JPH09501715A

JPH09501715A - ペルカーボネート漂白剤を含む洗剤組成物

Info

Publication number: JPH09501715A
Application number: JP7507021A
Authority: JP
Inventors: マーセルバイユリイ，ジェラール
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-08-17
Filing date: 1994-08-04
Publication date: 1997-02-18
Anticipated expiration: 2014-07-05
Also published as: WO1995005439A1; BR9407311A; JP2915143B2; CN1132524A; CA2168424A1; EP0639637A1; AU7520994A

Abstract

(57)【要約】（ｉ）陰イオン界面活性剤２５〜６０重量％を含み且つ平均粒径４８０μｍ未満を有する粒状界面活性剤凝集体、および（ii）粒状アルカリ金属過炭酸塩２〜５０重量％を含むことを特徴とする嵩密度少なくとも６５０ｇ／ｌを有する粒状洗剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】ペルカーボネート漂白剤を含む洗剤組成物技術分野本発明は、ペルカーボネート漂白剤粒子を含む洗剤組成物に関する。詳細には、本発明は、高い嵩密度、洗濯機の引出または他の分与装置のいずれからか分与する改善された特性を有し、それによって漂白組成物の改善されたクリーニング性能を与える組成物に関する。背景技術ペルボレート漂白剤は、洗剤組成物で常用されている。しかしながら、それは、洗剤組成物を洗浄液に迅速且つ有効に分散させるのを防止することがある界面活性剤および水の存在下においてゲル化が促進されるという傾向を有する。ペルカーボネート漂白剤は、現在、過去に洗剤組成物で常用されているペルボレート漂白剤の代替品として提案されている。過炭酸ナトリウムは、水に容易に溶解し、重量効率的であり且つ有効酸素を引き渡した後に洗浄目的に有用な炭酸イオン源を与えるので、洗剤組成物で使用するのに魅力的なペルハイドレートである。界面活性剤およびペルカーボネートを含む粒状洗剤成分は、従来技術で提案されている。１９９２年４月１６日に公開のＷＯ第９２／６１６３号明細書は、ペルカーボネートおよび界面活性剤粒子を含む粒状組成物を開示している。それは、実質量の界面活性剤粒子が粒径２５０μｍ〜７００μｍを有しているべきであると述べている。主としてペルカーボネートの安定性に関する出願は、ペルカーボネートをカーボネートおよびサルフェートを含む保護層で被覆する可能性も述べている。１９９２年１０月２８日に公告のＥＰ第５１０７４６号明細書は、平均粒径２００〜１０００μｍを有する界面活性剤凝集体を記載している。「漂白剤」および「ペルボレート」は、任意成分として明記されているが、ペルカーボネートについて、述べられていない。高密度界面活性剤凝集体と関連づけられることがある不利な点は、低密度製品と比較した時に遅い界面活性剤溶解速度を有することである。これによって、全クリーニング性能が減少することがある。その理由は、遅い界面活性剤溶解速度が遅い布帛／汚れ湿潤速度および布帛上の布帛柔軟剤陽イオン活性成分残渣の遅い制御速度を生じさせるからである。提案された解決法は、より迅速な界面活性剤溶解速度を与えるために、低いクラフト点を有するより迅速な水溶性の界面活性剤および微細な界面活性剤凝集体粒径を使用する方法である。しかしながら、ペルボレート１水和物と水溶性陰イオン界面活性剤の微粒子との組み合わせは、許容できない量の引出ディスペンサーまたは小粒状物投与装置残渣を生じさせる。ペルボレート１水和物量の減少は、低温での性能を減少させる。或るアルカリ金属過炭酸塩物質と高密度を有する水溶性界面活性剤粒子の微粒子との併用は、良好な分与プロフィールおよび迅速な界面活性剤／漂白剤溶解速度を示すことが今や見出された。発明の開示（ｉ）陰イオン界面活性剤２５〜６０重量％を含み且つ平均粒径４８０μｍ未満を有する粒状界面活性剤凝集体、および（ii）粒状アルカリ金属過炭酸塩２〜５０重量％を含むことを特徴とする嵩密度少なくとも６５０ｇ／ｌを有する粒状洗剤組成物。発明を実施するための最良の形態陰イオン界面活性剤２５〜６０重量％を含む粒状界面活性剤凝集体、および粒状アルカリ金属過炭酸塩２〜５０重量％を含むことを特徴とする嵩密度少なくとも６５０ｇ／ｌを有する粒状洗剤組成物。平均凝集体粒径は、４８０μｍ未満、好ましくは４００μｍ未満、より好ましくは３５０μｍ未満である。凝集体に存在する陰イオン界面活性剤の少なくとも５０重量％は、クラフト点３８℃未満を有する陰イオン界面活性剤から選ばれる。好ましい陰イオン界面活性剤は、平均鎖長Ｃ_12.2未満を有する直鎖アルキルベンゼンスルホネート、主としてＣ_11〜15、好ましくはＣ_12〜15（分枝）、より好ましくはＣ_12〜14（線状）であるアルキル鎖を有するアルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェートまたはこれらのものの混合物からなる群から選ばれる。