JPH0948788A - チオリン酸のｏ，ｏ′−ジエステル、その塩の製造及びその使用 - Google Patents

チオリン酸のｏ，ｏ′−ジエステル、その塩の製造及びその使用

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JPH0948788A
JPH0948788A JP2625096A JP2625096A JPH0948788A JP H0948788 A JPH0948788 A JP H0948788A JP 2625096 A JP2625096 A JP 2625096A JP 2625096 A JP2625096 A JP 2625096A JP H0948788 A JPH0948788 A JP H0948788A
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クリストフ・ホルツナー
Ottfried Schlak
オツトフリート・シユラク
Rosemarie Grizan
ローゼマリー・グリツアン
Johannes Jezierski
ヨハネス・イエツイールスキ
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 有機溶媒を使用せずに安価で容易に取扱える
補助塩基を使用しつつ、生成物を高純度でかつ高収率で
生成させるチオリン酸のＯ,Ｏ′−ジエステルの製造方
法を提供する。 【解決手段】 チオリン酸のＯ,Ｏ′−ジエステル、チ
オホスホン酸のＯ−モノエステルまたはチオホスフイン
酸及びその塩を亜リン酸のジエステル、ホスホナス酸の
モノエステルまたはホスフイナス酸及び硫黄から補助塩
基の水溶液の存在下で製造する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明はチオリン酸のＯ,Ｏ′−ジエステ
ル、チオホスホン酸のＯ−モノエステルまたはチオホス
フイン酸及びその塩の、亜リン酸のジエステル、ホスホ
ナス酸（phosphonous acid）のモノエステルまたはホス
フイナス酸（phosphinous acid）及び硫黄からの製造方
法、並びにこれにより製造される塩水溶液の使用に関す
る。
【０００２】一般式（ＲＯ)(Ｒ′Ｏ)ＰＳ(ＯＨ)のＯ,
Ｏ′−ジエステルは工業において水溶液からの重金属イ
オンの抽出に用いられる［G. Cote, D. Bauer；Reviews
in Inorganic Chemistry, 第１０巻、No. １〜３，
（１９８９），１２１〜１４４］。チオリン酸のジエス
テルの顕著な特性は親硫黄性金属イオン例えばＡｇ+に
対するその殊に高い抽出能力にある［Ｙ. ワクイ、Ｈ．
マツナガ、Ｔ．Ｍ．スズキ；東北工業技術試験所報告、
仙台（日本）、２５（１９９２）、４７〜５１；Chemic
al Abstract １１７（１２）：１１５５３３ｃ］。化学
的に応用された一般式(ＲＯ)(Ｒ′ＰＳ(ＯＨ)のチオホ
スフイン酸のＯ−モノエステル及び一般式ＲＲ′ＰＳ
(ＯＨ)のチオホスフイン酸はＣｏ／Ｎｉ分離に使用し得
る［K．C．Sole, J. B. Hiskey；Hydrometallurgy, ３
０，（１９９２），３４５〜３６５］。
【０００３】チオリン酸のＯ,Ｏ′−ジエステルは従来
無水補助塩基の存在下で硫黄との反応により対応する亜
リン酸(Ｒ′Ｏ)(ＲＯ)ＰＨ(Ｏ)のジエステルから製造さ
