新規なトリプト
アントリン誘導体と、それを用いた、従来に比べて高感
度の電子写真感光体とを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の、本発明のトリプトアントリン誘導体は、一般式(1)
：

【０００９】

【化３】

【００１０】〔式中、Ｒ^1A，Ｒ^1B，Ｒ^1C，Ｒ^1D，Ｒ^2A，
Ｒ^2B，Ｒ^2CおよびＲ^2Dのうちの１つはシアノ基を示し、
残りの基は同一または異なって、水素原子またはアルキ
ル基を示す。〕で表されることを特徴とする。また、本
発明の電子写真感光体は、導電性基体上に、上記一般式
(1) で表されるトリプトアントリン誘導体を含む感光層
を設けたことを特徴とする。

【００１１】さらに上記感光層は、酸化還元電位−０．
８〜−１．４Ｖの電子受容性化合物をも含有しているの
が好ましい。かかる、本発明のトリプトアントリン誘導
体は、トリプトアントリン環に置換したシアノ基の作用
によって電子受容性にすぐれているとともに、上記シア
ノ基の作用によって、溶剤への溶解性および結着樹脂と
の相溶性が良好である。よって本発明のトリプトアント
リン誘導体は、電荷発生剤（顔料）とのマッチングにす
ぐれ、当該電荷発生剤からの電子の注入が円滑に行われ
るとともに、感光層中に均一に分散されるため、電子の
ホッピング距離が短く、とくに低電界での電子輸送性に
すぐれている。

【００１２】また上記トリプトアントリン誘導体は、電
子および正孔の輸送を阻害する、正孔輸送剤との相互作
用を生じないため、とくに同じ層中に正孔輸送剤が含有
される単層型の感光層に使用した際に、より高感度の感
光体を構成できる。そして本発明の電子写真感光体は、
上記のようにすぐれた特性を有する、本発明のトリプト
アントリン誘導体を電子輸送剤として含有する感光層を
備えているため、高感度である。

【００１３】また、上記トリプトアントリン誘導体とと
もに、酸化還元電位−０．８〜−１．４Ｖの電子受容性
化合物を併用すると、当該電子受容性化合物が、電荷発
生剤から電子を引き抜いてトリプトアントリン誘導体に
伝達する働きをするため、電荷発生剤からトリプトアン
トリン誘導体への電子の注入がさらに円滑になり、感光
体の感度がさらに向上する。

【００１４】さらに、本発明のトリプトアントリン誘導
体は、その高い電子輸送能を利用して、太陽電池や有機
エレクトロルミネッセンス素子等の用途にも使用でき
る。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を説明する。ま
ず、本発明のトリプトアントリン誘導体について説明す
る。前記一般式(1) 中のシアノ基は、トリプトアントリ
ン環の両端の６員環のいずれか一方に１つだけ置換され
る。両方の６員環にそれぞれシアノ基が置換したトリプ
トアントリン誘導体や、あるいは片方の６員環にシアノ
基が２つ以上置換したトリプトアントリン誘導体は、い
ずれも、溶剤への溶解性および結着樹脂との相溶性がか
えって悪化するので、本発明では、シアノ基の置換位置
は、トリプトアントリン環の両端の６員環のいずれか一
方に限定され、その置換数は１つに限定される。

【００１６】また、前記一般式(1) 中の基Ｒ^1A〜Ｒ^2Dに
相当するアルキル基としては、たとえばメチル、エチ
ル、ノルマルプロピル、イソプロピル、ノルマルブチ
ル、イソブチル、第２級ブチル、第３級ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル等の、炭素数１〜６のアルキル基があげら
れる。上記アルキル基は、置換していなくてもよく、置
換する場合は、トリプトアントリン環の両端の６員環の
いずれか一方、または両方に置換してもよい。

【００１７】かかるアルキル基が置換したトリプトアン
トリン誘導体は、アルキル基が置換しないものに比べ
て、溶剤への溶解性および結着樹脂との相溶性がさらに
良好となる。前記一般式(1) で表される本発明のトリプ
トアントリン誘導体のうち、たとえば基Ｒ^2Cがシアノ基
である化合物を合成するには、下記反応工程式に示すよ
うに、まず一般式(1a)で表されるイサト酸無水物の誘導
体と、一般式(1b)で表されるイサチンの誘導体の臭素化
物とを、適当な溶媒中で反応させて、一般式(1c)で表さ
れるトリプトアントリン誘導体の臭素化物を合成する。

【００１８】

【化４】

【００１９】〔式中、Ｒ^1A，Ｒ^1B，Ｒ^1C，Ｒ^1D，Ｒ^2A，
Ｒ^2BおよびＲ^2Dは、同一または異なって、水素原子また
はアルキル基を示す。〕 そしてこの臭素化物を、適当な溶媒中で、たとえばシア
ン化銅とともに反応させることで、臭素をシアノ基に置
換すると、前記一般式(1) で表される本発明のトリプト
アントリン誘導体のうち、基Ｒ^2Cがシアノ基である化合
物が合成される。

【００２０】なお、一般式(1) で表される本発明のトリ
プトアントリン誘導体のうち、基Ｒ ^2C以外の、基Ｒ^2A，
Ｒ^2BおよびＲ^2Dのいずれかがシアノ基である化合物を合
成するには、一般式(1b)で表されるイサチンの誘導体の
臭素化物に代えて、上記基Ｒ ^2A，Ｒ^2BおよびＲ^2Dのうち
いずれかが臭素であるイサチンの誘導体の臭素化物を使
用して、上記と同様に反応させればよい。

【００２１】また、一般式(1) で表される本発明のトリ
プトアントリン誘導体のうち、基Ｒ ^1A，Ｒ^1B，Ｒ^1Cおよ
びＲ^1Dのいずれかがシアノ基である化合物を合成するに
は、上記各基のうち該当する位置に臭素が置換したイサ
ト酸無水物の誘導体の臭素化物と、臭素化していないイ
サチンの誘導体とを使用して、上記と同様に反応させれ
ばよい。

【００２２】上記本発明のトリプトアントリン誘導体の
具体的化合物としては、これに限定されないが、たとえ
ば式(1-1) で表される化合物があげられる。

【００２３】

【化５】

【００２４】つぎに、本発明の電子写真感光体について
説明する。本発明の電子写真感光体は、導電性基体上
に、前記一般式(1) で表される本発明のトリプトアント
リン誘導体の１種または２種以上を電子輸送剤として含
む感光層を設けたものである。上記感光層としては、前
述したように単層型と積層型とがある。

【００２５】単層型の感光層は、結着樹脂中に、電子輸
送剤である本発明のトリプトアントリン誘導体(1) と、
正孔輸送剤と、電荷発生剤とを含有させたもので、この
単層型の感光層を備えた感光体は、正負いずれの帯電型
にも使用できるが、前述した負極性コロナ放電を用いる
必要のない正帯電型で使用するのが好ましい。また積層
型の感光層は、電荷発生剤を含む電荷発生層と、電子輸
送剤である本発明のトリプトアントリン誘導体(1) を含
む電荷輸送層とからなり、この積層型の感光層を備えた
感光体は、両層の積層順序によって正負いずれの帯電型
にも構成できるが、やはり同様の理由から、電荷輸送層
を最外層に配置した、正帯電型の構成とするのが好まし
い。

