JPH0940769A - ポリオキシアルキレン化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】不飽和モノオール含量の低いポリオキシアルキ
レン化合物の製造。 【解決手段】セシウム系触媒により開始剤に炭素数３以
上の環状エーテルを開環重合反応させた後セシウム系触
媒を分離したポリオキシアルキレン化合物に、ナトリウ
ム系触媒により、エチレンオキシドを開環重合反応さ
せ、次いで、アルカリ量に対して１倍当量以上の鉱酸で
中和処理することを特徴とするポリオキシアルキレン化
合物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は不飽和モノオール含
量の低いポリオキシアルキレン化合物の製造方法に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】多価の開始剤にアルキレンオキシドなど
の環状エーテルを反応させて得られるポリオキシアルキ
レンポリオールはポリウレタンの原料として広く使用さ
れている。また、ポリオキシアルキレンポリオールは界
面活性剤、作動油、潤滑油あるいはポリウレタン以外の
合成樹脂の原料その他の用途に、直接にあるいは種々の
化合物などを反応させて使用される。また、モノアルコ
ールなどの１価の開始剤を使用して得られるポリオキシ
アルキレンモノオールも界面活性剤や作動油、潤滑油そ
の他の原料として同様に使用しうる。

【０００３】これらポリオキシアルキレン化合物の製造
は、通常触媒の存在下に開始剤の水酸基に環状エーテル
化合物を開環重合反応させることにより行われる。水酸
基に１分子の環状エーテルが開環して付加されると、新
たに１個の水酸基が生成するので引続きこの反応が進行
する。この反応の触媒として、水酸化カリウムや水酸化
ナトリウムなどが広く使用されている。

【０００４】しかし、これらの触媒を用いてプロピレン
オキシド（以下ＰＯという）の重合を行うと、ＰＯの開
環重合反応と並行してＰＯの異性化によるアリルアルコ
ールの生成反応が起きやすい。生成したアリルアルコー
ル（モノオール）は新たな開始剤となって、ＰＯが開環
重合反応するため、ポリオキシアルキレンモノオール
（不飽和モノオール）が生成する。特に多価の開始剤を
用いてポリオキシアルキレンポリオールを重合する場
合、不飽和モノオールの生成は実質的な官能基数の低下
をもたらすことになり好ましくない。たとえば、高弾性
ポリウレタンフォームでは、不飽和モノオール量の増加
により圧縮永久歪の上昇、反発弾性の低下、耐久性の低
下等の性能低下をきたす。

【０００５】また、ポリオキシアルキレンモノオールを
合成する場合、副生する不飽和モノオールにより実質官
能基数が低下することはないが、不飽和成分が増えるこ
とにより、たとえば潤滑油の熱安定性、化学安定性に悪
影響を与えるため好ましくない。

【０００６】ＰＯと同様に１，２−ブチレンオキシド
（以下、１，２−ブチレンオキシドをＢＯという）も異
性化により不飽和モノオールが発生するが、エチレンオ
キシド（以下ＥＯという）は異性化反応を起こさない。

【０００７】このような問題を解決するため、水酸化セ
シウム等のセシウム系触媒を用いると不飽和モノオール
の発生が抑制され、さらに高分子量のポリオキシアルキ
レン化合物を合成できることが知られている（USP 3393
243)。

