JPH0943886A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPH0943886A
JPH0943886A JP7211435A JP21143595A JPH0943886A JP H0943886 A JPH0943886 A JP H0943886A JP 7211435 A JP7211435 A JP 7211435A JP 21143595 A JP21143595 A JP 21143595A JP H0943886 A JPH0943886 A JP H0943886A
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intermediate layer
layer
conductive powder
charge
ωcm
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JP7211435A
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Koji Goshima
幸治 五嶋
Ichiro Takegawa
一郎 竹川
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Fuji Xerox Co Ltd
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    • G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
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    • G—PHYSICS
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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 中間層を厚膜化して導電性支持体表面の欠陥
部を隠蔽する際に、中間層に導電性粉体を分散させる電
子写真感光体において、感光層への電荷注入による感光
層の帯電性能の低下がなく、耐リーク性にも優れた電子
写真感光体を提供する 【解決手段】 本発明の電子写真感光体は、導電性支持
体上に比抵抗が100 〜104 Ωcmの低抵抗導電性粉
体を含有する第1中間層を形成し、該第1中間層上に比
抵抗が104 〜108 Ωcmの高抵抗導電性粉体を含有
する第2中間層を形成し、さらに該第2中間層上に感光
層を形成してなることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、導電性粉体を含有する
中間層を形成させた電子写真感光体に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、電子写真方式を用いた複写機、レ
ーザープリンター、LEDプリンター等に使用される電
子写真感光体において、アルミニウムまたはアルミニウ
ム合金等からなる導電性支持体上に光導電性材料を含有
する感光層を設けた感光体が知られている。この種の電
子写真感光体において、ピンホールリークによる画像欠
陥の低減、支持体表面の欠陥の隠蔽、帯電性の向上、支
持体からの不要な電荷の注入阻止、支持体と感光層との
密着性の向上および塗工性の改善等のために、導電性支
持体と感光層の間に中間層(下引き層)を設けることが
しばしば行われている。特に、電子写真感光体が、電圧
印加された帯電ロールとの接触により発生するピンホー
ルリークを防止するためには、中間層自体を耐リーク性
を有するもので形成するとともに、ピンホールリークを
誘発しやすい支持体表面の欠陥を隠蔽するために、中間
層の膜厚を欠陥部以上に厚く設定し、かつ膜厚による残
留電荷の増大を防ぐことが必要である。
【0003】これらの条件を満たすものとしては、厚膜
化した中間層中に導電性粉体を分散させ、その抵抗を下
げる方法が知られている。その中間層に使用される導電
性粉体としては、特開昭50−152733号公報に記
載されているカーボンブラック及び特開昭57−812
69号公報に記載されている導電性金属酸化物粒子等が
知られている。これらの導電性粉体を含有する中間層
は、導電層とも呼ばれている。これらの導電性粉体を分
散した中間層を用いることにより、ピンホールリークの