【００２６】本発明の構成は、上記単層型および積層型
のいずれにも適用できるが、とくに単層型が好ましい。
正帯電型の単層型感光層を備えた感光体においては、露
光工程で電荷発生剤から放出された電子（−）が、トリ
プトアントリン誘導体(1) にスムーズに注入され、つい
でトリプトアントリン誘導体(1) 間での授受により感光
層の表面に輸送されて、あらかじめ感光層表面に帯電さ
せた正電荷（＋）を打ち消す。

【００２７】一方、正孔（＋）は正孔輸送剤に注入され
て、当該正孔輸送剤間での授受により導電性基体に輸送
され、あらかじめ導電性基体に印加した負電荷（−）に
より打ち消される。この間、トリプトアントリン誘導体
(1) と正孔輸送剤とは、前述したように相互作用を生じ
ないため、正孔（＋）および電子（−）は、ともに途中
でトラップされることなく、効率よくかつ速やかに輸送
され、その結果、感光体の感度が向上するものと考えら
れる。

【００２８】また、本発明の感光体においては、前述し
たように、トリプトアントリン誘導体(1) とともに、酸
化還元電位が−０．８〜−１．４Ｖである電子受容性化
合物を併用するのが好ましい。上記電子受容性化合物
は、そのＬＵＭＯ〔Lowest Unoccupied Molecular Orbi
tal 、基底空分子軌道〕のエネルギー凖位が、電荷発生
剤のそれよりも低いため、光照射による電荷発生剤での
電子・正孔対の生成の際に、電荷発生剤から電子を引き
抜く働きをする。このため、電荷発生剤中での、電子と
正孔の再結合による消失の割合が減少して、電荷発生効
率が向上する。また、上記電子受容性化合物は、電荷発
生剤から引き抜いた電子を、電子輸送剤であるトリプト
アントリン誘導体に効率よく伝達する働きもする。この
ため、上記両者の併用系では、電荷発生剤からの電子の
注入と輸送がスムーズに行われ、感光体の感度がさらに
向上する。

【００２９】電子受容性化合物の酸化還元電位が上記範
囲内に限定されるのは、以下の理由による。すなわち、
酸化還元電位が−０．８Ｖよりも大きい電子受容性化合
物は、トラップ−脱トラップを繰り返しながら移動する
電子を、脱トラップ不可能なレベルに落とし込み、キャ
リヤトラップを生じるために電子輸送の妨げとなり、そ
の結果、感光体の感度が低下する。

【００３０】また逆に、酸化還元電位が−１．４Ｖより
小さい電子受容性化合物の場合は、ＬＵＭＯのエネルギ
ー準位が電荷発生剤よりも高くなり、電子・正孔対の生
成の際に、電子が電子受容性化合物に移動しないため、
電荷発生効率の向上につながらず、やはり感光体の感度
が低下してしまう。なお、上記電子受容性化合物の酸化
還元電位は、感光体の感度を考慮すると、上記範囲内で
もとくに、−０．８５〜−１．００Ｖであるのが好まし
い。

【００３１】酸化還元電位の測定は、たとえば以下の材
料を用い、３電極式のサイクリックボルターメトリーに
して行う。 電極：作用電極（グラッシーカーボン電極）、対極（白金電極） 参照電極：銀硝酸電極 （０．１モル／リットルＡｇＮＯ₃ −アセトニトリル溶液） 測定溶液 電解質：過塩素酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．１モル 測定物質：電子輸送剤 ０．００１モル 溶剤：ＣＨ₂ Ｃｌ₂ １リットル 以上の材料を調合して測定溶液を調製する。

【００３２】そして図１に示すように、索引電圧（Ｖ）
と電流（μＡ）との関係を求めて、同図に示すＥ₁ とＥ
₂ とを測定し、以下の計算式により酸化還元電位を求め
る。 酸化還元電位＝（Ｅ₁ ＋Ｅ₂ ）／２ （Ｖ） かかる電子受容性化合物としては、電子受容性を有し、
かつその酸化還元電位が−０．８〜−１．４Ｖの範囲内
である化合物であればとくに制限はなく、たとえばベン
ゾキノン系化合物；ナフトキノン系化合物；アントラキ
ノン系化合物；ジフェノキノン系化合物；マロノニトリ
ル系化合物；チオピラン系化合物；２，４，８−トリニ
トロチオキサントン；３，４，５，７−テトラニトロ−
９−フルオレノン等のフルオレノン系化合物；ジニトロ
アントラセン；ジニトロアクリジン；ニトロアントラキ
ノン；ジニトロアントラキノン等の電子受容性を有する
化合物の中から、酸化還元電位が前記の範囲内である化
合物が、選択して使用される。

【００３３】中でも、一般式(2) ：

【００３４】

【化６】

【００３５】〔式中Ｒ^3A，Ｒ^3B，Ｒ^3CおよびＲ^3Dは、同
一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基、置
換基を有していてもよいアミノ基を示す。〕で表される
ベンゾキノン系化合物、または一般式(3) ：

【００３６】

【化７】

【００３７】〔式中Ｒ^4A，Ｒ^4B，Ｒ^4CおよびＲ^4Dは、同
一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基、置
換基を有していてもよいアミノ基を示す。〕で表される
ジフェノキノン系化合物に属し、かつ酸化還元電位が前
記の範囲内である化合物が好適に使用される。

【００３８】なお、上記式中のアルキル基としては、前
記と同様の基があげられる。またアラルキル基として
は、たとえばベンジル基、ベンズヒドリル基、トリチル
基、フェネチル基などがあげられ、アルコキシ基として
は、たとえばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ｔ−ブ
トキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ基などの、炭
素数１〜６のアルコキシ基があげられ、アリール基とし
ては、たとえばフェニル基、ナフチル基などがあげられ
る。さらにシクロアルキル基としては、たとえばシクロ
プロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シルなどの、炭素数３〜６のシクロアルキル基があげら
れる。また、置換基を有していてもよいアミノ基として
は、たとえばアミノ基のほか、モノメチルアミノ、ジメ
チルアミノ、モノエチルアミノ、ジエチルアミノ基など
があげられる。

【００３９】ベンゾキノン系化合物の具体例としては、
これに限定されないがたとえば、式(2-1) で表されるｐ
−ベンゾキノン（酸化還元電位−０．８１Ｖ）や、式(2
-2)で表される２，６−ジｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノ
ン（酸化還元電位−１．３１Ｖ）などがあげられる。

【００４０】

【化８】

【００４１】またジフェノキノン系化合物の具体例とし
ては、これに限定されないがたとえば、式(3-1) で表さ
れる３，５−ジメチル−３′，５′−ジｔ−ブチル−
４，４′−ジフェノキノン（酸化還元電位−０．８６
Ｖ）や、式(3-2) で表される３，５，３′，５′−テト
ラキス（ｔ−ブチル）−４，４′−ジフェノキノン（酸
化還元電位−０．９４Ｖ）などがあげられる。

【００４２】

【化９】

【００４３】これらの電子受容性化合物は、それぞれ単
独で使用できる他、二種以上を併用することもできる。
次に、本発明の電子写真感光体に用いられる種々の材料
について説明する。 〈正孔輸送剤〉正孔輸送剤としては、例えば下記の一般
式(HT1) 〜(HT13)で表される化合物があげられる。