最も好ましくは、アルキルサルフェートおよび／またはアルキルエーテルサルフェートは、使用され且つ直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、排除される。界面活性剤凝集体で使用するのに好ましい陰イオン界面活性剤としては、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルポリグルコシド、アルキルポリグリセロールエーテル、エトキシ化非イオン界面活性剤、疎水性ジオール、例えば、ドデカンジオール、およびそれらの混合物が挙げられる。本発明の粒状ペルカーボネートは、有利には、可溶性塩で被覆してもよい。好ましくは、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、サイトレートまたはこれらのものの混合物からなる被覆物が、使用される。ペルカーボネートの好ましい量は、８〜３０重量％である一方、ペルボレートは、３重量％未満の量で存在すべきであり、好ましくはペルボレートは、本発明の組成物から排除すべきである。高活性界面活性剤含有粒子広範囲の界面活性剤は、洗剤組成物で使用できる。陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤および双性界面活性剤およびこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、１９７５年１２月３０日にローリンおよびヒューリングに発行の米国特許第３，９２９，６７８号明細書に与えられている。好適な陽イオン界面活性剤のリストは、１９８１年３月３１日にマーフィーに発行の米国特許第４，２５９，２１７号明細書に与えられている。本発明で使用するのに最も好適な陰イオン界面活性剤は、クラフト点３８℃未満を有するものである。これは、陰イオン界面活性剤１ｇを蒸留水１００mlに混入し、混合物を氷浴中で冷却して曇るようになるようにさせることによって測定できる。次いで、溶液は、ゆっくりと加熱し、透明になる温度は、記録する。この温度は、クラフト点である。低クラフト点陰イオン界面活性剤は、界面活性剤粒子に存在する全陰イオン界面活性剤の少なくとも５０重量％を占めることが好ましいが、低クラフト点（即ち、３８℃未満）陰イオン界面活性剤と高クラフト点（即ち、３８℃より高い）陰イオン界面活性剤との混合物は、本発明で使用してもよい。陰イオン界面活性剤の混合物、特にサルフェート界面活性剤とスルホネート界面活性剤および／またはカルボキシレート界面活性剤とのブレンドは、ここで好適である。スルホネート界面活性剤とサルフェート界面活性剤との混合物は、通常、スルホネート対サルフェートの重量比５：１から１：２、好ましくは３：１から２：３、より好ましくは３：１から１：１で使用される。好ましいスルホネートしては、アルキル基中に９〜１５個、最も好ましくは１２個未満の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホネート、および脂肪酸がＣ₁₀〜Ｃ₁₈脂肪源、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₄脂肪源に由来するα−スルホン化メチル脂肪酸エステルが挙げられる。各々の場合に、陽イオンは、アルカリ金属、好ましくはナトリウムである。このようなスルホネート／サルフェート混合物中の好ましいサルフェート界面活性剤は、アルキル基中に１２〜２２個、好ましくは１０〜１４個の炭素原子を有するアルキルサルフェートである。別の有用な界面活性剤系は、それぞれの平均鎖長が互いに異なる２種のアルキルサルフェート物質の混合物からなる。典型的な陰イオン界面活性剤系の一例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄対Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈の重量比２：１のＣ₁₂〜Ｃ₁₄アルキルサルフェートとＣ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルサルフェートとの混合物が挙げられる。別の例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅対Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅の重量比１．５：１のＣ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルサルフェートとＣ₁₄〜Ｃ₁₅アルキルサルフェートとの混合物が挙げられる。また、アルキルサルフェートは、アルキル基中に１０〜２０個、好ましくは１０〜１４個の炭素原子を有し且つ平均エトキシ化度１〜６を有するアルキルエトキシサルフェートと組み合わせてもよい。各々の場合の陽イオンは、再度、アルカリ金属、好ましくはナトリウムである。本発明の目的で好適な他の陰イオン界面活性剤は、式Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ）ＣＨ₂ＣＯＯＭ（式中、ＲはＣ₉〜Ｃ₁₇線状または分枝アルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ ′はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである）のアルカリ金属サルコシネートである。