発生及び残留電位の増大等の改善は一応可能である。し
かしながら、電子写真感光体において、中間層に導電性
粉体を分散させた場合、導電性粉体は感光層に電荷注入
性を有しているために、その中間層(導電層)上に直接
感光層を形成すると、感光層の帯電性能が低下してしま
うという問題があった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記した問題点を解決することを目的としてな
されたものである。すなわち、本発明の目的は、中間層
を厚膜化して導電性支持体表面の欠陥部を隠蔽する際
に、中間層に導電性粉体を分散させる電子写真感光体に
おいて、感光層への電荷注入による感光層の帯電性能の
低下がなく、耐リーク性にも優れた電子写真感光体を提
供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、導電性支持体と感光層との間に、特定の
導電性粉体を有する2種の中間層を介在させた電子写真
感光体が、電圧印加された帯電ロールとの接触により発
生するピンホールリーク等の画像欠陥がなく、また、導
電層から感光層への電荷注入により感光層の帯電性能の
低下のない鮮明な画像が得られることを見出し、本発明
を完成するに至った。すなわち、本発明の電子写真感光
体は、導電性支持体上に比抵抗が100 〜104 Ωcm
の低抵抗導電性粉体を含有する第1中間層を形成し、該
第1中間層上に比抵抗が104 〜108 Ωcmの高抵抗
導電性粉体を含有する第2中間層を形成し、さらに該第
2中間層上に感光層を形成してなることを特徴とする。
【0006】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。図1は、本発明の電子写真感光体の
1例を示す模式的断面図である。本発明の電子写真感光
体は、図1に基づいて説明すると、導電性支持体1上
に、低抵抗導電性粉体3を含有する第1中間層2を形成
し、その上に高抵抗導電性粉体5を含有する第2中間層
4を形成し、さらにその上に電荷発生層6及び電荷輸送
層7を順次積層した層構成からなるものである。導電性
支持体1としては、アルミニウム又はアルミニウム合金
等の従来公知のものが使用できる。
【0007】本発明において、第1中間層2は、比抵抗
100 〜104 Ωcmの低抵抗導電性粉体3を適当なバ
インダー樹脂に分散させた塗布液を塗布することにより
形成され、また、第2中間層4は、比抵抗104 〜10
8 Ωcmの高抵抗導電性粉体5を適当なバインダー樹脂
に分散させた塗布液を塗布することにより形成される。
また、その第2中間層上には、必要に応じて、更に下引
き層を積層させてもよい。さらに、電荷発生層6及び電
荷輸送層7は、結着樹脂にそれぞれ電荷発生物質及び電
荷輸送物質を分散して形成されるものであつて、感光層
を形成している。
【0008】本発明における第1中間層は、導電性支持
体表面の傷等の欠陥を隠蔽するための被覆層となるもの
であり、その上に形成される感光層の残留電位を低くす
るために、比抵抗100 〜104 Ωcmの低抵抗導電性
粉体を含有することが必要である。第1中間層に使用す
る比抵抗が100 〜104 Ωcmの低抵抗導電性粉体と
しては、例えば、カーボンブラック、酸化Sbをドープ
したSnO2 、In2 O3、TiO2 /SnO2 、フッ
素マイカ/SnO2 等の各金属酸化物粉体、Alをドー
プしたZnO、CuS/ZnS、CdO、AgO及びP
b、Sn、Hgをそれぞれ微量ドープしたAgO等が挙
げられる。これらの低抵抗導電性粉体の平均粒径は、
0.005〜5.0μmであり、0.01〜1.0μm
の範囲が好ましい。
【0009】上記低抵抗導電性粉体を分散させる結着樹
脂としては、(1)導電性支持体1に対する密着性が強
固であること(2)粉体の分散性が良好であること
(3)耐溶剤性が十分であること等の条件を満足させる
ものであれば使用可能であり、具体的には、硬化性ゴ
ム、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、
ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、アクリルメラミン
樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルピリジン、セルロースエー
テル類、セルロースエステル類、ポリアミド、ポリウレ