【００４４】

【化１０】

【００４５】（式中、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²お
よびＲ¹³は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原
子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有して
もよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリー
ル基を示す。ａおよびｂは同一または異なって１〜４の
整数を示し、ｃ，ｄ，ｅおよびｆは同一または異なって
１〜５の整数を示す。なお、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅまたは
ｆが２以上のとき、各Ｒ ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²お
よびＲ¹³は異なっていてもよい。）

【００４６】

【化１１】

【００４７】（式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ
¹⁸は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置
換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
アルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を
示す。ｇ，ｈ，ｉおよびｊは同一または異なって１〜５
の整数を示し、ｋは１〜４の整数を示す。なお、ｇ，
ｈ，ｉ，ｊまたはｋが２以上のとき、各Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ
¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は異なっていてもよい。）

【００４８】

【化１２】

【００４９】（式中、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹およびＲ²²は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を
有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコ
キシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。
Ｒ²³は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよ
いアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基
を示す。ｍ，ｎ，ｏおよびｐは同一または異なって、１
〜５の整数を示す。ｑは１〜６の整数を示す。なお、
ｍ，ｎ，ｏ，ｐまたはｑが２以上のとき、各Ｒ¹⁹、
Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³は異なっていてもよい。）

【００５０】

【化１３】

【００５１】（式中、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶およびＲ²⁷は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を
有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコ
キシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。
ｒ，ｓ，ｔおよびｕは同一または異なって、１〜５の整
数を示す。なお、ｒ，ｓ，ｔまたはｕが２以上のとき、
各Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶およびＲ²⁷は異なっていてもよ
い。）

【００５２】

【化１４】

【００５３】（式中、Ｒ²⁸およびＲ²⁹は同一または異な
って、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を示す。Ｒ³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³²およびＲ³³は同一ま
たは異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基
を示す。）

【００５４】

【化１５】

【００５５】（式中、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵およびＲ³⁶は同一また
は異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基また
はアルコキシ基を示す。）

【００５６】

【化１６】

【００５７】（式中、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシ基を示す。）

【００５８】

【化１７】

【００５９】（式中、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴およびＲ
⁴⁵は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基を示す。）

【００６０】

【化１８】

【００６１】（式中、Ｒ⁴⁶は水素原子またはアルキル基
を示し、Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁸およびＲ⁴⁹は同一または異なって、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ
基を示す。）

【００６２】

【化１９】

【００６３】（式中、Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹およびＲ⁵²は同一また
は異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基また
はアルコキシ基を示す。）

【００６４】

【化２０】

【００６５】（式中、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴は同一または異な
って、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい
アルキル基または置換基を有してもよいアルコキシ基を
示す。Ｒ⁵⁵およびＲ⁵⁶は同一または異なって、水素原
子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有
してもよいアリール基を示す。）

【００６６】

【化２１】

【００６７】（式中、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹お
よびＲ⁶²は同一または異なって、水素原子、置換基を有
してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキ
シ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。α
は１〜１０の整数を示し、ｖ，ｗ，ｘ，ｙ，ｚおよびβ
は同一または異なって１または２である。なお、ｖ，
ｗ，ｘ，ｙ，ｚまたはβが２のとき、各Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ
⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹およびＲ⁶²は異なっていてもよい。）

【００６８】

【化２２】

【００６９】（式中、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵およびＲ⁶⁶は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシ基を示し、Ａｒは

【００７０】

【化２３】

【００７１】で表される基（Ａｒ１），（Ａｒ２）また
は（Ａｒ３）を示す。） 上記例示の正孔輸送剤において、アルキル基としては、
前述と同様な基があげられる。アルコキシ基としては、
例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロ
ポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、
ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の炭
素数が１〜６の基があげられる。アリール基としては、
例えばフェニル、トリル、キシリル、ビフェニリル、ｏ
−テルフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリ
ル等の基があげられる。ハロゲン原子としては、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素があげられる。

【００７２】上記基に置換してもよい置換基としては、
例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化さ
れていてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜
６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリー
ル基を有することのある炭素数２〜６のアルケニル基等
が挙げられる。また、前記置換基の置換位置については
特に限定されない。

【００７３】また、本発明においては、上記例示のほか
に従来公知の正孔輸送物質、すなわち、例えば２，５−
ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサ
ジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−
ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系
化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化
合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン
系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系
化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、
イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チア
ジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾー
ル系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合
物、縮合多環式化合物等を用いることができる。

【００７４】本発明において、電荷輸送剤は１種または
２種以上を混合して用いられる。また、ポリビニルカル
バゾール等の成膜性を有する電荷輸送材料を用いる場合
には、結着樹脂は必ずしも必要でない。前記正孔輸送剤
のうち、本発明では、イオン化電位（Ｉｐ）が４．８〜
５．６ｅＶのものを使用するのが好ましく、電界強度３
×１０⁵ Ｖ／ｃｍで１×１０^-6ｃｍ² ／Ｖ・秒以上の移
動度を有するものがより好ましい。

【００７５】イオン化電位が前記範囲内にある正孔輸送
剤を用いることによって、より一層残留電位が低下し、
感度が向上する。その理由は必ずしも明らかではない
が、以下のようなものと考えられる。すなわち、電荷発
生剤から正孔輸送剤への電荷の注入のし易さは正孔輸送
剤のイオン化電位と密接に関係しており、正孔輸送剤の
イオン化電位が前記範囲よりも大きい場合には、電荷発
生剤から正孔輸送剤への電荷の注入の程度が低くなる
か、あるいは正孔輸送剤間での正孔の授受の程度が低く
なるため、感度の低下が生じるものと認められる。一
方、正孔輸送剤と電子輸送剤とが共存する系では、両者
の間の相互作用、より具体的には電荷移動錯体の形成に
注意する必要がある。両者の間にこのような錯体が形成
されると、正孔と電子との間に再結合が生じ、全体とし
て電荷の移動度が低下する。正孔輸送剤のイオン化電位
が前記範囲よりも小さい場合には、電子輸送剤との間に
錯体を形成する傾向が大きくなり、電子−正孔の再結合
が生じるために、見掛けの量子収率が低下し、感度の低
下に結びつくものと思われる。

【００７６】本発明に使用可能な正孔輸送剤の具体例と
しては、例えば式(7-1) ：

【００７７】

【化２４】

【００７８】で表されるベンジジン誘導体があげられ
る。 〈電荷発生剤〉電荷発生剤としては、例えば下記の一般
式(CG1) 〜(CG12)で表される化合物があげられる。 (CG1) 無金属フタロシアニン

【００７９】

【化２５】

【００８０】(CG2) チタニルフタロシアニン

【００８１】

【化２６】

【００８２】(CG3) ペリレン顔料

【００８３】

【化２７】

【００８４】（式中、Ｒ⁷⁰およびＲ⁷¹は同一または異な
って、炭素数が１８以下の置換または未置換のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルカノイル基ま
たはアラルキル基を示す。） (CG4) ビスアゾ顔料

【００８５】

【化２８】

【００８６】〔式中、Ａ¹ およびＡ² は同一または異な
ってカップラー残基を示し、Ｘは

【００８７】

【化２９】

【００８８】（式中、Ｒ⁷²は水素原子、アルキル基、ア
リール基または複素環式基を示し、アルキル基、アリー
ル基または複素環式基は置換基を有していてもよい。Ａ
は０または１を示す。）