れる［有機化学の方法（Methoden der organischen Che
mie）（Houben-Weyl）、第４版、（１９６４）、第１２
／２巻、６０２〜６０４頁］。補助塩基がプロトンをＰ
Ｈ(Ｏ)基から抽出する次式 (Ｒ′Ｏ)(ＲＯ)ＰＨ(Ｏ)＋Ｓ＋塩基→[(Ｒ′Ｏ)(ＲＯ)
Ｐ(Ｓ)(Ｏ)]-[Ｈ＋塩基]+ により、チオリン酸のＯ,Ｏ′−ジエステルが最初に生
成される。次にこの塩は反応中に溶液中に保持されなけ
ればならず、その理由は反応中の塩沈殿は反応混合物中
に懸濁される硫黄の溶解を阻害し、かくて完全な反応を
阻害するからである。
【０００４】この問題は有機溶媒を無水補助塩基と一緒
に加えることにより解決される。かくて Liu らはＯ,
Ｏ′−ジ（２−エチルヘキシル）チオリン酸エステルを
生成させるためにジ（２−エチルヘキシル）亜リン酸エ
ステル１１７ｍｌ中の溶媒としてのベンゼン２４０ｍｌ
を用いている。補助塩基としてガス状アンモニアを用い
る［X. Liu, Y. Ge, Y. Song；Huaxue Shiji，第１５
巻，（１９９３），４１頁及び５６ Chemical Abstract
１１９（３）：２８２４７ｋ］。これと同じ溶媒及び
補助塩基の組合せは O. M. Frid, S. N. Ryabchenko,
I. S. Levin in Izvestija Sibirskogo Otdelenija Aka
demii Nauk SSR/Serija chimiceskich（Novosibirs
k），第４巻（１９７８），１４６〜１４７頁，Chemica
l Abstract ８９（２５）：２１５４９９ｔに記載され
ている。
【０００５】H. Zinke 及び R. Schumacher は硫黄及び
ガス状アンモニアを用いてＯ,Ｏ′−ジイソプロピル亜
リン酸エステル５８２ｇを転化させるために溶媒として
全体で１.２リットルのイソプロパノールを用いている
［（H. Zinke, R. Schumacher, Phosphorus, Sulfur an
d Silicon, 第６３巻（１９９１），３１５〜３２２
頁；Chemical Abstract １１６（１５）：１５１８７７
ｆ］。
【０００６】チオリン酸のＯ,Ｏ′−ジエステルの一般
的製造方法は補助塩基として対応するナトリウムまたは
カリウムアルコラート及び有機溶媒としてジエチルエー
テルを用いている［有機化学の方法（Houben-Weyl）、
第４版、（１９６４）、第１２／２巻、６０２頁］。
【０００７】同様にまた有機溶媒及び無水補助塩基を用
いるホスホナス酸のＯ−モノエステルからのチオホスホ
ン酸のＯ−モノエステル並びにホスフイナス酸からのチ
オホスフイン酸の製造も記載されている［有機化学の方
法（Houben-Weyl）、第４版、（１９６４）、第１２／
２巻、５６０及び２６８頁］。
【０００８】しかしながら、チオリン酸のＯ,Ｏ′−ジ
エステルの製造に対する無水補助塩基及び有機溶媒の使
用はいくつかの欠点を有する：かくて、無水塩基は極め
て高価であるか、製造が極めて複雑であるか（例えば特
殊なエステルに適するアルコールのＮａまたはＫ塩）、
または取扱いが複雑であるか（例えばガス状アンモニ
ア）のいずれかである。
【０００９】また、有機溶媒は方法の容積収率を低下さ
せる。加えてこれらの有機溶媒は特に上記の液／液抽出