タン、カゼイン、ゼラチン、ポリグルタミン酸、スター
チアセテート、アミノスターチ、ポリアクリル樹脂、ポ
リアクリルアミド樹脂等が挙げられる。
【0010】また、第1中間層は、導電性支持体との密
着性及び耐溶剤性の強化を図るために、有機金属化合物
及び/またはシランカップリング剤と結着樹脂とを併用
してもよい。この有機金属化合物として用いられる代表
的なものとしては、ジルコニウムキレート化合物、ジル
コニウムアルコキシド、チタンオルソエステル、ポリオ
ルソチタン酸エステル、チタンキレート等が挙げられ
る。上記低抵抗導電性粉体及び結着樹脂によって形成さ
れる第1中間層は、体積抵抗率が104 〜106 Ωcm
の範囲にあることが好ましく、また、その膜厚は、1〜
25μmであり、3〜20μmの範囲に形成することが
好ましい。低抵抗導電性粉体の配合量は、第1中間層中
の結着樹脂1重量部に対して、0.05〜9.0重量部
であり、1.0〜3.0重量部の範囲で分散含有される
ことが好ましい。
【0011】本発明においては、上記第1中間層の上
に、第2中間層4を設ける。第2中間層は、第1中間層
からの電荷注入を阻止する機能を有するものである。第
2中間層に使用する比抵抗104 〜108 Ωcmの高抵
抗導電性粉体5としては、例えば、SnO2 、未処理ア
ナターゼ形、未処理ルチル形およびルチル形(Al処理
品)のTiO2 、WO3 、V2 O5 、SiC、Fe2 O
3 、Li+ をドープしたZnO、Ag2 O等が挙げられ
る。これらの高抵抗導電性粉体の平均粒径は、0.00
5〜5.0μmであり、0.01〜1.0μmの範囲に
あることが好ましい。また、高抵抗導電性粉体を分散さ
せる結着樹脂としては、上記した第1中間層に用いる結
着樹脂と同様のものが使用できる。上記高抵抗導電性粉
体及び結着樹脂によって形成される第2中間層は、体積
抵抗率が107 〜109 Ωcmの範囲のものであること
が好ましく、その膜厚は0.5〜3.0μmであり、
1.0〜2.0μmの範囲に形成することが好ましい。
高抵抗導電性粉体の配合量は、第1中間層と同様に、結
着樹脂1重量部に対して、0.05〜9.0重量部であ
り、1.0〜3.0重量部の範囲で分散含有されること
が好ましい。
【0012】本発明の電子写真感光体は、第2中間層の
上に感光層が形成される。この感光層は、単層のもので
も、また積層構造のものでもよい。感光層が単層構造の
場合には、感光層は、フタロシアニン、スクエアリウム
化合物等の電荷発生物質を、必要に応じて、電荷輸送物
質と共に結着樹脂に分散させて形成する。また、積層構
造の感光層は、電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離さ
れたものが挙げられ、その電荷発生層は、電荷発生物質
を必要に応じて結着樹脂に分散させて形成される。電荷
発生物質として用いるものとしては、例えば、セレン及
びセレン合金;CdS、CdSe、CdSSe、ZnO
等の無機光導電体;金属または無金属フタロシアニン顔
料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料等のアゾ系顔料、ス
クエアリウム化合物、アズレニウム化合物、ペリレン系
顔料、インジゴ顔料、多環キノン顔料等が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネート、ポリス
チレン、ポリエステル、ポリビニルブチラール、メタク
リル酸エステル重合体または共重合体、酢酸ビニル重合
体または共重合体、セルロースエステルまたはエーテ
ル、ポリブタジエン、ポリウレタン、エポキシ樹脂等の
公知のものが用いられる。
【0013】電荷発生層の上には、電荷輸送層が形成さ
れる。電荷輸送層は電荷移動物質を主成分として構成さ
れる。電荷移動物質としては、可視光に対して透明であ
り、かつ、電荷輸送能力を有するものであれば特に制限
されるものではない。具体的には、イミダゾール、ピラ
ゾリン、チアゾール、オキサジアゾール、オキサゾー
ル、ヒドラゾン、ケタジン、アジン、カルバゾール、ポ
リビニルカルバゾール等およびそれらの誘導体、トリフ
ェニルアミン誘導体、スチルベン誘導体、ベンジジン誘
導体などが挙げられる。必要に応じて結着樹脂が併用さ
れるが、結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネー
ト、ポリアリレート、ポリエステル、ポリスチレン、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、ポリスルホン、ポ
リメタクリル酸エステル、スチレン−ポリメタクリル酸
エステル共重合体等が挙げられる。
【0014】
【作用】本発明は、導電性支持体上に第1中間層を塗布
することにより、支持体表面に残る欠陥を完全に隠蔽す
ることができる。この層には、比抵抗100 〜104 Ω
cmの導電性粉体を分散しているので、残留電荷を蓄積
することがなく、1〜25μm程度の厚膜化が可能であ
り隠蔽効果は大きい。また、第1中間層上に形成される
第2中間層は、比抵抗104 〜108 Ωcmの導電性粉
体を分散することによりバリア層として作用し、第1中
間層からの電荷の注入を阻止し、さらに電圧印加された
帯電ロールとの接触により発生するピンホールリークを
防止することができる。
【0015】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を超えない限り、実施例によっ
てその範囲が制約されるものではない。なお、以下の説
明において「部」は「重量部」を意味する。 実施例1 φ30×254mmの押出し加工後に冷間引き抜き加工
したアルミニウムチューブを、湿式ホーニングによりR
a=0.20μmに粗面化した後、水系溶剤によって洗
浄した導電性支持体上に、酸化アンチモンをドープした
酸化錫(SnO2 )粉体(商品名:T−1、三菱マテリ
アル社製、比抵抗1〜3Ωcm、粒子径0.02μm)
30.5部を、硬化性アクリル系樹脂(商品名:SA2
46、三洋化成工業社製、固形分比50%)42.8部
およびキシレン溶媒30.3部の溶液に混合し、次いで
ボールミルにより20時間にわたって分散処理を行っ
た。得られた分散液に更にキシレン溶媒12.0部を加
えた後、上記導電性支持体上に浸漬塗布法によって塗布
し、170℃で1時間加熱して熱硬化し、膜厚10μm
の第1中間層を形成した。さらに、酸化錫(SnO2 )
粉体(商品名:S−1、三菱マテリアル社製)(比抵抗
106 〜108 Ωcm、粒子径0.02μm)31.9
部を、第1中間層の形成と同様に、硬化性アクリル系樹
脂42.8部およびキシレン溶媒30.3部の溶液に混
合しボールミルにより20時間分散処理を行った。得ら
れた分散液に、更にキシレン溶媒12.0部を加えた
後、その分散液を第1中間層上に浸漬塗布法によって塗
布し、170℃で1時間加熱して熱硬化させることによ
り、膜厚2.0μmの第2中間層を形成した。次いで、
【0016】 X型無金属フタロシアニン 5部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 5部 (VMCH、ユニオンカーバイド社製) 酢酸n−ブチル 200部 上記成分を1mmφのガラスビーズを用いたサンドミル
で2時間分散して得られた分散液を、第2中間層上に浸
漬塗布し、100℃で10分間乾燥させて、膜厚0.2
μmの電荷発生層を形成した。さらに、
【化1】 からなる溶液を上記電荷発生層上に浸漬塗布した後、1
35℃で1時間乾燥させて、膜厚20μmの電荷輸送層
を形成し、電子写真感光体を作製した。
【0017】実施例2 実施例1と同じ導電性支持体上に、酸化錫をドープした
In2 O3 粉体(商品名:ITO、三菱マテリアル社
製、比抵抗3〜10Ωcm、粒子径0.03μm)3
0.5部を、硬化性アクリル系樹脂(SA246)4
2.8部およびキシレン溶媒30.3部の溶液に混合
し、次いで、ボールミルにより20時間分散処理を行っ
た。得られた分散液に、さらにキシレン溶媒12.0部
を加えた後、その分散液を上記導電性支持体上に浸漬塗
布法によって塗布し、170℃で1時間加熱して熱硬化
させることにより、膜厚10μmの第1中間層を形成し
た。さらに、アルミニウム処理した酸化チタン(商品
名:KR−460、チタン工業社製、比抵抗107 Ωc
m)を、第1中間層の形成と同様に、硬化性アクリル系
樹脂(SA246)42.8部およびキシレン溶媒3
0.3部の溶液に混合し、ボールミルにより20時間分
散処理を行った。得られた分散液に、さらにキシレン溶
媒12.0部を加えた後、第1中間層上に浸漬塗布法に
よって塗布し、170℃で1時間加熱して熱硬化し、膜
厚2.0μmの第2中間層を形成した。その第2中間層
上には、実施例1と同様に、感光層を形成し電子写真感
光体を作成した。
【0018】実施例3 実施例1の電子写真感光体において、第2中間層上に下