【０００８】一方、副反応により生成した不飽和モノオ
ールすなわち、アリルアルコールのＰＯ付加物（アリル
化合物）は、アルカリの触媒作用によりプロペニルアル
コールのＰＯ付加物（プロペニル化合物）に異性化する
ことが知られている（D.M.Simons and J.J.Verbanc, J.
Polymer Sci.,44,303,(1960)) 。さらにプロペニル化合
物は精製時の鉱酸処理によりプロピオンアルデヒドとジ
オールに分解され、不飽和モノオール含量を低減できる
ことが知られている(USP 2812360, 特開平4-153219) 。
しかしセシウム系触媒はアリル化合物からプロペニル化
合物への異性化効率が低く、鉱酸処理による不飽和モノ
オール含量の低減効果は小さかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、セシ
ウム系触媒のみで合成したときよりも不飽和モノオール
含量の低いポリオキシアルキレン化合物を提供すること
にある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らはセシウム系
触媒により開始剤にＰＯまたはＢＯを付加した後セシウ
ム系触媒を分離し、ついでプロペニル化合物への異性化
効率が高いナトリウム系触媒またはカリウム系触媒を添
加してＥＯを主成分とする環状エーテルを付加し、最後
に鉱酸処理することにより、不飽和モノオール含量の低
いポリオキシアルキレン化合物を得ることを見いだし本
発明に至った。

【００１１】すなわち、本発明は下記の発明である。開
始剤の存在下セシウム系触媒により炭素数３以上の環状
エーテルを開環重合反応させた後セシウム系触媒を分離
して得られるポリオキシアルキレン化合物およびナトリ
ウム系触媒またはカリウム系触媒を５０℃以上に加熱
し、次いで、アルカリ量に対して１倍当量以上の鉱酸で
中和処理することを特徴とするポリオキシアルキレン化
合物の製造方法。

【００１２】開始剤の存在下セシウム系触媒により炭素
数３以上の環状エーテルを開環重合反応させた後セシウ
ム系触媒を分離して得られるポリオキシアルキレン化合
物にナトリウム系触媒またはカリウム系触媒により、５
０℃以上の反応温度で、エチレンオキシドの比率が５０
重量％以上の環状エーテルを開環重合反応させ、次い
で、アルカリ量に対して１倍当量以上の鉱酸で中和処理
することを特徴とするポリオキシアルキレン化合物の製
造方法。

【００１３】本発明に用いうるセシウム系触媒として
は、たとえばセシウム金属、セシウムメトキシド、セシ
ウムエトキシド、セシウムプロポキシド等のセシウムア
ルコキシド、水酸化セシウムおよび炭酸セシウムから選
ばれるものを主成分とするものが好ましい。好ましくは
水酸化セシウムである。

【００１４】セシウム系触媒の使用量としては、セシウ
ム金属として仕上がりポリオキシアルキレン化合物中に
０．０５〜１．５重量％であることが好ましく、０．１
〜１．０重量％であることが好ましい。０．０５重量％
未満では反応速度が十分ではなく、また１．５重量％超
では、ポリオキシアルキレン化合物の製造コストが上昇
するため好ましくない。

【００１５】本発明において、開始剤として用いうる活
性水素化合物としては、水酸基、アミノ基、メルカプト
基、カルボキシル基等の環状エーテルの反応しうる官能
基を有する化合物である。ポリウレタン原料として有用
なポリオキシアルキレンポリオールには、通常多価の水
酸基含有化合物すなわちポリヒドロキシ化合物あるいは
アミノ基含有化合物が使用される。界面活性剤、潤滑
油、作動油等の用途においては、上記以外に、１価の水
酸基含有化合物すなわちモノヒドロキシ化合物も使用で
きる。

【００１６】ポリヒドロキシ化合物の代表例は多価アル
コール、多価フェノール、およびこれらヒドロキシ化合
物や他の開始剤にアルキレンオキシド等の環状エーテル
を反応させて得られる目的ポリオキシアルキレン化合物
よりも低分子量のポリオキシアルキレンポリオールであ
る。好ましいポリヒドロキシ化合物は、多価アルコー
ル、多価フェノールなどのポリオール類、それらポリオ
ール類に環状エーテルを反応させて得られるポリオキシ
アルキレンポリオールである。これらのポリヒドロキシ
化合物は、２種以上の混合物であってもよい。

【００１７】開始剤の具体例としてはたとえば下記のも
のおよびその環状エーテル付加物があるが、これらに限
られない。開始剤となる環状エーテル付加物の分子量は
特に限定されず、目的ポリオキシアルキレン化合物の分
子量の１／２以下、特に１／５以下が好ましい。

