JPH0943877A

JPH0943877A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH0943877A
Application number: JP19745895A
Authority: JP
Inventors: Osamu Takenouchi; 修竹之内; Tatsuro Kawahara; 達郎河原; Hiroshi Harada; 寛原田; Yoshitaka Saito; 佳孝斉藤
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1995-08-02
Filing date: 1995-08-02
Publication date: 1997-02-14
Anticipated expiration: 2015-08-02
Also published as: JP3601627B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】導電性基体上にオキシチタニウムフタロ
シアニン化合物と（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ブ
タンジオール及び／又は（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−２，
３−ブタンジオールとの反応生成物を含有する電荷発生
材料及び一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃ ；置換基を有していても
良い芳香環基、置換を有していても良い複素環基、又は
−ＮＡｒ₂（Ａｒ₃）；環を形成）で表わされる化合物の
少なくとも一種以上の化合物を含有する電荷輸送材料を
使用して成る感光層を有する電子写真感光体。【効果】本発明の電子写真感光体は、７５０ｎｍ付近
の長波長光源に高い感度を有し、繰り返し使用時での高
い安定性と帯電性、環境の変動における高い安定性を保
っており、実用上極めて有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば、複写機、
ＬＤプリンタ、ＬＥＤプリンタ等に使用される電子写真
感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真感光体に対する高感度
化、高耐久性化の要求の高まりと共に、電子写真感光体
の電荷発生機能と電荷輸送機能とを別々の材料に分担さ
せた機能分離型の電子写真感光体の開発が盛んである。

【０００３】また、電子工業の発達に伴う半導体レーザ
ー（ＬＤ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）に代表される７
５０ｎｍ付近の長波長の光源を利用した複写機、ＬＤプ
リンタ、ＬＥＤプリンタ等の電子写真感光体に使用され
る材料として、これら光源に感応するフタロシアニン系
化合物が注目されている。

【０００４】フタロシアニン系化合物を用いた電子写真
感光体としては、例えば、特開昭６３−２１０９４１号
公報には、導電性支持体に、τ、τ’、η及びη’型無
金属フタロシアニンから選ばれる少なくとも一種の無金
属フタロシアニンを含有する電荷発生層及びブタジエン
誘導体又はヘキサトリエン誘導体を含有する電荷移動層
を積層してなる電子写真感光体が記載されている。

【０００５】また、特開昭６３−２１０９４２号公報に
は、導電性支持体に、チタンフタロシアニン系化合物を
含有する電荷発生剤及びブタジエン誘導体又はヘキサト
リエン誘導体を含有する電荷移動剤を使用してなる電子
写真感光体が記載され、特開昭６１−１０９０５６号公
報には、チタンフタロシアニン化合物とバインダーポリ
マーを含む電荷発生層上に、ヒドラゾン系化合物とバイ
ンダーポリマーを含む電荷輸送層を積層して成る電子写
真感光体が記載されている。

【０００６】更に、特開平３−３５２４６号公報には、
Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおいて、少
なくともブラッグ角２θの９．６゜±０．２゜と２７．
２゜±０．２゜にピークをもち、かつ９．６゜±０．２
゜のピーク強度が２７．２゜±０．２゜のピーク強度の
４０％以上である結晶状態のチタニルフタロシアニン
と、ヒドラゾン化合物、アリールアミン化合物、ポリシ
ラン化合物等の少なくとも一種とを含有する電子写真感
光体が、特開平５−２７４６３号公報にはＣｕ−Ｋα線
に対するＸ線回折スペクトルにおけるブラッグ角２θ±
０．２゜が９．０°、１４．２°、２３．９°、２７．
１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシア
ニンとジアリールアミノ置換基を有するフルオレノン化
合物を含有する電子写真感光体が記載されている。

【０００７】更にまた、特開平５−２７３７７５号公報
には、チタニルフタロシアニンと２，３−ブタンジオー
ルの付加体とスチルベン化合物を含有する電子写真感光
体が記載されている。

【０００８】しかしながら、これらの電子写真感光体で
あっても、高い感度と繰り返し使用時の安定性、或いは
帯電性、各環境下における電子写真特性の安定性は必ず
しも充分ではなく、更なる改良が求められている。

【０００９】また、機能分離型電子写真感光体において
は、一般に特定の電荷発生材料に対して特定の電荷輸送
材料の組み合わせが感度、安定性、耐久性等において有
効であることが知られており、ある特定の電荷発生材料
との組み合わせにおいて有効であった電荷輸送材料が必
ずしも全ての電子写真感光体に適用できるとは限らな
い。電荷発生材料と電荷輸送材料との不適当な組み合わ
せは、電荷発生材料、電荷輸送材料各々の機能を充分に
発揮できないばかりか、電子写真感光体としての性能を
低下させることになる。しかしながら、電荷発生材料と
電荷輸送材料の組み合わせ選択における普遍的な法則は
必ずしも明確ではなく、特定の電荷発生材料に有効な特
定の電荷輸送材料の組み合わせを見い出すことは困難で
あった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、７５０ｎｍ付近の長波長光源に高い感度を
有し、半導体レーザ（ＬＤ）や発光ダイオード（ＬＥ
Ｄ）を光源とする電子写真式プリンタや複写機に用いる
ことができ、高感度で繰り返し使用時の安定性が高く、
帯電性及び各環境下における電子写真特性の安定な電子
写真感光体を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記実状
に鑑みて鋭意検討した結果、特定の電荷発生材料と特定
の電荷輸送材料とを含有する感光層を設けて成る電子写
真感光体が、優れた感度と繰り返し時における電位安定
性及び帯電性、環境安定性を発現することを見い出し、
本発明を完成するに至った。

【００１２】即ち、本発明は上記課題を解決するため
に、導電性基体上に電荷発生材料及び電荷輸送材料を使
用して成る感光層を有する電子写真感光体において、電
荷発生材料がオキシチタニウムフタロシアニン化合物と
（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ブタンジオール及び
／又は（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−２，３−ブタンジオー
ルとの反応生成物（以下、本発明ＥＤ使用するフタロシ
アニン反応生成物という。）を含有し、電荷輸送材料が
一般式（Ｉ）

【００１３】

【化９】

【００１４】（式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂及びＡｒ₃は、各々
独立的に置換基を有していても良い芳香環基又は置換を
有していても良い複素環基を表わし、又は−ＮＡｒ
₂（Ａｒ₃）は環を形成していても良い。）で表される化
合物の少なくとも一種以上の化合物を含有することを特
徴とする電子写真感光体を提供する。

【００１５】本発明で使用するフタロシアニン反応生成
物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例え
ば、（１）オキシチタニウムフタロシアニン化合物と光
学活性な（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ブタンジオ
ール及び／又は（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−２，３−ブタ
ンジオールとの反応による製造方法、（２）ジクロロチ
タニウムフタロシアニン等のジハロチタニウムフタロシ
アニン化合物と光学活性な（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−
２，３−ブタンジオール及び／又は（２Ｓ，３Ｓ）−
（＋）−２，３−ブタンジオールとの反応による製造方
法、（３）光学活性な（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３
−ブタンジオール及び／又は（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−
２，３−ブタンジオール存在下での四塩化チタン等のチ
タニウム塩とオルトフタロニトリル誘導体とのカップリ
ング反応による製造方法、等が挙げられ、本発明では、
いずれの製造方法によって得られた反応生成物をも用い
ることができる。

