JPH09500165A

JPH09500165A - 安定化漂白組成物

Info

Publication number: JPH09500165A
Application number: JP7504671A
Authority: JP
Inventors: マルセルベルリ，ジェラール; アレクサンダーソリー，グレアム
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-07-14
Filing date: 1994-07-13
Publication date: 1997-01-07
Also published as: ATE196308T1; CA2167160C; DE69425852T2; DE69425852D1; WO1995002676A1; ES2149839T3

Abstract

(57)【要約】２５０μｍ以下の粒度を有する粒子数が２０％より少なく、１５０μｍ以下の粒度を有する粒子数が５％よりも少ない微粒子から成り、かつ酸素レリース化合物としてのアルカリ金属ペルカーボネートおよびアルカリ金属カーボネートもしくはバイカーボネート微細粒子（平均粒度が２５０μｍまたはそれ以上）から成る漂白用組成物。この粒状組成物は機械皿洗い機用組成物、漂白ブースター組成物、特に洗濯用洗剤組成物の一成分を構成する。ペルカーボネートは本発明の組成物の貯蔵安定性を向上させる。

Description

【発明の詳細な説明】安定化漂白組成物本発明は酸素レリース化合物としてのアルカリ金属過炭酸塩（過炭酸塩は以下、ペルカーボネートと呼称）およびアルカリ金属炭酸塩（炭酸塩は以下、カーボネートと呼称）もしくは重炭酸塩（重炭酸塩は以下、バイカーボネートと呼称）粒子からなる漂白組成物に関する。これらの漂白組成物は洗濯用洗剤組成物、機械皿洗い用組成物、および漂白ブースター、特に洗濯用洗剤組成物として有用である。アルカリ金属ペルカーボネートを含む洗剤組成物は公知である。ペルカーボネートは水に易溶性であり、重量効率に優れているので、漂白組成物中に使用するのに魅力的な過水和物漂白剤の一つである。洗濯用組成物中では有効酸素放出後、望ましくない副生物を伴なうことなく洗浄目的に有用なカーボネートイオン源を提供するので、このものは特に有用である。漂白組成物中にペルカーボネートを添加すると、漂白剤組成物が比較的不安定になるので、従来、これらの塩類を漂白剤組成物中に配合するには制約があった。特に、ペルカーボネート塩類は湿り環境および／または保温環境中に貯蔵すると急速に分解する。漂白成分としてペルカーボネートを含有する漂白組成物は一般にナトリウムカーボネート等の炭酸塩を同時に含んでいる。この炭酸塩は、組成物を水中に加えた際に放出される酸を中和する作用がある。かかる酸性はペルカーボネートの性能を阻害し、漂白組成物中の他の成分、例えば洗濯用洗剤組成物の場合には酵素のよな成分の性能を阻害する可能性がある。顆状ゼオライトビルダー入り洗剤組成物の場合には、カーボネートはゼオライト含有組成物を顆粒に成形するのを容易にする作用がある。しかしカーボネート粒子の存在はペルカーボネートの貯蔵安定性を損なう。貯蔵中、特に冷所で貯蔵する場合にはカーボネート粒子は湿気を吸収できるが、この湿気は例えば３０℃以上の温かい条件で貯蔵すると放出される。その結果生じた温かい湿った環境がペルカーボネートの貯蔵安定性を低下させる。上記問題点を回避するためにカーボネート粒子を被覆しようとする試みなされてきた。しかしこの試みは煩雑でコスト高になり、カーボネートの湿気吸収能を低下させる。この湿気吸収能は貴重なので、これを低下させることは好ましくない。本発明によれば次の（ａ）および（ｂ）から成る粒状組成物が提供される：（ａ）一種のアルカリ金属ペルカーボネート塩、および（ｂ）平均粒度が２５０μｍまたはそれ以上のアルカリ金属カーボネートもしくはバイカーボネート粒子。微細なカーボネート粒子を使用すると本発明の粒状組成物の貯蔵安定性が著しく向上し、一方、優れた製品性能に必要な、冷水中にアルカリ分を急速に放出する機能は保持されることが判明した。アルカリ金属カーボネートまたはバイカーボネートは、ナトリウムカーボネート、カリウムカーボネート、ナトリウムバイカーボネート、およびカリウムバイカーボネートならびにこれらの混合物から選択できる。特に好ましい混合物は、ナトリウムカーボネート／ナトリウムバイカーボネート、ナトリウムカーボネート／カリウムカーボネート、およびナトリウムカーボネート／ナトリウムバイカーボネート／カリウムカーボネートの組合わせである。カーボネートおよびバイカーボネートの平均粒度は２５０μｍまたはそれ以上、好ましくは３００μｍまたはそれ以上、一層好ましくは４００乃至８００μｍである。２５０μｍ以下の粒度を有する粒子数は２０％より少なく、１５０μｍ以下の粒度を有する粒子数は５％より少なく、一層好ましくは２５０μｍ以下の粒度を有する粒子数は１０％より少ないことが好ましい。同時に１，０００μｍ以上の粒度を有するカーボネートまたはバイカーボネート粒子は２０％より少ないことが好ましい。ここに記載のカーボネートおよびバイカーボネートの平均粒度は、各種サイズのシーブを用いて試料を通過させる際のシーブの選択を包含する方法で測定して決定する。試料の半分の質量が通過しうるシーブの直径により平均粒度が与えられ、したがって試料の質量の半分は上記シーブを通過できない。満足できる有意性のある結果を得るためには、測定に当り適当に大きなサイズの試料を採用する必要があることは当業者にとり理解されうるところである。また嵩高な試料で満足できる有意性のある結果を得るには、嵩高試料の全域を通した試料採取点で採取した、一層小さな代表的試料をかなり多く作成する必要があることも理解されるであろう。ここに記載の平均粒度を表示する他の同等方式は、粒度分布微分曲線下の面積を二分するように垂直に引いた線が上記面積を二つの対等部分に等しく分割する点での粒度で示すことである。本発明で用いるアルカリ金属ペルカーボネートはナトリウムペルカーボネートまたはカリウムペルカーボネートが好ましく、一層好ましくはナトリウムペルカーボネートである。一般にペルカーボネートは粒子状である。通常、ペルカーボネート粒子の平均粒子径は１５０−１２００μｍ、好ましくは３００−９００μ ｍである。ペルカーボネート粒子は被覆されたり、被覆されないものがある。被覆されたペルカーボネートの場合の被膜は水溶性被膜であることが好ましい。適当な被覆材料の例中には、アルカリ金属およびアルカリ土類金属カーボネート；アルカリ金属またはアルカリ土類金属サルフエート；アルカリ金属またはアルカリ土類金属サルフートとカーボネートとの混合塩；アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩化物とカーボネートとの混合塩；アルカリ金属またはアルカリ土類金属硝酸塩とカーボネートとの混合塩が挙げられる。上記カーボネートもしくはバイカーボネートおよび上記ペルカーボネート粒子は乾式混合で組成物中に導入する。このようにすると組成物を水中に添加した場合に両者が急速に溶解する。本発明の粒状組成物は各種の形態をとることができる。他の点では公知の組成物に該当する機械皿洗い機用組成物の形態も可能であり、したがってナトリウムシリケートおよび水酸化ナトリウムから選択したアルカリ性材料を含有してもよい。カーボネートまたはバイカーボネート濃度は全組成物基準で５乃至５０重量％である。洗濯用洗剤へ添加する公知組成物に他の点では該当する漂白ブースター組成物の形態もとることができる。この組成物は洗濯用洗剤組成物の形態が好ましく、りん酸塩を含まず、ゼオライト系ビルダー入りであることが好ましい。また典型的な界面活性剤を全組成物基準で３乃至３５重量％で含有してもよく、界面活性剤としてはアニオン、カチオン、ノニオン、両性および双生イオン界面活性剤ならびにこれらの混合物から選択できる。本発明の組成物が洗濯用洗剤組成物の場合のカーボネートまたはバイカーボネートの好ましい含有量は全組成物基準で５乃至２５重量％、一層好ましくは５乃至２０重量％であり、ペルカーボネートは全組成物基準で４０重量％迄が好ましい。本発明の漂白組成物を利用する漂白方法を少なくとも一部約６０℃以下の温度で実施する場合には、本発明の漂白組成物は低温漂白に一層好適な漂白剤をさらに含有することが好ましい。これらの例中にはペルオキシ酸漂白剤前駆体（漂白活性剤）および予備形成した有機ペル酸類が包含される。上記ペルオキシ酸漂白前駆体の分子中には一種または二種以上のＮ−またはＯ −アシル基が含まれ、この前駆体は広範な部類から選択できる。適当な部類の例中には、酸無水物、エステル、イミド、ならびにイミダゾールおよびオキシムのアシル化誘導体が包含され、これらの部類中の有用な材料はＧＢ−Ａ−１５８６７８９号公報に記載がある。最も好ましい部類はＧＢ−Ａ−８３６９８８号、同第１１４７８７１号、および同第２１４３２３１号公報に開示のエステル類、およびＧＢ−Ａ−８５５７３５号および同第１２４６３３８号公報に開示のイミド類である。特に好ましい前駆体化合物は次の一般式：［式中、Ｘは０または１と６との間の整数である］にて表されるＮ，Ｎ，Ｎ1 ，Ｎ1 テトラアセチル化化合物である。具体例としては、ｘ＝１の場合のテトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＭＤ）、ｘ＝２の場合のテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ｘ＝６の場合のテトラアセチルヘキシレンジアミン（ＴＡＨＤ）が挙げられる。これらの化合物および類似の化合物はＧＢ−Ａ−９０７３５６号公報中に記載がある。最も好ましいペルオキシ酸漂白活性剤はＴＡＥＤである。ペルオキシ酸漂白活性剤化合物の他の好ましい一部類としては、次の一般式：［式中、Ｒ¹は炭素数約１乃至約１４のアリールまたはアルカリール基であり、Ｒ²は炭素数１乃至１４のアルキレン、アリーレン、およびアルカリーレン基であり、Ｒ⁵は水素もしくは炭素数約１乃至１０のアルキル、アリール、もしくはアルカリール基であり、Ｌは実質的に何れかの残基である］にて表されるアミド置換化合物が挙げられる。Ｒ¹の炭素数は約６乃至１２が好ましい。Ｒ²の炭素数は約４乃至８が好ましい。Ｒ¹は直鎖型もしくは分岐型アルキル、分岐、置換もしくは両方を含む置換アリールまたはアルキルアリールであり、合成源に由来するものか、または例えば獣脂を包含する天然源に由来するかの何れかである。