【００８９】

【化３０】

【００９０】

【化３１】

【００９１】（式中、Ｒ⁷³およびＲ⁷⁴は同一または異な
って、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリール基またはアラルキル基を
示す。）

【００９２】

【化３２】

【００９３】

【化３３】

【００９４】

【化３４】

【００９５】（式中、Ｒ⁷⁵は水素原子、エチル基、クロ
ロエチル基またはヒドロキシエチル基を示す。）

【００９６】

【化３５】

【００９７】または

【００９８】

【化３６】

【００９９】（式中、Ｒ⁷⁶、Ｒ⁷⁷およびＲ⁷⁸は同一また
は異なって、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリール基またはアラルキ
ル基を示す。）である。〕 (CG5) ジチオケトピロロピロール顔料

【０１００】

【化３７】

【０１０１】（式中、Ｒ⁷⁹およびＲ⁸⁰は同一または異な
って、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロ
ゲン原子を示し、Ｒ⁸¹およびＲ⁸²は同一または異なっ
て、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。） (CG6) 無金属ナフタロシアニン顔料

【０１０２】

【化３８】

【０１０３】（式中、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵およびＲ⁸⁶は同
一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子を示す。） (CG7) 金属ナフタロシアニン顔料

【０１０４】

【化３９】

【０１０５】（式中、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸、Ｒ⁸⁹およびＲ⁹⁰は同
一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子を示し、ＭはＴｉまたはＶを示
す。） (CG8) スクアライン顔料

【０１０６】

【化４０】

【０１０７】（式中、Ｒ⁹¹およびＲ⁹²は同一または異な
って、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロ
ゲン原子を示す。） (CG9) トリスアゾ顔料

【０１０８】

【化４１】

【０１０９】（式中、Ｃｐ₁ 、Ｃｐ₂ およびＣｐ₃ は同
一または異なって、カップラー残基を示す。） (CG10)インジゴ顔料

【０１１０】

【化４２】

【０１１１】（式中、Ｒ⁹³およびＲ⁹⁴は同一または異な
って、水素原子、アルキル基またはアリール基を示し、
Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す。） (CG11)アズレニウム顔料

【０１１２】

【化４３】

【０１１３】（式中、Ｒ⁹⁵およびＲ⁹⁶は同一または異な
って、水素原子、アルキル基またはアリール基を示
す。） (CG12)シアニン顔料

【０１１４】

【化４４】

【０１１５】（式中、Ｒ⁹⁷およびＲ⁹⁸は同一または異な
って、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロ
ゲン原子を示し、Ｒ⁹⁹およびＲ¹⁰⁰ は同一または異なっ
て、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。） 上記例示の電荷発生剤において、アルキル基としては、
前述と同様な基があげられる。炭素数１〜５のアルキル
基は、前述の炭素数１〜６のアルキル基からヘキシルを
除いたものである。炭素数１８以下の置換または未置換
のアルキル基は、前述した炭素数１〜６のアルキル基に
加えて、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデ
シル、ペンタデシル、オクタデシルなどを含む基であ
る。シクロアルキル基としては、例えばシクロプロピ
ル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、
シクロヘプチル、シクロオクチル等の炭素数３〜８の基
があげられる。アルコキシ基、アリール基およびアラル
キル基としては前述と同様な基があげられる。アルカノ
イル基としては、例えばホルミル基、アセチル基、プロ
ピオニル基、ブチリル基、ペンタノイル基、ヘキサノイ
ル基等があげられる。

【０１１６】複素環式基としては、例えばチエニル、ピ
ロリル、ピロリジニル、オキサゾリル、イソオキサゾリ
ル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、２Ｈ
−イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾ
リル、ピラニル基、ピリジル、ピベリジル、ピペリジ
ノ、３−モルホリニル、モルホリノ、チアゾリルなどが
あげられる。また、芳香族環と縮合した複素環式基であ
ってもよい。

【０１１７】上記基に置換してもよい置換基としては、
例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化さ
れてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜６の
アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリール基
を有することのある炭素数２〜６のアルケニル基等が挙
げられる。Ａ¹ 、Ａ² およびＣｐ₁ 、Ｃｐ₂ 、Ｃｐ₃ で
表されるカップラー残基としては、例えば下記一般式(2
1)〜(27)に示す基が挙げられる。

【０１１８】

【化４５】

【０１１９】各式中、Ｒ¹²⁰ は、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アロファノイル基、オキサモイル基、ア
ントラニロイル基、カルバゾイル基、グリシル基、ヒダ
ントイル基、フタルアモイル基またはスクシンアモイル
基を示す。これらの基は、ハロゲン原子、置換基を有し
てもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル
基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、
カルボニル基、カルボキシル基等の置換基を有していて
もよい。

【０１２０】Ｒ¹²¹ は、ベンゼン環と縮合して芳香族
環、多環式炭化水素または複素環を形成するのに必要な
原子団を示し、これらの環は前記と同様な置換基を有し
てもよい。Ｒ¹²² は、酸素原子、硫黄原子またはイミノ
基を示す。Ｒ¹²³ は、２価の鎖式炭化水素基または芳香
族炭化水素基を示し、これらの基は前記と同様な置換基
を有してもよい。

【０１２１】Ｒ¹²⁴ は、アルキル基、アラルキル基、ア
リール基または複素環基を表し、これらの基は前記と同
様な置換基を有してもよい。Ｒ¹²⁵ は、２価の鎖式炭化
水素基、芳香族炭化水素基または上記一般式(25)、(26)
中の、下記式(28)：

【０１２２】

【化４６】

【０１２３】で表される部分とともに複素環を形成する
のに必要な原子団を表し、これらの環は前記と同様な置
換基を有してもよい。Ｒ¹²⁶ は、水素原子、アルキル
基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ロファノイル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリール基またはシアノ基を示し、水素原子以外
の基は前記と同様な置換基を有していてもよい。

【０１２４】Ｒ¹²⁷ は、アルキル基またはアリール基を
示し、これらの基は前記と同様な置換基を有してもよ
い。アルケニル基としては、例えばビニル基、アリル
基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチルアリ
ル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基等の炭素数
が２〜６のアルケニル基があげられる。

【０１２５】前記Ｒ¹²¹ において、ベンゼン環と縮合し
て芳香族環を形成するのに必要な原子団としては、例え
ばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基
等のアルキレン基が挙げられる。上記Ｒ¹²¹ とベンゼン
環との縮合により形成される芳香族環としては、例えば
ナフタリン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピ
レン環、クリセン環、ナフタセン環等が挙げられる。

【０１２６】上記Ｒ¹²¹ において、ベンゼン環と縮合し
て多環式炭化水素を形成するのに必要な原子団として
は、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブ
チレン基等の炭素数１〜４のアルキレン基があげられ
る。前記Ｒ¹²¹ において、ベンゼン環と縮合して多環式
炭化水素を形成するのに必要な原子団としては、例えば
カルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、ジベンゾフラ
ン環等が挙げられる。

