JPH09501151A - 皮膚洗浄剤、その製造方法および使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、洗浄活性物質としてのアニオン性および／または両性および／または非イオン性の界面活性剤、増粘剤、少なくとも１種の研磨剤、ならびに場合により、コンシステンシー、外観、臭気および安定性を調整する助剤、例えば顔料、芳香剤、安定剤および防腐剤を含有してなり、付着の強固な汚れを取る、液状、ペースト状またはクリーム状の含水皮膚洗浄剤であって、溶剤として専らジ−ｎ−ブチルアジペートおよび／またはジ−イソプロピルアジペートを含有することを特徴とする該洗浄剤に関する。これらの洗浄剤は、成分を（場合により加熱下で）均一に混合することにより得られる。コンシステンシー調整剤として作用するＣ₈ 〜Ｃ₁₆の脂肪アルコールを添加すると、成分混合物の加熱を省略することができる。その上、脂肪アルコールを添加すると、洗浄作用が増進する。さらに、本発明は、最初に洗浄剤を無水または少量の水とともに皮膚の上に出し、洗浄操作を続け、水でリンスしながら仕上げる。これらの洗浄剤の使用法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 皮膚洗浄剤、その製造方法および使用 本発明は、洗浄作用の改善された、皮膚に対する剌激の強くない皮膚洗浄剤に 関する。本発明は、さらに、その製造方法、ならびに流動性の手洗浄剤および強 力な手洗浄剤としての該洗浄剤の使用に関する。 手の洗浄剤が、特に堅固に付着した汚れを落とすためのものが、工業分野にお いて、すでに長い間使用されている。特許出願 No.ＷＯ91/14420 には、イオン 性および／または非イオン性界面活性剤に加えて、通常の研磨剤、カルボン酸エ ステルの状態の有機溶剤、特に一定のアセテート（例えば、好ましくはｎ−ブト キシ−２−エトキシ−エチル−アセテートおよび脂肪酸アルカノールアミド）、 脂肪酸ポリアルカノールアミド、そのエチレンオキシドおよび／またはプロピレ ンオキシド付加物、さらにリグリース剤（re-greasing agent）として脂肪酸モ ノグリセリドからなる洗浄剤が記載されている。これらの手洗浄剤中に好んで追 加して用いられる別の溶剤はリモネンであるが、これは皮膚適合性がなく、皮膚 が過敏になる危険を伴うことが知られている。ＷＯ91/14420による該洗浄剤を効 率よいやり方で製造するためには、原料を混合した後、混合物を５０℃より高い 温度に加熱することが必要であり、これには加熱のエネルギーを迫加することが 必要であり、かつ製造時間の長期化が伴う。 さらに、溶剤成分として天然油、例えばオリーブ油、ホホバ油、マカデミアナ ッツ油、およびブドウ種油を含有する手の洗浄剤が知られている。これらの洗浄 剤の洗浄特性に限界があるのは、油分と洗浄剤部分との相互作用によるため、お よび天然油は汚れを落とす能力が低いためである。 化粧品においては、アジピン酸の特別のエステルを使用することが知られてい る。例えば、ジ−ｎ−ブチルアジペートが、そのグリース（greasing）特性が弱 いという理由により、軟化成分または過脂肪の状態を得る薬剤として、へヤース プレーおよびセットローションに使われるばかりでなく、デイクリームおよび乳 液にも使われる。 英国特許 No．1,106,945 には、毛髪洗浄用の水性シャンプー配合物が記載さ れている。それらは、脂肪分の溶剤として二塩基性カルボン酸、フタル酸または アジピン酸のアルキルエステルを含有する。洗髪および整髪では、ジメチルフタ レートを使用すると、特に良好な結果が得られるが、皮膚洗浄、特に異物でひど く汚れた皮膚の洗浄に関する記載はない。 欧州特許公報229 616 A2 には、皮膚に付着する油成分としてジイソプロピル アジペートを含有する浴用添加剤が記載されている。 