JPH0941271A - キトサン付与繊維及びその製造方法 - Google Patents

キトサン付与繊維及びその製造方法

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JPH0941271A
JPH0941271A JP21299495A JP21299495A JPH0941271A JP H0941271 A JPH0941271 A JP H0941271A JP 21299495 A JP21299495 A JP 21299495A JP 21299495 A JP21299495 A JP 21299495A JP H0941271 A JPH0941271 A JP H0941271A
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Eizo Sakurai
英三 桜井
Masaru Ogasawara
賢 小笠原
Mitsuaki Shiotsuki
光昭 塩月
Takanori Yamanami
隆徳 山南
Shinya Tsuchida
真也 土田
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Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Mitsubishi Chemical Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 着色がなく耐久性のある優れた抗菌消臭機能
を有するキトサン付与繊維を提供し、またかかる繊維を
安定に得る。 【解決手段】 キトサンがポリアニオンとポリイオンコ
ンプレックスを形成して繊維表面を被覆し、キトサン量
として繊維に対し0.1〜5重量%固着しているキトサ
ン付与繊維、及び、繊維を下記の処理液A及び処理液B
にて、いずれか一方より順次含浸処理するキトサン付与
繊維の製造方法。 処理液A:ポリアニオンを0.1〜10重量%含有する
ポリアニオン水溶液 処理液B:酸を0.1〜20重量%含有する酸水溶液に
キトサンを0.1〜10重量%溶解したキトサン溶液