中に生成物の使用を妨害するので、反応後に所望の生成
物から分離しなければならない。溶媒は蒸留により除去
するが、このことにより一方では高い製造経費及び他方
ではチオ化合物に対する増大された熱的応力が生じ、こ
れによりチオ化合物が蒸留中に多少分解し得る。
【００１０】これらの欠点にもかかわらず、含水塩基ま
たは溶媒としての水の使用によりエステルの加水分解が
生じる恐れがあることから、無水塩基及び有機溶媒の使
用に従来固執してきた。
【００１１】従つて、本発明の目的は有機溶媒を使用せ
ずに安価で容易に取扱える補助塩基を使用しつつ、所望
の生成物を高純度に、かつ高い空間−時間収率で生成さ
せるチオリン酸のＯ,Ｏ′−ジエステルの製造方法を提
供することである。
【００１２】この目的は本発明による方法により達成さ
せる。驚くべきことに、硫黄及び塩基との反応はエステ
ルの同時に発生する（concurrent）加水分解より更に迅
速に進行し、従つて水の排除が完全に無意味であり、そ
して不必要な複雑さのみを生じさせることが見い出され
た。
【００１３】本発明はチオリン酸のＯ,Ｏ′−ジエステ
ル、チオホスホン酸のＯ−モノエステルまたは一般式
(Ｒ)(Ｒ′)ＰＳ(ＯＨ)のチオホスフイン酸及びその一般
式（Ｒ)(Ｒ′)ＰＳ(ＯＺ)の塩を対応する亜リン酸のジ
エステル、ホスホナス酸のモノエステルまたは一般式
(Ｒ)(Ｒ′)ＰＨ(Ｏ)のホスフイナス酸及び硫黄から製造
する方法であって（式中、Ｒ及びＲ′は炭素原子１〜１
８個を有し、その水素原子がハロゲン原子または中性も
しくは塩基性基により完全にか、または部分的に置換さ
れ得るアルキル、アルケニル、シクロアルキルまたはア
リール基を表すか；或いはＲ1ＯまたはＲ′1Ｏ基を表わ
し、ここにＲ1及びＲ′1がＲ及びＲ′と同じ意味を有
し、そしてＺはアルカリ金属イオン、アルカリ土金属イ
オン、プロトン化された含窒素無機塩基または含窒素プ
ロトン化塩基の有機誘導体である）、反応を補助塩基の
水溶液の存在下で行うことを特徴とする製造方法を提供
する。
【００１４】本発明による方法は硫黄を加え、そして水
性補助塩基を用いることにより亜リン酸のジエステルか
らのチオリン酸のＯ,Ｏ′−ジエステルまたはその塩、
ホスホナス酸のモノエステルからのチオホスホン酸のＯ
−モノエステルまたはその塩の製造を行い、そしてホス
フイナス酸からチオホスフイン酸またはその塩を合成す
るために利用できる。次の反応式は反応の経路並びに特
定の出発物質及び生成物の化学構造を明らかにする。
【００１５】
【化１】
【００１６】基Ｒ、Ｒ′、Ｒ1及びＲ1′は好ましくは炭
素原子１〜１８個を有する同一もしくは相異なるアルキ
ル、アルケニル、シクロアルキルまたはアリール基を表
わす。これらのアルキル、アルケニル、シクロアルキル
またはアリール基中の水素原子は好ましくは他の原子例
えばハロゲン原子または中性もしくは塩基性官能基例え
ばヒドロキシ、アルコキシ、カルバルコキシまたはアミ
ノ基で部分的にか、または完全に置換され得る。Ｒ、
Ｒ′、Ｒ1及びＲ1′として殊に好適な基は２−エチルヘ
キシル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル及び２,４,４−トリ
メチルペンチル基である。
【００１７】基Ｚは好ましくはアルカリ金属（殊にナト
リウム及びカリウム）、アルカリ土金属（殊にマグネシ
ウム及びカルシウム）、プロトン化された含窒素無機塩