【００１６】これらの製造方法のうち、オキシチタニウ
ムフタロシアニン化合物と光学活性な（２Ｒ，３Ｒ）−
（−）−２，３−ブタンジオール及び／又は（２Ｓ，３
Ｓ）−（＋）−２，３−ブタンジオールとの反応は、操
作が簡便であるので、好適である。

【００１７】本発明で使用するフタロシアニン反応生成
物は、上記製造方法により得られるものであるが、その
構造は式（IX）

【００１８】

【化１０】

【００１９】又は式（Ｘ）

【００２０】

【化１１】

【００２１】で表わされる特定異性体構造のフタロシア
ニン反応生成物を含む結晶状態にあることが推定され
る。

【００２２】本発明で使用するフタロシアニン反応生成
物は、結晶状態にあることが好ましく、特にＣｕ−Ｋα
に対するＸ線回折スペクトルにおいては、ブラッグ角
（２θ±０．２゜）の９．５゜に主たるピークを有する
結晶状態にあること、又は、８．３゜、２４．７゜、２
５．１゜にピークを有する結晶状態にあることがより好
ましい。

【００２３】本発明の電子写真感光体においては、本発
明で使用するフタロシアニン反応生成物の上記結晶状態
を含有する電荷発生材料を用いて成る感光層を有する
が、感光層のＣｕ−Ｋαに対するＸ線回折スペクトルに
おいては、ブラッグ角（２θ±０．２゜）の９．５゜に
主たるピークを有する感光層、８．３゜、２４．７゜、
２５．１゜にピークを有する感光層、８．３゜に主たる
ピークを有する感光層が好ましく、特にブラッグ角（２
θ±０．２゜）の８．３゜に主たるピークを有する感光
層がより好ましい。

【００２４】本発明で使用するフタロシアニン反応生成
物を得るためのオキシチタニウムフタロシアニン化合物
と光学活性な（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ブタン
ジオール及び／又は（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−２，３−
ブタンジオールとの反応は、加熱条件で行うことが好ま
しく、反応温度は、３０〜３００℃の範囲が好ましく、
５０〜２５０℃の範囲が特に好ましい。

【００２５】本発明で使用するフタロシアニン反応生成
物の合成原料となるオキシチタニウムフタロシアニン化
合物は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、置換
基を有していても良いフタロシアニン骨格の中心にオキ
シチタニウムを有するものであれば良く、また本発明の
効果を損なわない限りにおいて、α型、β型、α、β混
合型、γ型、Ｙ型、非晶質型等の結晶型であっても良
い。フタロシアニン骨格が置換基を有する場合、その置
換基としては、メチル基、エチル基等の低級アルキル
基、メトキシ基等のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、ニトロ基等が挙げられ
る。これらの置換基の数は１から１６が可能であり、２
つ以上の置換基の組み合わせも可能である。

【００２６】また、オキシチタニウムフタロシアニン化
合物と光学活性な（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ブ
タンジオール及び／又は（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−２，
３−ブタンジオールとの反応のモル比は、オキシチタニ
ウムフタロシアニン化合物１モル当たり光学活性な（２
Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ブタンジオール及び／又
は（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−２，３−ブタンジオールが
０．２５モル以上が好ましく、０．５〜１．５モルの範
囲がより好ましい。

【００２７】本発明で使用するフタロシアニン反応生成
物の合成原料となる（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−
ブタンジオール及び／又は（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−
２，３−ブタンジオールは、光学活性であり、（２Ｒ，
３Ｒ）−（−）−２，３−ブタンジオール又は（２Ｓ，
３Ｓ）−（＋）−２，３−ブタンジオールの一方のみの
使用、あるいは両者の含有量の異なる光学活性なトレオ
型２，３−ブタンジオールを使用することが好ましい。

【００２８】本発明の電子写真感光体の電荷発生材料
は、本発明で使用するフタロシアニン反応生成物の一つ
の光学異性体を単独で用いても良いし、それらの二種以
上を混合して用いても良い。即ち、オキシチタニウムフ
タロシアニン化合物と（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３
−ブタンジオールとの反応生成物とオキシチタニウムフ
タロシアニン化合物と、（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−２，
３−ブタンジオールとの反応生成物とを混合して用いて
も良い。

【００２９】オキシチタニウムフタロシアニン化合物と
（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ブタンジオール及び
／又は（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−２，３−ブタンジオー
ルとの反応等に際しては、必要に応じて公知慣用の各種
の有機溶剤を併用することができる。そのような有機溶
剤としては、例えば、ベンゼン、ニトロベンゼン、ジク
ロロベンゼン、トリクロロベンゼン、α−クロロナフタ
レン等の芳香族系有機溶剤；シクロヘキサノン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系有
機溶剤；テトラヒドロフラン、ジメチルセロソルブ等の
エーテル系有機溶剤；ブタン酸エチル、乳酸ブチル等の
エステル系有機溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド等の非プロトン系極性有機溶剤；トリクロ
ロエタン等のハロゲン系有機溶剤；アミルアルコール、
ドデカノール等の一価アルコール系有機溶剤等を挙げる
ことができる。これらの溶剤は、単独でも二種以上の併
用しても使用できる。

【００３０】本発明で使用するフタロシアニン反応生成
物を合成した後、必要に応じて昇華精製等の精製を行っ
てもよい。

【００３１】上記のように、本発明で使用するフタロシ
アニン反応生成物の合成に際し、反応モル比、反応温
度、反応時間、溶媒、触媒、精製方法、結晶化方法等の
各製造条件は、適宜選択して採用することができる。

【００３２】本発明の電子写真感光体において使用する
電荷発生材料は、本発明で使用するフタロシアニン反応
生成物を必須成分として含有するが、その特徴を損なわ
ない限りにおいて、その他の電荷発生材料をそれに併用
することも可能である。

【００３３】併用可能な他の電荷発生材料としては、例
えば、無金属フタロシアニン化合物、金属フタロシアニ
ン化合物、或いは例えばα型、β型、α、β混合型、γ
型、Ｙ型、等の結晶型あるいは非晶質型オキシチタニウ
ムフタロシアニン化合物、アゾ系顔料、アントラキノン
系顔料、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料、スクエア
リウム系顔料等を挙げることができるが、これらの例に
限定されるものではない。

【００３４】本発明の電子写真感光体に使用する電荷輸
送材料は、前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を主成
分として含有するが、一般式（Ｉ）で表わされる化合物
の中でも、一般式（II）

【００３５】

【化１２】

【００３６】（式中、Ａｒ₄は置換基を有していても良
い芳香環基、置換を有していても良い複素環基を表わ
す。互いに異なる２つのベンゼン環はＹを介して環を形
成していても良い。環を形成する場合、Ｙは互いに異な
るベンゼン環と結合して環を形成するのに必要な残基を
表わす。Ｒ₁及びＲ₂は、各々独立的に、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、置換基を有していても良いア
ルキル基又は置換基を有していても良いフェニル基を表
わす。）で表わされる化合物、一般式（III）