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、キトサン付与繊維
及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】繊維製品は、衣料分野、寝装具分野、イ
ンテリヤ分野、資材分野等広く用いられているが、消費
者ニーズの高度化に伴い、さらなる種々の機能が要求さ
れている。要求される機能のうちの一つとして、抗菌
性、消臭性がある。
【0003】繊維への抗菌性付与については、抗菌剤と
して銀イオンや銅イオンを繊維に結合させる方法が特開
昭52−92000号公報等にて開示され、また、繊維
表面を化学的に改質し特定の金属を結合させる方法とし
て、例えば繊維表面をヒドロキシルアミンで改質した
後、銅やアルミニウム等の金属と化学結合させる方法が
特開平3−213652号公報等で開示されている。
【0004】低分子の有機抗菌剤を繊維に付着させる方
法において、抗菌剤として、2,4,4’−トリクロロ
−2’−ヒドロキシ−ジフェニルエーテルを用いること
が特開昭69−144678号公報、特開昭59−15
7376号公報、特開昭59−230588号公報等
で、3,4,4’−トリクロロカルバニリドを用いるこ
とが特開平1−266277号公報、特開平2−112
474号公報等で開示されている。
【0005】また、繊維への消臭性付与についても、特
定の脱臭剤を繊維に付着させる方法において、脱臭剤と
して硫酸第一鉄/アスコルビン酸、第二鉄フタロシアニ
ンを用いることが繊維学会誌、42号(1986)、
p.50、繊維学会誌、41号(1985)、p.26
7で開示されている。
【0006】しかしながら、これらの方法のうち、金属
を結合させる方法は、金属によっては金属固有の色が顕
出し、繊維製品としての品質を損ね、また繊維製品の用
途が限定され、実用的には評価が低い。また、低分子の
有機抗菌剤や特定の脱臭剤を用いる方法は、抗菌剤や脱
臭剤が、化学的結合ではなく物理的結合により保持され
ているため、晒し、染色、洗濯等で脱落し、耐久性の点
で満足されるものではない。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる現状
に基づきなされたものであり、本発明の目的は、着色が
なく耐久性のある優れた抗菌消臭機能を有するキトサン
付与繊維を提供することにあり、またかかる繊維を安定
に得ることにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、キトサンがポ
リアニオンとポリイオンコンプレックスを形成して繊維
表面を被覆し、キトサン量として繊維に対し0.1〜5
重量%固着していることを特徴とするキトサン付与繊
維、
【0009】及び、繊維を下記の処理液A及び処理液B
にて、いずれか一方より順次含浸処理することを特徴と
するキトサン付与繊維の製造方法、にある。 処理液A:ポリアニオンを0.1〜10重量%含有する
ポリアニオン水溶液 処理液B:酸を0.1〜20重量%含有する酸水溶液に
キトサンを0.1〜10重量%溶解したキトサン溶液
【0010】
【発明の実施の形態】本発明のキトサン付与繊維は、抗
菌消臭機能を有するキトサンが強固に固定されて付与さ
れた繊維である。
【0011】本発明におけるキトサンは、グルコサミン
単位を主構成単位とする多糖であり、カニ、エビ等の甲
殻中に存在するキチンを脱アセチル化して得られるもの
であるが、本発明のキトサン付与繊維においては、キト
サンが、ポリアニオンと酸水溶液不溶性のポリイオンコ
ンプレックスを形成して繊維表面を被覆している。
【0012】ポリアニオンは、アニオン性官能基が高分
子に結合したものであり、アニオン性官能基として、カ
ルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、燐酸エ
ステル等が挙げられ、ポリアニオンとしては、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、スルホエチルメタクリル酸ま
たはその塩からなるポリマー或いはこれらの水溶性コポ
リマー等の合成高分子、アルギン酸、カラギーナン、カ
ルボキシメチルセルロース等の天然高分子、またはそれ
らの誘導体が挙げられる。
【0013】本発明のキトサン付与繊維においては、キ
トサンがポリアニオンとポリイオンコンプレックスを形
成した状態で繊維表面を被覆し、キトサン量として繊維
に対し0.1〜5重量%固着されており、固着量が0.
1重量%未満では、抗菌消臭機能が不十分であり、5重
量%を超えると、ポリイオンコンプレックスによる基材
の繊維の物理的品質低下を招く。ポリイオンコンプレッ
クスの存在は、基材となる繊維の溶剤でキトサン付与繊
維を溶解処理し、その不溶解物の赤外線吸収スペクトル
から確認し得る。
【0014】キトサンが付与される繊維は、綿、麻、
絹、羊毛等の天然繊維、レーヨン、セルロースアセテー
ト繊維等の半合成繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド
繊維、アクリル繊維等の合成繊維が挙げられ、なかでも
繊維表面の極性が高く、水との接触角の小さい繊維が好
ましく、アクリル繊維が好適である。
【0015】本発明のキトサン付与繊維は、優れた抗菌
性能を有するだけでなく、特にアセトアルデヒドに代表
されるアルデヒド類と化学的に反応して気相中のアルデ
ヒド類を除去するという優れた消臭性能を有する。ま
た、本発明のキトサン付与繊維は、キトサンが不溶化状
態で固定されており、耐久性のある抗菌消臭機能を有
し、キチサンを溶解しうる酸水溶液、例えば酢酸水溶液
で浸漬処理しても抗菌消臭機能が低下しないことからも
確認し得る。
【0016】本発明のキトサン付与繊維は、以下の方法
により製造される。即ち、ポリアニオン水溶液を処理液
Aとし、酸水溶液にキトサンを溶解したキトサン溶液を
処理液Bとし、繊維を、処理液Aにて含浸処理した後、
処理液Bにて含浸処理するか、または、処理液Bにて含
浸処理した後、処理液Aにて含浸処理する。
【0017】本発明方法においては、繊維としては、前
記の繊維、好ましくはアクリル繊維が用いられる。処理
液Aにおけるポリアニオンとしては、前記のアニオン性
官能基が高分子に結合してなるポリアニオンが用いられ
る。また、処理液Bにおけるキトサンとしては、希酸に
可溶であればいかなる脱アセチル化度のキトサンでもよ
く、一般に市販されている脱アセチル化度70〜90%
のキトサンが用いられ、また、その分子量も特に制限は
なく分子量数万〜100万程度のものまで選択しうる
が、溶液として取扱い易い粘度の点から数十万のものが
好ましく用いられる。
【0018】処理液Aのポリアニオン水溶液としては、
ポリアニオンを0.1〜10重量%含有するポリアニオ
ン水溶液を用いる。ポリアニオン濃度が0.1重量%未
満では、キトサンと十分なポリイオンコンプレックスが
形成されず、10重量%を超えると、水溶液の粘度が高
くなり繊維への含浸が困難となるだけでなく、過剰のポ
リイオンコンプレックスの形成により繊維の風合いを損
ねる。
【0019】処理液Bのキトサン溶液としては、酸を
0.1〜20重量%含有する酸水溶液にキトサンを0.
1〜 10重量%溶解したキトサン溶液を用いる。酸水