引き層として、 アセチルアセトンジルコニウムブトキシド 20部 (オルガチックスZC540、松本交商社製) γ−アミノプロピルトリエトキシシラン 2部 (A1100、日本ユニカー(株)製) ポリビニルブチラール樹脂 1.5部 (エスレックBM−S、積水化学社製) n−ブチルアルコール 70部 からなる溶液を浸漬塗布した後、150℃で10分間乾
燥させて、膜厚0.9μmの下引き層を形成した。その
下引き層上に、実施例1と同様に感光層を形成し電子写
真感光体を作製した。
【0019】比較例1 実施例1の電子写真感光体において、中間層が第1中間
層のみで形成した以外は、実施例1と同様にして電子写
真感光体を作製した。なお、膜厚による評価の差異が現
れないように、第1中間層の膜厚は12μmとした。 比較例2 実施例1の電子写真感光体において、中間層が第2中間
層のみで形成した以外は、実施例1と同様にして電子写
真感光体を作製した。なお、膜厚による評価の差異が現
れないように、第2中間層の膜厚は12μmとした。
【0020】比較例3 実施例1の電子写真感光体において、第1中間層と第2
中間層の順序を入れ替えた以外は、実施例1と同様にし
て電子写真感光体を作製した。 比較例4 実施例1と同様の導電性支持体上に、下引き層として、
実施例3に用いた下引き層を形成し、その上に実施例1
と同様にして電荷発生層及び電荷輸送層を形成し、電子
写真感光体を作製した。
【0021】上記実施例1〜3及び比較例1〜4により
作製した電子写真感光体について、それらの性能を評価
するために、以下の測定及び評価を行った。上記各例で
得られた電子写真感光体を、市販のレーザープリンター
PR1000/4(日本電気(株)社製)に装着して複
写を行い、それぞれ得られた複写画像の画像欠陥及び画
像のカブリについて評価を行った。また、同時に、感光
体の帯電性能を評価するために、−500Vの直流電圧
に周波数800Hz、振幅600Vの交流電圧を重畳し
て、100枚プリント後のVRPおよび暗減衰を測定し
た。これらの結果を表1に示す。
【0022】
【表1】
【0023】
【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、表1に見ら
れるように、導電性支持体表面に比抵抗100 〜104
Ωcmの低抵抗導電性粉体を含有させた第1中間層を形
成し、さらに、その上に比抵抗104 〜108 Ωcmの
高抵抗導電性粉体を含有させ、かつその体積抵抗率が1
07 〜109 Ωcmの第2中間層を形成させることによ
り、ピンホールリーク等の画像欠陥および残留電荷の蓄
積がないものであり、導電層から感光層への電荷注入に
よる感光層の帯電性能が低下することがない。したがっ
て、この感光体を用いて複写した画像は、鮮明な画質の
ものが得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の電子写真感光体の1例を示す模式的
断面図である。
【符号の説明】
1…導電性支持体、2…第1中間層、3…低抵抗導電性
粉体、4…第2中間層、5…高抵抗導電性粉体、6…電
荷発生層、7…電荷輸送層。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 導電性支持体上に比抵抗が100 〜10
    4 Ωcmの低抵抗導電性粉体を含有する第1中間層を形
    成し、該第1中間層上に比抵抗が104 〜108 Ωcm
    の高抵抗導電性粉体を含有する第2中間層を形成し、さ
    らに該第2中間層上に感光層を形成してなることを特徴
    とする電子写真感光体。
JP7211435A 1995-07-28 1995-07-28 電子写真感光体 Pending JPH0943886A (ja)

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JP7211435A JPH0943886A (ja) 1995-07-28 1995-07-28 電子写真感光体
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JP7211435A JPH0943886A (ja) 1995-07-28 1995-07-28 電子写真感光体

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