欧州特許公報513 832 A1 には、治療薬剤が皮膚に浸透するのを改善または調 整するために、ジブチルアジペートまたはジブチルアジペートとイソプロピルミ リステートとの組み合わせを含有する医薬品が記載されている。 ジイソプロピルアジペートは、さらに、アルコールローションに潤滑剤として 、ヘヤーエアゾールに軟化剤として、およびヘヤートニックに脂肪成分として、 ならびに香料の可溶化剤として使用される。 PCT 出願No．ＷＯ92/09 265 には、溶剤としてDBE 2、ジメチルアジペート、 ジメチルグルタレートおよびジメチルスクシネートを洗浄剤100 部当たり54部ま で含有し、さらに必要とされるリグリース剤としてイソオクチルステアレートお よび軽研磨剤として漂白した穀粒（kernel）または殼（shell）の微粉を含有す る、溶剤入り手洗浄ペーストが記載されている。 欧州特許公報No．0166522 A2 には、マニキュア（nail vanish）を落とすた めの化粧配合品が記載され、この化粧品は、皮膚を洗浄する性質も有し、マニキ ュア（nail enamel）の溶剤としてジカルボン酸エステル、好ましくはジオール のジエステルまたはエステル、好ましくはジオールジエステルを含有する。ジカ ルボン酸のエステルとしては、炭素原子を６個まで有するジカルボン酸のジエチ ルエステルが好ましく、ジオールのエステルとしては、炭素原子を２〜６個有す るジオールのジアセテートが好ましい。さらに、こうして得られる配合品には、 ラノリンまたは他のリグリース成分を含有し、研磨材は含有しない。 このため、既知の溶剤を皮膚洗浄剤に使用するときは、今までは、皮膚に対し て強すぎるそれらの効果をリグリース剤の作用により相殺する必要があった。し かし、該リグリース成分は、界面活性剤の洗浄作用にわずかに影響を及ぼす。 したがって、洗浄作用が同等かまたは改善され、その結果洗浄効果を高める作 用を有し、さらに皮膚科学的な適合性が改善された溶剤を含む皮膚洗浄剤および その製造方法を提供するという目的が生じた。さらに、原料混合物の加熱を省略 することができる皮膚洗浄剤の製造方法を見出すという目的も生じた。 これらの目的は、専用の溶剤としてジ−ｎ−ブチルアジペートおよび／または ジイソプロピルアジペートを含有し、これと同時に、主成分としての洗浄活性物 質、コンシステンシー、外観、臭気および貯蔵安定性を改善するための成分、さ らに、少なくとも１種の研磨剤および水を含有する皮膚洗浄剤、ならびに洗浄作 用および製造条件を改善するために一定の脂肪アルコールを使用して該洗浄剤を 製造することにより達成された。 本発明の主題は、洗浄活性物質としてのアニオン性および／または両性および ／または非イオン性の界面活性剤、増粘剤、少なくとも１種の研磨剤、ならびに 場合により、コンシステンシー、外観、臭気および安定性を調整する助剤、例え ば顔料、芳香剤、安定剤および防腐剤を含有してなる、付着の強固な汚れを取る ための液状、ペースト状またはクリーム状の含水皮膚洗浄剤であって、溶剤とし て専らジ−ｎ−ブチルアジペートおよび／またはジイソプロピルアジペートを含 有することを特徴とする該洗浄剤である。 洗浄活性物質としては、既知の洗浄剤が使用され、特にアニオン性および／ま たは両性および／または非イオン性界面活性剤、例えばアルキルサルフェート、 アルキルスルフォネート、アルキルエーテルサルフェートおよび脂肪アルコール ポリグリコールスルフォスクシネート（これらは専らナトリウム塩の状態で使用 される）、さらにアルカノール、アルカン酸のアルキレンオキシド付加物に基づ く既知の非イオン性界面活性剤（これらは、末端でキャップされてもよい）、そ して好ましくはアルキルポリグリコシドが使用される。 