溶液の酸としては、塩酸等の無機酸、酢酸、乳酸、蓚
酸、プロピオン酸等の有機酸が挙げられる。キトサン
は、かかる酸水溶液に溶解されるが、キトサン濃度が
0.1重量%未満では、繊維に付与されるキトサン量が
少なく十分な抗菌消臭機能を与えることができず、10
重量%を超えると、溶液の粘度が高くなりすぎ繊維への
含浸が困難となる。
【0020】繊維の処理液A、処理液B、または処理液
B、処理液Aの順次に行う含浸処理は、噴霧、浸漬、塗
布等の方法が用いられる。含浸処理における温度、時間
等については、特に制限はなく、繊維上でポリイオンコ
ンプレックスが短時間で形成され、処理液Aのポリアニ
オン濃度及び処理液Bのキトサン濃度からキトサン量と
して繊維に対し0.1〜5重量%固着される。含浸処理
後は、必要に応じ、適宜水洗、乾燥を行う。
【0021】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお、実施例における各評価は、次の方法に拠っ
た。
【0022】抗菌性テスト:繊維製品衛生加工協議会の
抗菌防臭加工製品認定基準シェイクフラスコ法に準拠
し、黄色ブドウ状球菌を2×104ケ/ml含有する水
溶液中に試料繊維を入れ、1時間振とう処理した後の水
溶液中の生菌数を測定する。
【0023】消臭性テスト:試料繊維1gを、アセトア
ルデヒドを濃度100ppmに調整して含む370ml
の三角フラスコの中に封入し、60分後フラスコ中アセ
トアルデヒド濃度を測定する。
【0024】洗濯耐久性テスト:家庭用洗濯機を用い、
試料繊維をJIS L0217、103に準じて洗濯し
た後、遠心脱水、乾燥して抗菌性テスト、消臭性テスト
を行う。
【0025】耐酸性テスト:試料繊維を酢酸10重量%
水溶液中に1時間浸漬した後、酸が認められなくなるま
で流水で洗浄し、乾燥して抗菌性テスト、消臭性テスト
を行う。
【0026】(実施例1)アクリロニトリル93重量%
及び酢酸ビニル7重量%を重合開始剤アゾビスイソブチ
ロニトリルの存在下で重合した重合体からなる酸性基量
0.1ミリモル/kgのアクリル繊維(2デニール)1
重量部を、ポリアクリル酸ナトリウムを5重量%含有す
る水溶液に浸漬した後、酢酸5重量%水溶液にダイキト
サン(大日精化社製、キトサン)5重量%を溶解した溶
液40重量部に1秒間浸漬し、繊維を取り出して流水で
10分間洗浄し、85℃で乾燥した。得られた繊維の評
価を行い、その結果を表1に示した。
【0027】
【表1】
【0028】(比較例1)実施例1で用いたと同じアク
リル繊維(2デニール)を用い、アクリル繊維1重量部
を、酢酸5重量%水溶液にダイキトサン(大日精化社
製、キトサン)5重量%を溶解した溶液40重量部に1
秒間浸漬し、繊維を取り出して流水で10分間洗浄し、
85℃で乾燥した。得られた繊維の評価を行い、その結
果を表2に示した。
【0029】
【表2】
【0030】(実施例2)実施例1で用いたと同じアク
リル繊維(2デニール)を用い、実施例1とは処理順序
を逆にして、アクリル繊維1重量部を、酢酸5重量%水
溶液にダイキトサン(大日精化社製、キトサン)5重量
%を溶解した溶液40重量部に間浸漬した後、ポリアク
リル酸ナトリウムを5重量%含有する水溶液に1秒間浸
漬し、繊維を取り出して流水で10分間洗浄し、85℃
で乾燥した。得られた繊維の評価結果は、実施例1と同
様の抗菌性能、消臭性能及びそれらの耐久性を示した。
【0031】(実施例3)ポリエチレンテレフタレート
からなるポリエステル繊維(2デニール)1重量部を、
アルギン酸を3重量%含有する水溶液に浸漬した後、酢
酸3重量%水溶液にダイキトサン(大日精化社製、キト
サン)3重量%を溶解した溶液40重量部に1秒間浸漬
し、繊維を取り出して流水で10分間洗浄し、85℃で
乾燥した。得られた繊維の評価を行い、その結果を表3
に示した。
【0032】
【表3】
【0033】(比較例2)実施例1で用いたと同じポリ
エステル繊維(2デニール)を用い、ポリエステル繊維
1重量部を、酢酸3重量%水溶液にダイキトサン(大日
精化社製、キトサン)3重量%を溶解した溶液40重量
部に1秒間浸漬し、繊維を取り出して流水で10分間洗
浄し、85℃で乾燥した。得られた繊維の評価を行い、
その結果を表4に示した。
【0034】
【表4】
【0035】
【発明の効果】本発明によるキトサン付与繊維は、キト
サンがポリイオンコンプレックスの形で繊維に固着され
ており、着色がなく耐久性のある優れた抗菌消臭機能を
有する繊維であり、またかかるキトサン付与繊維を基材
繊維の性能を損なうことなく安定に得るができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 塩月 光昭 愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目1番60号 三菱レイヨン株式会社商品開発研究所内 (72)発明者 山南 隆徳 東京都中央区日本橋馬喰町1−7−6 大 日精化工業株式会社内 (72)発明者 土田 真也 東京都中央区日本橋馬喰町1−7−6 大 日精化工業株式会社内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 キトサンがポリアニオンとポリイオンコ
    ンプレックスを形成して繊維表面を被覆し、キトサン量
    として繊維に対し0.1〜5重量%固着していることを
    特徴とするキトサン付与繊維。
  2. 【請求項2】 繊維を下記の処理液A及び処理液Bに
    て、いずれか一方より順次含浸処理することを特徴とす
    るキトサン付与繊維の製造方法。 処理液A:ポリアニオンを0.1〜10重量%含有する
    ポリアニオン水溶液 処理液B:酸を0.1〜20重量%含有する酸水溶液に
    キトサンを0.1〜10重量%溶解したキトサン溶液
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2012097212A (ja) * 2010-11-04 2012-05-24 Kyushu Institute Of Technology ポリイオンコンプレックスの製造方法
US10342228B2 (en) * 2012-03-05 2019-07-09 Ceradis B.V. Polyelectrolyte complexes for biocide enhancement
US11678683B2 (en) 2013-09-04 2023-06-20 Ceradis B.V. Processed edible product comprising a polyelectrolyte complex and an antimicrobial compound

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US11678683B2 (en) 2013-09-04 2023-06-20 Ceradis B.V. Processed edible product comprising a polyelectrolyte complex and an antimicrobial compound

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