【００３７】

【化１３】

【００３８】（式中、Ａｒ₅及びＡｒ₆は置換基を有して
いても良い芳香環基、置換基を有していても良い複素環
基を表わし、互いに異なる２つのベンゼン環はＷを介し
て環を形成していても良い。環を形成する場合、Ｗは互
いに異なるベンゼン環と結合して環を形成するのに必要
な残基を表わす。Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、各々独立的
に、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、置換基を
有していても良いアルキル基又は置換を有していても良
いフェニル基を表わす。）で表わされる化合物及び一般
式（IV）

【００３９】

【化１４】

【００４０】（式中、ｍは０又は１を表わし、Ａｒ₇、
Ａｒ₈、Ａｒ₉及びＡｒ₁₀は、各々独立的に、置換基を有
していても良い芳香環基、置換を有していても良い複素
環基を表わし、Ｚは、酸素原子、硫黄原子、置換基を有
していても良いアミニレン基、置換基を有していても良
い２価の芳香族残基又は置換基を有していても良い２価
の複素環残基を表わし、互いに異なる２つのベンゼン環
はＷを介して環を形成していても良い。環を形成する場
合、Ｗは互いに異なるベンゼン環と結合して環を形成す
るのに必要な残基を表わす。Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ
₁₀は、各々独立的に、水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、置換基を有していても良いアルキル基又は置換
基を有していても良いフェニル基を表わす。）で表わさ
れる化合物から成る群から選ばれる少なくとも一種の化
合物を含有するものがより好ましい。

【００４１】次に、本発明の電子写真感光体に使用する
電荷輸送材料の代表的な化合物の構造を下記に構造式で
示すが、本発明は必ずしもこれらの例に限定されるもの
ではない。なお、構造式の下に記載した数字は例示化合
物の番号を表わす。

【００４２】

【化１５】

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】

【００４６】

【化１９】

【００４７】

【化２０】

【００４８】

【化２１】

【００４９】

【化２２】

【００５０】

【化２３】

【００５１】

【化２４】

【００５２】

【化２５】

【００５３】

【化２６】

【００５４】

【化２７】

【００５５】

【化２８】

【００５６】

【化２９】

【００５７】

【化３０】

【００５８】

【化３１】

【００５９】

【化３２】

【００６０】

【化３３】

【００６１】

【化３４】

【００６２】

【化３５】

【００６３】

【化３６】

【００６４】

【化３７】

【００６５】

【化３８】

【００６６】

【化３９】

【００６７】本発明の電子写真感光体の電荷輸送材料
は、前記一般式（Ｉ）或いは一般式（II）〜（IV）で表
わされる化合物の少なくとも一種以上の化合物を含有す
るが、その特徴を損なわない限りにおいて、一般式
（Ｉ）及び一般式（II）〜（IV）で表わされる化合物以
外の他の電荷輸送材料を併用することも可能である。

【００６８】併用可能な他の電荷輸送材料としては、例
えば、スチルベン系、ヒドラゾン系、ピラゾリン系、オ
キサゾール系、オキサジアゾール系、チアゾール系、カ
ルバゾール系、ジフェノキノン系、アリールメタン系化
合物、或いは、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシ
ラン等の重合性化合物を挙げることができる。

【００６９】これらの電荷輸送材料を併用して用いる場
合は、全電荷輸送材料中の前記一般式（Ｉ）及び一般式
（II）〜（IV）で表わされる化合物の含有量は、重量比
で２０％以上が好ましく、５０％以上であることが特に
好ましい。

【００７０】本発明の電子写真感光体の構成は、種々の
構造を採ることができる。その例を図１から図３に示し
た。

【００７１】図１及び図２の電子写真感光体は、導電性
支持体１の上に電荷発生材料を主体とする電荷発生層２
と、電荷輸送材料と結着樹脂からなる電荷輸送層３とか
ら成る感光層４ａ又は４ｂをそれぞれ設けたものであ
る。図３の電子写真感光体は導電性支持体１の上に電荷
発生材料５を電荷移動媒体６の中に分散せしめた感光層
４ｃを設けたものである。

【００７２】図１及び図２の電子写真感光体の場合に
は、電荷発生層２に含まれる電荷発生材料が電荷を発生
し、一方、電荷輸送層３は電荷の注入を受け、その輸送
を行なう。即ち、光減衰に必要な電荷の生成が電荷発生
材料で行なわれ、また、電荷の輸送が電荷輸送媒体で行
なわれる。図３の電子写真感光体では電荷発生材料が光
に対して電荷を発生し、電荷移動媒体により電荷の移動
が行なわれる。

【００７３】図１の電子写真感光体は、電荷発生材料の
蒸着膜から成る電荷発生層上に、あるいは電荷発生材料
の微粒子を必要に応じて結着樹脂を溶解した溶媒中に分
散して得た分散液を塗布した後、乾燥させることによっ
て得られる電荷発生層上に、電荷輸送材料を単独、ある
いは必要に応じて結着樹脂を併用し溶解した溶液を塗布
した後、乾燥させることによって得られる電荷輸送層を
設けることによって製造することができる。

【００７４】図２の電子写真感光体は、単独、あるいは
必要に応じて結着樹脂を併用し溶解した溶液を導電性支
持体上に塗布した後、乾燥させることによって得られる
電荷輸送層上に、電荷発生材料の蒸着膜から成る電荷発
生層、あるいは電荷発生材料の微粒子を溶剤又は結着樹
脂溶液中に分散して得た分散液を塗布した後、乾燥させ
ることによって得られる電荷発生層を設けることによっ
て製造することができる。

【００７５】図３の電子写真感光体は、電荷輸送材料を
結着樹脂に溶解した溶液に電荷発生材料の微粒子を分散
させて、これを導電性支持体上に塗布した後、乾燥させ
ることによって製造することができる。

【００７６】図１及び図２の電子写真感光体の場合、電
荷発生層の厚さは５μｍ以下が好ましく、０．０１〜２
μｍの範囲が特に好ましい。電荷輸送層の厚さは３〜５
０μｍの範囲が好ましく、５〜３０μｍの範囲が特に好
ましい。図３の電子写真感光体の場合、感光層の厚さ
は、３〜５０μｍの範囲が好ましく、５〜３０μｍの範
囲が特に好ましい。

【００７７】図１及び図２の電子写真感光体における電
荷輸送層中の電荷輸送材料の割合は、５〜８０重量％の
範囲が好ましく、３０〜７０重量％の範囲が特に好まし
い。図１及び図２の電子写真感光体の電荷輸送層におけ
る結着樹脂の割合は、２０〜９５重量％の範囲が好まし
く、３０〜７０重量％の範囲が特に好ましい。図１及び
図２の電子写真感光体の電荷発生層中の電荷発生材料の
割合は、５〜１００重量％の範囲が好ましく、４０〜８
０重量％の範囲が特に好ましい。図３の電子写真感光体
における感光層中の電荷輸送材料の割合は、５〜８０重
量％の範囲が好ましく、結着樹脂は２０〜９４重量％の
範囲が好ましく、また電荷発生材料の割合は、１〜５０
重量％の範囲が好ましく、３〜２０重量％の範囲が特に
好ましい。なお、図１〜図３のいずれの電子写真感光体
の作製においても、結着樹脂と共に可塑剤、増感剤を用
いることができる。