好ましい界面活性剤としては、ナトリウム−ラウリルエーテルサルフェート、 ヒマシ油のスルホネート、ジ−ナトリウム−ラウリルポリグリコールエーテルス ルフォスクシネート、ココアミド（cocoamido）プロピルベタイン、ならびにＣ₈ 〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₈ 〜Ｃ₁₀のアルキル基、およびオリゴマー化度が1.1 〜1 .7、好ましくは1.2 〜1.3 のオリゴグリコシド残基を有するアルキルポリグリコ シドが挙げられる。 活性洗浄剤の分量は、本発明の皮膚洗浄剤に対して、5〜40重量％、好ましく は10〜30重量％である。 本発明の洗浄剤におけるジ−ｎ−ブチルアジペートおよび／またはジイソプロ ピルアジペートの分量は、1〜25重量％、好ましくは5〜20重量％、特に好ましく は10〜20重量％である。 好ましく用いられる研磨剤は、ＷＯ92/09265による漂白した穀粒／殻の微粉、 特にクルミ殼の微粉またはオリーブ種（粒）の微粉である。本発明の洗浄剤にお ける研磨剤の分量は、1〜30重量％、好ましくは10〜20重量％である。 本発明の洗浄剤は、さらに、粘度形成剤、例えばベントナイトのような親有機 性および／または親水性フィロシリケート、多糖類、例えばセルロースおよびグ アルの微粉、変性多糖類、例えばセルロースエーテル、カルボキシメチルセルロ ースおよびヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、ならびに無機電解質 、例えば塩化ナトリウムおよび硫酸マグネシウムを含有する。さらに、二酸化チ タンなどのクロマトフォア顔料、プロピレンカーボネートなどの安定剤、pH調整 剤、芳香剤、および防腐剤を含有する。皮膚洗浄剤の水分は、10〜50重量％、好 ましくは20〜40重量％である。 本発明によれば、本発明の皮膚洗浄剤を製造する際には、リグリース剤を省略 することができる。該皮膚洗浄剤は、液状もしくはクリーム状の洗浄剤として、 または流動性を有する粘稠なペーストとして得るのが好ましい。 別の好ましい実施態様によれば、本発明の皮膚洗浄剤は、さらに、一般式Ｒ− ＯＨ（ここで、ＲはＣ₈ 〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₈〜Ｃ₁₂のアルキル基を表す）で 示される脂肪アルコールを少なくとも１種含有する。該洗浄剤内の脂肪アルコー ルの量は、0.1 〜10.0重量％、好ましくは0.1 〜5.0 重量％である。 上述の原料成分は、通常、原料のある種の組み合わせとして使用してもよく、 すなわち、種々の界面活性剤、粘度形成剤、研磨剤、安定剤などの混合物として 使用してもよい。 流動性の皮膚洗浄剤は、バッチ式または連続式方法による既知の装置を用いる ことにより、製造される。好適な装置は、攪拌器、ミキサーおよび押出機を備え た加熱可能な容器、例えば「消費製品の界面活性剤」(J.Falbe，Springer Verla g ，1987，399ff 頁）に記載のものである。 本発明は、さらに該皮膚洗浄剤の製造方法に関するものであり、その製造方法 において、諸成分は、通常のように攪拌下で一緒にされ、場合により原料の一部 が混ぜ合わされる。ここで、好ましくは最初にアジピン酸エステル溶剤が用意さ れ、次に、顔料、粘度形成剤／増粘剤、および界面活性剤の一部が添加され、そ の後、この混合物が加熱され、好ましくは、７０℃まで（好ましくは４０〜６０ ℃）の温度に調節され、次いで残りの原料の全量、特に界面活性剤の全量、無機 電解質、pH調整剤および芳香剤、防腐剤、ならびに研磨剤が添加される。こうし て得られた均質混合物が、次に冷却され、カンなどの通常の容器、ディスペンサ ーなどのポンプ付き容器、広口ビン、およびチューブに詰め込まれる。 本発明の特別な製造方法によれば、洗浄剤を製造するのに、コンシステンシー 調整剤として脂肪アルコールが添加される。