好ましい例は、ナトリウム塩の形のラウロイル、ココイル（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄）、ミリスチルおよびオレイルメチルサルコシネートである。炭素数１０〜２０のアルキル基を含有する脂肪酸メチルエステルのスルホン化生成物も、有用である。Ｃ10〜14メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）が、好ましい。本発明の陰イオン界面活性剤の主成分ではないが、高級脂肪酸の水溶性塩、即ち、石鹸は、本組成物で使用できる。これとしては、アルカリ金属石鹸、例えば、炭素数約８〜約２４、好ましくは炭素数約１２〜約１８の高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、およびアルキルアンモニウム塩が挙げられる。石鹸は、油脂の直接ケン化により、または遊離脂肪酸の中和により製造できる。ヤシ油およびタローから誘導される脂肪酸の混合物のナトリウム塩およびカリウム塩、即ち、ナトリウムまたはカリウムのタロー石鹸およびココナツ石鹸が、特に有用である。本発明の粒子は、陰イオン界面活性剤２５重量％〜６０重量％、好ましくは３５重量％〜５５重量％を含有するであろう。本発明の完成組成物は、陰イオン界面活性剤２〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％を含有するであろう。本発明で有用な１つの種類の非イオン界面活性剤は、平均親水性親油性バランス（ＨＬＢ）８〜１７、好ましくは９．５〜１３．５、より好ましくは１０〜１２．５を有する界面活性剤を与えるエチレンオキシドと疎水性部分との縮合物からなる。疎水性（親油性）部分は、性状が脂肪族または芳香族であってもよく且つ特定の疎水基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、親水性エレメントと疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するように容易に調節できる。この種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜９モルのエチレンオキシドを含有するＣ₉〜Ｃ₁₅第一級アルコールエトキシレート、特にアルコール１モル当たり６〜９モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₃〜Ｃ₁₅第一級アルコールおよびアルコール１モル当たり３〜５モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₁〜Ｃ₁₅第一級アルコールである。別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式ＲＯ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_tＺ_x （式中、Ｚはグルコースに由来する部分であり；Ｒは炭素数１２〜１８の飽和疎水性アルキル基であり；ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり；ｘは１．３〜４である）のアルキルポリグルコシド化合物（化合物は未反応脂肪アルコール１０％未満および短鎖アルキルポリグルコシド５０％未満を包含）からなる。この種の化合物および洗剤組成物における用途は、ＥＰ−Ｂ第００７００７４号明細書、第００７００７７号明細書、第００７５９９６号明細書および第００９４１１８号明細書に開示されている。なお別の種類の非イオン界面活性剤は、式Ｒ−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（式中、ＲはＣ８〜18アルキル基であり、ｎは０〜６である）で表わされるアルキルポリグリセロールエーテルからなる。なお別の種類の非イオン界面活性剤は、脂肪酸エステルとＮ−アルキルポリヒドロキシアミンとを反応させることによって製造してもよいポリヒドロキシ脂肪酸アミドからなる。本発明で使用するのに好ましいアミンは、Ｎ−（Ｒ１）−ＣＨ２（ＣＨ２ＯＨ）４−ＣＨ２−ＯＨであり且つ好ましいエステルは、Ｃ12〜Ｃ20脂肪酸メチルエステルである。Ｎ−メチルグルカミンとＣ12 〜Ｃ20脂肪酸メチルエステルとの反応生成物が、最も好ましい。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は、１９９２年４月１６日に公告のＷＯ第９２６０７３号明細書に記載されている。この出願は、溶媒の存在下でのポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法を記載している。本発明の高度に好ましい態様においては、Ｎ−メチルグルカミンは、Ｃ12〜Ｃ20メチルエステルと反応させる。また、粒状洗剤組成物の処方業者はアミド化反応をアルコキシ化、特にエトキシ化（ＥＯ３〜８）Ｃ12〜Ｃ15アルコールを含む溶媒の存在下で行うことが好都合であることを見出すことがあることを述べている。