【００７８】本発明の電子写真感光体に用いられる導電
性基体としては、例えば、アルミニウム、銅、亜鉛、ス
テンレス、クロム、チタン、ニッケル、モリブデン、バ
ナジウム、インジウム、金、白金等の金属又は合金、あ
るいは、導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性化
合物；アルミニウム、パラジウム、金等の金属又は合金
を塗布、蒸着、あるいはラミネートした紙、プラスチッ
クフィルム、セラミックス等が挙げられ、必要に応じて
導電性支持体表面は化学的又は物理的な処理を施しても
よい。

【００７９】本発明の電子写真感光体の形状は、用いる
導電性基体によって異なるが、ドラム状、平板状、シー
ト状、ベルト状等多種の形状が可能である。

【００８０】本発明の電子写真感光体における電荷輸送
材料を溶解してなる結着樹脂としては、疎水性で、電気
絶縁性のフィルム形成可能な高分子重合体を用いるのが
好ましい。このような高分子重合体としては、例えば、
ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、メ
タクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、
スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、シリコン
−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹
脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフォルマ
ール、ポリスルホン等が挙げられる。

【００８１】これらの結着樹脂のうち、ポリカーボネー
ト及びポリアリレートは、耐久性の高い感光層を形成す
ることから好ましく、特に一般式（Ｖ）

【００８２】

【化４０】

【００８３】（式中、芳香環上の水素原子はハロゲン原
子、置換基を有していても良いアルキル基で置換されて
もよく、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、水素原子、置換基を有してい
ても良いアルキル基又は置換を有していても良い芳香族
基を表わす。）で表わされる繰り返し単位を有するポリ
カーボネート、一般式（VI）

【００８４】

【化４１】

【００８５】（式中、芳香環上の水素原子はハロゲン原
子、置換基を有していても良いアルキル基で置換されて
もよく、Ｑは置換基を有していても良い炭素環又は置換
基を有していても良い複素環を形成するのに必要な原子
群を表わす。）で表わされる繰り返し単位を有するポリ
カーボネート、上記一般式（Ｖ）で表わされる繰り返し
単位と一般式（VII）

【００８６】

【化４２】

【００８７】（式中、芳香環上の水素原子はハロゲン原
子、置換基を有していても良いアルキル基で置換されて
もよい。）で表わされる繰り返し単位を有する共重合ポ
リカーボネート及び一般式（VIII）

【００８８】

【化４３】

【００８９】（式中、芳香環上の水素原子はハロゲン原
子、置換基を有していても良いアルキル基で置換されて
もよい。）で表わされる繰り返し単位を有するポリアリ
レートは、本発明の電荷輸送材料を溶解する樹脂とし
て、電気的安定性が高く、より好ましい。

【００９０】これらの結着樹脂は、単独で、或いは、２
種類以上の混合物として用いることもできる。

【００９１】電荷発生材料の分散に必要に応じて使用す
ることのできる結着樹脂は、疎水性で、電気絶縁性のフ
ィルム形成可能な高分子化合物を用いるのが好ましく、
前述の電荷輸送材料を溶解してなる結着樹脂と同様のも
のが好ましい。

【００９２】また、電子写真感光体の成膜性、可撓性、
機械的強度を向上するために、これらの結着樹脂と共
に、周知の可塑剤、表面改質剤等の添加剤を使用するこ
ともできる。

【００９３】可塑剤としては、例えば、ビフェニル、塩
化ビフェニル、ｏ−ターフェニル、ｐ−ターフェニル、
ジブチルフタレート、ジエチルグリコールフタレート、
ジオクチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフ
タレン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン、各種のフルオロ炭化水素等が挙
げられる。

【００９４】表面改質剤としては、例えば、シリコンオ
イル、フッソ樹脂等が挙げられる。

【００９５】前記感光層に必要に応じて用いられる増感
剤としては、いずれも周知のものが使用できる。

【００９６】増感剤としては、例えば、クロラニル、テ
トラシアノエチレン、メチルバイオレット、ローダミン
Ｂ、シアニン染料、メロシアニン染料、ピリリウム染
料、チアピリリウム染料等が挙げられる。

【００９７】また、本発明の電子写真感光体において
は、保存性、耐久性、耐環境依存性を向上させるため
に、感光層中に酸化防止剤や光安定剤等の劣化防止剤を
含有させることもできる。その例としては、フェノール
化合物、ハイドロキノン化合物、アミン化合物等を挙げ
ることができる。

【００９８】更に、本発明においては、導電性支持体と
感光層との接着性を向上させたり、導電性支持体から感
光層への自由電荷の注入を阻止するため、導電性支持体
と感光層との間に、必要に応じて接着層あるいはバリア
ー層を設けることもできる。

【００９９】これらの層に用いられる材料としては、前
記結着樹脂に用いられる高分子化合物のほか、カゼイ
ン、ゼラチン、エチルセルロース、ニトロセルロース、
カルボキシ−メチルセルロース、塩化ビニリデン系ポリ
マーラテックス、スチレン−ブタジエン系ポリマーラテ
ックス、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリウレ
タン、フェノール樹脂、酸化アルミニウム、酸化スズ、
酸化チタン等が挙げられ、その膜厚は１μｍ以下が望ま
しい。

【０１００】積層型電子写真感光体を塗工によって形成
する場合、結着樹脂を溶解する溶剤は、結着樹脂の種類
によって異なるが、下層を溶解しないものの中から選択
することが望ましい。具体的な有機溶剤の例としては、
例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール等
のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、メチルセロソルブ等の
エーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；
ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド及
びスルホン類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素、トリクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼ
ン、ジクロルベンゼン等の芳香族類等が挙げられる。

【０１０１】塗工法としては、例えば、浸漬コーティン
グ法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティン
グ法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティン
グ法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング
法、カーテンコーティング法等のコーティング法を用い
ることができる。

【０１０２】本発明の特定の電荷発生材料と特定の電荷
輸送材料とを含有する感光層を設けて成る電子写真感光
体は以上のような構成であって、以下の実施例からも明
かなように、高感度であり、繰り返し使用時の電子写真
特性の安定性と帯電性、環境安定性に優れたものであ
る。

【０１０３】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例の範囲に限定される
ものではない。なお、以下の実施例において「部」はす
べて「重量部」を表わす。

【０１０４】（合成例１）四塩化チタニウムとｏ−フタ
ロニトリルより得られたオキシチタニウムフタロシアニ
ン化合物であって、図４に示したＣｕＫα線による粉末
Ｘ線回折スペクトルを示すオキシチタニウムフタロシア
ニン化合物２０部と、（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３
−ブタンジオール４．４部とを、α−クロロナフタレン
２４０部中で１９５〜２０５℃で攪絆しながら１．５時
間反応させた。