Ｒ²としては類似構造の変形が許容される。置換基の例中には、アルキル、アリール、ハロゲン、窒素、硫黄および他の典型的置換基もしくは有機化合物が包含される。Ｒ⁵は好ましくはＨまたはメチルである。Ｒ¹およびＲ⁵ の全炭素数は１８以上であってはならない。この種のアミド置換漂白活性剤化合物はＥＰ−Ａ−０１７０３８６号公報中に記載がある。他のペルオキシ酸漂白前駆体化合物の例中には、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネート、ナトリウムトリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、ナトリウムアセトキシベンゼンスルホネート、およびナトリウムベンゾイルオキシベンゼンスルホネートが包含される（ＥＰ−Ａ−０３４１９４７号公報）。本発明の組成物は上記ペルオキシ化合物として有機ペルオキシ酸類を含有でき、その中で特に好ましい部類は次の一般式：［式中、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ⁵は対応するアミド置換ペルオキシ酸漂白活性剤化合物の場合に前記したと同じ］にて表されるアミド置換ペルオキシ酸である。他の有機ペルオキシ酸の例としては、ジアシルペルオキシド、およびジアルキルペルオキシドが挙げられる。好ましい具体例中には、ジペルオキシデカン二酸、ジペルオキシテトラデカン二酸、ジペルオキシヘキサデカン二酸、モノ−およびジペルアゼライン酸、モノ−およびジペルブラシル酸、モノペルオキシフタル酸、ペル安息香酸、およびこれらの塩類（例えばＥＰ−Ａ−０３４１９４７号公報参照）が包含される。本発明の漂白組成物はセルロース系繊維材料の漂白に有用である。ここで使用するセルロース系繊維材料なる用語は、木材、木綿、麻、ジユートおよびセルロース由来の他の材料、例えば木材パルプもしくはコットンパルプ、ならびに糸、トウ、ウエブ、帛布（織布または不織布）および繊維等の他の集合体を意味する。本発明の組成物はポリアミド、ビスコース、レーヨンおよびポリエステルを包含する合成繊維の漂白にも有用である。本発明の漂白組成物はクリーニング組成物中に使用しても有用である。これらのクリーニング組成物は漂白が必要な実質的全ての洗濯、洗浄または清浄化工程に使用可能である。したがってこのクリーニング組成物は家庭用もしくは工業用の洗濯工程または自動皿洗い工程での洗剤添加組成物として、汚れ前処理組成物として、カーペットおよび家具用クリーナーとして、ならびにボトル洗浄、酪農用クリーナー、台所および洗面所ボールクリーニングを包含する浴室クリーニング用に使用できる。セルロース系繊維または合成織物の漂白工程では、本発明の漂白組成物は水溶液中で使用される。かかる工程で使用するのに最も好ましいペルオキシ化合物は過酸化水素である。この水性ペルオキシ水溶液のｐＨはＮａＯＨ、ナトリウムカーボネート、ナトリウムシリケートおよびこれらの混合物等の無機アルカリ金属系塩基性材料を用いて調節することが多い。最適ｐＨは７．５および１２．５の間である。通常、ｐＨが約１２．５より高い場合にはペルオキシ化合物は急速に分解して適当な漂白速度の維持が困難になり、繊維の過度な損傷が起きる。約７．５以下のｐＨでは殆どの場合では漂白速度が緩慢に過ぎ、経済的ではない。無定形シリケート、特にナトリウムシリケートはセルロース繊維漂白に使用するペルオキシ溶液に対してアルカリ性を付与するのに使用できるが、漂白すべき繊維上に析出する傾向があり、使用量は最低限に制約される。くえん酸等の酸性物質と共に凝集させた結晶性層状シリケートは帛布上に析出しないので好ましい。本発明の漂白組成物を用いたセルロース帛布および合成織布漂白用のペルオキシ溶液中には、ナトリウムシリケートを含まないか、または少量（５％未満の）を含む場合が最も好ましい。本発明の漂白組成物を含有するペルオキシ溶液を用いた漂白方法は各種があり、例えばペルオキシ溶液を約７０℃乃至約１００℃で約３０分乃至約６−８時間使用する方法や、ペルオキシ溶液を例えば約２５℃で飽和するまでセルロース材料と接触させ、過剰の水分を除いてセルロース材料を約１００℃乃至約１３５℃ の飽和蒸気に数秒（約２０秒）乃至約１時間、場合によりさらに長時間暴露する連続漂白方法がある。連続ペルオキシ漂白方法の代表例は米国特許第２，８３９，３５３号、同第２，９６０，３８３号および同第２，９８３，５６８号公報中に記載がある。本発明の漂白組成物は洗濯用、洗浄もしくはクリーニング等の実質的すべての工程に使用する組成物中に添加することができる。本発明の組成物を含む洗濯用組成物は顆状組成物として、また重質（ヘビーデユテイ）液体洗剤組成物として処方できる。この組成物中には洗剤製品中に一般的に使用される成分をさらに含有してもよく、これらの成分の例としては有機界面活性剤、洗剤用ビルダー、再汚染防止剤および汚れ懸濁剤、気泡抑制剤、酵素、蛍光増白剤、光活性化漂白剤、香料、充填剤、腐食防止剤，および着色剤等が挙げられる。洗濯用洗剤組成物は帛布軟化剤や帯電防止剤もまた含有する。この洗剤組成物中には広範囲の界面活性剤が使用できる。この洗剤組成物中には広範囲の界面活性剤が使用できる。アニオン、ノニオン、両性および双性イオンに属する典型的例示、ならびにこれら界面活性剤の種についてはラウリン（laughlin and Heuring）らの米国特許第３，９２９，６７８号（１９７５年１２月３０日付き）に開示がある。好適なカチオン界面活性剤の例示はムルフイ（Murphy）らの米国特許第４，２５９，２１７号（１９８１年３月３１日付き）中に記載がある。アニオン界面活性剤の混合物、特にサルフエート、スルホネート、および／またはカルボキシレート界面活性剤のブレンドも好適である。スルホネートとサルフエートとの混合物は、通常は５：１乃至１：２、好ましくは３：１乃至２：３、一層好ましくは３：１乃至１：１の混合比率で使用される。好ましいスルホネート類の例中には、アルキル基中の炭素数９乃至１５、特に炭素数１１乃至１３のアルキルベンゼンスルホネートが包含され、また脂肪酸がＣ₁₂−Ｃ₁₈脂肪源、好ましはＣ₁₆−Ｃ₁₈脂肪源に由来するα−スルホン化メチル脂肪酸エステル類が包含される。それぞれの場合、上記カチオンはアルカリ金属、好ましくはナトリウムである。かかるスルホネート／サルフエート混合物中で好ましいサルフエート界面活性剤は、アルキル基中の炭素数が１２乃至２２、好ましくは炭素数が１６乃至１８のアルキルサルフエートである。他の有用な界面活性剤としては、２種のアルキルサルフエート材料の混合物であって、それぞれの材料の平均鎖長が互いに異なっている混合物が挙げられる。かかる系の一つは、Ｃ₁₄−Ｃ₁₅アルキルサルフエートおよびＣ₁₆−Ｃ₁₈アルキルサルフエートのＣ₁₄ −Ｃ₁₅：Ｃ₁₆−Ｃ₁₈重量比が３：１乃至１：１の混合物である。これらのアルキルサルフエート類はアルキル基中の炭素数が１０乃至２０、好ましくは炭素数が１０乃至１６、平均エトキシル化の程度が１乃至６であるアルキルエトキシサルフエートと併用してもよい。それぞれの場合のカチオンはアルカリ金属、好ましくはナトリウムである。特に好ましい他の一つのアニオン界面活性剤系はＣ_12-20アルキルサルフエート塩と水溶性Ｃ_11-18アルキルエトキシサルフエー塩（平均Ｅ．Ｏ．付加量１乃至７）との混合物であり、この際のアルキルサルフエート：アルキルエトキシサルフエート塩との比は２：１乃至１９：１、好ましくは３：１乃至１２：１、最も好ましくは３．５：１乃至１０：１である。このアルキルサルフエートは天然または合成系の炭化水素由来のものである。かかる塩類の好ましい例中には、Ｃ_14-15アルキル鎖の分岐程度が約２０％以上の実質的分岐型Ｃ_14-15アルキルサルフエート塩が包含される。かかる実質的に分岐型のＣ_14-15アルキルサルフエート塩は通常は合成由来のものである。獣脂および海産油脂類等の一般的には天然資源由来のＣ_16-20アルキルサルフエート塩も好ましい。Ｃ_11-18アルキルエトキシサルフエート塩はＣ_11-18アルコールとエチレンオキシドとの縮合物［（Ｅ．Ｏ．）基のモル当りの平均付加量が１乃至７モル］に由来する一級アルキルエトキシサルフエートから成る。Ｅ．Ｏ．付加量が平均１乃至５のＣ_12-15アルキルエトキシサルフート塩が好ましく、最も好ましくはＥ．Ｏ．平均付加量がモル当り１乃至３の塩である。Ｃ_11-18アルコール自体は天然または合成原料から誘導される。このように、天然油脂、チーグラーオレフイン重合、またはＯＸＯ合成で誘導されたＣ_11-18 アルコールはアルキル基の原料として好適である。合成系材料の例としては、Ｃ_12-15 アルコールのブレンドであるシェル社［Shellchemicals（ＵＫ）］市販の商品名「Dobanol 25」(RTM)、エチル社(Ethyl Corp.)から市販の商品名「Ethyl 24」、６７％Ｃ13：３３％Ｃ15比のＣ_13-15アルコールブレンドであるバスフ社( BASF GmbH)から市販の商品名「Lutensol」、ＩＣＩ社から市販の商品名「Synper onic」(RTM)、およびリキ社(Liquichimica Italiana)ｋａｒａ市販の商品名「Li al 125」が挙げられる。アルコールが誘導される天然資源の例としてはヤシ油、パーム核油および対応する脂肪産類が挙げられる。Ｃ_11-18アルキルエトキシサルフエートの含有量は０．５％乃至１０重量％、一層好ましくは０．５％乃至５重量％、最も好ましくは１％乃至３重量％（組成物の重量基準）である。本発明の目的に好適な他のアニオン界面活性剤としては次の一般式：Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭ［式中、ＲはＣ₉−Ｃ₁₇直鎖型もしは分岐型のアルキルもしくはアルケニル基、Ｒ₁はＣ_1-4アルキル基、およびＭはアルカリイオンを示す］にて表されるアルカリ金属サルコシン塩が挙げられる。好ましい具体例中にはラウロイル、ココイル（Ｃ₁₂−Ｃ₁₄）、ミリスチルおよびオレイルメチルサルコシン塩が包含される。本発明において有用なノニオン界面活性剤の一部類には、エチレンオキシドと疏水性部位との縮合物が包含され、この場合の界面活性剤の平均親水性−疏水性バランス（ＨＬＢ）が８乃至１７、好ましくは９．５乃至１３．５、一層好ましくは１０乃至１２．５であり、上記疏水性（親油性）部位は脂肪族性もしくは芳香族性のものである。この種のノニオン界面活性剤として特に好ましいものは、Ｃ₉−Ｃ₁₅の１級アルコールエトキシレート（Ｅ．