基（殊にＮＨ4 ＋及びＨ2Ｎ−ＮＨ3 ＋）またはこれらの
含窒素プロトン化塩基の有機誘導体（殊にＮＲ2Ｒ3Ｒ4
Ｈ＋及びＲ2Ｒ3Ｃ＝ＮＲ4Ｈ＋及びＲ2Ｒ3Ｃ＝Ｎ-ＮＲ4
Ｒ5Ｈ＋、ここにＲ2，Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は炭素原子１〜
１０個または水素原子を有する同一もしくは相異なるア
ルキル、シクロアルキルまたはアリール基であるかまた
は水素原子である）。
【００１８】好適な補助塩基はアルカリ金属またはアル
カリ土金属水酸化物の溶液或いは塩基性窒素化合物例え
ばアンモニア、ヒドラジン、アミン、イミンまたはヒド
ラゾンの水溶液である。
【００１９】補助塩基は好ましくは５〜９５％、殊に５
〜６０％溶液として用い、ここに最も可能な濃縮溶液が
殊に好ましい。用いる塩基のタイプに依存して、好適な
濃度は極めて広い範囲にわたつて変え得る。アンモニア
水は例えば室温及び大気圧で３４％の最高濃度でのみ得
ることができるが、これに対してトリメチルアミン溶液
は４５％の濃度で得ることができる。ジメチルアミンは
水に対して限定されない混和性を有する。また水との混
和性にギヤツプを有する有機塩基例えばトリエチルアミ
ンを水飽和した塩基、即ち塩基中の水の溶液として使用
し得る。
【００２０】反応後、補助塩基は好ましくは調製生成物
中にその共役酸の状態で残し、そして製造されたチオ酸
の陰イオンに対する正の対イオンを与える。かくて補助
塩基の好適な選択はどのような意図するチオ酸の塩を製
造するかに依存している。チオ酸の特殊なアミノ塩を望
む場合、この特殊なアミンは従つて補助塩基として選ば
れる。
【００２１】他方、塩が遊離酸の製造に対する中間体の
みである場合、補助塩基としてはアンモニア水溶液また
はトリメチルアミン溶液が好ましい。遊離酸は続いて無
機酸を反応混合物に加えることにより簡単に製造され
る。
【００２２】硫黄及び補助塩基はリン成分に関して好ま
しくは過剰に用いる。
【００２３】出発物質のモル比は殊にリン化合物１モル
当り１〜２モルの硫黄及び１〜１.５モルの塩基を用い
るように選択すべきである。
【００２４】次に極めて最後に残るリン化合物が迅速
に、かつ完全に反応して所望の生成物を生成させるの
で、過剰の硫黄が好ましい。過剰の硫黄を反応後に濾別
し、そして更に精製せずに次のバツチに再び使用し得
る。
【００２５】好適な過剰の塩基の好ましい効果は全ての
ＰＨ(Ｏ)−含有リン化合物は実際またＰ(Ｏ)(ＯＨ)基を
有するより強く酸性の化合物の不純物を含有することか
ら説明し得る。これらの不純物は用いる補助塩基のある
ものを中和し、かくてこのものを実際の反応から引き抜
く。
【００２６】驚くべきことに、Ｐ原子上に２個の加水分
解可能なアルコキシ基を有する亜リン酸のジエステルの
場合に殊に、水の存在下で上記のＰＯ(ＯＨ)化合物を生
成させながら加水分解が生じることが予期されたが、水
性補助塩基中に含まれる水は反応に対して負の効果を有
さない。このことは硫黄及び補助塩基との反応が同時に
発生する加水分解反応より明らかにより迅速に進行する
ことを証明する。
【００２７】用いる出発化合物に依存する適当な反応条
件下で、反応は加水分解が実際は起こらないように行い
得る。適当な反応条件とは硫黄及び補助塩基を過剰に用
い、補助塩基をできる限り濃縮された溶液として用い、