【００１８】多価アルコールとしてはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、水、ネオペンチルグリコール、
３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、シグ
リセリン、ソルビトール、デキストロール、メチルグル
コシド、シュークロースが例示できる。

【００１９】多価フェノールとしてはビスフェノール
Ａ、ホルムアルデヒド初期縮合物が例示できる。

【００２０】モノヒドロキシ化合物としてはメタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、２−エチ
ルヘキサノール、高級脂肪族モノアルコール、その他の
１価アルコールやフェノール、ノニルフェノール等のア
ルキル置換フェノール、その他の１価フェノールが例示
できる。

【００２１】アミノ基含有化合物としては、ピペラジ
ン、アニリン、モノエノタールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、アンモニア、アミノエチ
ルピペラジン、エチレンジアミン、トリレンジアミン、
ジエチレントリアミンが例示できる。

【００２２】本発明に使用しうる炭素数３以上の環状エ
ーテルとしては、環内に１個の酸素原子を有する３〜４
員の環状エーテル基を含む化合物が適当であり、好まし
くは３員環状エーテル基を１個有する化合物（モノエポ
キシド）である。特に好ましい化合物は、炭素数３また
は４のアルキレンオキシドである。その他、スチレンオ
キシド、グリシジルエーテル、その他のモノエポキシド
も使用しうる。

【００２３】好ましい環状エーテルの具体例は、ＰＯ、
ＢＯ、２，３−ブチレンオキシド、イソブチレンオキシ
ド、オキセタン、メチルオキセタン、２−エチルヘキシ
ルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルで
ある。これら環状エーテルは２種以上併用でき、その場
合、それらを混合して反応させたり、順次反応させるこ
とができる。特に好ましい環状エーテルはＰＯ、ＢＯま
たはＰＯとＢＯの組み合わせである。

【００２４】ポリオキシアルキレン化合物は通常環状エ
ーテルと開始剤となる活性水素化合物との混合物に触媒
を存在させて反応を行うことにより生成させる。また、
反応系に環状エーテルを徐々に加えながら反応を行うこ
ともできる。反応温度は５０℃〜１５０℃が好ましく、
７０℃〜１３０℃が特に好ましい。

【００２５】本発明におけるセシウム系触媒により生成
されるポリオキシアルキレン化合物の水酸基当りの分子
量は１０００を超えることが好ましい。水酸基あたりの
分子量は１００００以下であることが好ましい。水酸基
あたりの分子量が１０００を超え、５０００以下である
ことが特に好ましい。ここで、分子量は水酸基価換算分
子量であり、５６１００×（１分子あたり平均の水酸基
数）／（水酸基価）で示される。

【００２６】開始剤の存在下セシウム系触媒により炭素
数３以上の環状エーテルを開環重合反応させて得られる
ポリオキシアルキレン化合物から、セシウム系触媒を分
離する方法としては通常の精製方法を使用できる。たと
えばケイ酸マグネシウム等の吸着剤で吸着後分離する方
法、鉱酸や有機酸で中和後中和塩を分離する方法、水に
よりセシウム系触媒を水層に抽出し水層を分離する方法
などである。

【００２７】セシウム系触媒を分離後、使用するナトリ
ウム系触媒およびカリウム系触媒としては、たとえばナ
トリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウム
エトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウムプロポキ
シド、カリウムプロポキシド等のアルコキシド、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭
酸カリウムから選ばれるものを主成分とするものが好ま
しい。好ましくはナトリウムメトキシド、カリウムメト
キシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。

【００２８】ナトリウム系触媒およびカリウム系触媒の
使用量としては、ナトリウム金属またはカリウム金属と
して仕上がりポリオキシアルキレン化合物中に０．０５
〜１．５重量％であることが好ましく、０．１〜１．０
重量％であることが好ましい。０．０５重量％未満では
環状エーテルの反応速度が十分ではなく、またアリル化
合物からプロペニル化合物への異性化も十分に進まな
い。また１．５重量％超では、ポリオキシアルキレン化
合物の製造コストが上昇するため好ましくない。