【０１０５】反応混合物を室温にまで冷却した後、濾別
し、ベンゼン、メタノール、ジメチルホルムアミド（以
下、ＤＭＦと省略する。）、水の順に洗浄した後、減圧
乾燥させることにより、フタロシアニン反応生成物を得
た。

【０１０６】この反応生成物は、マススペクトルにおい
てｍ／Ｚ＝６４８にピークを示した。この反応生成物の
ＣｕＫα線による粉末Ｘ線回折スペクトルを測定した結
果を図５に示した。更に、この反応生成物の元素分析の
結果を表１に示した。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】（実施例１）合成例１で得たフタロシアニ
ン反応生成物２部及びブチラール樹脂（積水化学工業社
製の「エスレックＢＨ−３」）２部を、塩化メチレン６
６部及び１，１，２−トリクロロエタン９９部から成る
混合溶媒に添加し、ペイントコンディショナーで分散、
混合して電荷発生材料の分散液を得た。

【０１０９】このようにして得た電荷発生材料の分散液
を金属薄板に浸漬塗布を行って得た膜厚５μｍの薄膜の
Ｘ線回折スペクトルを図６に示した。

【０１１０】次に、このようにして得た電荷発生材料の
分散液を、アルミニウムを蒸着したポリエステルフィル
ム上にワイヤーバーを用いて乾燥後の膜厚が０．３μｍ
と成るように塗布した後、乾燥させて電荷発生層を形成
した。

【０１１１】この電荷発生層の上に、前記した例示化合
物No. ８６の電荷輸送材料８部と構造式（XI）

【０１１２】

【化４４】

【０１１３】の繰り返し単位を有するポリカーボネート
（三菱瓦斯化学社製の「ユーピロンＺ２００」）１０部
を、塩化メチレン５４部及びクロロベンゼン３６部から
成る混合溶媒に溶解させた塗布液を、ワイヤーバーを用
いて乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように塗布した後、
乾燥させて電荷輸送層を形成して、図１に示した層構成
を有する電子写真感光体を得た。

【０１１４】（合成例２）合成例１において、（２Ｒ，
３Ｒ）−（−）−２，３−ブタンジオールに代えて（２
Ｓ，３Ｓ）−（＋）−２，３−ブタンジオールを用いた
以外は、合成例１と同様にしてフタロシアニン反応生成
物を得た。

【０１１５】この反応生成物は、マススペクトルにおい
てｍ／Ｚ＝６４８にピークを示した。この反応生成物の
ＣｕＫα線による粉末Ｘ線回折スペクトルを測定した結
果を図７に示した。

【０１１６】（実施例２）実施例１において、合成例１
で得たフタロシアニン反応生成物に代えて、合成例２で
得たフタロシアニン反応生成物を用いた以外は、実施例
１と同様にして電子写真感光体を得た。

【０１１７】（実施例３）実施例１において、合成例１
で得たフタロシアニン反応生成物２部に代えて、合成例
１で得たフタロシアニン反応生成物１部及び合成例２で
得たフタロシアニン反応生成物１部を用いた以外は、実
施例１と同様にして、電子写真感光体を得た。

【０１１８】（合成例３）合成例１において、（２Ｒ，
３Ｒ）−（−）−２，３−ブタンジオール４．４部に代
えて、（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ブタンジオー
ル２．２部を用いた以外は、合成例１と同様にしてフタ
ロシアニンの反応生成物を得た。

【０１１９】この反応生成物は、マススペクトルにおい
てｍ／Ｚ＝５７６及び６４８にピークを示した。この反
応生成物のＣｕＫα線による粉末Ｘ線回折スペクトルを
測定した結果を図８に示した。

【０１２０】（実施例４）実施例１において、合成例１
で得たフタロシアニン反応生成物に代えて、合成例３で
得たフタロシアニン反応生成物を用いた以外は、実施例
１と同様にして電子写真感光体を得た。

【０１２１】また、実施例４で使用した電荷発生材料の
分散液を金属薄板に乾燥後の膜厚が５μｍと成るように
浸漬塗布した後、乾燥させて得た薄膜のＸ線回折スペク
トルを図９に示した。

【０１２２】（合成例４）チタニウムテトライソプロポ
キシド及び１，３−ジイミノイソインドリンから得られ
たオキシチタニウムフタロシアニンを濃硫酸でアシッド
ペースト処理を行って得られるオキシチタニウムフタロ
シニン化合物であって、図１０に示したＣｕＫα線によ
る粉末Ｘ線回折スペクトルを示すオキシチタニウムフタ
ロシアニン化合物２０部と、（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−
２，３−ブタンジオール４．７部とを、α−クロロナフ
タレン２４０部中で１９５〜２０５℃で攪絆しながら
１．５時間反応させた。

【０１２３】反応混合物を室温まで冷却した後、濾別
し、ベンゼン、メタノール、ＤＭＦ、水の順に洗浄した
後、減圧乾燥させることにより、フタロシアニン反応生
成物を得た。

【０１２４】この反応生成物は、マススペクトルにおい
てｍ／Ｚ＝５７６及び６４８にピークを示した。この反
応生成物のＣｕＫα線による粉末Ｘ線回折スペクトルを
測定した結果を図１１に示した。

【０１２５】（実施例５）実施例１において、合成例１
で得たフタロシアニン反応生成物に代えて、合成例４で
得たフタロシアニン反応生成物を用いた以外は、実施例
１と同様にして電子写真感光体を得た。

【０１２６】また、実施例５で使用した電荷発生材料の
分散液を金属薄板に乾燥後の膜厚が５μｍと成るように
浸漬塗布した後、乾燥させて得た薄膜のＸ線回折スペク
トルを図１２に示した。

【０１２７】（実施例６）実施例１において、構造式
（XI）で表わされる繰り返し単位を有するポリカーボネ
ートに代えて、構造式（XII）

【０１２８】

【化４５】

【０１２９】で表わされる繰り返し単位と構造式（XII
I）

【０１３０】

【化４６】

【０１３１】で表わされる繰り返し単位を８６対１４の
比率で有する共重合ポリカーボネートを用い、前記した
例示化合物No. ８６の電荷輸送材料８部と共に２，６−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．４部を用いた以外
は、実施例１と同様にして電子写真感光体を得た。

【０１３２】（実施例７）実施例１において、電荷輸送
層を、前記した例示化合物No. ８６の電荷輸送材料８
部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．４部
及び構造式（XIV）

【０１３３】

【化４７】

【０１３４】で表わされる繰り返し単位を有するポリカ
ーボネート（帝人化成社製の「パンライトＣ１４０
０」）１０部を、塩化メチレン８０部及び１，１，２−
トリクロロエタン２０部よりなる混合溶媒に溶解させた
塗布液を、乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように塗布し
た後、乾燥させて得られる電荷輸送層とした以外は、実
施例１と同様にして、電子写真感光体を得た。

【０１３５】（実施例８）実施例１において、電荷輸送
層を、前記した例示化合物No. ８６の電荷輸送材料８
部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．４部
及び構造式（XV）

