JPH0948925A - 緑色染料、その製法、該染料を含有する抗菌消臭剤、該染料を含有する抗菌消臭性繊維製品及びその製法 - Google Patents
緑色染料、その製法、該染料を含有する抗菌消臭剤、該染料を含有する抗菌消臭性繊維製品及びその製法Info
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- JPH0948925A JPH0948925A JP7219418A JP21941895A JPH0948925A JP H0948925 A JPH0948925 A JP H0948925A JP 7219418 A JP7219418 A JP 7219418A JP 21941895 A JP21941895 A JP 21941895A JP H0948925 A JPH0948925 A JP H0948925A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 天然系緑色染料、その製法、該染料を含有す
る抗菌消臭剤、該染料を含有する抗菌消臭性繊維製品及
びその製法。 【解決手段】 下記一般式（１）で表される金属クロロ
フィリン誘導体からなる染料。 【化１】 （Ｍ＝Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｖ：Ｒ＝Ｃ
Ｈ3 、ＣＨＯ：Ｗ1 〜Ｗ3 ＝Ｈ、アンモニウム、アルカ
リ金属）
る抗菌消臭剤、該染料を含有する抗菌消臭性繊維製品及
びその製法。 【解決手段】 下記一般式（１）で表される金属クロロ
フィリン誘導体からなる染料。 【化１】 （Ｍ＝Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｖ：Ｒ＝Ｃ
Ｈ3 、ＣＨＯ：Ｗ1 〜Ｗ3 ＝Ｈ、アンモニウム、アルカ
リ金属）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、繊維製品を色相鮮
明に緑色に染色することができるとともに、該繊維製品
に対して抗菌性、消臭性を付与することができる金属ク
ロロフィリン誘導体系染料化合物に関する。また本発明
は、該染料化合物からなる抗菌消臭剤に関する。また本
発明は、該金属クロロフィリン系染料で緑色に染色され
ている抗菌消臭性繊維製品に関する。さらに本発明は、
天然に産するタケ科ササ属の葉に含まれる前記一般式
（２）で表されるクロロフィル化合物を、前記一般式
（１）で表される金属クロロフィリン系染料化合物に変
換して採取する方法に関する。さらに本発明は、前記一
般式（２）のクロロフィリン系化合物からなる天然緑色
染料に関する。
明に緑色に染色することができるとともに、該繊維製品
に対して抗菌性、消臭性を付与することができる金属ク
ロロフィリン誘導体系染料化合物に関する。また本発明
は、該染料化合物からなる抗菌消臭剤に関する。また本
発明は、該金属クロロフィリン系染料で緑色に染色され
ている抗菌消臭性繊維製品に関する。さらに本発明は、
天然に産するタケ科ササ属の葉に含まれる前記一般式
（２）で表されるクロロフィル化合物を、前記一般式
（１）で表される金属クロロフィリン系染料化合物に変
換して採取する方法に関する。さらに本発明は、前記一
般式（２）のクロロフィリン系化合物からなる天然緑色
染料に関する。
【０００２】
【従来の技術】天然系染料で綿、絹、羊毛などの繊維を
緑色に染色する場合、緑の葉から、その葉自体の有する
鮮やかな緑色を染めるのは不可能であると云われてい
る。通常、鮮やかな緑を染める場合、まずカリヤスやエ
ンジュで黄色を染めてから、インジゴの青を染めて緑色
とする方法や、逆の染色方法が一般的な方法である。し
かし、自然界の緑の植物から鮮やかな緑色を染めること
は難しく、特に堅牢な緑色染色は難しい（「緑の本」女
子美大公開講座）。
緑色に染色する場合、緑の葉から、その葉自体の有する
鮮やかな緑色を染めるのは不可能であると云われてい
る。通常、鮮やかな緑を染める場合、まずカリヤスやエ
ンジュで黄色を染めてから、インジゴの青を染めて緑色
とする方法や、逆の染色方法が一般的な方法である。し
かし、自然界の緑の植物から鮮やかな緑色を染めること
は難しく、特に堅牢な緑色染色は難しい（「緑の本」女
子美大公開講座）。
【０００３】くすんだ渋い緑色は、銅媒染を行うことで
染めることができるが、その主化合物の構造も明きらか
ではない。セイタカアワダチソウ、エンジュ、ヨモギ、
ユウカリ、ヤマハゼ、マツヨイグサ、マリーゴールド、
ネムノキ、カリヤスなどでも緑色染色は行われるが、色
相もさることながら、堅牢性もかなり劣るものである。
市販の緑色天然系染料としては、「緑葉液」（株）田中
直染料商店製があるが、これは媒染法によらなければ鮮
明に染まらず、得られる色の彩度にも限界がある。
染めることができるが、その主化合物の構造も明きらか
ではない。セイタカアワダチソウ、エンジュ、ヨモギ、
ユウカリ、ヤマハゼ、マツヨイグサ、マリーゴールド、
ネムノキ、カリヤスなどでも緑色染色は行われるが、色
相もさることながら、堅牢性もかなり劣るものである。
市販の緑色天然系染料としては、「緑葉液」（株）田中
直染料商店製があるが、これは媒染法によらなければ鮮
明に染まらず、得られる色の彩度にも限界がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、緑色植物か
ら得られる天然系の染料で、特に鮮やかな色相でかつ高
堅牢性の緑色染色が可能な染料を提供することを目的と
するものである。また本発明は、綿、絹、羊毛等を鮮や
かな緑色に染色するとともに、該繊維に対して抗菌性、
消臭性を付与することのできる抗菌消臭性の天然系緑色
染料を提供することを目的とするものである。さらに本
発明は、天然系染料によって綿、絹、羊毛等の繊維を、
色相鮮明、高堅牢かつ安価に緑色に染色する方法を提供
することを目的とするものである。
ら得られる天然系の染料で、特に鮮やかな色相でかつ高
堅牢性の緑色染色が可能な染料を提供することを目的と
するものである。また本発明は、綿、絹、羊毛等を鮮や
かな緑色に染色するとともに、該繊維に対して抗菌性、
消臭性を付与することのできる抗菌消臭性の天然系緑色
染料を提供することを目的とするものである。さらに本
発明は、天然系染料によって綿、絹、羊毛等の繊維を、
色相鮮明、高堅牢かつ安価に緑色に染色する方法を提供
することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、天然の緑
色植物中の染料物質について研究した結果、タケ科ササ
属の葉の抽出液、特にチマキザサ節のクマ笹の葉の抽出
液に含まれるクロロフィリン化合物が綿、絹、羊毛等を
堅牢で鮮やかな緑色に染色することを見いだし、本発明
を完成するに至った。そして、さらに研究を重ねた結
果、該抽出液に含まれるクロロフィリン化合物の錯化金
属イオンを他の錯化可能な金属イオンで置換するととも
に、該金属イオンで置換体を加熱下にアルカリ加水分解
することにより、安定な金属クロロフィリン系緑色染料
を得ることに成功した。またさらに研究の結果、前記ク