【００２９】セシウム系触媒を分離したポリオキシアル
キレン化合物、および、ナトリウム系触媒またはカリウ
ム系触媒を加熱する際は、加熱温度は５０℃以上であ
り、６０℃〜１８０℃が好ましく、７０℃〜１４０℃が
特に好ましい。加熱時間は１時間以上が好ましく、通常
２〜５時間が特に好ましい。

【００３０】本発明においては、セシウム系触媒を分離
したポリオキシアルキレン化合物をナトリウム系触媒ま
たはカリウム系触媒とともに加熱することによって、ポ
リオキシアルキレン化合物の総不飽和度を下げることが
できる。また、セシウム系触媒を分離したポリオキシア
ルキレン化合物に、ナトリウム系触媒またはカリウム系
触媒により、５０℃以上の反応温度で、ＥＯの比率が５
０重量％以上の環状エーテルを開環重合反応させること
によってもポリオキシアルキレン化合物の総不飽和度を
下げることができる。特に後者の方法が好ましい。

【００３１】ＥＯの比率が５０重量％以上の環状エーテ
ルとしては、ＥＯ単独、ＥＯとＰＯの混合物、ＥＯとＢ
Ｏの混合物、などがあげられる。特にＥＯ単独、ＥＯと
ＰＯの混合物が好ましい。ＥＯとＰＯの混合物あるいは
ＥＯとＢＯの混合物の場合、ＥＯの比率が５０重量％以
上であればＰＯ，ＢＯの異性化は大幅に抑制されるた
め、ナトリウム系触媒、ナトリウム系触媒のもとで反応
させても副生物の発生は少ない。ＥＯの比率は１００重
量％であることが特に好ましい。

【００３２】反応温度は５０℃以上であり、６０℃〜１
８０℃が好ましく、７０℃〜１４０℃が特に好ましい。
反応時間は１時間以上が好ましく、通常２〜５時間が特
に好ましい。

【００３３】なおＥＯは水と反応してポリエチレングリ
コールを生成しやすいので、触媒投入後に脱水を行い系
内の水分を１０００ｐｐｍ以下にすることが好ましく、
５００ｐｐｍ以下にすることが特に好ましい。

【００３４】本発明においては、ナトリウム系触媒また
はカリウム系触媒による処理の後、鉱酸で中和処理を行
う。使用できる鉱酸としては、塩酸、硫酸、亜硫酸、硝
酸、リン酸、次亜リン酸などが挙げられる。中和を促進
するため水を併用してもよい。

【００３５】鉱酸の使用量としては、アルカリ量、すな
わちナトリウム系触媒あるいはカリウム系触媒の使用量
に対し、１倍当量以上であり、１．０１〜１．５倍当量
が好ましい。１．０１倍当量未満では中和後の未反応鉱
酸量が不足しプロペニル化合物の分解が不十分である。
また１．５倍当量超では中和後の未反応鉱酸の除去に費
用がかかりすぎる。

【００３６】過剰の鉱酸はハイドロタルサイト系吸着
剤、アルカリ吸着剤などで除去できる。また鉱酸による
中和処理後生成した中和塩は濾過などにより分離でき
る。

【００３７】

【実施例】

［例１：ポリオールＡの合成］ （ＰＯの反応）ステンレス製の耐圧オートクレーブ中
に、グリセリンにＰＯを反応させて得られた分子量１０
００のポリオキシプロピレンポリオール７００ｇと水酸
化セシウムの５０％水溶液１２６ｇを窒素雰囲気下に投
入した。これを１２０℃に昇温し、脱水を行った。次に
９５℃に降温し、この温度を維持しながらＰＯを連続的
に導入し、１１時間かけて６２６０ｇのＰＯを導入し、
反応させた。