【０１３６】

【化４８】

【０１３７】で表わされる繰り返し単位を有するポリア
リレート（イソノヴァ社製の「ＩＳＡＲＹＬ２５Ｓ」）
１０部を、１，４−ジオキサン１００部に溶解させた塗
布液を、乾燥後の膜厚が２０μｍと成るように塗布した
後、乾燥させて得られる電荷輸送層とした以外は、実施
例１と同様にして、電子写真感光体を得た。

【０１３８】（合成例５）合成例１において、（２Ｒ，
３Ｒ）−（−）−２，３−ブタンジオール４．４部に代
えて、（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ブタンジオー
ル３．１部を用いた以外は、合成例１と同様にして、フ
タロシアニン反応生成物を得た。

【０１３９】この反応生成物は、マススペクトルにおい
てｍ／Ｚ＝５７６及び６４８にピークを示した。この反
応生成物のＣｕＫα線による粉末Ｘ線回折スペクトルを
測定した結果を図１３に示した。

【０１４０】（実施例９）実施例１において、合成例１
で得たフタロシアニン反応生成物に代えて、合成例５で
得たフタロシアニン反応生成物を用いた以外は、実施例
１と同様にして電子写真感光体を得た。

【０１４１】また、実施例９で使用した電荷発生材料の
分散液を金属薄板に乾燥後の膜厚が５μｍと成るように
浸漬塗布した後、乾燥させて得た薄膜のＸ線回折スペク
トルを図１４に示した。

【０１４２】（実施例１０）実施例１において、合成例
１で得たフタロシアニン反応生成物に代えて、合成例３
で得たフタロシアニン反応生成物２部を使用し、電荷輸
送層を、例示化合物No. ８６の電荷輸荷輸送材料８部、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．４部及び
前記構造式（XIV）で表わされる繰り返し単位を有する
ポリカーボネート（帝人化成社製の「パンライトＣ１４
００」）１０部を、塩化メチレン４０部及び１，１，２
−トリクロロエタン１０部から成る混合溶媒に溶解させ
た塗布液を、乾燥後の膜厚が２０μｍと成るように塗布
した後、乾燥させて得られる電荷輸送層とした以外は、
実施例１と同様にして、電子写真感光体を得た。

【０１４３】（比較合成例１）合成例１において、（２
Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ブタンジオールに代え
て、メソ−２，３−ブタンジオールを用いた以外は、合
成例１と同様にして、フタロシアニン反応生成物を得
た。

【０１４４】この反応生成物は、マススペクトルにおい
てｍ／Ｚ＝６４８にピークを示した。この反応生成物の
ＣｕＫα線による粉末Ｘ線回折スペクトルを測定した結
果を図１５に示した。

【０１４５】（比較例１）実施例１において、合成例１
で得たフタロシアニン反応生成物に代えて、比較合成例
１で得たフタロシアニン反応生成物を用いた以外は、実
施例１と同様にして電子写真感光体を得た。

【０１４６】また、比較例１で使用した電荷発生材料の
分散液を金属薄板に乾燥後の膜厚が５μｍと成るように
浸漬塗布した後、乾燥させて得た薄膜のＸ線回折スペク
トルを図１６に示した。

【０１４７】（比較合成例２）合成例１において、（２
Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ブタンジオールに代え
て、エチレングリコールを用いた以外は、合成例１と同
様にして、フタロシアニン反応生成物を得た。

【０１４８】この反応生成物は、マススペクトルにおい
てｍ／Ｚ＝６２０にピークを示した。この反応生成物の
ＣｕＫα線による粉末Ｘ線回折スペクトルを測定した結
果を図１７に示した。

【０１４９】（比較例２）実施例１において、合成例１
で得たフタロシアニン反応生成物に代えて、比較合成例
２で得たフタロシアニン反応生成物を用いた以外は、実
施例１と同様にして電子写真感光体を得た。

【０１５０】また、比較例２で使用した電荷発生材料の
分散液を金属薄板に乾燥後の膜厚が５μｍと成るように
浸漬塗布した後、乾燥させて得た薄膜のＸ線回折スペク
トルを図１８に示した。

【０１５１】（比較例３）実施例１において、前記した
例示化合物No. ８６の電荷輸送材料に代えて、構造式
（XVI）

【０１５２】

【化４９】

【０１５３】で表わされる電荷輸送材料を用いた以外
は、実施例１と同様にして電子写真感光体を得た。

【０１５４】（比較合成例３）特開昭６１−１０９０５
６号公報の製造例１記載の方法に準じて、即ち、フタロ
ジニトリル４．６部をα−クロロナフタレン２５部中に
仕込み、１２０℃で溶解させた後、四塩化チタン１．７
ｇを滴下し、１５０℃で３０分間攪拌を続けた。その
後、反応温度を徐々に昇温し、２２０℃で２時間加熱攪
拌を続けた。

【０１５５】反応終了後、反応混合物を１００℃まで放
冷した時点で熱時濾過し、残渣をメタノール熱懸濁、熱
水煮沸懸濁、Ｎ−メチルピロリドンにより１２０℃で１
時間熱懸濁を行った後、熱時濾過し、メタノールで熱懸
濁し、濾過した後、減圧乾燥させることにより青色粉末
を得た。

【０１５６】このようにして得た青色粉末を元素分析し
た結果、塩素の含有量は０．５１％であり、得られた青
色粉末は、オキシチタニウムフタロシアニンに少量の塩
化チタニウムフタロシアニンが混合した混合物であっ
た。

【０１５７】（比較例４）実施例１において、合成例１
で得たフタロシアニン反応生成物に代えて、比較合成例
３で得たオキシチタニウムフタロシアニンに少量の塩化
チタニウムフタロシアニンが混合した混合物を用いた以
外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を得た。

【０１５８】（電子写真特性）実施例１〜１０及び比較
例１〜３で得た各電子写真感光体について、静電複写紙
試験装置（川口電機製作所社製の「ＳＰ４２８」）を用
いて、電子写真感光体を暗所で−６ＫＶのコロナ放電に
より帯電し、この時の電子写真感光体の表面電位Ｖ₀
（Ｖ）を測定した。次に、そのまま暗所で１０秒間放置
したときの電子写真感光体の表面電位Ｖ₁₀（Ｖ）を測定
した。Ｖ₀ とＶ₁₀より電子写真感光体の表面電位の電位
保持率（％）：（Ｖ₁₀／Ｖ₀ ）×１００を算出した。更
に、表面電位Ｖ₁₀に対して波長７８０nm、露光エネルギ
ー１μＷ／cm² の光で露光を行ない、表面電位がＶ₁₀の
半分になるまでの時間より半減露光量Ｅ_1/2（μＪ／c
m²）を求めた。更にまた、露光開始１５秒後の表面電
位、すなわち残留電位Ｖ_R （Ｖ）を測定した。測定結果
を表２にまとめて示した。

【０１５９】また、帯電、暗所放置１秒間、露光１秒
間、３００ルクスの白色光による除電０．１秒間のプロ
セスを５００回繰り返した直後の測定結果も同様に表２
及び表３にまとめて示した。

【０１６０】

【表２】

【０１６１】

【表３】

【０１６２】（実施例１１〜２４）実施例１０におい
て、例示化合物No. ８６の電荷輸荷輸送材料に代えて、
下表４及び表５に示した電荷輸送材料を用いた以外は、
実施例１０と同様にして電子写真感光体を得た。