ロロフィリン系ないしポルフィリン系の緑色染料物質は
強い抗菌性、消臭性を示すことを見いだした。
色植物中の染料物質について研究した結果、タケ科ササ
属の葉の抽出液、特にチマキザサ節のクマ笹の葉の抽出
液に含まれるクロロフィリン化合物が綿、絹、羊毛等を
堅牢で鮮やかな緑色に染色することを見いだし、本発明
を完成するに至った。そして、さらに研究を重ねた結
果、該抽出液に含まれるクロロフィリン化合物の錯化金
属イオンを他の錯化可能な金属イオンで置換するととも
に、該金属イオンで置換体を加熱下にアルカリ加水分解
することにより、安定な金属クロロフィリン系緑色染料
を得ることに成功した。またさらに研究の結果、前記ク
ロロフィリン系ないしポルフィリン系の緑色染料物質は
強い抗菌性、消臭性を示すことを見いだした。
【０００６】それ故、前記課題を解決することのできる
本発明は、つぎの各発明を包含するものである。 （１）下記一般式（１）で示される金属クロロフィリン
誘導体系緑色染料。
本発明は、つぎの各発明を包含するものである。 （１）下記一般式（１）で示される金属クロロフィリン
誘導体系緑色染料。
【化３】 （式中、Ｒはメチル基又はホルミル基を表し、Ｍは鉄、
銅、ニッケル、アルミニウム、バナジウム及びコバルト
から選ばれた一種の錯化能を有する金属イオンを表し、
Ｗ1 〜Ｗ3 は各々独立に水素イオン、アンモニウムイオ
ン及びアルカリ金属イオンから選ばれた一種又は複数種
の陽イオンを表す。）。
銅、ニッケル、アルミニウム、バナジウム及びコバルト
から選ばれた一種の錯化能を有する金属イオンを表し、
Ｗ1 〜Ｗ3 は各々独立に水素イオン、アンモニウムイオ
ン及びアルカリ金属イオンから選ばれた一種又は複数種
の陽イオンを表す。）。
【０００７】（２）前記（１）項記載の緑色染料の少な
くとも一種を含有することを特徴とする抗菌消臭剤。
くとも一種を含有することを特徴とする抗菌消臭剤。
【０００８】（３）前記（１）項記載の緑色染料で染色
されていることを特徴とする抗菌消臭性繊維製品。
されていることを特徴とする抗菌消臭性繊維製品。
【０００９】（４）前記繊維製品は、綿、絹及び羊毛等
から選ばれた少なくとも一種であることを特徴とする前
記（３）項記載の抗菌消臭性繊維製品。
から選ばれた少なくとも一種であることを特徴とする前
記（３）項記載の抗菌消臭性繊維製品。
【００１０】（５）前記（１）項記載の緑色染料の少な
くとも一種を酸性媒染染料として繊維製品を染色するこ
とを特徴とする抗菌消臭性繊維製品の製造方法。
くとも一種を酸性媒染染料として繊維製品を染色するこ
とを特徴とする抗菌消臭性繊維製品の製造方法。
【００１１】（６）下記一般式（２）、
【化４】 （式中、Ｒはメチル基又はホルミル基を表す。）で表さ
れるクロロフィル化合物を含有するタケ科ササ属の葉
を、鉄、銅、ニッケル、アルミニウム、バナジウム及び
コバルトから選ばれた錯化能を有する少なくとも一種の
金属の化合物で処理してマグネシウムイオンを該金属イ
オンで置換処理し、ついで該処理葉をアルカリ水溶液に
浸漬して加熱加水分解することを特徴とする前記（１）
項記載の一般式（１）で表される金属クロロフィリン誘
導体系緑色染料の製造方法。
れるクロロフィル化合物を含有するタケ科ササ属の葉
を、鉄、銅、ニッケル、アルミニウム、バナジウム及び
コバルトから選ばれた錯化能を有する少なくとも一種の
金属の化合物で処理してマグネシウムイオンを該金属イ
オンで置換処理し、ついで該処理葉をアルカリ水溶液に
浸漬して加熱加水分解することを特徴とする前記（１）
項記載の一般式（１）で表される金属クロロフィリン誘
導体系緑色染料の製造方法。
【００１２】（７）前記一般式（２）で表されるクロロ
フィル化合物の少なくとも一種からなる緑色天然染料。
フィル化合物の少なくとも一種からなる緑色天然染料。
【００１３】（８）前記一般式（２）で表されるクロロ
フィリン化合物の少なくとも一種からなる抗菌消臭剤。
フィリン化合物の少なくとも一種からなる抗菌消臭剤。
【００１４】（９）前記一般式（２）で表されるクロロ
フィル化合物の少なくとも一種からなる緑色天然染料で
染色されていることを特徴とする抗菌消臭性繊維製品。
フィル化合物の少なくとも一種からなる緑色天然染料で
染色されていることを特徴とする抗菌消臭性繊維製品。
【００１５】
【発明の実施の形態】前記一般式（２）で表されるクロ
ロフィル化合物は、クマ笹の葉に含まれる水に不溶性の
クロロフィル化合物であり、アセトンのような有機溶剤
を用いた抽出法によってクマ笹から抽出分離することが
できる。しかし、前記一般式（１）の金属クロロフィリ
ン誘導体系染料を得るためには、クマ笹の葉に酸性側で
所望の他の金属塩、たとえば鉄、銅、アルミニウム、ニ
ッケル、バナジウム又はコバルト等の金属塩を加えて一
般式（２）のクロロフィル化合物における錯化マグネシ
ウムイオンを前記他の金属イオンで置換し、ついで処理
されたクマ笹をアルカリ水溶液に浸漬し、加熱加水分解
するのが効果的である。
ロフィル化合物は、クマ笹の葉に含まれる水に不溶性の
クロロフィル化合物であり、アセトンのような有機溶剤
を用いた抽出法によってクマ笹から抽出分離することが
できる。しかし、前記一般式（１）の金属クロロフィリ
ン誘導体系染料を得るためには、クマ笹の葉に酸性側で
所望の他の金属塩、たとえば鉄、銅、アルミニウム、ニ
ッケル、バナジウム又はコバルト等の金属塩を加えて一
般式（２）のクロロフィル化合物における錯化マグネシ
ウムイオンを前記他の金属イオンで置換し、ついで処理
されたクマ笹をアルカリ水溶液に浸漬し、加熱加水分解
するのが効果的である。
【００１６】上記のように処理されたクマ笹処理液は、
ついで固液分離され、前記一般式（１）の金属クロロフ
ィリン誘導体系染料含有液が採取される。得られた金属
クロロフィリン誘導体系染料液は、通常、ｐＨ１２〜１
３で、濃度０．０１〜５．５％の範囲にある染料液であ
る。
ついで固液分離され、前記一般式（１）の金属クロロフ
ィリン誘導体系染料含有液が採取される。得られた金属
クロロフィリン誘導体系染料液は、通常、ｐＨ１２〜１
３で、濃度０．０１〜５．５％の範囲にある染料液であ
る。
【００１７】得られる前記一般式（１）で表される金属
クロロフィリン誘導体は、その置換基ＲがＣＨ3 とＣＨ
Ｏである二種類の金属クロロフィリン誘導体の混合物で
あり、その混合比率はＣＨ3 ：ＣＨＯ＝１：１〜１：１
０の範囲にある。
クロロフィリン誘導体は、その置換基ＲがＣＨ3 とＣＨ
Ｏである二種類の金属クロロフィリン誘導体の混合物で
あり、その混合比率はＣＨ3 ：ＣＨＯ＝１：１〜１：１
０の範囲にある。
【００１８】前記一般式（１）で表される金属クロロフ
ィリン化合物におけるＷ1 〜Ｗ3 は、通常水素原子、ア
ンモニウムイオン又はアルカリ金属原子であり、通常は
ナトリウムが好ましい。また、Ｗ1 〜Ｗ3 はそれぞれ独
立にナトリウム、カリウム、リチウム等であってもよい
し、Ｗ1 〜Ｗ3 は互いに異なるアルカリ金属として存在
してもよい。
ィリン化合物におけるＷ1 〜Ｗ3 は、通常水素原子、ア
ンモニウムイオン又はアルカリ金属原子であり、通常は
ナトリウムが好ましい。また、Ｗ1 〜Ｗ3 はそれぞれ独