【００３８】（ＥＯの反応）反応終了後未反応のＰＯを
減圧下留去した。リン酸水溶液を添加して水酸化セシウ
ムを中和した後、中和塩を濾過分離した。次にナトリウ
ムメトキシドの２８％メタノール溶液８２ｇを添加し、
１２０℃にてメタノールおよび水を減圧下留去した。系
中のメタノール分および水分がそれぞれ５００ｐｐｍ以
下であるのを確認後、ＥＯを９５０ｇ導入し、反応させ
た。

【００３９】（硫酸による精製）反応終了後未反応のＥ
Ｏを減圧下留去した。２０％硫酸水溶液をアルカリ量に
対して１．１倍当量添加し７０℃にて２時間撹拌した。
その後ハイドロタルサイト系吸着剤（協和化学社製、Ｋ
Ｗ−５００、以下の例においても同様）をポリオールに
対して０．３重量部添加して過剰の硫酸を吸着させ、濾
過、乾燥してポリオールを得た。

【００４０】［例２：ポリオールＢの合成］ （ＰＯの反応）ステンレス製の耐圧オートクレーブ中
に、グリセリンにＰＯを反応させて得られた分子量１０
００のポリオキシプロピレンポリオール７００ｇと水酸
化セシウムの５０％水溶液１２６ｇを窒素雰囲気下に投
入した。これを１２０℃に昇温し、脱水を行った。次に
９５℃に降温し、この温度に維持しながらＰＯを連続的
に導入し、１１時間かけて６２６０ｇのＰＯを導入し、
反応させた。

【００４１】（ＥＯの反応）反応終了後未反応のＰＯを
減圧下留去した。水３０重量部、ヘキサン２０重量部を
添加し６０℃にて１時間撹拌することにより水酸化セシ
ウムを水層に抽出した。その後２時間静置し下層のセシ
ウム水溶液を抜き出し分離した。次にナトリウムメトキ
シドの２８％メタノール溶液８２ｇを添加し、１２０℃
にてヘキサン、メタノールおよび水を減圧下留去した。
系中のメタノール分および水分がそれぞれ５００ｐｐｍ
以下であるのを確認後、ＥＯを９５０ｇ導入し、反応さ
せた。

【００４２】（硫酸による精製）反応終了後、例１と同
様に硫酸により精製を行い、ポリオールを得た。

【００４３】［例３：ポリオールＣの合成］ （ＰＯの反応）ステンレス製の耐圧オートクレーブ中
に、グリセリンにＰＯを反応させて得られた分子量１０
００のポリオキシプロピレンポリオール１０８０ｇと水
酸化セシウムの５０％水溶液１２６ｇを窒素雰囲気下に
投入した。これを１２０℃に昇温し、脱水を行った。次
に９５℃に降温し、この温度に維持しながらＰＯを連続
的に導入し、８時間かけて５９４０ｇのＰＯを導入し、
反応させた。

【００４４】（ＥＯの反応）反応終了後未反応のＰＯを
減圧下留去した。リン酸水溶液を添加して水酸化セシウ
ムを中和した後、中和塩を濾過分離した。次に水酸化ナ
トリウムの４８％水溶液３７ｇを添加し、１２０℃にて
水を減圧下留去した。系中の水分が５００ｐｐｍ以下で
あるのを確認後、ＥＯを１１５０ｇ導入し、反応させ
た。

【００４５】（硫酸による精製）反応終了後未反応のＥ
Ｏを減圧下留去した。硫酸の２０％水溶液をアルカリ量
に対して１．０５倍当量添加し７０℃にて２時間撹拌し
た。その後ハイドロタルサイト系吸着剤をポリオールに
対して０．３重量部添加して過剰の硫酸を吸着させ、濾
過、乾燥してポリオールを得た。