【０１２７】また、Ｒ¹²¹ において、ベンゼン環と縮合
して複素環を形成するのに必要な原子団としては、例え
ばベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリ
ル基、１Ｈ−インドリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベ
ンゾチアゾリル基、１Ｈ−インダドリル基、ベンゾイミ
ダゾリル基、クロメニル基、クロマニル基、イソクロマ
ニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、シンノリニ
ル基、フタラジニル基、キナゾニリル基、キノキサリニ
ル基、ジベンゾフラニル基、カルバゾリル基、キサンテ
ニル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、フェ
ナジニル基、フェノキサジニル基、チアントレニル基等
があげられる。

【０１２８】上記Ｒ¹²¹ とベンゼン環との縮合により形
成される芳香族性複素環基としては、例えばチエニル
基、フリル基、ピロリル基、オキサゾリル基、イソオキ
サゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダ
ゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリ
ル基、ピリジル基、チアゾリル基があげられる。また、
さらに他の芳香族環と縮合した複素環基（例えばベンゾ
フラニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、キノリル基など）であって
もよい。

【０１２９】前記Ｒ¹²³ ，Ｒ¹²⁵ において、２価の鎖式
炭化水素としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレ
ン基等が挙げられ、２価の芳香族炭化水素としては、フ
ェニレン基、ナフチレン基、フェナントリレン基等があ
げられる。前記Ｒ¹²⁴ において、複素環基としては、ピ
リジル基、ピラジル基、チエニル基、ピラニル基、イン
ドリル基等が挙げられる。

【０１３０】前記Ｒ¹²⁵ において、前記式(28)で表され
る部分とともに複素環を形成するのに必要な原子団とし
ては、例えばフェニレン基、ナフチレン基、フェナント
リレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が
あげられる。上記Ｒ¹²⁵ と、前記式(28)で表される部分
とにより形成される芳香族性複素環基としては、例えば
ベンゾイミダゾール基、ベンゾ〔ｆ〕ベンゾイミダゾー
ル基、ジベンゾ〔ｅ，ｇ〕ベンゾイミダゾール基、ベン
ゾピリミジン基等があげられる。これらの基は前記と同
様な置換基を有してもよい。

【０１３１】前記Ｒ¹²⁶ において、アルコキシカルボニ
ル基としては、例えばメトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカル
ボニル基等の基があげられる。本発明においては、上記
例示の電荷発生剤のほかに、例えばセレン、セレン−テ
ルル、アモルファスシリコン、ピリリウム塩、アンサン
スロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔
料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリド
ン系顔料などの従来公知の電荷発生剤を用いることがで
きる。

【０１３２】また、上記例示の電荷発生剤は、所望の領
域に吸収波長を有するように、一種または二種以上を混
合して用いることができる。その際、正孔輸送剤として
イオン化電位が４．８〜５．６ｅＶのものを使用するこ
とに関連して、この正孔輸送剤とのバランスを有する電
荷発生剤、具体的にはイオン化電位が４．８〜６．０ｅ
Ｖ、特に５．０〜５．８ｅＶの範囲にある電荷発生剤を
用いるのが、残留電位の低減および感度の向上の観点か
ら好ましい。

【０１３３】特に好適な電荷発生剤としては、前記一般
式(CG1) で表されるＸ型無金属フタロシアニン、一般式
(CG2) で表されるオキソチタニルフタロシアニン等のフ
タロシアニン系顔料、前記一般式(CG3) で表されるペリ
レン系顔料などである。上記ペリレン系顔料としては、
前述の一般式(CG3) のペリレン顔料のなかでも、とりわ
け一般式(11)：

【０１３４】

【化４７】

【０１３５】（式中、Ｒ¹³⁰ 、Ｒ¹³¹ 、Ｒ¹³² およびＲ
¹³³ は同一または異なって、水素原子、アルキル基、ア
ルコキシル基またはアリール基を示す。）で表される化
合物が好適に使用される。上記一般式(11)において、置
換基Ｒ¹³⁰ 〜Ｒ¹³³ に相当するアルキル基、アルコキシ
基およびアリール基としては、前記と同様な基があげら
れる。

【０１３６】前記フタロシアニン系顔料は、７００ｎｍ
以上の波長領域に感度を有する感光体の電荷発生材料と
して好適である。すなわちフタロシアニン系顔料は、前
記一般式(1) で表される化合物（電子輸送剤）とのマッ
チングに優れるため、この両者を併用した電子写真感光
体は、上記波長領域において高感度であり、従って７０
０ｎｍ以上の波長を有する光源を使用したデジタル光学
系の画像形成装置に好適に使用することができる。

【０１３７】またペリレン系顔料は、可視領域に感度を
有する感光体の電荷発生材料として好適である。すなわ
ち、とくにペリレン系顔料(11)は、一般式(1) で表され
る化合物（電子輸送剤）とのマッチングに優れており、
この両者を併用した電子写真感光体は、可視領域におい
て高感度であり、従って可視領域の波長を有する光源を
使用したアナログ光学系の画像形成装置に好適に使用す
ることができる。 〈結着樹脂〉上記した各成分を分散させるための結着樹
脂としては、従来より有機感光層に使用されている種々
の樹脂を使用することができ、例えばスチレン系重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、
アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオ
ノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステ
ル、アルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカ
ーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリル
フタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性
樹脂や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性
樹脂、さらにエポキシアクリレート、ウレタン−アクリ
レート等の光硬化性樹脂等があげられる。これらの結着
樹脂は１種または２種以上を混合して用いることができ
る。好適な樹脂は、スチレン系重合体、アクリル系重合
体、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエステル、ア
ルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレート等であ
る。

【０１３８】次に、本発明の電子写真感光体の製造方法
について説明する。単層型の電子写真感光体を得るに
は、所定の電子輸送剤を、電荷発生剤、正孔輸送剤、結
着樹脂等と共に適当な溶剤に溶解または分散した塗布液
を、塗布等の手段によって導電性基体上に塗布し、乾燥
させればよい。単層型の感光体においては、結着樹脂１
００重量部に対して電荷発生剤は０．１〜５０重量部、
好ましくは０．５〜３０重量部の割合で配合され、電子
輸送剤は５〜１００重量部、好ましくは１０〜８０重量
部の割合で配合される。また、正孔輸送剤は５〜５００
重量部、好ましくは２５〜２００重量部の割合で配合す
る。さらに、正孔輸送剤と電子輸送剤との総量は、結着
樹脂１００重量部に対して２０〜５００重量部、好まし
くは３０〜２００重量部であるのが適当である。単層型
の感光層に電子受容性化合物を含有させる場合は、電子
受容性化合物を結着樹脂１００重量部に対して０．１〜
４０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部で配合する
のが適当である。

【０１３９】また、単層型の感光層の厚さは５〜１００
μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。積層型の電子
写真感光体を得るには、まず導電性基体上に、蒸着また
は塗布等の手段によって電荷発生剤を含有する電荷発生
層を形成し、ついでこの電荷発生層上に、電子輸送剤と
結着樹脂とを含む塗布液を塗布等の手段によって塗布
し、乾燥させて電荷輸送層を形成すればよい。