Ｏ．付加量３−８モル／アルコール）、特にＣ₁₄−Ｃ₁₅の１級アルコール（Ｅ．Ｏ．付加量６−８モル／アルコール）およびＣ₁₂−Ｃ₁₅の１級アルコール（Ｅ．Ｏ．付加量３−５モル／アルコール）である。他の好ましいノニオン界面活性剤の部類としては、一般式：ＲＯ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_tＺＸ［式中、Ｚはグルコース由来の部位であり、Ｒは炭素数６乃至１８の飽和疏水性アルキル基であり；ｔは０乃至１０、ｎは２または３；Ｘは１．１乃至４である］にて表されるアルキルポリグルコシドであり、この場合の上記化合物は１０％未満の不飽和脂肪族アルコールおよび５０％未満の短鎖アルキルポリグルコシドを含有している。このタイプの化合物および洗剤への用途はＥＰ−Ｂ第００７００７４号、同第００７００７７号、同第００７５９９６号および同第００９４１１８号公報中に開示がある。ノニオン界面活性剤としてさらに好ましい部類は次の一般式：［式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはこれらの混合基を示し、好ましくはＣ_1-4アルキル、一層好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル（すなわちメチル）；およびＲ₂はＣ_5-31ヒドロカルビル、好ましくは直鎖型Ｃ_7-19アリキルもしくはアルケニル、一層好ましくは直鎖型Ｃ_9-17アルキルもしくはアルケニル、最も好ましくは直鎖型Ｃ_11-17アルキルもしくはアルケニル、またはこれらの混合物；およびＺは少なくとも三つのヒドロキシルが鎖に直結した直鎖型ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそれらのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化）である］にて表されるポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤化合物である。Ｚは好ましくは還元アミノ化反応における還元糖由来；一層好ましくはグリシチルである。好ましい還元糖の例中にはグルコース、フルクトース、マルトース、ラトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロースが包含される。この原材料としては、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロップ、ならびに上記個々の糖類が包含される。これらのコーンシロップはＺに対する糖成分の混合物である。他の好適な原材料を除外することを意図するものではないことを理解されたい。好ましいＺは−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1−ＣＨＯＨ、 −ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ’）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ＯＨ［式中、ｎは３乃至５の整数、Ｒ’はＨまたは環状もしくは脂肪族モノサッカライド、およびそれらのアルコキシル化誘導体を示す］から成る群から選択される。最も好ましくは、ｎが４の場合のグリシチルであり、特に−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ＯＨである。一般式（Ｉ）において、Ｒ¹は例えばＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒドロキシプロピルである。Ｒ²−ＣＯ−Ｎ＜は例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミド、ミリストアミド、カプリカアミド、パルミトアミド、獣脂アミドである。Ｚとしては、１−デオキシグルシチル、２−でオキシフルクチチル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマンニチル、１−デオキシマルト−トリオチチル等が例示できる。好ましい化合物はＮ−メチル−Ｎ−デオキシグルシチルＣ_14-18脂肪酸アミドである。界面活性剤のさらに他の部類は、アミンオキシド等の半極性界面活性剤である。好適なアミンオキシドは、モノＣ₆−Ｃ₂₀、好ましくはＣ₁₀−Ｃ₁₄Ｎ−アルキルもしくはアルケニルアミンオキシドおよびプロピレン−１，３−ジアミンジオキシド（この場合の残部Ｎ−位置はメチル、ヒドロキシエチル、またはヒドロキシプロピル基で置換される）から選択されたものである。本発明の洗剤組成物中ではカチオン界面活性剤も使用でき、好ましい第四級アンモニウム界面活性剤はモノＣ₈−Ｃ₁₆、好ましくはＣ₁₀−Ｃ₁₄Ｎ−アルキルもしくはアルケニルアンモニウム界面活性剤（この場合、残部Ｎ位置はメチル、ヒドロキシエチル、またはヒドロキシプロピル基で置換される）から選択される。この発明の漂白組成物を含有する洗濯用洗剤組成物はは、組成物重量基準で３％乃至３５％、通常は５％乃至２５％、一層好ましくは１０％乃至２５％の界面活性剤を含有している。本発明の漂白組成物を含有する機械皿洗い機洗剤組成物は組成物基準で０％乃至１０重量％、好ましくは０．５％乃至１０重量％、最も好ましくは１％乃至５重量％の界面活性剤を含有している。この界面活性剤はアニオン、カチオン、ノオニオン、両性または双性イオン界面活性剤から選択される。最も好ましい界面活性剤は低気泡性のものである。自動皿洗い機用界面活性剤の典型的洗剤組成物はＥＰ−Ａ−０４１４５４９号公報に開示がある。最も好ましくはノニオン界面活性剤、特に水溶性エトキシル化Ｃ_6-16脂肪アルコールおよびＣ_6-16混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコールおよびこれらの混合物である。エトキスル化脂肪アルコール類は分子当たりの平均Ｅ．Ｏ．付加モル量が５乃至５０のＣ_10-16 脂肪アルコール、最も好ましくは分子当りの平均Ｅ．Ｏ．付加モル量が８乃至し４０のＣ_12-16脂肪アルコールである。上記混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコールは炭素数１０乃至１６のアルキル鎖を有し、Ｅ．Ｏ．付加量が３乃至３０、プロポキシル化のモル量が１乃至１０のものである。各種の界面活性剤の併用が好ましく、一層好ましくはアニオン−ノニオンの併用およびアニオン−ノニオン−カチオンの併用である。特に好ましい組合わせはＧＢ−Ａ−２０４０９８７号、およびＥＰ−Ａ−００８７９１４号公報中に記載がある。上記界面活性剤は混合物としても組成物中に添加できるが、組成物の物理特性を最適化し、かつ処理に伴う問題点を回避するために、各界面活性剤の添加時点を制御するのが好ましい。界面活性剤添加の好ましい態様および順序は以下に記載してある。本発明の洗剤組成物中で特に好ましい成分の一つは一種または二種以上の非りん酸塩系ビルダーから成る洗剤用ビルダー系である。これらの例中には、結晶性層状ナトリウムシリケート、カーボネートボレート、アルカリ金属アルミノシリケート、モノマーポリカルボキシレート、ホモ−または共重合ポリカルボキシル酸もしくはそれらの塩類（この場合のポリカルボキシル酸は多くて二つの炭素原子により互いに隔離された少なくとも二つのカルボキシル基から成る）、カーボネート、シリケート、および上記何れかの混合物が包含されるが、これらにみに限定されるものではない。好ましい非りん酸系ビルダー塩は次の一般式：ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ［式中、Ｍはナトリウムまたは水素、Ｘは１．９乃至４の数であり、ｙは０乃至２０の数を示す］にて表される結晶性層状ナトリウムシリケートである。この種の結晶性層状ナトリウムシリケートはＥＰ−Ａ−第０１６４５１４号公報中に開示があり、その調製方法はＤＥ−Ａ−第３４１７６４９号、および同第３７４２０４３号公報中に開示されている。本発明の目的には、上記一般式のＸは２、３もしくは４であり、好ましくは２である。一層好ましいＭはナトリウムであり、Ｙは０であり、かつ上記一般式の好ましい具体例としてはＮａ₂ｓｉ₂Ｏ₅のα，β，γおよびδ型である。これらの材料はヘキスト社(Hoechst AG FRG)から商品名「NaSKS-5」、「N aSKS-7」、「NaSKS-11］、および「NaSKS-6」としてそれぞれ市販されている。最も好ましい材料はδ−Ｎａ₂ｓｉ₂Ｏ₅およびＮａＳＫＳ−６である。これらの材料は、粒度が１５０乃至１０００ミクロメーター、嵩密度が少なくとも８００ｇ／Ｌ，好ましくは約９００ｇ／Ｌの自由流動性固形物の形態に加工される。本発明の漂白組成物を含有する洗濯用洗剤組成物は結晶性層状ナトリウムシリケートを組成物の重量基準で１％乃至８０％、一層好ましくは５％乃至４０％、さらに好ましくは５％乃至２０重量％の量で含んでいる。この結晶性層状ナトリウムシリケート材料は水溶性固形イオン化材料との緊密な混合物としての粒状物として存在するのが好ましい。上記の水溶性イオン化固形材料は有機酸類、有機および無機酸塩類ならびにそれらの混合物から選択する。この場合の必要条件は、上記結晶性層状シリケートにより放出されるヒドロキシルイオンの少なくとも一部を中和する能力を有するものとして、上記材料はｐＫａが９未満であるような少なくとも一つの官能性酸性基を含まなければならないということである。意外なことに、本発明の目的には、このイオン化材料は溶液中のｐＨが＜７である必要はなく、またはこの結晶性シリケートの溶解により生成するヒドロキシルイオンと化学量論的量の水素イオンを供給しうる量で存在させる必要はないということが判明した。実際のところ、この粒子の貯蔵中にイオン化材料を中和することは帛布損傷を減少させる利点はあるが、取り除くまでには到らない。このイオン化材料の平均粒度は３００ミクロメーター以下、好ましくは１００ミクロメーター以下である。このような範囲では、このイオン化材料および結晶性シリケートの均一な分布が容易になり、洗浄液中に粒子を溶解した際の局所的ｐＨ減少を助長するものと信じられる。