そしてＰ化合物及び硫黄の混合物にできる限り短かい時
間で加えるか、または逆に、Ｐ化合物を水性補助塩基及
び硫黄の混合物に加えることが好ましいことを意味す
る。
【００２８】反応中の温度は好ましくは０乃至６０℃間
である。所望の反応は強い発熱性であるため、この温度
範囲は冷却により保持される。
【００２９】用いる補助塩基中に含まれる水は所望の反
応に負の効果を及ぼさないばかりか、追加の正の効果も
有する。即ち、このものは生成されるチオ酸の塩に対し
て溶媒として作用し、従つて従来必要とされた有機溶媒
を代替する。その高度の極性のため、極めて少量の水で
もより大容量の非極性有機溶媒を代替し得る。
【００３０】更に本発明による方法の利点は容積収率の
増大と等価である反応容積の節約にある。加えて、水は
チオ酸の最も重要な用途である液／液抽出を妨害しな
い。Ｏ,Ｏ′−ジ（２−エチルヘキシル）亜リン酸エス
テル、硫黄及びアンモニア水から得られる反応混合物は
例えば過剰の硫黄を濾別した後に液／液抽出のために直
接使用し得る。加えてまた、反応混合物は硫黄を除去し
た場合に水に非混和性の希釈剤例えば脂肪族もしくは芳
香族の炭化水素または長鎖の脂肪族アルコール例えばイ
ソデカノール、或いはその混合物と混合し得る。このよ
うに得られる混合物は金属塩水溶液と接触させる場合に
金属イオンに対する抽出剤として作用する。
【００３１】水を反応後に除去する場合、このことは好
都合にも塩の遊離酸への転化中に生じる。例えば、過剰
の水性硫酸を単に反応混合物に加える、例えば、これに
より生成されるジ（２−エチルヘキシル）チオリン酸を
有機相として分離する。全ての水は水性硫酸相中に捕集
し、そして相分離により除去し得る。
【００３２】かくて水は必要に応じて室温での簡単な相
分離により除去し得る。
【００３３】従来公知である方法に含まれているような
溶媒蒸留工程はないために、遊離チオ酸にかかる熱的応
力はない。このことはまた生成物純度もかなり増大する
ことを意味する。更に、蒸留工程の欠如により時間及び
経費の節約につながる。
【００３４】更に本発明による方法の追加の利点は低い
経費及び用いる水性塩基の取扱いの容易さにある。かく
て例えば、２５％アンモニア溶液は液体またはガス状ア
ンモニアより単純で、かつ廃棄する際により有害性が少
ない。
【００３５】次の説明用の実施例は本発明をより詳細に
説明するものである。
【００３６】
【実施例】実施例１ Ｏ,Ｏ′−ジエチルチオリン酸アンモニウムの製造 亜リン酸Ｏ,Ｏ′−ジエチル４１４ｇ（３モル）及び粉
砕した硫黄１９２ｇ（６モル）を最初に反応フラスコ中
に入れた。２５％アンモニア水２５５.５ｇ（３.７５モ
ル）を撹拌し、そして氷浴を用いて１５分間にわたつて
滴下しながら加えた。混合物の温度は＜４０℃であつ
た。撹拌を２.５時間続け、そして過剰の硫黄を濾別し
た。濾液の31Ｐ ＮＭＲ分析は所望のＯ,Ｏ′−ジエチル
チオリン酸アンモニウムの存在を示した。収率は理論値
の９２％であつた。
【００３７】実施例２ Ｏ,Ｏ′−ジブチルチオリン酸の製造 亜リン酸Ｏ,Ｏ′−ジブチル５８３ｇ（３モル）及び粉
砕した硫黄１９２ｇ（６モル）を最初に反応フラスコ中
に導入した。２５％アンモニア水２２５ｇ（３.３モ
ル）を撹拌し、そして氷浴を用いて２５分間にわたつて
滴下しながら加えた。反応混合物の温度は３６〜４０℃
であつた。アンモニアの添加後、撹拌をこの温度で２.