【０１４０】積層型感光体においては、電荷発生層を構
成する電荷発生剤と結着樹脂とは、種々の割合で使用す
ることができるが、結着樹脂１００重量部に対して電荷
発生剤を５〜１０００重量部、好ましくは３０〜５００
重量部の割合で配合するのが適当である。電荷発生層に
電子受容性化合物を含有させる場合は、電子受容性化合
物を結着樹脂１００重量部に対して０．１〜４０重量
部、好ましくは０．５〜２０重量部で配合するのが適当
である。また、電荷発生層に電子輸送剤を含有させる場
合は、電子輸送剤を結着樹脂１００重量部に対して０．
５〜５０重量部、好ましくは１〜４０重量部で配合する
のが適当である。

【０１４１】電荷輸送層を構成する電子輸送剤と結着樹
脂とは、電荷の輸送を阻害しない範囲および結晶化しな
い範囲で種々の割合で使用することができるが、光照射
により電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるよう
に、結着樹脂１００重量部に対して電子輸送剤を１０〜
５００重量部、好ましくは２５〜１００樹脂の割合で配
合するのが適当である。電荷輸送層に電子受容性化合物
を含有させる場合は、電子受容性化合物を結着樹脂１０
０重量部に対して０．１〜４０重量部、好ましくは０．
５〜２０重量部で配合するのが適当である。

【０１４２】また、積層型の感光層の厚さは、電荷発生
層が０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１〜３μｍ
程度であり、電荷輸送層が２〜１００μｍ、好ましくは
５〜５０μｍ程度である。単層型感光体にあっては、導
電性基体と感光層との間に、また積層型感光体にあって
は、導電性基体と電荷発生層との間、導電性基体と電荷
輸送層との間または電荷発生層と電荷輸送層との間に、
感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成されて
いてもよい。また、感光体の表面には、保護層が形成さ
れていてもよい。

【０１４３】単層型および積層型の各感光層には、電子
写真特性に悪影響を与えない範囲で、それ自体公知の種
々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重
項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化
剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定
剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合すること
ができる。

【０１４４】また、感光層の感度を向上させるために、
例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチ
レン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
また、電子輸送剤であるトリプトアントリン誘導体とと
もに、従来公知の他の電子輸送剤を感光層に含有させて
もよい。このような電子輸送剤としては、高い電子輸送
能を有する種々の化合物、例えば前記一般式(2) のベン
ゾキノン系化合物や、一般式(3) のジフェノキノン系化
合物のほか、下記の一般式(ET1) 〜(ET13)で表される化
合物等があげられる。

【０１４５】

【化４８】

【０１４６】（式中、Ｒ¹⁴² 、Ｒ¹⁴³ 、Ｒ¹⁴⁴ 、Ｒ¹⁴⁵
およびＲ¹⁴⁶ は同一または異なって、水素原子、置換基
を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアル
コキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を
有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいフェ
ノキシ基またはハロゲン原子を示す。）

【０１４７】

【化４９】

【０１４８】（式中、Ｒ¹⁴⁷ はアルキル基、Ｒ¹⁴⁸ は置
換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
アルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換
基を有してもよいアラルキル基、ハロゲン原子またはハ
ロゲン化アルキル基を示す。γは０〜５の整数を示す。
なお、γが２以上のとき、各Ｒ¹⁴⁸ は互いに異なってい
てもよい。）

【０１４９】

【化５０】

【０１５０】（式中、Ｒ¹⁴⁹ およびＲ¹⁵⁰ は同一または
異なって、アルキル基を示す。δは１〜４の整数を示
し、εは０〜４の整数を示す。なお、δおよびεが２以
上のとき、各Ｒ¹⁴⁹ およびＲ¹⁵⁰ は異なっていてもよ
い。）

【０１５１】

【化５１】

【０１５２】（式中、Ｒ¹⁵¹ はアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル
基またはハロゲン原子を示す。ζは０〜４、ηは０〜５
の整数である。なお、ηが２以上のとき、各Ｒ¹⁵¹ は異
なっていてもよい。）

【０１５３】

【化５２】

【０１５４】（式中、Ｒ¹⁵² はアルキル基を示し、σは
１〜４の整数である。なお、σが２以上のとき、各Ｒ
¹⁵² は異なっていてもよい。）

【０１５５】

【化５３】

【０１５６】（式中、Ｒ¹⁵³ およびＲ¹⁵⁴ は同一または
異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アラルキルオキシカルボニル基、アルコキシ
基、水酸基、ニトロ基またはシアノ基を示す。Ｘは基：
Ｏ，Ｎ−ＣＮまたはＣ（ＣＮ）₂を示す。）

【０１５７】

【化５４】

【０１５８】（式中、Ｒ¹⁵⁵ は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基または置換基を有することのあるフェニ
ル基を示し、Ｒ¹⁵⁶ は水素原子、ハロゲン原子、置換基
を有することのあるアルキル基、置換基を有することの
あるフェニル基、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキ
ルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を示す。λ
は１〜３の整数である。なお、λが２以上のとき、各Ｒ
¹⁵⁶ は互いに異なっていてもよい。）

【０１５９】

【化５５】

【０１６０】（式中、Ｒ¹⁵⁷ は水素原子、置換基を有す
ることのあるアルキル基、置換基を有することのあるフ
ェニル基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、Ｎ
−アルキルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を
示す。μは１〜３の整数である。なお、μが２以上のと
き、各Ｒ¹⁵⁷ は互いに異なっていてもよい。）

【０１６１】

【化５６】

【０１６２】（式中、Ｒ¹⁵⁸ およびＲ¹⁵⁹ は同一または
異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有するこ
とのあるアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ
カルボニル基を示す。νおよびξは１〜３の整数であ
る。なお、νまたはξが２以上のとき、各Ｒ¹⁵⁸ および
Ｒ¹⁵⁹ は互いに異なっていてもよい。）

【０１６３】

【化５７】

【０１６４】（式中、Ｒ¹⁶⁰ およびＲ¹⁶¹ は同一または
異なって、フェニル基、多環芳香族基または複素環式基
を示し、これらの基は置換基を有していてもよい。）

【０１６５】

【化５８】

【０１６６】（式中、Ｒ¹⁶² はアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、アルコキシ基、アルキル基またはフェニル基を
示し、πは１〜２の整数である。なお、πが２のとき、
各Ｒ^{16 2} は互いに異なっていてもよい。）

【０１６７】

【化５９】

【０１６８】（式中、Ｒ¹⁶³ は水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基またはアラルキル基を示
す。）

【０１６９】

【化６０】

【０１７０】（式中、θは１〜２の整数である。）など
があげられ、さらにマロノニトリル、チオピラン系化合
物、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチ
オキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセ
ン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニ
トロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、
ジブロモ無水マレイン酸等があげられる。

【０１７１】上記例示の電子輸送剤において、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基およびハ
ロゲン原子としては、前述と同様な基があげられる。ハ
ロゲン化アルキル基としては、例えばクロロメチル基、
ブロモメチル基、フルオロメチル基、ヨードメチル基、
２−クロロエチル基、１−フルオロエチル基、３−クロ
ロプロピル基、２−ブロモプロピル基、１−クロロプロ
ピル基、２−クロロ−１−メチルエチル基、１−ブロモ
−１−メチルエチル基、４−ヨードブチル基、３−フル
オロブチル基、３─クロロ−２−メチルプロピル基、２
─ヨード−２−メチルプロピル基、１−フルオロ−２−
メチルプロピル基、２−クロロ−１，１−ジメチルエチ
ル基、２−ブロモ−１，１−ジメチルエチル基、５−ブ
ロモペンチル基、４−クロロヘキシル基などのアルキル
基部分が炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基があげら
れる。