【００４６】［例４：ポリオールＤの合成］ＰＯの代わ
りに、ＰＯとＢＯの混合物（ＰＯ／ＢＯ重量比８０／２
０）を用いた以外は、例３と全く同様の操作を行った。

【００４７】［例５：ポリオールＥの合成］水酸化ナト
リウムの４８％水溶液３７ｇの代わりに水酸化カリウム
の５０％水溶液４９ｇを用いた以外は、例３と全く同様
の操作を行った。

【００４８】［例６：ポリオールＦの合成］例１と同様
にＰＯの反応を行った後、水酸化セシウムにて引き続き
例１と同量のＥＯを反応させた。反応終了後、未反応の
ＰＯ、ＥＯを減圧留去し、例１と同様の方法にて硫酸に
より精製し、ポリオールを得た。

【００４９】［例７：ポリオールＧの合成］例２と同様
にＰＯの反応を行った後、水酸化セシウムにて引き続き
例２と同量のＥＯを反応させた。反応終了後、未反応の
ＰＯ、ＥＯを減圧留去し、例２と同様の方法にて硫酸に
より精製し、ポリオールを得た。

【００５０】［例８：ポリオールＨの合成］例３と同様
にＰＯの反応を行った後、水酸化セシウムにて引き続き
例３と同量のＥＯを反応させた。反応終了後、未反応の
ＰＯ、ＥＯを減圧留去し、例３と同様の方法にて硫酸に
より精製し、ポリオールを得た。

【００５１】［例９：ポリオールＩの合成］例４と同様
にＰＯとＢＯの混合物の反応を行った後、水酸化セシウ
ムにて引き続き例４と同量のＥＯを反応させた。反応終
了後、未反応のＰＯ、ＢＯ、ＥＯを減圧留去し、例４と
同様の方法にて硫酸により精製し、ポリオールを得た。

【００５２】［例１０〜１３：ポリオールＪ〜Ｍの合
成］例１、例３、例５または例８において硫酸の２０％
水溶液で中和する代わりにアルカリ吸着剤である合成ケ
イ酸マグネシウム（協和化学社製、ＫＷ−６００Ｓ）を
添加し、アルカリを吸着させ、濾過、乾燥してポリオー
ルを得た。それぞれポリオールＪ、Ｋ、Ｌ、Ｍとした。

【００５３】［例１４：ポリオールＮの合成］水酸化セ
シウムの５０％水溶液１２６ｇの代わりに、水酸化カリ
ウムの５０％水溶液４９ｇを用いて例５と同量のＰＯを
反応させ、引き続き水酸化カリウムにて例５と同量のＥ
Ｏを反応させた。反応終了後、例５と同様に硫酸により
精製し、ポリオールを得た。

【００５４】［例１５：ポリオールＯの合成］水酸化セ
シウムの５０％水溶液１２６ｇの代わりに、水酸化カリ
ウムの５０％水溶液４９ｇを用いて例１２と同量のＰＯ
を反応させ、引き続き水酸化カリウムにて例１２と同量
のＥＯを反応させた。反応終了後、例１２と同様にアル
カリ吸着剤により精製し、ポリオールを得た。

【００５５】［例１６：ポリオールＰの合成（ＥＯの重
合を行わない例）］例１と同様にＰＯの反応を行った
後、未反応のＰＯを減圧下留去した。リン酸水溶液を添
加して水酸化セシウムを中和した後、中和塩を濾過分離
した。次にナトリウムメトキシドの２８％メタノール溶
液８２ｇを添加し、１２０℃にて３時間加熱した。例１
と同様の方法にて、硫酸により精製し、ポリオールを得
た。

【００５６】［例１７：ポリオールＱの合成（ＥＯの重
合を行わない例）］例１と同様にＰＯの反応を行った
後、未反応のＰＯを減圧下留去した。リン酸水溶液を添
加して水酸化セシウムを中和した後、中和塩を濾過分離
した。次に１２０℃にて３時間加熱した。例１と同様の
方法にて、硫酸により精製し、ポリオールを得た。