５時間続けた。水１２５ｍｌの添加後、硫黄を濾別し
た。濾液を４８％硫酸６７４ｇ（３.３モル）と共に１
５分間撹拌した。相分離後、Ｏ,Ｏ′−ジブチルチオリ
ン酸をより低密度の相として硫酸／硫酸水素アンモニウ
ム水溶液から分離した。しかしながら、各時５００ｍｌ
の水を用いた２回の続けての洗浄工程中に、生成物はよ
り高密度の相として分離した。生成物を６０℃にて減圧
下（２０ミリバール）で２５分間加熱し、続いて残留水
を除去するために最後の相分離を行うことができた。黄
色の透明な液体の31Ｐ ＮＭＲスペクトルは所望のＯ,
Ｏ′−ジブチルチオリン酸の存在を示した。水の除去後
の収率は理論値の９５％であつた。
【００３８】実施例３ Ｏ,Ｏ′−ジ（２−エチルヘキシル）チオリン酸トリメ
チルアンモニウムの製造 亜リン酸Ｏ,Ｏ′−ジ（２−エチルヘキシル）２７８ｇ
（０.９０８モル）及び硫黄２９.１ｇ（０.９０８モ
ル）を最初に反応フラスコ中に導入した。４５％トリメ
チルアミン水溶液１３１ｇ（１モル）を撹拌し、そして
冷却して４０分間にわたつて懸濁液に滴下しながら加え
た。
【００３９】アミンの添加中の温度は３５乃至４０℃間
であつた。同じ温度で更に３時間撹拌した後、全ての未
溶解の残留硫黄を濾別した。濾液の31Ｐ ＮＭＲスペク
トルは所望のＯ,Ｏ′−ジ（２−エチルヘキシル）チオ
リン酸トリメチルアンモニウムの存在を示した。収率は
理論値の９８％であつた。
【００４０】実施例４ Ｏ,Ｏ′−ジ（２−エチルヘキシル）チオリン酸の製造 亜リン酸Ｏ,Ｏ′−ジ（２−エチルヘキシル）３６８ｇ
（１.２モル）及び硫黄５８ｇ（１.８モル）を最初に反
応フラスコ中に導入した。２５％アンモニア水１０２ｇ
（１.５モル）を撹拌し、そして冷却して１時間にわた
つて懸濁液に加えた。アンモニアの添加中の反応混合物
の温度は３５〜４３℃であつた。アンモニアの添加後に
撹拌をこの温度で更に３時間続けた。次に４８％硫酸３
３７ｇ（１.６５モル）を加えた。過剰の硫黄を濾別し
た後、相を分離した。Ｏ,Ｏ′−ジ（２−エチルヘキシ
ル）チオリン酸はより低密度の相として分離した。この
ものを４.８％硫酸で２回洗浄した。有機相中でくもり
を生じさせる残留水相を濾過または真空下での蒸発によ
り除去した。黄色の透明な液体の31Ｐ ＮＭＲスペクト
ルは所望のＯ,Ｏ′−ジ（２−エチルヘキシル）チオリ
ン酸の存在を示した。収率は理論値の９６％であつた。
【００４１】本明細書及び実施例は説明であり、本発明
を限定するものではなく、そして本発明の精神及び範囲
内の他の具体例はそれ自体本分野に精通せる者には示唆
されることが理解されよう。
【００４２】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
【００４３】１．チオリン酸のＯ,Ｏ′−ジエステル、
チオホスホン酸のＯ−モノエステルまたは式 (Ｒ)(Ｒ′)ＰＳ(ＯＨ) もしくは式 (Ｒ)(Ｒ′)ＰＳ(ＯＺ) （式中、Ｒ及びＲ′は各々独立して炭素原子１〜１８個
を有し、その水素原子がハロゲン原子または中性もしく
は塩基性基により完全にか、または部分的に置換され得
るアルキル、アルケニル、シクロアルキルまたはアリー
ル基であるか；或いＲ1ＯまたはＲ1′Ｏ基であり、ここ
にはＲ1及びＲ1′が各々独立してＲ及びＲ′と同じ意味
を有し、そしてＺはアルカリ金属イオン、アルカリ土金
属イオン、プロトン化された含窒素無機塩基または含窒
素プロトン化塩基の有機誘導体である）のチオホスフイ
ン酸もしくはその塩を製造する方法であって、硫黄を対
応する亜リン酸のジエステル、ホスホナス酸のモノエス
テルまたは式 (Ｒ)(Ｒ′)ＰＨ(Ｏ) （式中、Ｒ及びＲ′は前記と同義である）のホスフイナ
ス酸と補助塩基の水溶液の存在下で反応させることを特
徴とする方法。
【００４４】２．用いる補助塩基がアルカリ金属もしく
はアルカリ土金属の水酸化物、含窒素無機塩基または含
窒素塩基の有機誘導体である、上記１に記載の方法。
【００４５】３．水溶液が５〜６０％の濃度を有する、
上記１に記載の方法。
【００４６】４．リン化合物に関して過剰の硫黄を用い
る、上記１に記載の方法。
【００４７】５．反応後に過剰の硫黄を濾別する、上記
４に記載の方法。
【００４８】６．リン化合物に関して過剰の補助塩基を
用いる、上記１に記載の方法。
【００４９】７．補助塩基がアンモニアまたはトリメチ
ルアミンからなり、そして反応が完了した後、無機酸を
その塩形態から遊離酸で加える、上記６に記載の方法。
【００５０】８．補助塩基がアンモニアであり、そして
このもの及び硫黄をリン化合物に関して過剰に用いる、
上記６に記載の方法。
【００５１】９．反応中の温度が約０〜６０℃である、
上記１に記載の方法。
【００５２】１０．亜リン酸ジ（２−エチルヘキシル）
を水溶液中にて約３５乃至４３℃間の温度で硫黄約１.