立にナトリウム、カリウム、リチウム等であってもよい
し、Ｗ1 〜Ｗ3 は互いに異なるアルカリ金属として存在
してもよい。
【００１９】前記一般式（１）で表される金属クロロフ
ィリン誘導体における錯化金属Ｍは、天然に存在する状
態では、前記一般式（２）の化合物にみられるようにマ
グネシウムである。そして、該マグネシウムイオンと置
換される金属イオンとしては、鉄、銅、ニッケル、アル
ミニウム、バナジウム、コバルトの各金属イオンが挙げ
られる。該錯化可能な金属としては特に、銅、鉄の各イ
オンである場合が好ましい。
ィリン誘導体における錯化金属Ｍは、天然に存在する状
態では、前記一般式（２）の化合物にみられるようにマ
グネシウムである。そして、該マグネシウムイオンと置
換される金属イオンとしては、鉄、銅、ニッケル、アル
ミニウム、バナジウム、コバルトの各金属イオンが挙げ
られる。該錯化可能な金属としては特に、銅、鉄の各イ
オンである場合が好ましい。
【００２０】もっとも好ましい例としては、Ｍが銅であ
り、Ｗ1 〜Ｗ3 がナトリウムである一般式（１）の銅ク
ロロフィリンナトリウム塩、Ｍが鉄イオンであり、Ｗ1
〜Ｗ3 がナトリウムである一般式（１）の鉄クロロフィ
リンナトリウム塩、上記二種の金属クロロフィリンナト
リウム塩の９：１〜１：９の混合物が挙げられる。
り、Ｗ1 〜Ｗ3 がナトリウムである一般式（１）の銅ク
ロロフィリンナトリウム塩、Ｍが鉄イオンであり、Ｗ1
〜Ｗ3 がナトリウムである一般式（１）の鉄クロロフィ
リンナトリウム塩、上記二種の金属クロロフィリンナト
リウム塩の９：１〜１：９の混合物が挙げられる。
【００２１】前記一般式（１）の金属クロロフィリン誘
導体、特にそのアルカリ金属塩を含む染料原液は、たと
えば精製水で１０〜４０倍に希釈し、酢酸などの適当な
有機酸によってｐＨ７〜９に調整して染色用液とされ、
ついで浸染により繊維製品を煮沸染色し、酢酸銅水溶液
で媒染するなどの方法によって繊維製品の染色に使用さ
れる。
導体、特にそのアルカリ金属塩を含む染料原液は、たと
えば精製水で１０〜４０倍に希釈し、酢酸などの適当な
有機酸によってｐＨ７〜９に調整して染色用液とされ、
ついで浸染により繊維製品を煮沸染色し、酢酸銅水溶液
で媒染するなどの方法によって繊維製品の染色に使用さ
れる。
【００２２】前記一般式（１）の金属クロロフィリン誘
導体は、前記したように抗菌消臭性を示す化合物であ
る。天然クロロフィルには、従来より消臭効果があり、
安全性が高いことも知られていることから、口臭予防を
目的としたガム等の食品や、歯磨き関連製品に添加使用
されているし、また、クロロフィルをパルプ繊維等に付
着させた脱臭紙製品などが知られている。しかし、クロ
ロフィルを天然緑色系染料とすることに成功した例はな
いし、クロロフィルの持つ消臭効果を衣類、寝具等の繊
維製品に応用した例もない。
導体は、前記したように抗菌消臭性を示す化合物であ
る。天然クロロフィルには、従来より消臭効果があり、
安全性が高いことも知られていることから、口臭予防を
目的としたガム等の食品や、歯磨き関連製品に添加使用
されているし、また、クロロフィルをパルプ繊維等に付
着させた脱臭紙製品などが知られている。しかし、クロ
ロフィルを天然緑色系染料とすることに成功した例はな
いし、クロロフィルの持つ消臭効果を衣類、寝具等の繊
維製品に応用した例もない。
【００２３】前記一般式（１）に含まれる金属クロロフ
ィリンアルカリ金属塩は、前記したように染色用液とし
て使用して綿、絹、羊毛等の繊維製品を染色することに
より、実用レベルにある堅牢性を有し、消臭効果を備え
た緑色染色布を得ることができる。得られる染色布につ
いては、アンモニア、硫化水素、メチルメルカプタン、
アセトアルデヒド等に対する消臭作用を確認することが
できる。
ィリンアルカリ金属塩は、前記したように染色用液とし
て使用して綿、絹、羊毛等の繊維製品を染色することに
より、実用レベルにある堅牢性を有し、消臭効果を備え
た緑色染色布を得ることができる。得られる染色布につ
いては、アンモニア、硫化水素、メチルメルカプタン、
アセトアルデヒド等に対する消臭作用を確認することが
できる。
【００２４】
【実施例】以下に、本発明の実施の形態を各実施例にし
たがってより詳細に説明する。しかし、本発明は以下の
各実施例によって何ら限定されるものではない。
たがってより詳細に説明する。しかし、本発明は以下の
各実施例によって何ら限定されるものではない。
【００２５】実施例１ （銅クロロフィリンナトリウムの製造）タケ科ササ属、
チマキザサ節のクマ笹の葉２７ｋｇを熱水２９０リット
ルに浸し、硫酸銅・５水和物２１６ｇを加え、沸点まで
加熱する。沸騰させた後、苛性ソーダ３８．５（ｗ／
ｖ）％を４リットル添加し、２０分間煮沸を続け、煮沸
後、クマ笹を取り出して良く水洗する。ついで、熱水８
３リットルに上記のように銅置換したクマ笹の葉を入れ
て沸騰させ、３８．５％の苛性ソーダ４リットルを加え
て９０分煮沸し、加水分解することにより、銅クロロフ
ィリンナトリウムを抽出する。ついで、固液分離を行
い、銅クロロフィリンナトリウムのアルカリ溶液（濃度
＝０．２１％；ｐＨ＝１３．１）を得た。
チマキザサ節のクマ笹の葉２７ｋｇを熱水２９０リット
ルに浸し、硫酸銅・５水和物２１６ｇを加え、沸点まで
加熱する。沸騰させた後、苛性ソーダ３８．５（ｗ／
ｖ）％を４リットル添加し、２０分間煮沸を続け、煮沸
後、クマ笹を取り出して良く水洗する。ついで、熱水８
３リットルに上記のように銅置換したクマ笹の葉を入れ
て沸騰させ、３８．５％の苛性ソーダ４リットルを加え
て９０分煮沸し、加水分解することにより、銅クロロフ
ィリンナトリウムを抽出する。ついで、固液分離を行
い、銅クロロフィリンナトリウムのアルカリ溶液（濃度
＝０．２１％；ｐＨ＝１３．１）を得た。
【００２６】得られた銅クロロフィリンナトリウム溶液
の高速液体クロマトグラフィによる分析条件はつぎのと
おりであり、得られた結果は図１のチャートに示されて
いるとおりであった。この結果から、銅クロロフィリン
ナトリウムとして、前記一般式（１）における置換基Ｒ
がＣＨ3 である銅クロロフィリンナトリウムａと置換基
ＲがＣＨＯである銅クロロフィリンナトリウムｂの混合
物が得られたことが判明した。
の高速液体クロマトグラフィによる分析条件はつぎのと
おりであり、得られた結果は図１のチャートに示されて
いるとおりであった。この結果から、銅クロロフィリン
ナトリウムとして、前記一般式（１）における置換基Ｒ
がＣＨ3 である銅クロロフィリンナトリウムａと置換基
ＲがＣＨＯである銅クロロフィリンナトリウムｂの混合
物が得られたことが判明した。
【００２７】〔測定条件〕 ＨＰＬＣ分析機； 横河ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲ
Ｄ社製ＳＥＲＩＥＳ １０５０ 検出器； 紫外吸光光度計（測定波長 ４００ｎｍ） カラム； ＹＯＫＯＧＡＷＡ ＳＩＬ−Ｃ１８／５Ｂ型 内径４．６ｍｍ、長さ１５ｃｍのステンレス管に５μｍ
の液体クロマトグラフ用オクタデシルシリル化シリカゲ
ルを充填 カラム温度； 室温