【０１７２】多環芳香族基としては、例えばナフチル
基、フェナントリル基、アントリル基などがあげられ
る。複素環式基としては、例えばチエニル基、ピロリル
基、ピロリジニル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリ
ル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル
基、２Ｈ−イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリ
ル基、テトラゾリル基、ピラニル基、ピリジル基、ピベ
リジル基、ピペリジノ基、３−モルホリニル基、モルホ
リノ基、チアゾリル基などがあげられる。また、芳香族
環と縮合した複素環式基であってもよい。

【０１７３】上記基に置換してもよい置換基としては、
例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化さ
れてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜６の
アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリール基
を有することのある炭素数２〜６のアルケニル基等が挙
げられる。本発明の感光体に使用される導電性基体とし
ては、導電性を有する種々の材料を使用することがで
き、例えばアルミニウム、鉄、銅、スズ、白金、銀、バ
ナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、
ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真
鍮等の金属単体や、上記金属が蒸着またはラミネートさ
れたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化ス
ズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等があげられ
る。

【０１７４】導電性基体はシート状、ドラム状等の何れ
であってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるい
は基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電
性基体は、使用に際して、充分な機械的強度を有するも
のが好ましい。本発明における感光層は、前記した各成
分を含む樹脂組成物を溶剤に溶解ないし分散した塗布液
を導電性基体上に塗布、乾燥して製造される。

【０１７５】すなわち、前記例示の電荷発生剤、電荷輸
送剤、結着樹脂等を、適当な溶剤とともに、公知の方
法、例えば、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペ
イントシェーカーあるいは超音波分散器等を用いて分散
混合して塗布液を調製し、これを公知の手段により塗
布、乾燥すればよい。塗布液をつくるための溶剤として
は、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のア
ルコール類、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン
等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタ
ン、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水
素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメ
チルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は１種又
は２種以上を混合して用いることができる。

【０１７６】さらに、電荷輸送材料や電荷発生材料の分
散性、感光層表面の平滑性をよくするために界面活性
剤、レベリング剤等を使用してもよい。

【０１７７】

【実施例】以下に本発明を、合成例、実施例、比較例に
基づいて説明する。 《トリプトアントリン誘導体》 合成例１〔６−シアノトリプトアントリンの合成〕 式(1a-1)：

【０１７８】

【化６１】

【０１７９】で表されるイサト酸無水物１．０ｇ（４．
１ミリモル）と、式(1b-1)：

【０１８０】

【化６２】

【０１８１】で表される５−ブロモイサチン１．０ｇ
（４．４ミリモル）とを、２０ｍｌのピリジンととも
に、２００ｍｌのナスフラスコ中に入れ、還流下、６時
間、加熱して反応させた後、冷却した反応液中に析出し
た固体をろ別して、式(1c-1)：

【０１８２】

【化６３】

【０１８３】で表される６−ブロモトリプトアントリン
０．４０ｇ（収率３１．０％）をえた。つぎにこの６−
ブロモトリプトアントリン１．５ｇ（４．５ミリモル）
を、シアン化銅０．６４ｇ（７．２ミリモル）、および
１０ｍｌのＮ−メチルピロリドンとともに、１００ｍｌ
のナスフラスコ中に入れ、還流下、４時間、加熱して反
応させた。

【０１８４】つぎに、反応後の反応液を氷に注いで析出
させた固体をろ別し、ろ別した固体を２０％アンモニア
水に加え、さらにクロロホルムで抽出処理した。そし
て、分液してえた有機相を水洗し、中和し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、溶媒を留去してえた結晶を、
さらにシリカゲルクロマトグラフィーによって精製し
て、前記式(1-1) で表される標記化合物０．７６ｇ（収
率６２．０％）をえた。

【０１８５】この生成物の元素分析結果は、下記のとお
りである。 また、上記生成物の赤外線吸収スペクトルを図２に示
す。 《デジタル光源用感光体（単層型）》 実施例１ 電荷発生剤である、前記式(CG1) で表されるＸ型無金属
フタロシアニン（Ｉｐ＝５．３８ｅＶ）５重量部と、電
子輸送剤である、合成例１でえた、前記式(1-1) で表さ
れる６−シアノトリプトアントリン３０重量部と、正孔
輸送剤である、前記式(7-1) で表されるＮ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−テトラキス（ｐ−メチルフェニル）−３，３′−
ジメチルベンジジン（Ｉｐ＝５．５６ｅＶ）５０重量部
と、結着樹脂であるポリカーボネートとを、８００重量
部のテトラヒドロフランとともに、ボールミルにて５０
時間、混合し、分散させて単層型感光層用の塗布液を調
整した。

【０１８６】そしてこの塗布液を、導電性基材であるア
ルミニウム素管上に、ディップコート法にて塗布し、１
００℃で６０分間、熱風乾燥させて、膜厚１５〜２０μ
ｍの単層型感光層を形成して、デジタル光源用の感光体
を製造した。 実施例２ 電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンに代え
て、前記式(CG2) で表されるオキソチタニルフタロシア
ニン（Ｉｐ＝５．３２ｅＶ）５重量部を使用したこと以
外は、実施例１と同様にして、単層型感光層を有するデ
ジタル光源用の感光体を製造した。 比較例１ 電子輸送剤として、６−シアノトリプトアントリンに代
えて、前記式(3-1) で表される３，５−ジメチル−
３′，５′−ジｔ−ブチル−４，４′−ジフェノキノン
３０重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にし
て、単層型感光層を有するデジタル光源用の感光体を製
造した。 比較例２ 電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンに代えて
オキソチタニルフタロシアニン５重量部を使用したこと
以外は、比較例１と同様にして、単層型感光層を有する
デジタル光源用の感光体を製造した。 比較例３ 電子輸送剤を含有しないほかは実施例１と同様にして、
単層型感光層を有するデジタル光源用の感光体を製造し
た。

【０１８７】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて、下記の光感度試験Ｉを行い、その特性を評価し
た。 光感度試験Ｉ ジェンテック（ＧＥＮＴＥＣ）社製のドラム感度試験機
を用いて、各実施例、比較例の電子写真感光体に印加電
圧を加えて、その表面を＋７００Ｖに帯電させた。

【０１８８】そして、上記試験機の露光光源であるハロ
ゲンランプの白色光から、バンドパスフィルターによっ
て取り出した、波長７８０ｎｍ（半値幅２０ｎｍ）、光
強度１６μＷ／ｃｍ² の単色光を、上記帯電状態の感光
体の表面に照射（照射時間８０ｍｓｅｃ．）して、露光
開始から３３０ｍｓｅｃ．経過した時点での表面電位
を、露光後電位ＶL （Ｖ）として測定した。この露光後
電位ＶL （Ｖ）が小さいほど、感光体は高感度である。