好適な有機酸の例としては、アスコルビン酸、クエン酸、グルタール酸、グルコン酸，グリコール酸、リンゴ酸，マレイン酸、マロン酸、修酸、琥珀酸、酒石酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＥＨＤＰ）、ＮＴＭＰ、ＥＤＴＭＰ、およびＤＥＴＰＭＰ等のアミノポリメチレンホスホン酸、およびこれらの混合物が包含される。好ましい酸塩の例中には、炭酸水素ナトリウム、修酸水素ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、酸性ピロりん酸ナトリウム、酸性オルトりん酸ナトリウム、酒石酸水素ナトリウムまたはこれらの混合物が挙げられる。結晶性層状シリケートと水溶性固形イオン化材料との粒子状混合物のｐＨは少なくとも１０（２０℃蒸留水における１％溶液中で測定）、通常一層好ましくは少なくとも１１、普通は少なくとも１１．５である。結晶性層状シリケートおよびイオン化水溶性化合物に加えて、他の配合物の添加は粒状物の処理の観点、および粒状物が含まれる洗剤組成物の安定性を向上させる観点において著しく有利である。特に、ある種のタイプの凝集物では、許容しうる物理的特性を有する粒子を生成させるようにシリケートとイオン化水溶性材料との結合を助長するために、一種または二種以上のバインダー剤を添加する必要が起きる。このバインダー剤の使用量は組成物の重量基準で１０％乃至２０％である。このバインダー剤はシリケートおよびイオン化水溶性材料との緊密な混合物であることが好ましい。好ましいバインダー剤の融点は３０℃と７０℃との間である。このバインダー剤の濃度は組成物基準で１乃至１０重量％、好ましくは２乃至５重量％である。好ましいバインダー剤の例中には、アルコールのモル当りエチレンオキシド（Ｅ．Ｏ．）５乃至１００モルを付加したＣ_10-20アルコールエトキシレート、一層好ましくはＥ．Ｏ．付加量が２０乃至１００のＣ_15-20１級アルコールエトキシレートである。他の好ましいバインダー剤の中には、ある種の高分子材料が包含される。平均分子量１２，０００乃至７００，０００のポリビニルピロリドンおよび平均分子量６００乃至１０，０００のポリエチレングリコールが、かかる材料の例示である。マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテルもしくはメタクリル酸との共重合体（マレイン酸はポリマー中の少なくとも２０モル％を占める）はバインダー材料として有用なポリマー材料の他の例である。これらのポリマー材料はその侭、または水、プロピレングリコールおよび上記Ｃ_10-20アルコールエトキシレート（Ｅ．Ｏ付加量５−１００モル）と併用して使用する。本発明のバインダー材料のさらなる例示としては、Ｃ_10-20モノ−およびジグリセロールエーテルおよびＣ_10-20脂肪酸が挙げられる。ナトリウムシリケート等のある種の無機塩の溶液もこの目的に使用される。メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、およびホモ−または共重合ポリカルボキシル酸もしくはこれらの塩類も本発明のバインダーの他の例示である。洗剤組成物中に含まれる公知の他の成分も、これらが相容性であり、かつ結晶性層状シリケートのビルダー性能を阻害しない限り、含有させることができる。このように、この粒状物中にはアニオン、ノニオン、両性、または双生イオン界面活性剤の粒状物、またはこれらと、ある種の好ましい粒状界面活性剤との混合物から成る粒状物を５０重量％迄の量で含むことができる。かかる界面活性剤の例は以下に記載するが、この粒状物中に添加される界面活性剤材料は何れも、結晶生層状シリケートを部分的にも溶解しうるような量の遊離水分（未結合）を持ち込んではならない。このためには、界面活性剤は固形状であり、かつ好ましくは僅か約５％、好ましくは僅か２％、最も好ましくは１％未満の遊離水分含有量であることが必要で、かつ好ましい。他の配合剤も上記に記載の界面活性剤添加条件下で粒状物の全量基準で５０重量％迄は添加してもよい。かかる任意の配合剤は室温で固形状であり、かつ遊離水分の量は僅か５重量％、好ましくは１重量％未満で含有することが好ましい。非水性液状成分も粒状物の２０重量％迄なら添加でき、この場合、かかる諸成分中へ結晶性層状シリケートの著しい溶解がないことが条件である。このものは粒状物に対する凝集／被覆剤として機能させるために溶融状態で添加する、通常固形の成分にも適用できる。この粒状物は押出状、丸実状、凝集物状、フレーク状または圧縮顆状等の各種の物理的形状を取ることができる。結晶性層状シリケートおよび水溶性固形イオン化材料から成る圧縮顆粒を調製するのに好ましい方法は英国特許出願第９１０８６３９号（１９９１年、４月２３日付き）(Attoney's Docket No．CM369F)中に開示されている。一定範囲のアルミノシリケートイオン交換材料は使用可能であるが、好ましいナトリウムアルミノシリケートゼオライトは次のユニットセル（単位格子）一般式：Ｎａ₂［（ＡｌＯ₂）_x（ＳｉＯ₂）_y］・ｘＨ₂Ｏ［式中、ＺおよびＹは少なくとも６；Ｚ対Ｙの比は１．０乃至０．５であり、かつＸは少なくとも５、好ましくは７．５乃至２７６、一層好ましくは１０乃至２６４である］にて表わされる。上記アルミノシリケート材料は水和物の形状をなし、好ましくは１０％乃至２８％、一層好ましくは１８％乃至２２％の水を結合状態で含有している。上記アルミノシリケートイオン交換材料は粒子径が０．１乃至１０ミクロメーター、好ましくは０．２乃至４ミクロメーターであるという、さらなる特徴を有している。ここに記載の”粒子径”なる用語は、例えば走査電子顕微鏡を使用する顕微鏡的決定またはレーザー粒度計手段等の通常の分析技術により決定される、所定のイオン交換材料の平均粒子径を意味する。上記アルミノシリケートイオン交換材料のさらなる特徴は、これらのカルシウムイオン交換能にあり、この交換能がアルミノシリケートｇ当り（無水物基準）のＣａＣＯ₃水硬度で少なくとも２００ｍｇ当量であり、一般的には３００ｍｇ当量（ｅｑ）／ｇ乃至３５２ｍｇ当量／ｇの範囲にあることである。ここに記載のアルミノシリケートイオン交換材料のさらなる特徴は、これらのカルシウムイオン交換速度が無水アルミノシリケート基準で少なくとも１３０ｍｇ当量ＣａＣＯ₃／Ｌ／分／（ｇ／Ｌ）［２グレンＣａ⁺⁺／ガロン／分／（ｇ／ガロン）］、一般的には１３０ｍｇ当量乃至３９０ｍｇ当量ＣａＣＯ₃／Ｌ／分（ｇ／Ｌ）［６グレンＣａ⁺⁺／ガロン／分／（ｇ／ガロン）］の範囲内にあることが挙げられる。ビルダー用目的に最適なアルミノシリケートのカルシウムイオン交換速度は少なくとも２６０ｍｇ当量ＣａＣＯ₃／Ｌ／分／（ｇ／Ｌ）［４グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロン）を示す。この発明の実施に際して有用なアルミノシリケートイオン交換材料は市販されており、自然界に存在する材料でも使用できるが、合成品であることが好ましい。アルミノシリケートイオン交換材料の調製方法は米国特許第３，９８５，６６９号公報中に議論されている。本発明に好適な結晶性合成アルミノシリケートイオン交換材料は商品名「Zeolite A」、「Zeolite B」、「Zeolite P」、「Zeoli te MAP」、「Zeolite X」、「Zeolite Y」、「Zeolite HS」、およびこれらの混合物として市販されている。特に好ましい実施態様における上記結晶性アルミノシリケートイオン交換材料は次式：Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］・ｘＨ₂Ｏ［式中、Ｘは２０乃至３０、特に２７である］にて表される商品名「Zeolite A」である。Ｎａ₈₆［（ＡｌＯ₂）₈₆（ＳｉＯ₂）1 06］・２７６Ｈ₂Ｏで表される商品名「Zeolite X」も、式Ｎａ₆［（ＡｌＯ₂）₆ （ＳｉＯ₂）₆］・７．５Ｈ₂Ｏにて表される商品名「Zeolite HS」と共に有用である。好適な水溶性モノマーカルボキシレートビルダーおよびオリゴマーカルボキシレートビルダーは広範囲の化合物から選択できるが、かかる化合物の第一カルボキシル対数酸性度定数（ｐＫ₁）は９未満、好ましくは２および８．５の間、一層好ましくは４および７．５の間にある。上記対数酸性度定数は次の平衡式［式中、Ａ^-は上記カルボキシレートビルダ−塩の単独イオン化アニオンを示す］に基ずいて決定される。したがって、この平衡定数は希釈溶液に対して次式で与えられ、したがってｐＫ₁＝ｌｏｇ₁₀Ｋである。本発明の目的に対しては、酸性度定数は２５℃およびイオン強度ゼロにおいて定める。可能であれば文献値［金属イオン錯体の安定度定数（Stability Consta nts of Metal-Ion Complexes）、特集 No.25、the Chemical Society,London］から採用し、疑わしい場合にはガラス電極を使用する電位差滴定により決定する。上記カルボキシレートまたはポリカルボキシテートビルダーはモノマー型またはオリゴマー型であり、コストおよび性能の理由から一般にはモノマーカルボキシレートが好まれる。モノマーおよびオリゴマービルダー類は次の一般式：（ａ）（ｂ）または（ｃ）［式中、Ｒ₁はＨ、任意にヒドロキシ、カルボキシ、スルホもしくはホスホノ基により置換されているか、または２０迄のエチレンオキシ基を含むポリエチレンオキシ部位に結合しているＣ_1-30アルキルもしくはアルケニルであり；Ｒ₂はＨ、Ｃ_1-4アルキル、アルケニルもしくはヒドロキシアルキル、またはアルカリール、スルホ、またはホスホノ基であり；Ｘは単結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、もしくはＮＲ1 を示し；ＹはＨ、カルボキシ、ヒドロキシ、カルボキシメチロキシ、またはヒドロキシもしくはカルボキシ基により任意に置換されたＣ_1-30アルキルまたはアルケニル基；ＺはＨまたはカルボキシ基を示し；ｍは１乃至１０の整数であり；ｎは３乃至６の整数；ｐ、ｑは０乃至６の整数；ｐ＋ｑは１乃至６；かつ上記Ｘ、Ｙ、およびＺのそれぞれは所定の分子式中での繰り返しの場合には同種もしくは異種であり、さらに一分子中の少なくとも一つのＹまたはＺは一つのカルボキシル基を有している］にて表される非環式、脂環式、複素環式、および芳香族カルボキシレートから選択することができる。一つのカルボキシ基を有する好適なカルボキシレートの例中には、ベルギー特許第８３１，３６８号、同第８２１，３６９号、および同第８２１，３７０号公報に開示があるように、乳酸、グリコール酸、およびこれらのエーテル誘導体が包含される。二つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートの例中には、琥珀酸塩（スクシネート）、マロン酸塩、（エチレンジオキシ）ジ酢酸塩、マレイン酸塩、ジグリコール酸塩、酒石酸塩、タルトロン酸塩、およびフマル酸塩等の水溶性塩類、ならびにそのエーテルカルボキシレート（西独特許公開第２，４４６，６８６号、同第２，４４６，６８７号および米国特許第３，９３５，２５７号公報）およびそのスルフイニルカルボキシレート（ベルギー特許第８４０，６２３号公報）が包含される。三つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートの例中には、水溶性シトレート、アコニテート、シトラコン酸塩、ならびにカルボキシメチロキシスクシネート等のスクシネート誘導体（英国特許第１，３７９，２４１号公報）、ラクトキシスクシネート（英国特許第１，３８９，７３２号公報）、アミノスクシネート（オランダ特許出願第７２０５８７３号）、および２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボキシレート（英国特許第１，３８７，４４７号公報）等のオキシポリカルボキシレート材料が特に包含される。四つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートの例中には、オキシジスクシネート（英国特許第１，２６１，８２９，１号公報）、１，２，２−エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレートおよび１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレートが包含される。スルホ置換基を含むポリカルボキシレートの例中には、スルホスクシネート誘導体（英国特許第１，３９８，４２１号および同第１，３９８，４２２号ならびに米国特許第３，９３６，４４８号公報）、およびスルホン化熱分解シトレート（英国特許第１，０８２，１７９号公報）が包含され、ホスホン置換基を有するポリカルボキシレートは英国特許第１，４３９，０００号中に開示がある。脂環式および複素環式ポリカルボキシレートの例中には、シクロペンタン−ci s,cis,cis−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレート、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−cis,cis,cis−テトラカルボキシレート、２，５−テラヒドロフラン−cis−ジカルボキシレート、２，２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，６ −ヘキサン−ヘキサカルボキシレート、ならびにソルビトール、マンニトールおよびキシリトール等の多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が包含される。芳香族ポリカルボキシレートの例中には、メリット酸，ピロメリット酸，およびフタル酸誘導体（英国特許第１，４２５，３４３号公報）が包含される。上記中で好ましいポリカルボキシレーは一分子当りのカルボキシ基が３迄のヒドロキシカルボキシレート、さらに具体的にはシトレートである。上記モノマーもしくはオリゴマーポリカルボキシレートキレー卜化剤の原酸類またはそれらの塩類との混合物、例えばくえん酸もしくはくえん酸塩／くえん酸混合物も本発明に有用なビルダー系成分として考慮に値する。好適な他の水溶性有機塩類としてはホモ重合もしくは共重合ポリカルボキシル酸またはそれらの塩類が挙げられ、この場合のポリカルボキシル酸は最大２個の炭素原子により互いに引き離された少なくとも二つのカルボキシル基から成る。後者のタイプのポリマーはＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６号中に記載がある。かかる塩類の例としては、平均分子量が２０００−５０００のポリアクリレートおよびそれらと無水マレイン酸との共重合体、例えば分子量２０，０００乃至７０，０００、特に分子量約４０，０００の上記共重合体が挙げられる。これらの材料の通常の使用量は組成物の重量基準で０．５％乃至１０％、一層好ましくは０．７５％乃至８％、最も好ましくは１％乃至６重量％である。本発明の漂白組成物を含む洗剤組成物は非りん酸水系ビルダーを組成物基準で１％乃至８０重量％、好ましくは１０％乃至６０重量％、最も好ましくは２０％乃至５０重量％の量で含んでいる。好ましい組成物中において、「Zeolite A」等のナトリウムアルミノシリケートの使用量はビルダーの全重量基準で２０％乃至６０％、モノマーもしくはオリゴマーカルボキシレートの使用量はビルダーの全重量基準で１０％乃至３０％、および結晶性層状シリケートの使用量はビルダー全重量基準で１０％乃至６５％である。かかる組成物においては、ビルダー成分中にナトリウムカーボネートおよび無水マレイン酸／アクリル酸共重合体等の無機および有機補助ビルダーの組合わせを全ビルダー重量基準で３５％迄の量で含有させるのが好ましい。本発明の組成物中には、少量の重金属イオン封鎖剤を含有させてもよい。本発明の洗剤組成物中に使用するのに好ましい重金属イオン封鎖剤の例としては、アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホネート、ニトリロトリメチレンホスホネート、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート、およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートが挙げられる。かかるホスホネート化合物は遊離酸の形か、またはアルカリ金属イオンもしくはアルカリ土類金属イオンとの何れかの錯体の形で存在させ、この場合の上記金属イオン：上記ホスホネート化合物のモル比はくなくとも１：１である。このような錯体はＵＳ−Ａ−第４，２５９，２００号中に記載がある。上記有機ホスホネート化合物は、それらのマグネシウム塩の形で存在させるのが好ましい。本発明の組成物中には燐含有キラント類の含有量は最少限に留めることが好ましく、組成物中から完全に排除するのが最も好ましい。シリケート類は本発明の漂白組成物を含む自動皿洗い溶洗剤組成物の有用な成分である。好ましいシリケートの例としてＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比が１．０乃至２．８の水溶性ナトリウムシリケートが挙げられる。このシリケートは無水塩または水和塩のいずれかの形態で使用する。ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比が２．０のナトリウムシリケートが最も好ましい。機械皿洗い機用洗剤組成物中のシリケートの量は組成物基準で５％乃至５０重量％、一層好ましくは１０％乃至４０重量％である。シリケートは公知洗濯用洗剤処方中で各種の目的に役立つが、結晶性層状シリケート材料を含む洗剤組成物中には必要性がない。しかし洗剤組成物のビルダー系の一部を構成する結晶性層状シリケートは乾燥ミックス配合剤として加えなければならないので、溶解性シリケートは洗濯用洗剤組成物の一部を通常構成するスプレー乾燥顆粒中の構成員として依然有用である。このことはスプレー乾燥顆粒がアルミノシリケートビルダーを含まない場合には特に望ましく、そうでないと有機材料のみから成ることになる。好適なシリケートはＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比が１．６乃至３．４、一層好ましくは２．０乃至２．８のものである。本発明の漂白組成物含む洗剤組成物は一般的にナトリウム塩の形態の無機ペル水和物塩を含有する。好ましい無機ペル水和物塩については既に記載した。この漂白組成物は、ペル水和物の濃度が洗剤組成物基準で３％乃至４０重量％、一層好ましくは５％乃至３０重量％、最も好ましくは１０％乃至２５重量％に成るように添加する。本発明の漂白組成物含む洗剤組成物は一般的にペルオキシ酸漂白剤前駆体（漂白活性剤）を含有する。好ましいペルオキシ酸漂白剤前駆体については既に記載した。ペルオキシ酸漂白剤前駆体の使用量は組成物基準で１％乃至２０重量％、一層好ましくは１％乃至１５重量％、最も好ましくは３％乃至１０重量％である。この洗剤組成物中には有機ペルオキシ酸を１％乃至１５重量％、一層好ましくは１％乃至１０重量％（組成物基準）の量で含むことができる。酸被膜を利用して固形ペルオキシ漂白剤前駆体を保護して、帛布の色の損傷を最小限に留めるような洗剤組成物が本発明出願人の英国特許出願第９１０２５０７．２号中に開示されている。再汚染防止剤および汚れ懸濁剤の好ましい例中には、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、およびヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ホモ−または共重合ポリカルボキシル酸もしくはそれらの塩類ならびにポリアミノ化合物が包含される。この種のポリマーの例中には、ポリアクリレート、無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテル、もしくはメタクリル酸との共重合体で分子中に少なくとも２０モル％の無水マレイン酸が占める共重合体（ＥＰ−Ａ−３０５２８２号公報）が包含される。これらの材料の組成物基準での含有量は０．５％乃至１０重量％、一層好ましくは０．７５％乃至８重量％、最も好ましくは１％乃至６重量％である。他の有用な高分子材料はポリエチレングリコール、特に分子量が１０００乃至１００００、一層好ましくは２０００乃至８０００、最も好ましくは約４０００のポリエチレングリコールである。これらの使用量は０．２０％乃至５％、一層好ましくは０．２５％乃至２．５重量％である。これらのポリマーおよび上記ホモ重合もしくは共重合ポリカルボキシレート塩類は白色度維持、帛布残骸（アッシュ）の堆積、ならびに遷移金属不純物の存在下でのクレー汚れ、蛋白性汚れ、および酸化性汚れ等の洗浄性能を改良するのに貴重である。