Ｄ社製ＳＥＲＩＥＳ １０５０ 検出器； 紫外吸光光度計（測定波長 ４００ｎｍ） カラム； ＹＯＫＯＧＡＷＡ ＳＩＬ−Ｃ１８／５Ｂ型 内径４．６ｍｍ、長さ１５ｃｍのステンレス管に５μｍ
の液体クロマトグラフ用オクタデシルシリル化シリカゲ
ルを充填 カラム温度； 室温
【００２８】移動相； 液体クロマト用リン酸水（０．
１→１００）：液体クロマト用メタノール溶液（５０：
５０）より開始し、３０分後に液体クロマト用リン酸水
（０．１→１００）：液体クロマト用メタノール混液
（０：１００）となるようにグラデーションをかける。 流量； １ｍｌ／ｍｉｎ 検出感度； 試料溶液２０μｌから得た銅クロロフィリ
ンナトリウムのピーク高さが、２〜５ｃｍになるように
調整する。
１→１００）：液体クロマト用メタノール溶液（５０：
５０）より開始し、３０分後に液体クロマト用リン酸水
（０．１→１００）：液体クロマト用メタノール混液
（０：１００）となるようにグラデーションをかける。 流量； １ｍｌ／ｍｉｎ 検出感度； 試料溶液２０μｌから得た銅クロロフィリ
ンナトリウムのピーク高さが、２〜５ｃｍになるように
調整する。
【００２９】〔結果〕チャート参照。 銅クロロフィリンナトリウムａの保持時間は約２５分、
銅クロロフィリンナトリウムｂの保持時間は約２９分で
あった。
銅クロロフィリンナトリウムｂの保持時間は約２９分で
あった。
【００３０】実施例２ （鉄クロロフィリンナトリウムの製造）実施例１におい
て、銅クロロフィリンナトリウムの製造に使用されたも
のと同様のクマ笹を原料とし、置換金属イオン用の金属
化合物として、硫酸銅・５水和物２１６ｇに代えて、硫
酸第一鉄２５０ｇを使用し、実施例１と同様の金属イオ
ン置換反応と、生成した鉄クロロフィリンナトリウム塩
の抽出回収方法を実施して鉄クロロフィリンナトリウム
塩を得た。
て、銅クロロフィリンナトリウムの製造に使用されたも
のと同様のクマ笹を原料とし、置換金属イオン用の金属
化合物として、硫酸銅・５水和物２１６ｇに代えて、硫
酸第一鉄２５０ｇを使用し、実施例１と同様の金属イオ
ン置換反応と、生成した鉄クロロフィリンナトリウム塩
の抽出回収方法を実施して鉄クロロフィリンナトリウム
塩を得た。
【００３１】得られた鉄クロロフィリンナトリウムの高
速液体クロマトグラフィ分析の条件は以下のとおりであ
り、得られた分析結果は、図２のチャートに示すとおり
である。図２から、鉄クロロフィリンナトリウムとし
て、前記一般式（１）における置換基ＲがＣＨ3 である
鉄クロロフィリンナトリウムａと、置換基ＲがＣＨＯで
ある鉄クロロフィリンナトリウムｂの混合体が得られた
ことが判明した。
速液体クロマトグラフィ分析の条件は以下のとおりであ
り、得られた分析結果は、図２のチャートに示すとおり
である。図２から、鉄クロロフィリンナトリウムとし
て、前記一般式（１）における置換基ＲがＣＨ3 である
鉄クロロフィリンナトリウムａと、置換基ＲがＣＨＯで
ある鉄クロロフィリンナトリウムｂの混合体が得られた
ことが判明した。
【００３２】〔測定条件〕 ＨＰＬＣ分析機； 横河ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲ
Ｄ社製ＳＥＲＩＥＳ １０５０ 検出器； 紫外吸光光度計（測定波長 ４００ｎｍ） カラム； ＹＯＫＯＧＡＷＡ ＳＩＬ−Ｃ１８／５Ｂ型 内径４．６ｍｍ、長さ１５ｃｍのステンレス管に５μｍ
の液体クロマトグラフ用オクタデシルシリル化シリカゲ
ルを充填 カラム温度； 室温
Ｄ社製ＳＥＲＩＥＳ １０５０ 検出器； 紫外吸光光度計（測定波長 ４００ｎｍ） カラム； ＹＯＫＯＧＡＷＡ ＳＩＬ−Ｃ１８／５Ｂ型 内径４．６ｍｍ、長さ１５ｃｍのステンレス管に５μｍ
の液体クロマトグラフ用オクタデシルシリル化シリカゲ
ルを充填 カラム温度； 室温
【００３３】移動相； 液体クロマト用リン酸水（０．
１→１００）：液体クロマト用メタノール溶液（５０：
５０）より開始し、３０分後に液体クロマト用リン酸水
（０．１→１００）：液体クロマト用メタノール混液
（０：１００）となるようにグラデーションをかける。 流量； １ｍｌ／ｍｉｎ 検出感度； 試料溶液２０μｌから得た鉄クロロフィリ
ンナトリウムのピーク高さが、２〜１０ｃｍになるよう
に調整する。
１→１００）：液体クロマト用メタノール溶液（５０：
５０）より開始し、３０分後に液体クロマト用リン酸水
（０．１→１００）：液体クロマト用メタノール混液
（０：１００）となるようにグラデーションをかける。 流量； １ｍｌ／ｍｉｎ 検出感度； 試料溶液２０μｌから得た鉄クロロフィリ
ンナトリウムのピーク高さが、２〜１０ｃｍになるよう
に調整する。
【００３４】〔結果〕チャート参照。 鉄クロロフィリンナトリウムａの保持時間は約２４分、
鉄クロロフィリンナトリウムｂの保持時間は約２０分で
あった。
鉄クロロフィリンナトリウムｂの保持時間は約２０分で
あった。
【００３５】実施例３ （綿布の染色）綿布をつぎの方法で予めカチオン化して
染色に使用した。 カチオノンＵＫ（一方社油脂工業社製） ２％水溶液 水酸化ナトリウム ０．４％水溶液 浴比１：２０で８０℃、６０分間処理する。
染色に使用した。 カチオノンＵＫ（一方社油脂工業社製） ２％水溶液 水酸化ナトリウム ０．４％水溶液 浴比１：２０で８０℃、６０分間処理する。
【００３６】実施例１で得た銅クロロフィリンナトリウ
ム抽出液を水で１０倍に希釈してｐＨを８及び９に調整
した２種類の染色液を準備した。染色方法は、カチオン
化綿布を用いて、浴比１：４０で２０分間煮染したの
ち、一方は２％酢酸銅液を用いて浴比１：４０で２０分
間後処理（媒染）を行ってから、水洗し、自然乾燥させ
る方法を採用し、他方は後処理をすることなく、煮染後
に直接水洗し、自然乾燥させる方法を採用した。ソーピ
ング剤として３％ｏ．ｗ．ｆ．（on weight of fibre)
のマルセルセッケン（第一工業製薬社製）を使用した。
結果は表１及び表２に示す。
ム抽出液を水で１０倍に希釈してｐＨを８及び９に調整
した２種類の染色液を準備した。染色方法は、カチオン
化綿布を用いて、浴比１：４０で２０分間煮染したの
ち、一方は２％酢酸銅液を用いて浴比１：４０で２０分
間後処理（媒染）を行ってから、水洗し、自然乾燥させ
る方法を採用し、他方は後処理をすることなく、煮染後
に直接水洗し、自然乾燥させる方法を採用した。ソーピ
ング剤として３％ｏ．ｗ．ｆ．（on weight of fibre)
のマルセルセッケン（第一工業製薬社製）を使用した。
結果は表１及び表２に示す。
【００３７】
【表１】＜色相＞
【００３８】
【表２】
【００３９】測定方法： 測定機器； 色彩色差計 ＣＲ−１００（ミノルタカメ
ラ販売株式会社） 光源； Ｄ６５ 測定回数； Ｌ* ａ* ｂ* 表色系は異なった３箇所を測
定した平均値。マンセル表色系は１箇所を測定した値。
ラ販売株式会社） 光源； Ｄ６５ 測定回数； Ｌ* ａ* ｂ* 表色系は異なった３箇所を測
定した平均値。マンセル表色系は１箇所を測定した値。
【００４０】染色堅牢度；染色綿布を２％酢酸銅にて後
処理を行い、天日干した綿布について実施した。結果を
表３に示す。 堅牢度試験方法： 耐光堅牢度； ＪＩＳ Ｌ ０８４２ カーボンアーク