【００５７】以上得られたポリオールの水酸基価、総不
飽和度、アリル／プロペニル比を表１にまとめる。アリ
ル／プロペニル比はＮＭＲ分析より求めたポリオール中
のアリル化合物とプロペニル化合物のモル比を示す。ま
た精製方法は、ＥＯの比率５０％以上の環状エーテル付
加後に実施するポリオキシアルキレン化合物の精製方法
を示す。

【００５８】以上、実施例（例１〜５、１６）および比
較例（例６〜１５、１７）を比較する。

【００５９】例６、７、８、９をそれぞれ例１、２、３
または５、４と比較すると、セシウム系触媒によりＰＯ
および／またはＢＯ（以下、ＰＯ等という）を重合後、
ナトリウム系触媒またはカリウム系触媒（以下、カリウ
ム系触媒等という）にてＥＯを重合したものは、カリウ
ム系触媒等によりＥＯを重合しなかったものに比べて総
不飽和度の低いポリオールが得られることがわかる。

【００６０】例１０と例１との比較、例１１または１２
と例３または５との比較により、鉱酸で中和処理するこ
とにより、低い総不飽和度のポリオールが得られること
がわかる。例１３を例１２と比較すると、カリウム系触
媒等でＥＯを重合することにより、アリル化合物に対す
るプロペニル化合物の割合が増すことがわかる。しか
し、例１２と例１３はいずれも例３または５に比較し
て、総不飽和度が高いのは、鉱酸で中和処理を行わない
ことによる。

【００６１】例１４、１５をそれぞれ例５、１２と比較
すると、カリウム系触媒等のみにより、ＰＯ等とＥＯを
重合した場合、低い総不飽和度のポリオールが得られな
いことがわかる。

【００６２】例１６と例１７はいずれもＥＯを重合しな
い例である。例１７を例１６と比較すると、カリウム系
触媒等とともに加熱することによっても、総不飽和度の
低いポリオールが得られることがわかる。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【発明の効果】ＥＯの比率５０％以上の環状エーテル付
加時の触媒としてナトリウム系触媒あるいはカリウム系
触媒を用いることにより、アリル化合物からプロペニル
化合物への変換が促進される（ポリオールＫ、Ｌ、Ｍの
比較）。さらに鉱酸により中和処理することによりプロ
ペニル化合物は分解し総不飽和度は低下する。このこと
からポリオール中の不飽和モノオール含量が低下してい
ることがわかる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】開始剤の存在下セシウム系触媒により炭素
   数３以上の環状エーテルを開環重合反応させた後セシウ
   ム系触媒を分離して得られるポリオキシアルキレン化合
   物およびナトリウム系触媒またはカリウム系触媒を５０
   ℃以上に加熱し、次いで、アルカリ量に対して１倍当量
   以上の鉱酸で中和処理することを特徴とするポリオキシ
   アルキレン化合物の製造方法。
2. 【請求項２】開始剤の存在下セシウム系触媒により炭素
   数３以上の環状エーテルを開環重合反応させた後セシウ
   ム系触媒を分離して得られるポリオキシアルキレン化合
   物にナトリウム系触媒またはカリウム系触媒により、５
   ０℃以上の反応温度で、エチレンオキシドの比率が５０
   重量％以上の環状エーテルを開環重合反応させ、次い
   で、アルカリ量に対して１倍当量以上の鉱酸で中和処理
   することを特徴とするポリオキシアルキレン化合物の製
   造方法。
3. 【請求項３】炭素数３以上の環状エーテルがプロピレン
   オキシドおよび／またはブチレンオキシドであることを
   特徴とする請求項１または２の製造方法。
4. 【請求項４】ナトリウム系触媒またはカリウム系触媒に
   より開環重合反応させる環状エーテル中のエチレンオキ
   シドの比率が１００重量％であることを特徴とする請求
   項２の製造方法。
5. 【請求項５】セシウム系触媒が水酸化セシウムである請
   求項１、２、３または４の製造方法。