好ましい蛍光増白剤はアニオン性のものが使用され、具体例としては、ジナトリウム４，４’−ビス（２−ジエタノーラミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン −６−イルアミノ）スチルベン−２：２’ジスルホネート、ジナトリウム−４，４’−ビス（２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノスチルベン−２：２’−ジスルホネート、ジナトリウム４，４’−ビス（２，４ −ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２’−ジスルホネート、モノナトリウム−４’，４’’−ビス（２，４−ジアニリノ−ｓ− トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２−スルホネート、ジナトリウム− ４，４’−ビス（２−アニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホネート、ジナトリウム４，４’−ビス（４−フエニル−２，１，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン−２，２’−ジスルホネート、ジナトリウム−４，４’−ビス（２−アニリノ−４−（１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ） −ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホネートおよナトリウム−２−（スチルビル−４’’−（ナフト−１’，２’：４，５）− １，２，３−トリアゾール−２’’−スルホネートが挙げられる。本発明の組成物に用いて好ましい防汚剤は、テレフタル酸とエチレングリコール単独および／またはプロピレングルコール単位との公知共重合体またはターポリマーである。かかるポリマー類は米国特許第４１１６８８５号および同第４７１１７３０号公報ならびにＥＰ−Ａ−第０２７２０３３号中に開示がある。ＥＰ −Ａ−第０２７２０３３号に従った特に好ましいポリマーは次の式：［（ＣＨ₃ （ＰＥＧ）₄₃］_0.75（ＰＯＨ）_0.25（Ｔ−ＰＯ）_2.8（Ｔ−ＰＥＧ）_0.4］(Ｔ（ＰＯ−Ｈ）_0.25（（ＰＥＧ）₄₃ＣＨ₃）_0.75［式中、ＰＥＧは−（Ｃ₂Ｈ₄）Ｏ− 、ＰＯは（ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ）およびＴは（ｐＣＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ）である］で表される。分子量が５０００−２００００、好ましくは１００００−１５０００のポリビニルピロリドン等の、ある種の高分子材料は洗浄工程中、染料が帛布間を移動するのを防止するのに有用な材料である。他の任意成分の一つは気泡抑制剤であり、例えばシリコーン類およびシリカ／シリコーン混合物が挙げられる。シリコーン類は一般的にアルキル化ポリシロキサン材料で表示され、一方、シリカは例えばシリカエーロゲル、キセロゲルおよび各種の疏水性シリケートとして例示できる微粉状で用いる。これらの材料は粒状で添加できるが、気泡抑制剤は水溶性もしくは水分散性で、かつ実質的に非界面活性剤である不浸透性担体中に、放出可能な状態で添加するのが便利である。別法として気泡抑制剤は液状担体中に溶解もしくは分散させて、他成分の一種または二種以上の表面にスプレーして添加してもよい。上記のように、有用なシリコーン系気泡制御剤は上記タイプのアルキル化シロキサンと固状シリカとの混合物から成る。かかる混合物はシリコーンを固形シリカ表面に固定させて調製する。好ましいシリコーン系気泡抑制剤は疏水性シラン化（最も好ましくはトリメチルシラン化）シリカであり、その粒度は１０ナノメーター乃至２０ナノメーター、比表面積は約５０ｍ²／ｇであり、分子量約５００乃至約２００，０００のジメチルシリコーン流体と均一に混合（シリコーン：シラン化シリカの重量比約１：１乃至約１：２）したものである。好ましいシリコーン系気泡抑制剤の一つはバルトロタ（Bartollota）による米国特許第３，９３３，６７２号公報に開示がある。他の特に有用な気泡抑制剤は自己乳化性シリコーン気泡抑制剤であり西独特許出願ＤＴＯＳ第２，６４６，１２６号（１９７７年４月２８日付き）中に記載されている。かかる化合物の例はダウ・コーニング社から市販される商品名「DC-544」であり、このものはシロキサン／グリコール共重合体の一種である。上記気泡抑制剤の使用量は通常、組成物の重量基準で０．００１％乃至０．５％、好ましくは０．０１％乃至０．１％である。好ましい添加方法は、気泡抑制剤を液状で組成物の一種もしくは二種以上の主成分の上にスプレー添加するか、または別法として気泡抑制剤を別個の粒状物に形成して、この粒状物を組成物の他の固形成分とさらに混合する。別個の粒状物として上記気泡調節剤を添加することは、Ｃ₂₀−Ｃ₂₄脂肪酸、マイクロクリスタリンワックスおよびエチレンオキシド／プロピレンオキシド高分子量共重合体等の他の気泡制御材料を同時にその中に含ませることが可能に成る。このように添加しない場合には、これらの材料はマトリックスの分散性に悪影響を及ぼす可能性がある。気泡抑制剤のこのような粒状物の調製方法はバルトロータ(Bartollo tta)らによる上記米国特許第３，９３３，６７２号公報中に開示がある。本発明に用いて有用な他の任意成分は一種または二種以上の酵素である。これらの含有量は洗剤組成物基準で０．１％乃至１０重量％、一層好ましくは０．５％乃至５重量％である。好ましい酵素材料の例中には、洗剤組成物中に通常添加される市販のアミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、リパーゼ、エステラーゼ、およびセルラーゼが包含される。好適な酵素類に関しては米国特許第３，５１９，５７０号および同第３５３３１３９号公報中で議論されている。好ましい市販プロテアーゼ酵素の例としては、ノボ社［Novo Industries A/S( Denmark)］からの商品名「Alcalase」および「Savinase」、バイオ社［Internat ional Bio-Synthetics，Inc．(The Netherlands)］からの商品名「Maxatase」が挙げられる。好ましいアミラーゼの例としては、B Licheniformsの特殊菌株から得られるα −アミラーゼ（ノボ社出願のＧＢ−第１，２９６，８３９号公報中に詳細な記載がある）が挙げられる。市販の好ましいアミラーゼとしては、例えばバイオ社［ International Bio-Synthet1cs，Inc.］からの商品名「Rapidase」、ノボ社［No vo Industries A/S］からの商品名「Termamyl」が挙げられる。特に好ましいリパーゼ酵素はノボ社［Novo Industries A/S（Denmark）］が製造販売する商品名「Lipolase」（”Biotechnology Newswatch”、1988年３月７日、６頁）であり、他の好適なリパーゼはノボ社によるＥＰ−Ａ−０２５８０６８号中に言及されている。洗剤組成物中に有用な他の任意成分は、腐食防止剤であり、Ｃ_14-20脂肪酸はその好ましい例である。洗濯用洗剤組成物中には帛布柔軟剤も添加できる。これらの製剤は無機または有機系である。無機柔軟剤の例としてはＧＢ−Ａ−第１，４００，８９８号に開示されたスメクタイトクレーが挙げられる。有機帛布柔軟剤の例中には、ＧＢ− Ａ−第１５１４２７６号およびＥＰ−Ｂ−第００１１３４０号公報に開示のような水不溶性３級アミンが包含される。これらとモノＣ_12-14第四級アンモニウム塩類との併用はＥＰ−Ｂ−第００２６５２７号および同第５２８号中に開示がある。他の有用な有機帛布柔軟剤はＥＰ−Ｂ−０２４２９１９号公報に開示されるようなジ長鎖アミド類である（ＥＰ −Ｂ−第０２４２９１９号公報）。帛布柔軟剤系の追加的有機成分の例中には、ＥＰ−Ａ−第０２９９５７５号および同第０３１３１４６号公報に開示の高分子量ポリエチレンオキシド材料が包含される。スメクタイトクレーの添加量は通常５％乃至１５％、一層好ましくは８％乃至１２重量％であり、この材料は乾燥混合成分として添加する。水不溶性３級アミンもしくはジ長鎖アミド材料等の有機帛布柔軟剤の添加量は０．５％乃至５重量％、通常は１％乃至３重量％であり。一方、高分子量ポリエチレンオキシド材料および上記水溶性カチオン材料の添加量は０．１％乃至２重量％、通常は０．１５％乃至１．５重量％である。組成物の一部がスプレー乾燥される場合には、これらの材料はスプレー乾燥塔に装入すべき水性スラリー中に添加してもよく、ある場合には乾燥混合粒状物として添加したり、組成物の他の固形成分上に溶融液としてスプレーしてもよい。一般的に洗剤組成物は各種の方法で製造すことができ、これらの方法には乾式混合、スプレー乾燥、凝集および顆粒化が包含され、好ましい方法としてこれらの併用が挙げられる。洗濯用顆粒組成物の製造用に好ましい方法は、スプレー乾燥、高速ミキサー中での凝集および乾式混合の併用である。本発明の漂白組成物を含む顆粒洗剤組成物の嵩密度は公知洗濯用洗剤組成物のように約４５０乃至６００ｇ／Ｌである。別法として顆粒洗剤組成物を濃縮して濃縮顆粒組成物にすることもでき、これらは公知洗剤組成物に較べて密度が比較的高いことが特徴である。かかる高密度組成物の嵩密度は少なくとも６５０ｇ／Ｌ、一層普通には少なくとも７００ｇ／Ｌ、一層好ましくは８００ｇ／Ｌ乃至１１００ｇ／Ｌである。嵩密度は単純漏斗とカップ装置を用いて測定し、この装置は底部上に堅くまとい付いたコニカル漏斗から成り、かつその下端部にフラップバルブを具備し、漏斗内容物を漏斗下方の軸方向に配列した円筒状カップ中に空けることができる。漏斗の高さは１３０ｍｍ、内径は上端部で１３０ｍｍ、下端部で４０ｍｍである。この漏斗は下端部が基礎の上面から１４０ｍｍだけ上方に位置するように取り付けられる。カップは全体的高さ９０ｍｍ、内面の高さ８７ｍｍ、内径８４ｍｍである。名目容積は５００ｍＬである。測定を行なうには、この漏斗中に手で粉末を満たし、フラップバルブを解放してカップを粉末で満杯にする。満たしたカップをフレームからはずし、例えばナイフのような直線端部を有する道具を、上端部を横切って走らせて余分の粉末をカップから取り除く。次いで満杯のカップを秤量し、粉末の重量として得られた値を２倍してｇ／Ｌ単位の嵩密度を算出する。必要に応じて測定を繰り返す。