灯光法 洗濯堅牢度； ＪＩＳ Ｌ ０８４４ Ａ−１号 汗堅牢度； ＪＩＳ Ｌ ０８４８ Ａ法 摩擦堅牢度； ＪＩＳ Ｌ ０８４９ II型
処理を行い、天日干した綿布について実施した。結果を
表３に示す。 堅牢度試験方法： 耐光堅牢度； ＪＩＳ Ｌ ０８４２ カーボンアーク
灯光法 洗濯堅牢度； ＪＩＳ Ｌ ０８４４ Ａ−１号 汗堅牢度； ＪＩＳ Ｌ ０８４８ Ａ法 摩擦堅牢度； ＪＩＳ Ｌ ０８４９ II型
【００４１】
【表３】
【００４２】比較例１ 実施例１と同様に処理したカチオン綿布を用い、つぎの
染料で染色を行い、色相及び染色堅牢度の判定及び測定
を実施した。結果を表４に示す。 １．市販天然染料：「緑葉液」（田中直商店製、化学構
造不明）染色時、ｐＨ調整なし。２％酢酸銅で後処理。 ２．ａ．直接染料として、Kayarus Cupro Green G (Col
or Index Direct Green５９）を使用した。 ｂ．酸性染料として、Kayanol Milling Green 5GW (Col
or Index Acid Green ２８）を使用した。
染料で染色を行い、色相及び染色堅牢度の判定及び測定
を実施した。結果を表４に示す。 １．市販天然染料：「緑葉液」（田中直商店製、化学構
造不明）染色時、ｐＨ調整なし。２％酢酸銅で後処理。 ２．ａ．直接染料として、Kayarus Cupro Green G (Col
or Index Direct Green５９）を使用した。 ｂ．酸性染料として、Kayanol Milling Green 5GW (Col
or Index Acid Green ２８）を使用した。
【００４３】
【表４】
【００４４】
【表５】 注１：染料濃度は布重量に対する濃度 注２：数値は、実測値
【００４５】前記実施例３と比較例１の結果から、カチ
オン化綿布の染色においてはつぎのことがいえる。 １．色相については、実施例１で得られた銅クロロフィ
リンナトリウム染料が比較例１の染料よりも鮮明であ
り、緑色染料として優れており、実用的価値が高い。ま
た、天然系染料である「緑葉液」と比較してもＣ＊値よ
り彩度についても実施例１の染料が優れている。Ｌ＊ａ
＊ｂ＊系表色系では、彩度は
オン化綿布の染色においてはつぎのことがいえる。 １．色相については、実施例１で得られた銅クロロフィ
リンナトリウム染料が比較例１の染料よりも鮮明であ
り、緑色染料として優れており、実用的価値が高い。ま
た、天然系染料である「緑葉液」と比較してもＣ＊値よ
り彩度についても実施例１の染料が優れている。Ｌ＊ａ
＊ｂ＊系表色系では、彩度は
【数１】 で表され、実施例１の緑色染料と天然系の緑色染料であ
る「緑葉液」とを比較すると、実施例１の緑色染料のＣ
＊値が高い数値になっていることが分かる。 ２．堅牢度についても、実施例１の緑色染料が相対的に
優れており、充分な実用性があることが確認できる。
る「緑葉液」とを比較すると、実施例１の緑色染料のＣ
＊値が高い数値になっていることが分かる。 ２．堅牢度についても、実施例１の緑色染料が相対的に
優れており、充分な実用性があることが確認できる。
【００４６】実施例４ 絹布の染色：実施例１の製法で得られた銅クロロフィリ
ンナトリウム染料を使用し、実施例３と同様の染色方法
にしたがって、後処理を行わずに絹布の染色を行い、色
相、堅牢度の判定及び測定を行った。ソーピング剤とし
て３％ｏ．ｗ．ｆ．のモノゲン（第一工業製薬製）を使
用した。結果を表６及び表７に示す。
ンナトリウム染料を使用し、実施例３と同様の染色方法
にしたがって、後処理を行わずに絹布の染色を行い、色
相、堅牢度の判定及び測定を行った。ソーピング剤とし
て３％ｏ．ｗ．ｆ．のモノゲン（第一工業製薬製）を使
用した。結果を表６及び表７に示す。
【００４７】
【表６】
【００４８】
【表７】
【００４９】比較例２ 実施例４と同様の絹布を用いて、比較例１と同様の方法
により染色を行った。ただし、絹布１ｇに対して１０ｍ
ｇの酢酸を加えてから染色を行った。色相の測定結果を
表８に示し、染色堅牢度の評価結果を表９に示す。
により染色を行った。ただし、絹布１ｇに対して１０ｍ
ｇの酢酸を加えてから染色を行った。色相の測定結果を
表８に示し、染色堅牢度の評価結果を表９に示す。
【００５０】
【表８】
【００５１】
【表９】 注１：染料濃度は布重量に対する濃度 注２：０．４％における数値は、実測値 ２．０％における数値は、「絹の染色標本」（平成元年
６月２０日日本化薬（株）編集・製作）からの引用値
６月２０日日本化薬（株）編集・製作）からの引用値
【００５２】実施例４と比較例２から、絹布の染色にお
いて、 １．色相については、実施例４の染料が比較例２の各染
料よりも鮮明な緑色が得られていることは、天然緑色系
染料である「緑葉液」とのＣ＊値の比較から明白であ
る。 ２．堅牢度についても、実施例４の染料が相対的に優れ
ており、特に洗濯堅牢度及び摩擦堅牢度については格段
に優れていることが分かる。
いて、 １．色相については、実施例４の染料が比較例２の各染
料よりも鮮明な緑色が得られていることは、天然緑色系
染料である「緑葉液」とのＣ＊値の比較から明白であ
る。 ２．堅牢度についても、実施例４の染料が相対的に優れ
ており、特に洗濯堅牢度及び摩擦堅牢度については格段
に優れていることが分かる。
【００５３】実施例５ 羊毛の染色：実施例１で製造した染料を使用し、実施例
３の方法と同様の染色方法にしたがって毛糸を染色し、
その色相、堅牢度の測定及び判定を行った。ソーピング
剤として３％ｏ．ｗ．ｆ．のモノゲン（第一工業製薬
製）を使用した。結果を表１０及び表１１に示す。表１
０及び表１１から、実施例１の緑色染料は、羊毛の染色
においても優れた色相、堅牢度を示すことが分かる。
３の方法と同様の染色方法にしたがって毛糸を染色し、
その色相、堅牢度の測定及び判定を行った。ソーピング
剤として３％ｏ．ｗ．ｆ．のモノゲン（第一工業製薬
製）を使用した。結果を表１０及び表１１に示す。表１
０及び表１１から、実施例１の緑色染料は、羊毛の染色
においても優れた色相、堅牢度を示すことが分かる。
【００５４】
【表１０】
【００５５】
【表１１】
【００５６】実施例６ 実施例２で得られた鉄クロロフィリンナトリウムを０．
０２５％含有するｐＨ１２．８の染料液をｐＨ９．２に
調整し、絹布を浴比１：４０で２０分間煮沸染色後、媒
染は行わずに水洗し、自然乾燥して染色絹布を得た。結
果は表１２に示すとおりである。
０２５％含有するｐＨ１２．８の染料液をｐＨ９．２に
調整し、絹布を浴比１：４０で２０分間煮沸染色後、媒
染は行わずに水洗し、自然乾燥して染色絹布を得た。結
果は表１２に示すとおりである。
【００５７】 耐光堅牢度： ＪＩＳ Ｌ ０８４２ カーボンア
ーク灯光法 洗濯堅牢度： ＪＩＳ Ｌ ０８４４ Ａ−１号 ドライクリーニング： ＪＩＳ Ｌ ０８６０ 交織
Ａ号 汗堅牢度： ＪＩＳ Ｌ ０８４８ Ａ法 摩擦堅牢度： ＪＩＳ Ｌ ０８４９ II型 ホットプレッシング： ＪＩＳ Ｌ ０８５０ Ａ法
ーク灯光法 洗濯堅牢度： ＪＩＳ Ｌ ０８４４ Ａ−１号 ドライクリーニング： ＪＩＳ Ｌ ０８６０ 交織