２５〜１.５モル及び補助塩基約１.１〜１.２５モルと
反応させる、上記１に記載の方法。
【００５３】１１．補助塩基がアンモニアまたはトリメ
チルアミン水溶液である、上記１０に記載の方法。
【００５４】１２．上記５の方法により製造される生成
物。
【００５５】１３．上記８の方法により製造される生成
物。
【００５６】１４．上記１１の方法により製造される生
成物。
【００５７】１５．陽イオン含有物質を抽出剤の水と混
和しない有機溶媒中で溶液と接触させる、水溶液からの
陽イオンの抽出方法において、該抽出剤として本質的に
上記１３に記載の生成物からなる生成物を用いることを
特徴とする方法。
【００５８】１６．陽イオン含有物質を抽出剤の水と混
和しない有機溶媒中で溶液と接触させる、水溶液からの
陽イオンの抽出方法において、該抽出剤として本質的に
上記１４の生成物からなる生成物を用いることを特徴と
する方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ローゼマリー・グリツアン ドイツ51373レーフエルクーゼン・ヨハネ ス−ビスリツエヌス−シユトラーセ33 (72)発明者 ヨハネス・イエツイールスキ ドイツ51377レーフエルクーゼン・フイヒ テシユトラーセ23

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 チオリン酸のＯ,Ｏ′−ジエステル、チ
    オホスホン酸のＯ−モノエステルまたは式 (Ｒ)(Ｒ′)ＰＳ(ＯＨ) もしくは式 (Ｒ)(Ｒ′)ＰＳ(ＯＺ) （式中、Ｒ及びＲ′は各々独立して炭素原子１〜１８個
    を有し、その水素原子がハロゲン原子または中性もしく
    は塩基性基により完全にか、または部分的に置換され得
    るアルキル、アルケニル、シクロアルキルまたはアリー
    ル基であるか；或いＲ1ＯまたはＲ1′Ｏ基であり、ここ
    にはＲ1及びＲ1′が各々独立してＲ及びＲ′と同じ意味
    を有し、そしてＺはアルカリ金属イオン、アルカリ土金
    属イオン、プロトン化された含窒素無機塩基または含窒
    素プロトン化塩基の有機誘導体である）のチオホスフイ
    ン酸もしくはその塩を製造する方法であって、硫黄を対
    応する亜リン酸のジエステル、ホスホナス酸のモノエス
    テルまたは式 (Ｒ)(Ｒ′)ＰＨ(Ｏ) （式中、Ｒ及びＲ′は前記と同義である）のホスフイナ
    ス酸と補助塩基の水溶液の存在下で反応させることを特
    徴とする方法。
  2. 【請求項２】 陽イオン含有物質を抽出剤の水と混和し
    ない有機溶媒中で溶液と接触させる、水溶液からの陽イ
    オンの抽出方法において、該抽出剤として本質的に請求
    項１に記載の方法により製造される生成物からなる生成
    物を用いることを特徴とする方法。
JP2625096A 1995-01-25 1996-01-22 チオリン酸のｏ，ｏ′−ジエステル、その塩の製造及びその使用 Pending JPH0948788A (ja)

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