洗濯用濃縮洗剤組成物もまた、通常は少なくとも一種の多成分配合剤を含み、すなわち、これらは個々の配合剤の全てを単に乾式混合により形成させた組成物ではない。個々の配合剤を乾式混合した組成物は一般的にほこりっぽく、溶解に時間がかかり、またケーキ状になり易く、貯蔵中に流動性が悪い粉末を形成する傾向がある。上記のように、被覆ペルカーボネート粒子は乾式混合で組成物中に導入する。この発明の組成物は乾式混合、スプレー乾燥、凝集、造粒等の各種の方法を経由して製造でき、好ましい方法はこれらの手法を併用することである。組成物製造の好ましい方法の一例として、スプレー乾燥、高速ミキサー中での凝集、および乾式混合の併用が挙げられる。本発明の洗剤組成物は少なくとも二種の粒状多成分配合剤を含んでいる。第一成分の配合量は組成物基準で少なくとも１５％、通常は２５％乃至５０％、一層好ましくは多くて３５重量％であり、第二成分の配合量は組成物基準で１％乃至５０％、一層好ましくは１０％乃至４０重量％である。上記第一成分はアニオン界面活性剤０．７５％乃至４０重量％および一種または二種以上の無機／および／または有機塩９９．２５％乃至６０重量％（粉末基準）を含む粒状物である。この粒状物の形状は顆状、フレーク、小球状、丸実状、またはヌードル状等の適宜な形状になしうるが、好ましくは顆状である。この顆粒自体はパン型もしくはドラム型凝集法、またはインライン混合法で形成させた凝集物であってもよいが、通常は加熱空気流中で、配合剤水性スラリーの水分を殆ど気化させて形成させたスプレー乾燥粒子である。次いでこのスプレー乾燥粒子を、再凝集させるに先立って、密度増加の目的で例えば高速カッターミキサーおよび／または圧縮ミル等による濃密化工程にかける。説明の都合上、以下、上記第一成分を”スプレー乾燥粉末”と呼称する。上記第一成分の目的に適するアニオン界面活性剤は、アルキル基の炭素数が１６乃至２２の徐徐に溶解する直鎖型アルキルサルフエート塩およびアルキル基の炭素数が１６乃至２４の直鎖型アルキルカルボキシレートであることが判明した。上記両種界面活性剤のアルキル基は獣脂等の天然脂肪由来のものが好ましい。アルキル部位混合物の４０％以上が炭素数１４またはそれ以下であるような原料に由来したアルキル基を有する短鎖アルキルサルフエートまたはカルボキシレートの場合は、溶解に際して上記第一成分がゲル状塊を形成するので好ましくない。第一成分を形成するスプレー乾燥粉末中のアニオン界面活性剤の使用量は０．７５％乃至４０％、通常は２．５％乃至２５％、好ましくは３％乃至２０％、最も好ましくは５％乃至１５％（何れも重量基準）である。直鎖型アルキルベンゼンスルホネー卜またはＣ_14-15アルキルサルフエート等の水溶性界面活性剤を含有させることもでき、または別法としてこれらを上記スプレー乾燥粉末上に引き続いてスプレーしてもよい。上記スプレー乾燥粉末の他の主成分は、顆粒に対して結晶構造を付与ための一種または二種以上の無機もしくは有機塩類である。この無機および／または有機塩類は水性もしくは水不溶性であり、後者のタイプは水不要性ビルダーから成るか、または水不溶性ビルダーの主要部を構成し、これらがビルダー配合剤の一部を形成する。好ましい水溶性無機塩の例としては、アルカリ金属カーボネートおよびバイカーボネートがある。アルミノシリケートがスプレー乾燥成分の一部を構成しない場合には、無定形アルカリ金属シリケートもまたスプレー乾燥顆粒に対して構造性を付与するために使用される。しかし、濃縮洗剤組成物では別個の配合剤としてナトリウムサルフエートを添加することはなく、例えばスルホン化（または硫酸化）界面活性剤と共に副生物として添加する量も最低限に留めるべきである。アルミノシリケートゼオライトがビルダー成分の主要部もしくは一部を構成する場合には、乾式混合により他の諸成分中に直接添加するのではなく、上記多成分配合剤（類）中に導入するのが好ましい。第一成分も、増白剤、再汚染防止剤、光活性漂白剤および重金属封鎖剤等の各種成分を１５重量％までの量で含むことができる。第一成分がスプレー乾燥粉末である場合は、一般的にスプレー乾燥粉末の重量基準で７％乃至１１％、一層好ましくは８％乃至１０％の範囲まで水分含有量を低減できる。凝集法等の他の手段で形成させた粉末中の水分含有量は一層低く、１−１０重量％の範囲になしうる。第一成分の粒度は粒子の最大５重量％が約１．４ｍｍ以上、一方、粒子の最大１０重量％が最大直径で０．１５ｍｍ未満でなければならない。好ましくは少なくと６０％、最も好ましくは少なくとも８０重量％の粉末が０．９ｍｍおよび０．２５ｍｍの間の粒度である。スプレー乾燥粉末では、スプレー乾燥塔からの粒子の嵩密度は通常は５４０乃至６００ｇ／Ｌであり、この嵩密度は高速カッター／ミキサーおよび引続く圧縮工程での処理による粒度低下によりさらに増加する。一方、スプレー乾燥以外の処理方法は、直接高密度粒子の形成に使用できる。本発明に従った好ましい組成物の第二成分は水溶性界面活性剤を含む他の一種の多成分配合剤粒状物である。この水溶性界面活性剤はアニオン、カチオン、ノニオン、もしくは半極性またはこれらの混合物のいずれでもよい。好ましい界面活性剤は上記のようであるが、好ましい例としてはＣ_14-15アルキルサルフエート、直鎖型Ｃ_11-15アルキルベンゼンスルホネート、および脂肪族Ｃ_14-18メチルエステルスルホネートが挙げられる。第二成分はフレーク、小球状、丸実状、ヌードル、リボン状または顆状の何れの形状でもよく、何れもスプレー乾燥または非スプレー乾燥凝集体である。この第二成分は理論的には水溶性界面活性剤自体で構成されるが、実際には少なくとも一種の有機もしくは無機塩を含有させて処理を容易にさせる。このようにすると粒子に、ある程度の結晶性が付与されて流動性が改良される。これらは第一成分中に存在させる有機または無機塩類の一種もしくは二種以上のいずれでもよい。第二成分の粒度範囲は限定されないが、ブレンドした際に第一成分の粒子から遊離するのを防止できる程度の粒度でなければならない。したがって粒子の最大５重量％が１．４ｍｍ以上であり、粒子の最大１０％が最大直径で０．１５ｍｍ未満であることが必要である。第二成分の嵩密度は調製方法の態様に左右される。しかし、第二成分の好ましい形態は機械的に混合した凝集態であって、このものは諸成分をそのまま、または凝集剤と共にパン式凝集機、Ｚブレードミキサー、または一層好ましくはインラインミキサー［Schugi社製(Holland)、BV29 Chroomstraat 8211 AS，Lelystad ，Netherlands］および［Gebruder Lodige Maschinenban GmbH製、D-4790 Pade rbornl，Elsenerstrasse 7-9，Postfach 2050 FRG］中に仕込んで製造する。この方法によれば、第二成分の嵩密度は６５０ｇ／Ｌ乃至１１９０ｇ／Ｌ、一層好ましくは７５０ｇ／Ｌ乃至８５０ｇ／Ｌの範囲のものが得られる。好ましい洗濯用洗剤組成物における第二成分中のアルカリ金属カーボネートの濃度は組成物基準で３％乃至１５％、一層好ましくは５％乃至１２重量％である。この場合の第二成分中のカーボネートの量は２０％乃至４０重量％である。第二成分中の極めて好ましい配合剤は上記合成ゼオライトタイプの水不溶性水和アルミノシリケートイオン交換材料であり、その量は第二成分の重量基準で１０％乃至３５％である。このように添加される水不溶性アルミノシリケート材料の組成物中の濃度は１０％、一層好ましくは２％乃至８％（組成物重量基準）である。第二成分の調製法の一つは、上記界面活性剤塩をインラインミキサー中で現場形成させる。上記界面活性剤の酸型液状物を粒状無水ナトリウムカーボネートと水和ナトリウムアルミノシリケートとの混合物中に「Lodige C6」ミキサー等の連続高速ブレンダーを用いて添加し、混合物の粒状特性を維持しながら中和して界面活性剤塩を形成させる。生成した凝集混合物は第二成分を形成し、この凝集混合物を次いで製品中の他の諸成分中に添加する。別法として、この界面活性剤塩を予備中和して粘性ペーストとして他の配合剤中に添加してもよい。この場合、上記ミキサーは配合剤を単に凝集させて第二成分を形成させるのに寄与するでけである。洗濯用顆粒洗剤組成物の特に好ましい製法では、第一顆粒成分から成るスプレー乾燥製品の一部を分割して残部とブレンドするに先立って少量のノニオン界面活性剤でスプレーする。第二顆粒成分は上記した好ましい方法により製造する。次いで結晶性層状シリケートと混合した上記第一および第二成分粒子組成物、上記ペル水和物漂白剤およびペルオキシ酸漂白剤前駆体粒子、カルボキシレートキレート化剤、防汚剤ポリマーおよび酵素等の他の乾燥ミックス配合剤をベルトコンベアーに供給し、ここから水平に回転するドラム中にこれを搬送して香料およびシリコーン系気泡抑制剤をこの製品上にスプレーする。特に好ましい組成物では、ドラム混合工程をさらに採用して少量（約２重量％）の微粉砕結晶性材料を添加して密度を高め、顆粒の流れ特性を改良する。ペル水和物塩としてアルカリ金属ペルカーボネートを含む好ましい濃縮洗剤組成物では、重金属イオン含有量およびその平衡相対湿度等の、製品についての種々の様相を制御する必要があることが判明している。本発明の洗濯用洗剤組成物は洗浄サイクル開始時の自動洗濯機ドラム中で製品の漸時局所的高濃度状態が提供されるという、送出システム上の利点があり、これにより洗濯機の配管および水溜中への製品ロスに伴う諸問題点が防止できる。ドラムへの搬送は、撹拌、ドラム中の洗浄水の温度上昇、もしくはドラム中の洗浄水への浸漬に呼応して、洗浄サイクル初期に組成物を急速に放出できるようなバッグもしくは容器中に組成物を収めることにより、最も容易に達成できる。別法として、例えばアクセスドアー中に計量分配装置を配設してドラム中に組成物を直接添加できるように洗濯機自体を適合させてもよい。通常、バッグもしくは容器中に収納した洗濯用洗剤組成物から成る製品は、乾燥状態では内容物がはみ出すのを防止するために、容器全部が乾燥状態に維持されるように設計されているが、水溶液中に浸漬された際のように洗浄環境下に置かれると容器内容物が放出されるように設計されている。通常、容器はバッグもしくはポーチ等の柔軟性なものである。バッグは内容物を保護するために水不透過性保護材料で被覆した繊維状構造体から成る（欧州公開特許出願第００１８６７８号公報）。別法として、バッグは欧州公開特許出願第００１１５０００号、同第００１１５０１号、同第００１１５０２号、および同第００１１９６８号公報に開示があるように、水性媒体中で破けるように設計された端部シールもしくは蓋を備えた水不溶性合成高分子材料から作られている。