【０１８９】結果を表１に示す。

【０１９０】

【表１】

【０１９１】《デジタル光源用感光体（単層型−電子受
容性化合物併用系）》 実施例３ 電子受容性化合物である、前記式(2-1) で表されるｐ−
ベンゾキノン（酸化還元電位−０．８１Ｖ）１０重量部
を添加したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型
感光層を有するデジタル光源用の感光体を製造した。 実施例４ 電子受容性化合物として、ｐ−ベンゾキノンに代えて、
前記式(2-2) で表される２，６−ジｔ−ブチル−ｐ−ベ
ンゾキノン（酸化還元電位−１．３１Ｖ）１０重量部を
添加したこと以外は、実施例３と同様にして、単層型感
光層を有するデジタル光源用の感光体を製造した。 実施例５ 電子受容性化合物として、ｐ−ベンゾキノンに代えて、
前記式(3-1) で表される３，５−ジメチル−３′，５′
−ジｔ−ブチル−４，４′−ジフェノキノン（酸化還元
電位−０．８６Ｖ）１０重量部を添加したこと以外は、
実施例３と同様にして、単層型感光層を有するデジタル
光源用の感光体を製造した。 実施例６ 電子受容性化合物として、ｐ−ベンゾキノンに代えて、
前記式(3-2) で表される３，５，３′，５′−テトラキ
ス（ｔ−ブチル）−４，４′−ジフェノキノン（酸化還
元電位−０．９４Ｖ）１０重量部を添加したこと以外
は、実施例３と同様にして、単層型感光層を有するデジ
タル光源用の感光体を製造した。

【０１９２】上記各実施例の電子写真感光体について、
前記の光感度試験Ｉを行い、その特性を評価した。結果
を表２に示す。

【０１９３】

【表２】

【０１９４】《デジタル光源用感光体（積層型）》 実施例７ 電荷発生剤であるＸ型無金属フタロシアニン１００重量
部と、結着樹脂であるポリビニルブチラール１００重量
部とを、２０００重量部のテトラヒドロフランととも
に、ボールミルにて５０時間、混合し、分散させて電荷
発生層用の塗布液を調整した。

【０１９５】そしてこの塗布液を、導電性基材であるア
ルミニウム素管上に、ディップコート法にて塗布し、１
００℃で６０分間、熱風乾燥させて、膜厚１μｍの電荷
発生層を形成した。つぎに、電子輸送剤である、合成例
１でえた、前記式(1-1) で表される６−シアノトリプト
アントリン１００重量部と、結着樹脂であるポリカーボ
ネート１００重量部とを、８００重量部のトルエンとと
もに、ボールミルにて５０時間、混合し、分散させて電
荷輸送層用の塗布液を調整した。

【０１９６】そしてこの塗布液を、上記電荷発生層上
に、ディップコート法にて塗布し、１００℃で６０分
間、熱風乾燥させて、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成
して、積層型感光層を有するデジタル光源用の感光体を
製造した。 比較例４ 電子輸送剤として、６−シアノトリプトアントリンに代
えて、前記式(3-1) で表される３，５−ジメチル−
３′，５′−ジｔ−ブチル−４，４′−ジフェノキノン
１００重量部を使用したこと以外は、実施例７と同様に
して、積層型感光層を有するデジタル光源用の感光体を
製造した。

【０１９７】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて、前記の光感度試験Ｉを行い、その特性を評価し
た。結果を表３に示す。

【０１９８】

【表３】

【０１９９】《アナログ光源用感光体（単層型）》 実施例８ 電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンに代え
て、前記一般式(11)のペリレン顔料に属する、式(11-
1)：

【０２００】

【化６４】

【０２０１】で表される化合物（Ｉｐ＝５．５０ｅＶ）
５重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にし
て、単層型感光層を有するアナログ光源用の感光体を製
造した。 比較例５ 電子輸送剤として、６−シアノトリプトアントリンに代
えて、前記式(3-1) で表される３，５−ジメチル−
３′，５′−ジｔ−ブチル−４，４′−ジフェノキノン
３０重量部を使用したこと以外は、実施例８と同様にし
て、積層型感光層を有するアナログ光源用の感光体を製
造した。 比較例６ 電子輸送剤を含有しないほかは実施例８と同様にして、
単層型感光層を有するアナログ光源用の感光体を製造し
た。

【０２０２】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて、下記の光感度試験IIを行い、その特性を評価し
た。 光感度試験II ジェンテック（ＧＥＮＴＥＣ）社製のドラム感度試験機
を用いて、各実施例、比較例の電子写真感光体に印加電
圧を加えて、その表面を＋７００Ｖに帯電させた。

【０２０３】そして、上記試験機の露光光源であるハロ
ゲンランプの白色光（光強度１４７μＷ／ｃｍ² ）を、
上記帯電状態の感光体の表面に照射（照射時間５０ｍｓ
ｅｃ．）して、露光開始から３３０ｍｓｅｃ．経過した
時点での表面電位を、露光後電位ＶL （Ｖ）として測定
した。この露光後電位ＶL （Ｖ）が小さいほど、感光体
は高感度である。

【０２０４】結果を表４に示す。

【０２０５】

【表４】

【０２０６】《アナログ光源用感光体（積層型）》 実施例９ 電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンに代え
て、前記式(11-1)で表されるペリレン顔料１００重量部
を使用したこと以外は、実施例７と同様にして、積層型
感光層を有するアナログ光源用の感光体を製造した。 比較例７ 電子輸送剤として、６−シアノトリプトアントリンに代
えて、前記式(3-1) で表される３，５−ジメチル−
３′，５′−ジｔ−ブチル−４，４′−ジフェノキノン
１００重量部を使用したこと以外は、実施例９と同様に
して、積層型感光層を有するアナログ光源用の感光体を
製造した。

【０２０７】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて、前記の光感度試験IIを行い、その特性を評価し
た。結果を表５に示す。

【０２０８】

【表５】

【０２０９】

【発明の効果】本発明のトリプトアントリン誘導体は、
電子輸送能にすぐれるとともに、溶剤への溶解性および
結着樹脂との相溶性が良好である。よって本発明のトリ
プトアントリン誘導体を電子輸送剤とした使用した電子
写真感光体は高感度である。また上記トリプトアントリ
ン誘導体と、特定の酸化還元電位を有する電子受容性化
合物とを併用すると、感光体の感度をさらに向上でき
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】電子受容性化合物の酸化還元電位を求めるため
の、牽引電圧（Ｖ）と電流（μＡ）との関係を示すグラ
フである。

【図２】本発明の、合成例１で合成した生成物の赤外線
吸収スペクトルを示すグラフである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式(1) ： 【化１】 〔式中、Ｒ^1A，Ｒ^1B，Ｒ^1C，Ｒ^1D，Ｒ^2A，Ｒ^2B，Ｒ^2Cお
   よびＲ^2Dのうちの１つはシアノ基を示し、残りの基は同
   一または異なって、水素原子またはアルキル基を示
   す。〕で表されることを特徴とするトリプトアントリン
   誘導体。
2. 【請求項２】導電性基体上に、一般式(1) ： 【化２】 〔式中、Ｒ^1A，Ｒ^1B，Ｒ^1C，Ｒ^1D，Ｒ^2A，Ｒ^2B，Ｒ^2Cお
   よびＲ^2Dのうちの１つはシアノ基を示し、残りの基は同
   一または異なって、水素原子またはアルキル基を示
   す。〕で表されるトリプトアントリン誘導体を含む感光
   層を設けたことを特徴とする電子写真感光体。
3. 【請求項３】感光層が、酸化還元電位−０．８〜−１．
   ４Ｖの電子受容性化合物をも含有している請求項２記載
   の電子写真感光体。