【０１６３】また、これらの電子写真感光体について、
実施例１〜１０で得た電子写真感光体を評価した方法と
同様の方法による電子写真特性も表４及び表５にまとめ
て示した。

【０１６４】

【表４】

【０１６５】

【表５】

【０１６６】（実施例２５）メタノール７部及びｎ−ブ
タノール７部から成る混合溶媒にポリアミド樹脂（東レ
社製の「アミランＣＭ−８０００」）１部を溶解した樹
脂溶液を得た。この樹脂溶液を、浸漬塗工法により、直
径３０mm、肉厚１mmのアルミニウム製ドラムの外周面
に、乾燥後の膜厚が１μｍと成るように塗布した後、乾
燥させてバリヤー層を設けた。

【０１６７】次に、合成例３で得たフタロシアニン反応
生成物２部及びブチラール樹脂（積水化学工業社製の
「エスレックＢＨ−３」）２部を、塩化メチレン６６部
及び１，１，２−トリクロロエタン９９部の混合溶媒に
添加し、ペイントコンディショナーで分散、混合して電
荷発生材料の分散液を得た。このようにして得た電荷発
生材料の分散液を、浸漬塗工法により、上記バリヤー層
の上に、乾燥後の膜厚が０．４μｍと成るように塗布し
た後、乾燥させて電荷発生層を設けた。

【０１６８】次に、前記した例示化合物No. ８６の電荷
輸荷輸送材料８部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール０．５部及び前記構造式（ＸＩ）の繰り返し単位
を有するポリカーボネート（三菱瓦斯化学社製の「ユー
ピロンＺ２００」）１０部を、塩化メチレン５４部及び
クロロベンゼン３６部よりなる混合溶媒に溶解させた電
荷輸送材層形成用塗料を、上記電荷発生層上に、乾燥後
の膜厚が２０μｍとなるように浸漬塗工した後、乾燥さ
せて電荷輸送層を設けることにより、ドラム状電子写真
感光体を得た。

【０１６９】（実施例２６〜２８）実施例２５におい
て、例示化合物No. ８６の電荷輸送材料８部に代えて、
下表６に示した電荷輸送材料１０部を用いた以外は、実
施例２１と同様にして電子写真感光体を各々得た。

【０１７０】（比較例５）実施例２５において、例示化
合物No. ８６の電荷輸荷輸送材料８部に代えて、前記構
造式（XVI）で表わされる電荷輸送材料１０部を用いた
以外は、実施例２５と同様にして電子写真感光体を各々
得た。

【０１７１】（画像特性）実施例２５〜２８及び比較例
５で得たドラム状電子写真用感光体を、市販のレーザー
プリンタ（ヒューレットパッカード社製の「Ｌａｓｅｒ
Ｊｅｔ４」）に装着し、トナーを補給しながら連続印
刷を行い、画像状態の評価を行った。

【０１７２】表６に、初期及び１万枚の印字試験後の評
価結果を一覧表にして示した。

【０１７３】

【表６】

【０１７４】（実施例２９）実施例２５で得たドラム状
電子写真感光体をフォトレセプターアナライジングシス
テムＣＹＮＴＨＩＡ３０（ジェンテック株式会社製）
を使用し、印加電圧−５．５ＫＶで表面電位Ｖ₀ （Ｖ）
にコロナ帯電させた直後に、７８０ｎｍの半導体レーザ
を用い、１．３ｅｒｇ／cm²光照射した後の表面電位Ｖ_L
（Ｖ）、及び帯電後暗所に１０秒間放置した時の表面電
位Ｖ₁₀を各環境下において求めた。Ｖ ₀ とＶ₁₀より電子
写真感光体の表面電位の電位保持率Ｖ_D（％）：（Ｖ₁₀
／Ｖ₀）×１００を算出した。その結果を表７に示し
た。

【０１７５】（比較合成例４）特開平３−３５２４６号
公報の合成例１記載の方法に準じて、即ち、フタロジニ
トリル６５ｇとｏ−クロルナフタレン５００mlの混合物
中に窒素気流下で１４．７mlの四塩化チタンを滴下した
後、徐々に２００℃まで昇温し、反応温度を２００〜２
２０℃の間に保ちながら、３時間攪拌して反応を完結さ
せた。反応終了後、反応混合物を１３０℃まで放冷した
後、熱時濾過し、ｏ−クロルナフタレンで洗浄した後、
メタノールで数回洗浄し、ジクロロチタニウムフタロシ
アニンを得た。更に８０℃の熱水で数回洗浄して得た結
晶を乾燥させ、その５ｇを９６％硫酸１００ｇ中で３〜
５℃に保ちながら攪拌した後、濾過して得られた硫酸溶
液を水３．５リットル中に注いだ。析出した結晶を濾取
し、洗浄液が中性となるまで水洗を繰り返した後、濾取
し、ウェットケーキをジクロルエタンで処理し、メタノ
ールで洗浄した後、乾燥させてチタニルフタロシアニン
の結晶を得た。このようにして得たチタニルフタロシア
ニンは、ブラッグ角２θの９．６°±０．２゜のピーク
と２７．２°±０．２゜のピーク比が７８％であった。

【０１７６】（比較例６）実施例２５において、合成例
３で得たフタロシアニン反応生成物２部に代えて、比較
合成例４で得たチタニルフタロシアニンを用いた以外
は、実施例２５と同様にしてドラム状電子写真感光体を
作製し、実施例２９に準じて各環境下における電子写真
特性を測定し、その結果を表７に示した。

【０１７７】

【表７】

【０１７８】表７に示した結果から、実施例２９で得た
ドラム状電子写真感光体は、比較例６で得たドラム状電
子写真感光体と比較して、帯電性及び電位保持率におい
て優れており、各環境下における露光後電位の最大値と
最小値の差が小さく、環境の変化に強いことが明らかで
ある。

【０１７９】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、７５０ｎｍ
付近の長波長光源に高い感度を有し、繰り返し使用時で
の高い安定性と帯電性、環境の変動における高い安定性
を保っており、実用上極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係わる電子写真感光体の層構成の一例
を示す模式断面図である。