非常に驚いたことには、脂肪アルコ ールを添加すると、原料を加熱する必要がなく、室温、すなわち、５〜３０℃で 、原料を（例えば、上述したように連続して）混合して均質な製品（product） を調製できることがわかった。加熱段階の省略ならびにそれに関係するエネルギ ーおよび時間の節約は、製造方法にとって利点となる。 さらに、脂肪アルコールを添加すると、皮膚洗浄剤の使用上良好な効果が得ら れる。なぜなら、例えば洗浄効果が増進するからである。 本発明の皮膚洗浄剤は、皮膚に堅固に付着するひどい汚れ、例えば油脂、油お よびほかの潤滑剤、染料、ワニス、タール、グラファイト、すす、着色顔料、な らびに産業および公益事業で、熟練工の職業で、または農業および家庭で発生す る同様の物質を落とすために使うのに、特に適している。 本発明の皮膚洗浄剤の使用は、最初に洗浄剤を水なしでまたは少量の水ととも に皮膚の上に分与し、水で洗浄を続け、そして水でリンスして仕上げるのが好ま しい。少量の水は、皮膚の汚れたところを水または水性液体で濡らしたりまたは 湿らせたりして付与する。例えば、汚れた手の場合には、この量は、一つの手の ひらに対しておよそ１〜３ｍｌでよい。 本発明の洗浄剤は、洗浄中、皮膚の上に容易に分布させることができる。それ らは起泡力が良好であり、洗浄作用が従来の製品と比較してより優れ、水で汚れ を皮膚から容易に取り除くことができる。本発明の洗浄剤は、汚れを取り除く能 力が優れていることに加えて、皮膚科学的な適合性が改善されている。 適切な原料を使用しているので、該洗浄剤は生分解性であり、そのため生態系 との適合性が良好であるという特徴を有する。 本発明を、以下の実施例により説明する：配合物Ｉ ジ−ｎ−ブチルアジペート 10.00 重量％ 二酸化チタン 1.00 重量％ 親有機性ベントナイト 2.10 重量％ カルボキシメチルセルロース 1.20 重量％ 硫酸化カストール油(70%) 10.53 重量％ プロピレンカーボネート 0.50 重量％ ナトリウム脂肪アルコールエーテルサルフェート(C₁₂-C₁₅)28% 47.00 重量％ 水 0.19 重量％ ジ−ナトリウム−ラウリルポリグリコールエーテルスルホンスクシネート(32- 35%) 10.00 重量％ 普通の食塩 2.00 重量％ クエン酸 0.20 重量％ 芳香剤 0.20 重量％ 防腐剤 0.08 重量％ 漂白したクルミ殻の微粉 15.00 重量％ 100.00 重量％配合物II ジ−イソプロピルアジペート 10.00 重量％ 二酸化チタン 1.00 重量％ 親有機性ベントナイト 2.00 重量％ 親水性ベントナイト 3.00 重量％ アルキルポリグリコシド(C₈-C₁₀)，55% 20.00 重量％ 市水 1.89 重量％ クエン酸 0.23 重量％ 防腐剤 0.08 重量％ ボイル塩（boiled salt） 2.50 重量％ ナトリウム脂肪アルコールエーテルサルフェート(C₁₂-C₁₅)，28% 44.00 重量％ 漂白したクルミ殼の微粉 15.00 重量％ 芳香剤 0.30 重量％ 100.00 重量％配合物III 溶剤a 〜g ^*) 10.00 重量％ 二酸化チタン 1.00 重量％ 親水性ベントナイト 1.00 重量％ 親有機性ベントナイト 4.00 重量％ アルキルポリグリコシド(C₈-C₁₀)，55% 20.00 重量％ 脂肪アルコール(C₈-C₁₂)，55% 1.50 重量％ 市水 2.47 重量％ 防腐剤 0.08 重量％ 芳香剤 0.30 重量％ クエン酸 0.15 重量％ 普通の食塩 2.50 重量％ ナトリウム脂肪アルコールエーテルサルフェート(C₁₂-C₁₅)，28% 44.00 重量％ 漂白したクルミ殼の微粉 13.00 重量％ 100.00 重量％^*) IIIa： ジ−ｎ−ブチルアジペート IIIb： 無溶剤 IIIc： ｎ−パラフィン IIId： ブドウ種油 IIIe： ＤＢＥ２ IIIf： ジ−イソプロピルアジペート