更に他の種類の界面活性剤は、アミンオキシドなどの半極性界面活性剤である。好適なアミンオキシドは、モノＣ₈〜Ｃ₂₀、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₄Ｎ−アルキルまたはアルケニルアミンオキシドおよびプロピレン−１，３−ジアミンジオキシド（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換される）から選ばれる。陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物で使用でき且つ好適な第四級アンモニウム界面活性剤は、モノＣ₈〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₄Ｎ−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換される）から選ばれる。界面活性剤含有粒子は、洗濯洗剤で常用されている広範囲の可能な成分から選ばれる成分を更に含むであろう。好ましくは、粒子は、若干の洗浄性ビルダーを含有するであろう。これらとしては、制限されるものではないが、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、単量体ポリカルボキシレート、単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩（ポリカルボン酸は２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む）、有機ホスホネートおよびアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）および前記のもののいずれかの混合物が挙げることができる。ビルダー系は、組成物の２５〜６０重量％、より好ましくは３０〜６０重量％の量で存在する。好ましいビルダー系は、ホウ素化合物を含まず且つ高分子有機物質は、好ましくは生分解性である。好適なシリケートは、ＳｉＯ_２：Ｎａ_２Ｏ比１．６〜３．４を有するものであり、ＳｉＯ_２：Ｎａ_２Ｏ比２．０〜２．８のいわゆる無定形シリケートが好ましい。これらの物質は、製法の各種の時点で添加でき、例えば、他の固体成分用凝集剤として役立つ水溶液の形で、またはシリケートがそれら自体粒状形である場合には固体として組成物の他の粒状成分に添加できる。シリケートの種類内で、高度に好ましい物質は、一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数である）の結晶性層状ケイ酸ナトリウムである。この種の結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、ＥＰ−Ａ第０１６４５１４号明細書に開示されており且つそれらの製法は、ＤＥ−Ａ第３４１７６４９号明細書およびＤＥ−Ａ第３７４２０４３号明細書に開示されている。本発明の目的で、前記一般式中のｘは、２、３または４の値を有し、好ましくは２である。より好ましくは、Ｍはナトリウムであり、ｙは０であり、この式の好ましい例はα、β、γおよびδ形のＮａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅からなる。これらの物質は、ＦＲＧのヘキストＡＧからそれぞれＮａＳＫＳ−１１およびＮａＳＫＳ−６として入手できる。最も好ましい物質は、δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅（ＮａＳＫＳ−６）である。結晶性層状シリケートは、乾式混合固体として、または他の成分との凝集体の固体成分として配合する。広範囲のアルミノシリケートイオン交換物質は使用できるが、好ましいアルミノケイ酸ナトリウムゼオライトは、単位セル式Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y〕ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０．５であり、ｘは少なくとも５、好ましくは７．５〜２７６、より好ましくは１０〜２６４である）を有する。アルミノシリケート物質は、水和形であり且つ好ましくは結晶性であり、結合形の水１０％〜２８％、より好ましくは１８％〜２２％を含有する。前記アルミノシリケートイオン交換物質は、粒径０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜４μｍによって更に特徴づけられる。ここで「粒径」なる用語は、通常の分析技術、例えば、走査電子顕微鏡を利用する顕微鏡測定法により、またはレーザー粒度計により測定された時の所定のイオン交換物質の平均粒径を意味する。アルミノシリケートイオン交換物質は、無水基準で計算してＣａＣＯ₃水硬度少なくとも２００mg当量／アルミノシリケート１ｇであり、一般に３００mgeq ／ｇ〜３５２mgeq／ｇの範囲内であるカルシウムイオン交換容量によって更に特徴づけられる。