Ａ号 汗堅牢度： ＪＩＳ Ｌ ０８４８ Ａ法 摩擦堅牢度： ＪＩＳ Ｌ ０８４９ II型 ホットプレッシング： ＪＩＳ Ｌ ０８５０ Ａ法
【表１２】
【００５８】実施例７ 実施例１で製造された天然緑色系染料の抗菌性試験：実
施例１で製造された銅クロロフィリンナトリウム染料を
使用し、実施例３及び実施例４にしたがって染色された
綿布及び絹布について、繊維製品衛生加工協議会の抗菌
加工評価試験法である菌数測定法により試験を行い、評
価した。また、同時に染色未処理綿布及び絹布、市販の
天然染料である「緑葉液」（（株）田中直商店製、化学
構造不明）で染色した綿布及び絹布、合成酸性染料（Ka
yanol Milling Green 5GW (Color Index Acid Green ２
８）で染色した綿布及び絹布を用いて比較試験を実施し
た。
施例１で製造された銅クロロフィリンナトリウム染料を
使用し、実施例３及び実施例４にしたがって染色された
綿布及び絹布について、繊維製品衛生加工協議会の抗菌
加工評価試験法である菌数測定法により試験を行い、評
価した。また、同時に染色未処理綿布及び絹布、市販の
天然染料である「緑葉液」（（株）田中直商店製、化学
構造不明）で染色した綿布及び絹布、合成酸性染料（Ka
yanol Milling Green 5GW (Color Index Acid Green ２
８）で染色した綿布及び絹布を用いて比較試験を実施し
た。
【００５９】この方法は、抗菌加工試料と無加工試料を
着用時に近い条件で、菌の増殖に対する抑制効果を増減
値あるいは増減値差として比較測定する方法である。試
験菌として黄色ブドウ状球菌（Staphylococcus aurcus
IFO 12732)を使用し、滅菌試料布それぞれ０．２ｇに菌
数が５〜３０×１０5 個／ｍｌとなるように調整した試
験菌のブイヨン懸濁液０．２ｍｌを注加し、密閉容器中
で３７℃、１８時間培養後の生菌数を測定し、植菌数に
対する増減値を求めた。試験結果を表１３及び表１４に
示す。この試験では、増減値が１．６倍以上であれば、
実用的に抗菌効果があると認められている。
着用時に近い条件で、菌の増殖に対する抑制効果を増減
値あるいは増減値差として比較測定する方法である。試
験菌として黄色ブドウ状球菌（Staphylococcus aurcus
IFO 12732)を使用し、滅菌試料布それぞれ０．２ｇに菌
数が５〜３０×１０5 個／ｍｌとなるように調整した試
験菌のブイヨン懸濁液０．２ｍｌを注加し、密閉容器中
で３７℃、１８時間培養後の生菌数を測定し、植菌数に
対する増減値を求めた。試験結果を表１３及び表１４に
示す。この試験では、増減値が１．６倍以上であれば、
実用的に抗菌効果があると認められている。
【００６０】
【表１３】 ｌｏｇＡ−ｌｏｇＢ＝３．４ ＞ ２・・・試験は有効 増 減 値 ＝ ｌｏｇＣ−ｌｏｇＡ 増減値差 ＝（ｌｏｇＢ−ｌｏｇＡ）−（ｌｏｇＣ−
ｌｏｇＡ） （＊１）試験機関：（財）日本紡績検査協会試験センタ
ー
ｌｏｇＡ） （＊１）試験機関：（財）日本紡績検査協会試験センタ
ー
【００６１】
【表１４】 菌数測定法による抗菌試験結果 ─────────────────────────────────── 試 料 菌数ｌｏｇＣ 増減値 増減差値 ─────────────────────────────────── 染色未処理絹布 ７．７ ２．３ １．１ ──────────────────────────────── クマ笹葉抽出液染布 ３．３ −２．１ ５．５ 絹 ──────────────────────────────── 緑葉液染布 ３．６ −１．８ ５．２ ──────────────────────────────── 合成酸性染料染布 ８．３ ２．９ ０．５ ─────────────────────────────────── 染色未処理綿布 ８．２ ２．８ ０．６ ──────────────────────────────── クマ笹葉抽出液染布 ３．８ １．６ ５．０ 綿 ──────────────────────────────── 緑葉液染布 ５．７ ０．３ ３．１ ──────────────────────────────── 合成酸性染料染布 ７．９ ２．５ ０．９ ───────────────────────────────────
【００６２】上記表１３及び表１４から、染色未処理綿
布及び絹布、合成酸性染料染色綿布及び絹布は、植菌数
に対して菌の増殖が認められたが、本発明の実施例１の
クマ笹抽出液染料による染色布は１０4 〜１０5 個の菌
の増殖を抑制し、綿布及び絹布の増減値差がそれぞれ
５．５、５．０と１．６以上である結果から、抗菌効果
があることが認められ、本発明のクマ笹抽出染料の有用
性が明らかである。
布及び絹布、合成酸性染料染色綿布及び絹布は、植菌数
に対して菌の増殖が認められたが、本発明の実施例１の
クマ笹抽出液染料による染色布は１０4 〜１０5 個の菌
の増殖を抑制し、綿布及び絹布の増減値差がそれぞれ
５．５、５．０と１．６以上である結果から、抗菌効果
があることが認められ、本発明のクマ笹抽出染料の有用
性が明らかである。
【００６３】実施例８ 洗濯処理菌数測定法による抗菌試験：実施例７で用いた
試料について、繊維製品衛生加工協議会の抗菌加工試験
法である洗濯処理菌数測定法により抗菌試験を行い、評
価した。この方法は、０．２％洗浄液（液温４０℃）、
浴比１：３０の条件下で５〜６分間洗濯機洗浄、ついで
試料脱水後、２〜３分間溜すすぎ、あるいは注水すすぎ
を行う。以上の洗浄、すすぎ過程を１０回繰り返し行
い、陰干しあるいは８０℃以下の乾燥機使用により乾燥
を行うことにより洗濯処理する試験法であり、洗濯処理
後の試料について実施例６の菌測定法に基づき、植菌数
に対する増減値を求め、実用的な抗菌効果を評価した。
試験は表１５及び表１６に示した。
試料について、繊維製品衛生加工協議会の抗菌加工試験
法である洗濯処理菌数測定法により抗菌試験を行い、評
価した。この方法は、０．２％洗浄液（液温４０℃）、
浴比１：３０の条件下で５〜６分間洗濯機洗浄、ついで
試料脱水後、２〜３分間溜すすぎ、あるいは注水すすぎ
を行う。以上の洗浄、すすぎ過程を１０回繰り返し行
い、陰干しあるいは８０℃以下の乾燥機使用により乾燥
を行うことにより洗濯処理する試験法であり、洗濯処理
後の試料について実施例６の菌測定法に基づき、植菌数
に対する増減値を求め、実用的な抗菌効果を評価した。
試験は表１５及び表１６に示した。
【００６４】
【表１５】 ｌｏｇＡ−ｌｏｇＢ＝３．４ ＞ ２・・・試験は有効 増 減 値 ＝ ｌｏｇＣ−ｌｏｇＡ 増減値差 ＝（ｌｏｇＢ−ｌｏｇＡ）−（ｌｏｇＣ−
ｌｏｇＡ）
ｌｏｇＡ）
【００６５】