IIIg： ジ−ｎ−ブチルアジペート（脂肪アルコール(C₈-C₁₂)なし）配合物IV ジ−ｎ−ブチルアジペート 10.00 重量％ 二酸化チタン 1.00 重量％ 親水性ベントナイト 1.00 重量％ 親有機性ベントナイト 3.00 重量％ アルキルポリグリコシド(C₈-C₁₀)，55% 20.00 重量％ 脂肪アルコール(C₈-C₁₂) 4.00 重量％ 市水 0.97 重量％ 防腐剤 0.08 重量％ 芳香剤 0.30 重量％ クエン酸 0.15 重量％ 普通の食塩 2.50 重量％ ナトリウム脂肪アルコールエーテルサルフェート(C₁₂-C₁₅)，28% 44.00 重量％ 漂白したクルミ殻の微粉 13.00 重量％ 100.00 重量％配合物Ｖ ジ−ｎ−ブチルアジペート 7.00 重量％ 二酸化チタン 1.00 重量％ 親水性ベントナイト 1.00 重量％ 親有機性ベントナイト 2.50 重量％ アルキルポリグリコシド(C₈-C₁₀)，55% 20.00 重量％ 脂肪アルコール (C₈-C₁₂)，55% 8.00 重量％ 市水 0.47 重量％ 防腐剤 0.08 重量％ 芳香剤 0.30 重量％ クエン酸 0.15 重量％ 普通の食塩 0.50 重量％ ナトリウム脂肪アルコールエーテルサルフェート(C₁₂-C₁₅)，28% 44.00 重量％ 漂白したクルミ殻の微粉 15.00 重量％ 100.00 重量％ これら配合物の洗浄効率を、ドイツ27 36 970 A1に記載の方法に従って手洗浄 テストで試験をした。該洗浄剤は、主に油、ワックス、ワセリン、グラファイト 、ランプの黒い汚れおよび酸化鉄からなる汚れのモデルに対して、ならびに合成 樹脂、魚油およびペイント用顔料からなるワニスのモデルに対して、かなり改善 された洗浄作用を示すことがわかった。 皮膚への適合性を、ダーリングチャンバーテスト [Frosch，P.J.,Kligman,A.M .：ダーリングチャンバーならびに剌激性のおよびアレルギー性の反応を外表皮 試験する技術の改善 Contact Derm.5,73-81(1979) ；Frosch P.J.,Kligman,A.M. ：ソープチャンバーテスト 石鹸の剌激性を評価する新規な方法J.Am.Acad.Derm ．1,35-41(1979)] で試験した。その結果、本発明の洗浄剤の皮膚に対する適合 性も、従来商業的に知られている製品に比べて改善されていることがわかる。 結果 ジ−ｎ−ブチルアジペートを含む配合物Ｉおよびジ−イソプロピルアジペート を含む配合物IIは、両方とも、洗浄作用がIIIcおよびIIIdより優れるが、IIIeよ り若干悪い。 洗浄試験では、無溶剤のもの(IIIb)、ジ−ｎ−ブチルアジペートを用いたもの (IIIg)、ｎ−パラフィンを用いたもの(IIIc)、ブドウ種油を用いたもの(IIId)と 比べると、ジ−ｎ−ブチルアジペートおよび脂肪アルコール（Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂）を含 有する配合物IIIaの優位性が、はっきりわかる。 DEB 2（ジメチルアジペート、ジメチルスクシネート、ジメチルグルタレート の混合物）を含有する配合物（IIIe）およびジ−イソプロピルアジペートを含有 する配合物（IIIf）と比べて、IIIaは、洗浄作用が同等か、または、より優れて いる。 さらに、ジ−イソプロピルアジペートを含有する配合物（IIIf）は、ブドウ種 油を含有するもの（IIId）より洗浄効果が優れるが、DEB 2を用いた配合物（III e）より若干悪い。 結果 ダーリングチャンバーテストでは、本発明の配合物Ｉ、II、IV、IIIa、IIIf、 IIIgの皮膚との適合性が、この製品クラスとしては良好であることが証明されて いる。これに比べて、ｎ−パラフィンを用いた配合物（IIIc）およびDBE 2を用 いた配合物(IIIe)は、皮膚との適合性がかなり悪いことがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ブルュヒア，ビートリス ドイツ連邦共和国，クレフェルト・ディー ―47807，グレヴェンブロイヒア・シュト ラッセ 34