本発明のアルミノシリケートイオン交換物質は、アルミノシリケート（無水基準）のＣａＣＯ₃少なくとも１３０mg当量／リットル／分／（ｇ／リットル）〔Ｃａ⁺⁺２グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロン）〕であり、一般にカルシウムイオン硬度に対してＣａＣＯ₃１３０mg当量／リットル／分／（ｇ／リットル）〔２グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロン）〕〜ＣａＣＯ₃３９０mg当量／リットル／分／（ｇ／リットル）〔６グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロン）〕であるカルシウムイオン交換速度によってなお更に特徴づけられる。ビルダー目的で最適のアルミノシリケートは、ＣａＣＯ₃少なくとも２６０mg 当量／リットル／分／（ｇ／リットル）〔４グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロン）〕のカルシウムイオン交換速度を示す。本発明の実施で有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されており且つ天然産物質であることができるが、好ましくは合成的に誘導する。アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、米国特許第３，９８５，６６９号明細書に論じられている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＸ、ゼオライトＨＳ，ゼオライトＭＡＰおよびそれらの混合物で入手できる。特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡであり且つ式Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ_２）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは２０〜３０、特に２７である）を有する。式Ｎａ₈₆〔（ＡｌＯ₂）₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆〕・２７６Ｈ₂ＯのゼオライトＸも、式Ｎａ₆〔（ＡｌＯ₂）₆（ＳｉＯ₂）₆〕７．５Ｈ₂Ｏ）のゼオライトＨＳと同様に好適である。好適な水溶性単量体またはオリゴマーカルボキシレートビルダーとしては、乳酸、グリコール酸およびベルギー特許第８３１，３６８号明細書、第８２１，３６９号明細書および第８２１，３７０号明細書に開示のようなそれらのエーテル誘導体が挙げられる。２個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、並びに独国 Offenlegenschrift 第２，４４６，６８６号明細書および第２，４４６，６８７号明細書および米国特許第３，９３５，２５７号明細書に記載のエーテルカルボキシレートおよびベルギー特許第８４０，６２３号明細書に記載のスルフィニルカルボキシレートが挙げられる。３個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、特に、水溶性サイトレート、アコニトレートおよびシトラコネート並びにスクシネート誘導体、例えば、英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載のカルボキシメチルオキシスクシネート、英国特許第１，３８９，７３２号明細書に記載のラクトキシスクシネート、およびオランダ出願第７２０５８７３号明細書に記載のアミノスクシネート、および英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載の２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボキシレートなどのオキシポリカルボキシレート物質が挙げられる。４個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１，２６１，８２９号明細書に開示のオキシジスクシネート、１，１，２，２−エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレートおよび１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スルホ置換基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１，３９８，４２１号明細書および第１，３９８，４２２号明細書および米国特許第３，９３６，４４８号明細書に開示のスルホスクシネート誘導体、および英国特許第１，４３９，０００号明細書に記載のスルホン化熱分解サイトレートが挙げられる。別の好ましいポリカルボキシレートビルダーは、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′ −ジコハク酸（ＥＤＤＳ）またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物である。