【表１６】 洗濯１０回処理菌数測定法による抗菌試験結果 ─────────────────────────────────── 試 料 菌数ｌｏｇＣ 増減値 増減値差 ─────────────────────────────────── 染色未処理絹布 ３．８ −１．５ ４．９ ──────────────────────────────── クマ笹葉抽出液染布 ４．９ −０．４ ３．８ 絹 ──────────────────────────────── 緑葉液染布 ５．６ ０．３ ３．１ ──────────────────────────────── 合成酸性染料染布 ５．２ −０．１ ３．５ ─────────────────────────────────── 染色未処理綿布 ５．８ ０．５ ２．９ ──────────────────────────────── クマ笹葉抽出液染布 ４．０ −１．３ ４．７ 綿 ──────────────────────────────── 緑葉液染布 ５．３ ０ ３．４ ──────────────────────────────── 合成酸性染料染布 ３．３ −２．０ ５．４ ───────────────────────────────────
【００６６】上記表１５及び表１６から、クマ笹葉抽出
液染料で染色した綿布及び絹布は無加工布と比較して、
１０4 個の菌の増殖を抑制し、増減値差がそれぞれ３．
８、４．７と１．６以上であり、抗菌効果があることが
認められる。なお、実施例６の結果と比べて、染色未処
理綿布及び絹布、合成酸性染料染色綿布及び絹布が洗濯
処理により細菌抑制が向上しているのは、使用した洗剤
中のリニアアルキルスルホン酸ナトリウムの殺菌作用の
影響があったものと考えられる。
液染料で染色した綿布及び絹布は無加工布と比較して、
１０4 個の菌の増殖を抑制し、増減値差がそれぞれ３．
８、４．７と１．６以上であり、抗菌効果があることが
認められる。なお、実施例６の結果と比べて、染色未処
理綿布及び絹布、合成酸性染料染色綿布及び絹布が洗濯
処理により細菌抑制が向上しているのは、使用した洗剤
中のリニアアルキルスルホン酸ナトリウムの殺菌作用の
影響があったものと考えられる。
【００６７】実施例９ 消臭試験：実施例３〜実施例５で染色された綿布、絹布
及びウールについて、無加工布との比較でアンモニア、
硫化水素、メチルメルカプタン、アセトアルデヒドを用
いて消臭能力付与効果を測定し、評価した。サンプル布
１ｇをそれぞれバイアル管に入れて密閉し、シリンジで
悪臭であるアンモニア（１０００ｐｐｍ濃度）、硫化水
素（１００ｐｐｍ濃度）、メチルメルカプタン（７０ｐ
ｐｍ濃度）、アセトアルデヒド（３００ｐｐｍ濃度）を
それぞれ注入し、１０分後のバイアル管中の各悪臭ガス
濃度を測定する。１０分後の悪臭ガス除去率として結果
を表１７に示す。
及びウールについて、無加工布との比較でアンモニア、
硫化水素、メチルメルカプタン、アセトアルデヒドを用
いて消臭能力付与効果を測定し、評価した。サンプル布
１ｇをそれぞれバイアル管に入れて密閉し、シリンジで
悪臭であるアンモニア（１０００ｐｐｍ濃度）、硫化水
素（１００ｐｐｍ濃度）、メチルメルカプタン（７０ｐ
ｐｍ濃度）、アセトアルデヒド（３００ｐｐｍ濃度）を
それぞれ注入し、１０分後のバイアル管中の各悪臭ガス
濃度を測定する。１０分後の悪臭ガス除去率として結果
を表１７に示す。
【００６８】
【表１７】 ＊各消臭試験に使用した天然素材は以下の通りである。 ・木綿：かなきん３号 ・絹 ：ＪＩＳ染色堅牢度試験用平織り白布（１４目
付） ・ウール：試染用糸 ４８／２
付） ・ウール：試染用糸 ４８／２
【００６９】表１７から、アンモニアに対しては、繊維
素材そのものにアンモニアが吸着され易いためにクマ笹
抽出液染料による染色布と無加工布（無染色布）の除去
率の差は小さいが、綿布及び絹布においては顕著な効果
が確認された。しかし、ウールにおいては、クマ笹抽出
染料の染色による消臭効果は顕著に表われてはきていな
い。ウール繊維はその構造上、アンモニアの吸着箇所が
染料により幾分塞がれてしまうのが原因であると推測さ
れる。硫化水素、メチルメルカプタンなどの硫黄化合物
に対しての除去率はアンモニアに対するものよりも劣る
ものの、繊維素材自体に吸着されにくいためにクマ笹抽
出液染料の消臭効果が顕著に表れている。これらの悪臭
物質による効果の違いは、それぞれの消臭メカニズムが
異なるためと推察される。
素材そのものにアンモニアが吸着され易いためにクマ笹
抽出液染料による染色布と無加工布（無染色布）の除去
率の差は小さいが、綿布及び絹布においては顕著な効果
が確認された。しかし、ウールにおいては、クマ笹抽出
染料の染色による消臭効果は顕著に表われてはきていな
い。ウール繊維はその構造上、アンモニアの吸着箇所が
染料により幾分塞がれてしまうのが原因であると推測さ
れる。硫化水素、メチルメルカプタンなどの硫黄化合物
に対しての除去率はアンモニアに対するものよりも劣る
ものの、繊維素材自体に吸着されにくいためにクマ笹抽
出液染料の消臭効果が顕著に表れている。これらの悪臭
物質による効果の違いは、それぞれの消臭メカニズムが
異なるためと推察される。
【００７０】また、悪臭吸着後のサンプル布の臭いを官
能により測定したところ、無染色布においては悪臭の残
存が確認されたが、クマ笹抽出液染料による染色布にお
いては悪臭の残存は認められなかった。クマ笹抽出液染
料により悪臭物質は吸着後に分解されているものと推定
できる。
能により測定したところ、無染色布においては悪臭の残
存が確認されたが、クマ笹抽出液染料による染色布にお
いては悪臭の残存は認められなかった。クマ笹抽出液染
料により悪臭物質は吸着後に分解されているものと推定
できる。
【００７１】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
綿、絹、羊毛等の繊維を高堅牢かつ安価に、色相鮮明に
緑色に染色することのできる天然系染料である金属クロ
ロフィリン誘導体を提供することができる。また、特に
金属クロロフィリンアルカリ金属塩を使用して繊維製品
を染色することにより、優れた抗菌性、消臭性を兼ね備
えた緑色染色繊維製品を提供することができる。
綿、絹、羊毛等の繊維を高堅牢かつ安価に、色相鮮明に
緑色に染色することのできる天然系染料である金属クロ
ロフィリン誘導体を提供することができる。また、特に
金属クロロフィリンアルカリ金属塩を使用して繊維製品
を染色することにより、優れた抗菌性、消臭性を兼ね備
えた緑色染色繊維製品を提供することができる。
【図１】銅クロロフィリンナトリウムのＨＰＬＣ分析チ
ャート。
ャート。
【図２】鉄クロロフィリンナトリウムのＨＰＬＣ分析チ
ャート。
ャート。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｌ 2/16 Ａ６１Ｌ 2/16 Ｚ 9/01 9/01 Ｋ Ｃ０７Ｄ 487/22 9271−4Ｃ Ｃ０７Ｄ 487/22 Ｃ０９Ｂ 61/00 Ｃ０９Ｂ 61/00 Ｂ Ｄ０６Ｐ 1/34 Ｄ０６Ｐ 1/34 1/36 1/36 Ａ Ｄ２１Ｈ 21/30 Ｄ２１Ｈ 3/80 (72)発明者 原島 勇 東京都青梅市梅郷４−617−１ (72)発明者 佐藤 伸好 長野県茅野市泉野5931−70 (72)発明者 堀川 精一 長野県松本市大字島立2265番地Ａ−102 (72)発明者 大泉 高明 神奈川県川崎市麻生区虹ケ丘２丁目３番11 −603号
Claims (7)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で示される金属クロロ