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．洗浄活性物質としてのアニオン性および／または両性および／または非イオ ン性の界面活性剤、粘度形成剤、少なくとも１種の研磨剤、ならびに場合により 、コンシステンシー、外観、臭気および安定性を調整する助剤、例えば顔料、芳 香剤、安定剤および防腐剤を含有してなる、付着の強固な汚れを取るための液状 、ペースト状またはクリーム状の含水皮膚洗浄剤であって、溶剤としてジ−ｎ− ブチルアジペートおよび／またはジ−イソプロピルアジペートを含有することを 特徴とする該洗浄剤。 ２．請求項１の液状、ペースト状またはクリーム状の含水皮膚洗浄剤であって、 一般式Ｒ−ＯＨ（ここで、ＲはＣ₈〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₈〜Ｃ₁₂のアルキル基を 表す）で示される脂肪アルコールを少なくとも１種含有することを特徴とする該 洗浄剤。 ３．請求項１〜２のいずれか１項の液状、ペースト状またはクリーム状の含水皮 膚洗浄剤であって、溶剤の含有量が、洗浄剤に対して１〜２５、好ましくは５〜 ２０重量％であることを特徴とする該洗浄剤。 ４．請求項１〜３のいずれか１項の液状、ペースト状またはクリーム状の含水皮 膚洗浄剤であって、脂肪アルコールの含有量が、洗浄剤に対して０．１〜１０． ０重量％、好ましくは０．１〜５．０重量％であることを特徴とする該洗浄剤。 ５．請求項１〜４のいずれか１項の液状、ペースト状またはクリーム状の含水皮 膚洗浄剤であって、非イオン性界面活性剤としてＣ₈〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₈〜Ｃ₁₀ のアルキル基を有し、オリゴマー化度１．１〜１．７、好ましくは１．２〜１ ．３のオリゴグリコキシド残基を有するアルキルポリグリコシド、さらにナトリ ウム脂肪アルコールエーテルサルフェートおよび漂白したくるみ殻の微粉を含有 することを特徴とする該洗浄剤。 ６．請求項１〜５のいずれか１項の液状、ペースト状またはクリーム状の含水皮 膚洗浄剤であって、洗浄活性物質の含有量が、洗浄剤に対して５〜４０、好まし くは１０〜３０重量％であることを特徴とする該洗浄剤。 ７．請求項１〜６のいずれか１項の液状、ペースト状またはクリーム状の含水皮 膚洗浄剤であって、研磨剤の含有量が１〜３０、好ましくは１０〜２０重量％で あることを特徴とする洗浄剤。 ８．請求項１〜７のいずれか１項の液状、ペースト状またはクリーム状の含水皮 膚洗浄剤であって、水の含有量が、１０〜５０、好ましくは２０〜４０重量％で あることを特徴とする該洗浄剤。 ９．請求項１〜８のいずれか１項で定義された皮膚洗浄剤の製造方法であって、 最初に溶剤を用意し、次に顔料、粘度形成剤／増粘剤および部分量の界面活性剤 を添加し、こうして得られた混合物を７０℃までの温度、好ましくは４０〜６０ ℃に加熱し、それから成分の残る部分、特に界面活性剤、無機電解質、ｐＨ調整 剤芳香剤、防腐剤および研磨剤を添加し、次に均質化および最終的冷却を行うこ とを特徴とする該製造方法。 １０．請求項９の製造方法であって、脂肪アルコールを成分に用いる場合には、 成分の混合および均質化を加熱しないで行うことを特徴とする該製造方法。 １１．請求項１〜８のいずれか１項の皮膚洗浄剤の使用法であって、洗浄中、最 初に洗浄剤を皮膚の上に出す（好ましくは無水または少量の水とともに出す）こ と、及び洗浄操作を水でリンスしながら終えることを特徴とする該使用法。