脂環式および複素環式ポリカルボキシレートとしては、シクロペンタン−cis, cis,cis −テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレート、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−cis,cis,cis −テトラカルボキシレート、２，５−テトラヒドロフラン−cis −ジカルボキシレート、２，２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，６ −ヘキサン−ヘキサカルボキシレートおよびソルビトール、マンニトール、キシリトールなどの多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボキシレートとしては、メリト酸、ピロメリト酸および英国特許第１，４２５，３４３号明細書に開示のフタル酸誘導体が挙げられる。前記のうち、好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３個までのカルボキシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート、より特にサイトレートである。単量体またはオリゴマーポリカルボキシレートキレート化剤の親酸またはそれらとそれらの塩との混合物、例えば、クエン酸またはクエン酸塩／クエン酸混合物も、本発明に係る洗剤組成物のビルダー系の成分として意図される。他の好適な水溶性有機塩は、ポリカルボン酸が２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩である。後者の種類の重合体は、英国特許第１，５９６，７５６号明細書に開示されている。このような塩の例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレートおよびそれらと無水マレイン酸との共重合体であり、このような共重合体は分子量２０，０００〜７０，０００、特に約４０，０００を有する。このようなビルダー高分子物質は、前記のようなバインダー物質および被覆物質としての高分子物質と同一であってもよい。これらの物質は、通常、組成物の０．５〜１０重量％、より好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％の量で使用される。有機ホスホネートおよびアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）としては、アルカリ金属のエタン１−ヒドロキシジホスホン酸塩、ニトリロトリメチレンホスホン酸塩、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸塩およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸塩が挙げられる（組成物中のリン化合物の最小化が望まれる場合には、これらの物質は余り好ましくないが）。洗濯洗剤で使用してもよく且つ界面活性剤粒子に配合してもよい他の成分の例は、「任意成分」で後述する。ペルカーボネート漂白剤本発明の組成物は、洗浄液中のアルカリ性過酸化水素源として、通常ナトリウム塩の形の、ペルカーボネート漂白剤を包含するであろう。このペルカーボネートは、通常、全組成物の２〜５０重量％、より好ましくは５〜３０重量％、最も好ましくは８〜２５重量％の量で配合する。過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂に対応する式を有する付加化合物であり且つ結晶性固体として市販されている。大抵の市販の材料は、製法時に配合する少量のＥＤＴＡ、１−ヒドロキシエチリデン１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミノホスホネートなどの重金属イオン封鎖剤を包含する。本発明の洗剤組成物アスペクトの目的で、ペルカーボネートは、追加の保護なしに洗剤組成物に配合できるが、このような組成物の好ましい処方物は、被覆形の材料を利用する。好適な被覆物は、アルカリ金属硫酸塩と炭酸塩との混合塩である。被覆法と一緒のこのような被覆物は、インターロックスに１９７７年３月９日に付与された英国特許第１，４６６，７９９号明細書に以前に記載されている。混合塩被覆物質対ペルカーボネートの重量比は、１：２００から１：４、より好ましくは１：９９から１：９、最も好ましくは１：４９から１：１９である。好ましくは、混合塩は、一般式Ｎａ₂ＳＯ₄・ｎ・Ｎａ₂ＣＯ₃（式中、ｎは０．１〜３であり、好ましくはｎは０．３〜１．０であり、最も好ましくはｎは０．２〜０．５である）を有する硫酸ナトリウムと炭酸ナトリウムとを有する。別の好ましい被覆物質は、サイトレート、またはサイトレートとサルフェートまたはカーボネートとの混合物である。水溶性界面活性剤も、被覆物質として使用してもよい。別の余り好ましくない被覆物質は、ペルカーボネートの２〜１０重量％（通常３〜５重量％）のシリケート固体の量を与えるように水溶液として適用するＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比１．６：１から３．４：１、好ましくは２．８：１のケイ酸ナトリウムである。ケイ酸マグネシウムも、被覆物に配合できる。