フィリン誘導体系緑色染料。 【化１】 （式中、Ｒはメチル基又はホルミル基を表し、Ｍは鉄、
銅、ニッケル、アルミニウム、コバルト及びバナジウム
から選ばれた錯化能を有する金属イオンを表し、Ｗ1 〜
Ｗ3 は、それぞれ水素イオン、アンモニウムイオン及び
アルカリ金属イオンからなる群から選ばれた一種又は複
数種の陽イオンを表す。）。 - 【請求項２】 前記請求項１記載の緑色染料の少なくと
も一種を含有することを特徴とする抗菌消臭剤。 - 【請求項３】 前記請求項１記載の緑色染料で染色され
ていることを特徴とする抗菌消臭性繊維製品。 - 【請求項４】 前記繊維製品は、綿、絹及び羊毛等から
選ばれた少なくとも一種からなることを特徴とする請求
項３記載の抗菌消臭性繊維製品。 - 【請求項５】 前記請求項１記載の緑色染料の少なくと
も一種を酸性媒染染料として繊維製品を染色することを
特徴とする抗菌消臭性繊維製品の製造方法。 - 【請求項６】 下記一般式（２）、 【化２】 （式中、Ｒはメチル基又はホルミル基を表す。）で表さ
れるクロロフィル化合物を含有するタケ科ササ属の葉
を、鉄、銅、ニッケル、アルミニウム、コバルト及びバ
ナジウムから選ばれた錯化能を有する少なくとも一種の
金属の化合物で処理してマグネシウムイオンを該金属イ
オンで置換し、ついで該処理葉をアルカリ水溶液で加熱
加水分解し、抽出することを特徴とする請求項１記載の
一般式（１）で表される金属クロロフィリン誘導体系緑
色染料の製造方法。 - 【請求項７】 前記一般式（２）で表されるクロロフィ
ル化合物からなる緑色天然染料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7219418A JPH0948925A (ja) | 1995-08-07 | 1995-08-07 | 緑色染料、その製法、該染料を含有する抗菌消臭剤、該染料を含有する抗菌消臭性繊維製品及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7219418A JPH0948925A (ja) | 1995-08-07 | 1995-08-07 | 緑色染料、その製法、該染料を含有する抗菌消臭剤、該染料を含有する抗菌消臭性繊維製品及びその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0948925A true JPH0948925A (ja) | 1997-02-18 |
Family
ID=16735089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7219418A Pending JPH0948925A (ja) | 1995-08-07 | 1995-08-07 | 緑色染料、その製法、該染料を含有する抗菌消臭剤、該染料を含有する抗菌消臭性繊維製品及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0948925A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002016366A1 (en) * | 2000-08-23 | 2002-02-28 | Itoi Textile Co., Ltd | Copper or iron chlorophyllin sodium, pulp, aqueous pigment solution, paper yarn and process for producing the same |
| JP2006200086A (ja) * | 2005-01-21 | 2006-08-03 | Hodogaya Chem Co Ltd | 染色および消臭機能の付与された布帛 |
| WO2007142132A1 (ja) * | 2006-06-02 | 2007-12-13 | Hamamatsu Foundation For Science And Technology Promotion | ポルフィリン（ｙ）の多価金属化合物の新規製造方法 |
| US20130034671A1 (en) * | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Milo George | Chlorophyll cooling agent for synthetic turf components |
| CN115611907A (zh) * | 2022-11-10 | 2023-01-17 | 坤恩新材料(广州)有限公司 | 一种具备叶绿素提取物改性的纺织纤维 |
-
1995
- 1995-08-07 JP JP7219418A patent/JPH0948925A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002016366A1 (en) * | 2000-08-23 | 2002-02-28 | Itoi Textile Co., Ltd | Copper or iron chlorophyllin sodium, pulp, aqueous pigment solution, paper yarn and process for producing the same |
| JP2006200086A (ja) * | 2005-01-21 | 2006-08-03 | Hodogaya Chem Co Ltd | 染色および消臭機能の付与された布帛 |
| WO2007142132A1 (ja) * | 2006-06-02 | 2007-12-13 | Hamamatsu Foundation For Science And Technology Promotion | ポルフィリン（ｙ）の多価金属化合物の新規製造方法 |
| US20130034671A1 (en) * | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Milo George | Chlorophyll cooling agent for synthetic turf components |
| US8986808B2 (en) * | 2011-08-03 | 2015-03-24 | Milo George | Chlorophyll cooling agent for synthetic turf components |
| CN115611907A (zh) * | 2022-11-10 | 2023-01-17 | 坤恩新材料(广州)有限公司 | 一种具备叶绿素提取物改性的纺织纤维 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060905 |
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| A02 | Decision of refusal |
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