水で破け易い蓋の簡便な形態はポリエチレンもしくはポリプロピレン等の水不透過性高分子フイルムから作ったポーチの一端に沿ってシールしている水溶性接着剤から構成される。各種の容器もしくはバッグ形態の中でも、中心の柔軟性層が組成物の一種で含浸および／または被覆されており、次いで外側の一つまたは二つ以上の層が繊維状美観効果を呈するようなラミネートシート製品を採用することができる。これらの層は使用に際して固着されたままで留まるように一緒にシールしてもよく、または水と接触した際に被覆もしくは含浸材料が放出されるように分離することもできる。ラミネートの別形態として、一連のポーチ状容器を形成させるように型押もしくは変形させた第一層と第二層とから成るラミネートであって、上記各ポーチ状容器中に一定量の洗剤組成物が収納されており、ポーチ状容器の間の領域で第一層と第二層の２層が接触する部分でシールされたラミネートがある。上記諸成分は粒成物、ペーストもしくは溶融状態で堆積され、ラミネート層は水中への添加に先立ってポーチ状容器の内容物がはみ出さないように設計される必要がある。これらの各層は水との接触に際して分離でき、または一緒に固着したままで留まることもできるが、このラミネート構造がポーチ状容器の内容物を溶液中に速やかに放出できることが必要条件になる。基質単位面積当りのポーチ状容器数は任意であるが、通常はｍ2 当り５００および２５，０００の間にある。本発明の観点で上記柔軟性ラミネート層に使用できる好適な材料の例中には、スポンジ、紙および織布ならびに布織布等が包含される。しかしながら、洗濯を行うに好ましい方法は、ドラム中に入れた帛布を取り巻く液体中に洗剤組成物を、液透過性で固形組成物には不透過性の壁部を有する再使用可能な計量分配器を経由して、ドラム中に入れた帛布を取り巻く液体中に組成物を導入することである。この種のデバイスは欧州特許出願公開第０３４３０６９号、および同第０３４３０７０号公報中に開示がある。後者の出願中に開示のデバイスは、一つのオリフイスを区画する支持リングから伸長したバッグ形態の柔軟性シースから成るデバイスであり、このオリフイスは上記バッグが一回の洗浄サイクルに充分な製品を収納するのに適合している。洗浄媒体の一部はオリフイス経由でバッグ中に流れ、製品を溶解し、次いで溶液はオリフイスを上方に通過して洗浄媒体中に流れる。この支持リングには湿った未溶解製品のはみ出し防止用マスクキング集成装置が具備され、通常はこの装置はスポークホイール配列の中央ボスから伸長した半径方向に伸びる複数壁、または螺旋形複数壁から成る類似構造から成る。ブランド（J．Bland）らによる一論文［”Manufacturing Chemist”，１９８９年１１月号、４１−４６頁］中には、”グラニユール（granulette）”として公知タイプの洗濯用顆粒洗剤製品を用いる目的に特に好ましい計量デバイスが記載されている。本発明に準拠した洗濯用洗剤組成物を以下に記載するが、次の例示により本発明の範囲が制約されるものではなく、全ての％は特に言及がない限り重量基準である。以下、この発明の例示として次に記載した洗剤組成物の略号は次の化合物を示す：ＬＡＳ：ナトリウム直鎖型Ｃ12アルキルベンゼンスホネートＣ_16-18 ＡＳ：ナトリウムＣ16-18アルキルサルフエートＣ_14-15 ＡＥ７：モル当りのエチレンオキシド（Ｅ．Ｏ．）平均７モルのＣ_14-1 ₅ １級アルコールＣ_16-18 ＡＥ１１：Ｃ_16-18一級アルコール（モル当りの平均Ｅ．Ｏ．は１１モル）ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミンシリケート：無定形ナトリウムシリケートＣＭＣ：ナトリウムカルボキシメチルセルロースゼオライト４Ａ：一次粒度１乃至１０ミクロメーターであり、式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂・２７Ｈ₂Ｏで示される水和ナトリウムアルミノシリケートＭＡ／ＡＡ：ＢＡＳＦ社から商品名「Sokalan CP5」として市販の、平均分子量約７０，０００のマレイン酸／アクリル酸（１：１）共重合体ＤＴＰＭＰ：モンサント社から商品名「Dequest 2060」として市販のジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）気泡抑制剤(Suds)：疏水性シリカおよびシリコーン油の混合物ペルカーボネート：実験式２Ｎａ₂ＣＯ₃ ・３Ｈ₂Ｏ₂にて示される無水ナトリウムペルカーボネート Savinase：ノボ社（Novo Industries A/S）から市販のタンパク分解酵素 Lipolase：ノボ社（Novo Industries A/S）から市販の脂肪分解酵素ＬＡＳ７％Ｃ16-18 ＡＳ２％Ｃ14-15 ＡＥ７４％シリケート２．０ｒ４％共重合体ＡＡ／ＭＡ４％Ｚｅｏｌｉｔｅ４Ａ２０％シトレート５％ホスホネート−ＤＴＰＭＰ０．４％ＴＡＥＤ５％ＣＭＣ０．５％Ｓｕｄｓ抑制剤１％ Savinase（4.0 KNPU/g）１．５％ Lipolase（100,000LU/g）０．４％ナトリウムカーボネート１５％ペルカーボネート２０％残部は水分／その他１００％ナトリウムカーボネート＞２３６０μｍ０％粒度＞８５０μｍ１８．５％＞４２５μｍ６０％＞２５０μｍ９１％＜１５０μｍ２．５％

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年３月２４日【補正内容】ノニオン界面活性剤としてさらに好ましい部類は次の一般式：［式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはこれらの混合基を示し、好ましくはＣ_1-4アルキル、一層好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル（すなわちメチル）；およびＲ²はＣ_5-31ヒドロカルビル、好ましくは直鎖型Ｃ_7-19アリキルもしくはアルケニル、一層好ましくは直鎖型Ｃ_9-17アルキルもしくはアルケニル、最も好ましくは直鎖型Ｃ_11-17アルキルもしくはアルケニル、またはこれらの混合物；およびＺは少なくとも三つのヒドロキシルが鎖に直結した直鎖型ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそれらのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化）である］にて表されるポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤化合物である。Ｚは好ましくは還元アミノ化反応における還元糖由来；一層好ましくはグリシチルである。好ましい還元糖の例中にはグルコース、フルクトース、マルトース、ラトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロースが包含される。この原材料としては、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロッブ、および高マルトースコーンシロップ、ならびに上記個々の糖類が包含される。これらのコーンシロップはＺに対する糖成分の混合物である。他の好適な原材料を除外することを意図するものではないことを理解されたい。好ましいＺは−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1−ＣＨＯＨ、 −ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ’）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ＯＨ［式中、ｎは３乃至５の整数、Ｒ’はＨまたは環状もしくは脂肪族モノサッカライド、およびそれらのアルコキシル化誘導体を示す］から成る群から選択される。最も好ましくは、ｎが４の場合のグリシチルであり、特に−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ＯＨである。一般式（Ｉ）において、Ｒ¹は例えばＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２− ヒドロキシプロピルである。

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）アルカリ金属ペルカーボネート塩および（ｂ）平均粒度２５０μｍまたはそれ以上を有するアルカリ金属カーボネートまたはバイカーボネートからなることを特徴とする、粒状組成物。２．２５０μｍ以下の粒度を有するカーボネートまたはバイカーボネートの粒子が２０％より少なく、１５０μｍ以下の粒度を有する上記粒子が５％より少ない、請求項１に記載の組成物。３．カーボネートまたはバイカーボネートの平均粒度が３００μｍまたはそれ以上、好ましくは４００μｍと８００μｍとの間にあり、２５０μｍ以下の粒度を有する上記粒子が１０％より少ない、請求項１または２に記載の組成物。４．ペルカーボネートおよびカーボネートもしくはバイカーボネートが乾式混合により組成物中に導入される、請求項１乃至３の何れか１項に記載の組成物。５．ペルオキシ酸漂白剤前駆体および有機ペルオキシ酸ならびにそれらの混合物から選択した漂白剤をさらに追加的に含んでなる、請求項１乃至４の何れか１項に記載の組成物。６．追加の漂白剤がＴＡＥＤである、請求項５に記載の組成物。７．ナトリウムシリケートおよび水酸化ナトリウムから選択したアルカリ性材料からなる機械皿洗い組成物である、請求項１乃至６の何れか１項に記載の組成物。８．洗濯洗浄剤中に添加するのに好適な漂白ブースターである、請求項１乃至６の何れか１項に記載の組成物。９．全組成物基準で３乃至３５重量％の界面活性剤を含有する洗濯用洗剤組成物であって、上記界面活性剤がアニオン、カチオン、ノニオン、両性イオン、および双生イオン界面活性剤ならびにそれらの混合物から選択される、請求項１乃至６の何れか１項に記載の組成物。１０．非リン酸塩系洗剤ビルダー化合物を全組成物基準で１乃至８０重量％の量で含有し、リン酸塩系ビルダーを含まない、請求項９に記載の洗濯用洗剤組成物。１１．非リン酸塩系洗剤ビルダーが、結晶性層状ナトリウムシリケートおよびナトリウムアルミノシリケートゼオライトならびにそれらの混合物から選択されてなる、請求項１０に記載の洗濯用洗剤組成物。