しかしながら、シリケートは、良好な分与性を維持するために主被覆剤であるべきではない。存在するならば、被覆物中のシリケートの量は、ペルカーボネートの３重量％未満であるべきである。結晶性ペルカーボネートの粒径範囲は、１５０μｍ〜１５００μｍ、好ましくは２５０μｍ〜１０００μｍであり、平均粒径は５００μｍ〜７００μｍである。ペルカーボネートを生成するために使用する炭酸ナトリウムに存在する重金属は、反応混合物への金属イオン封鎖剤の配合によって制御できるが、ペルカーボネートは、製品の他の成分中の不純物として存在する重金属からの保護を依然として必要とする。本発明の利益が十分に実現されるようにするために、選ばれるペルカーボネート物質は、洗浄液に迅速に溶解でき且つ活性漂白種は容易に生成されることが高度に望ましい。好適なペルカーボネート物質を選ぶために、有効酸素（ＡｖＯ２）量は、２、４および５分後にペルカーボネートを含有する洗剤組成物の濃度１％wt／wtの攪拌溶液から採取されてアリコートについてのチオサルフェート／ヨウ化カリウム／モリブデン酸アンモニウム滴定を使用して測定できる。組成物の試料は、１０℃で塩化カルシウムおよび塩化マグネシウム（Ｃａ：Ｍｇ＝３：１）の添加によって水硬度２５°ｄＨに調整された脱イオン水にソタックス装置中で溶解する。溶液は、１５０ｒｐｍで攪拌する。所定のペルカーボネートは、２分後に全ＡｖＯ２の少なくとも４０％、４分後に全ＡｖＯ２の少なくとも８０％、５分後に全ＡｖＯ２の少なくとも９０％を放出するならば、本発明で使用するのに好適であるとみなされる。ペルカーボネートを含有する本発明の組成物は、ペルボレートを含有する同様の組成物より、界面活性剤および水の存在下での望ましくないゲルを形成する傾向が大幅に減少される。理論によって限定しようとはせずに、これは、ここで選ばれるペルカーボネートの種類がペルボレート１水和物より低い表面積および低い多孔度を有するからであると考えられる。この低い表面積および低い多孔度は、界面活性剤凝集体の微粒子との同時ゲル化を防止し、それゆえ分与に有害ではない。任意成分本発明の洗剤組成物は、場合によって、再付着防止剤および汚れ沈殿防止剤、漂白活性剤、光学増白剤、防汚剤、抑泡剤、酵素、布帛柔軟剤、香料および着色剤、並びに洗濯洗剤で有用であることが既知の他の成分を包含してもよい。ここで好適な再付着防止剤および汚れ沈殿防止剤としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、および単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩が挙げられる。この種の重合体としては、無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸との共重合体（無水マレイン酸は共重合体の少なくとも２０モル％を構成する）が挙げられる。これらの物質は、通常、組成物の０．５〜１０重量％、より好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％の量で使用される。他の有用な高分子物質は、ポリエチレングリコール、特に分子量１０００〜１００００、より特に２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のものである。これらは、０．２０〜５重量％、より好ましくは０．２５〜２．５重量％の量で使用される。これらの重合体および前記単独重合体または共重合体ポリカルボン酸塩は、白色度維持、布帛灰付着、および遷移金属不純物の存在下における粘土、タンパク質および酸化性汚れに対するクリーニング性能を改善するのに価値がある。本発明の好ましい態様においては、組成物は、ペルオキシ酸漂白剤前駆物質を含む。本発明の固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、１個以上のＮ−またはＯ− アシル基を含有する前駆物質（前駆物質は広範囲の種類から選ぶことができる）からなる。好適な種類としては、無水物、エステル、イミドおよびイミダゾールおよびオキシムのアシル化誘導体が挙げられ、これらの種類内の有用な物質の例は、英国特許第１５８６７８９号明細書に開示されている。最も好ましい種類は、エステル、例えば、英国特許第８３６９８８号明細書、第８６４，７９８号明細書、第１１４７８７１号明細書および第２１４３２３１号明細書に開示のものおよびイミド、例えば、英国特許第８５５７３５号明細書および第１２４６３３８号明細書に開示のものである。特に好ましい前駆物質化合物は、式（式中、ｘは０または１〜６の整数であることができる）のＮ，Ｎ，Ｎ¹，Ｎ¹−テトラアセチル化化合物である。例としては、ｘが１であるテトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＭＤ）、ｘが２であるテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）およびｘが６であるテトラアセチルヘキシレンジアミン（ＴＡＨＤ）が挙げられる。これらの化合物および類似の化合物は、英国特許第９０７３５６号明細書に記載されている。最も好ましいペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、ＴＡＥＤである。