【図２】本発明に係わる電子写真感光体の層構成の一例
を示す模式断面図である。

【図３】本発明に係わる電子写真感光体の層構成の一例
を示す模式断面図である。

【図４】合成例１で製造原料として使用したオキシチタ
ニウムフタロシアニン化合物のＣｕＫα線による粉末Ｘ
線回折スペクトル図である。

【図５】合成例１で得たフタロシアニン反応生成物のＣ
ｕＫα線による粉末Ｘ線回折スペクトル図である。

【図６】実施例１で作製したフタロシアニン反応生成物
の樹脂分散液を金属薄板に浸漬塗布して得られた薄膜の
Ｘ線回折スペクトル図である。

【図７】合成例２で得たフタロシアニン反応生成物のＣ
ｕＫα線による粉末Ｘ線回折スペクトル図である。

【図８】合成例３で得たフタロシアニン反応生成物のＣ
ｕＫα線による粉末Ｘ線回折スペクトル図である。

【図９】実施例４で作製したフタロシアニン反応生成物
の樹脂分散液を金属薄板に浸漬塗布して得られた薄膜の
Ｘ線回折スペクトル図である。

【図１０】合成例４で製造原料として使用したオキシチ
タニウムフタロシアニン化合物のＣｕＫα線による粉末
Ｘ線回折スペクトル図である。

【図１１】合成例４で得たフタロシアニン反応生成物の
ＣｕＫα線による粉末Ｘ線回折スペクトル図である。

【図１２】実施例５で作製したフタロシアニン反応生成
物の樹脂分散液を金属薄板に浸漬塗布して得られた薄膜
のＸ線回折スペクトル図である。

【図１３】合成例５で得たフタロシアニン反応生成物の
ＣｕＫα線による粉末Ｘ線回折スペクトル図である。

【図１４】実施例９で作製したフタロシアニン反応生成
物の樹脂分散液を金属薄板に浸漬塗布して得られた薄膜
のＸ線回折スペクトル図である。

【図１５】比較合成例１で得たフタロシアニン反応生成
物のＣｕＫα線による粉末Ｘ線回折スペクトル図であ
る。

【図１６】比較例１で作製したフタロシアニン反応生成
物の樹脂分散液を金属薄板に浸漬塗布して得られた薄膜
のＸ線回折スペクトル図である。

【図１７】比較合成例２で得たフタロシアニン反応生成
物のＣｕＫα線による粉末Ｘ線回折スペクトル図であ
る。

【図１８】比較例２で作製したフタロシアニン反応生成
物の樹脂分散液を金属薄板に浸漬塗布して得られた薄膜
のＸ線回折スペクトル図である。

【符号の説明】

１導電性支持体２電荷担体発生層３電荷輸送層４ａ感光層４ｂ感光層４ｃ感光層５電荷担体発生材料６電荷移動媒体７電子写真感光体

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基体上に電荷発生材料及び電荷輸
送材料を使用して成る感光層を有する電子写真感光体に
おいて、電荷発生材料がオキシチタニウムフタロシアニ
ン化合物と（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ブタンジ
オール及び／又は（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−２，３−ブ
タンジオールとの反応生成物を含有し、電荷輸送材料が
一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂及びＡｒ₃は、各々独立的に置換
基を有していても良い芳香環基又は置換を有していても
良い複素環基を表わし、又は−ＮＡｒ₂（Ａｒ₃）は環を
形成していても良い。）で表わされる化合物の少なくと
も一種以上の化合物を含有することを特徴とする電子写
真感光体。
【請求項２】感光層が電荷発生材料から成る電荷発生
層と電荷輸送材料を結着樹脂中に分散して成る電荷輸送
層を有することを特徴とする請求項１記載の電子写真感
光体。
【請求項３】電荷輸送材料が一般式（II）【化２】（式中、Ａｒ₄は置換基を有していても良い芳香環基、
置換を有していても良い複素環基を表わす。互いに異な
る２つのベンゼン環はＹを介して環を形成していても良
い。環を形成する場合、Ｙは互いに異なるベンゼン環と
結合して環を形成するのに必要な残基を表わす。Ｒ₁及
びＲ₂は、各々独立的に、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、置換基を有していても良いアルキル基又は
置換基を有していても良いフェニル基を表わす。）で表
わされる化合物、一般式（III）【化３】（式中、Ａｒ₅及びＡｒ₆は置換基を有していても良い芳
香環基、置換基を有していても良い複素環基を表わし、
互いに異なる２つのベンゼン環はＷを介して環を形成し
ていても良い。環を形成する場合、Ｗは互いに異なるベ
ンゼン環と結合して環を形成するのに必要な残基を表わ
す。Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、各々独立的に、水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシ基、置換基を有していて
も良いアルキル基又は置換を有していても良いフェニル
基を表わす。）で表わされる化合物及び一般式（IV）【化４】（式中、ｍは０又は１を表わし、Ａｒ₇、Ａｒ₈、Ａｒ₉
及びＡｒ₁₀は、各々独立的に、置換基を有していても良
い芳香環基、置換を有していても良い複素環基を表わ
し、Ｚは、酸素原子、硫黄原子、置換基を有していても
良いアミニレン基、置換基を有していても良い２価の芳
香族残基又は置換基を有していても良い２価の複素環残
基を表わし、互いに異なる２つのベンゼン環はＷを介し
て環を形成していても良い。環を形成する場合、Ｗは互
いに異なるベンゼン環と結合して環を形成するのに必要
な残基を表わす。Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀は、各々独立
的に、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、置換基
を有していても良いアルキル基又は置換基を有していて
も良いフェニル基を表わす。）で表わされる化合物から
成る群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有する
ことを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真感光体
【請求項４】オキシチタニウムフタロシアニン化合物
と（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ブタンジオール及
び／又は（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−２，３−ブタンジオ
ールとの反応生成物がＣｕ−Ｋαに対するＸ線回折スペ
クトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２゜）の９．５
゜に主たるピークを有することを特徴とする請求項１、
２又は３記載の電子写真感光体。
【請求項５】オキシチタニウムフタロシアニン化合物
と（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ブタンジオール及
び／又は（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−２，３−ブタンジオ
ールとの反応生成物がＣｕ−Ｋαに対するＸ線回折スペ
クトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２゜）の８．３
゜、２４．７゜、２５．１゜にピークを有することを特
徴とする請求項１、２又は３記載の電子写真感光体。
【請求項６】電荷発生材料を含有する感光層がＣｕ−
Ｋαに対するＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角
（２θ±０．２゜）の８．３゜に主たるピークを有する
ことを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の電
子写真感光体。
【請求項７】電荷輸送材料を溶解する結着樹脂が一般
式（Ｖ）【化５】（式中、芳香環上の水素原子はハロゲン原子、置換基を
有していても良いアルキル基で置換されてもよく、Ｒ₁₁
及びＲ₁₂は、水素原子、置換基を有していても良いアル
キル基又は置換を有していても良い芳香族基を表わ
す。）で表わされる繰り返し単位を有するポリカーボネ
ート、一般式（VI）【化６】（式中、芳香環上の水素原子はハロゲン原子、置換基を
有していても良いアルキル基で置換されてもよく、Ｑは
置換基を有していても良い炭素環又は置換基を有してい
ても良い複素環を形成するのに必要な原子群を表わ
す。）で表わされる繰り返し単位を有するポリカーボネ
ート、上記一般式（Ｖ）で表わされる繰り返し単位と一
般式（VII）【化７】（式中、芳香環上の水素原子はハロゲン原子、置換基を
有していても良いアルキル基で置換されてもよい。）で
表わされる繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネー
ト及び一般式（VIII）【化８】（式中、芳香環上の水素原子はハロゲン原子、置換基を
有していても良いアルキル基で置換されてもよい。）で
表わされる繰り返し単位を有するポリアリレートから成
る群から選ばれる少なくとも１種以上のポリカーボネー
ト又はポリアリレートを含有することを特徴とする請求
項１、２、３、４、５又は６記載の電子写真感光体。