他の活性剤は、過安息香酸前駆物質、例えば、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ＢＯＢＳ）およびベンゾイルカプロラクタムである。ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、組成物の少なくとも０．５重量％の量で存在することが最も好ましい。ペルオキシ酸漂白剤前駆物質の粒子は、好ましくは、粒径１００μｍ〜１５００μｍを有する。これらのペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、予備生成過酸、例えば、Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノペルオキシ酸（ＰＡＰ）、ペルオキシアジピン酸のノニルアミド（ＮＡＰＡＡ）、１，２−ジペルオキシドデカンジオン酸（ＤＰＤＡ）およびトリメチルアンモニウムプロペニルイミドペルオキシメリト酸（ＴＡＰＩＭＡ）に部分的に取り替えることができる。他の漂白剤前駆物質としては、グリコレートエステル（ＥＰ第５０７４７５号明細書に記載）、４ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、陽イオン前駆物質（ＥＰ第４５８３９６号明細書およびＥＰ第４６４８８０号明細書に記載）、エステルカーボネート活性剤（ＥＰ第４７５５１１号明細書に記載）、ＮＯＢＳ、イソ−ＮＯＢＳが挙げられる。好ましい光学増白剤は、特性が陰イオンであり、その例は、４，４¹−ビス− （２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス−（２−モルホリノ−４−アニリノ−２−トリアジン−６−イルアミノスチルベン−２：２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ− トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４¹，４¹¹−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２−スルホン酸一ナトリウム、４，４¹−ビス−（２−アニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−トリアジン− ６−イルアミノ）スチルベン−２，２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹− ビス−（４−フェニル−２，１，３−トリアゾール−２−イル）スチルベン−２，２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス（２−アニリノ−４−（１− メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２¹−ジスルホン酸二ナトリウムおよび２（スチルビル−４¹¹− （ナフト−１¹，２¹：４，５）−１，２，３−トリアゾール−２¹¹−スルホン酸ナトリウムである。本発明の組成物で有用な防汚剤は、通常、テレフタル酸と各種の配置のエチレングリコール単位および／またはプロピレングリコール単位との共重合体または三元共重合体である。このような重合体の例は、普通に譲渡された米国特許第４１１６８８５号明細書および第４７１１７３０号明細書および欧州公告特許出願第０２７２０３３号明細書に開示されている。ＥＰ−Ａ第０２７２０３３号明細書に係る特に好ましい重合体は、式 (ＣＨ₃)ＰＥＧ)₄₃)_0.75(ＰＯＨ)_0.25(Ｔ−ＰＯ)_2.8 (Ｔ−ＰＥＧ)_0.4]Ｔ(ＰＯ−Ｈ)_0.25((ＰＥＧ)₄₃ＣＨ_３)_0.75 （式中、ＰＥＧは−（ＯＣ₂Ｈ₄）Ｏ−であり、ＰＯは（ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ）であり、Ｔは（ｐＣＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ）である）を有する。或る高分子物質、例えば、典型的には分子量５０００〜２００００、好ましくは１００００〜１５０００のポリビニルピロリドンも、洗浄プロセス時に布帛間の不安定な染料の移動を防止する際に有用な薬剤を構成する。別の任意の洗剤組成物成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコーン混合物によって例証される抑泡剤である。シリコーンは、一般に、アルキル化ポリシロキサン物質によって代表できる一方、シリカは、通常、微粉砕形で使用され、シリカエーロゲルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカによって例証される。これらの物質は、粒状物（抑泡剤は有利には水溶性または水分散性の実質上非表面活性洗剤不浸透性担体に放出自在に配合する）として配合できる。或いは、抑泡剤は、液体担体に溶解または分散し、他の成分の１種以上にスプレーオンすることによって適用することができる。前記のように、有用なシリコーン制泡剤は、前記の種類のアルキル化シロキサンと固体シリカとの混合物からなることができる。このような混合物は、シリコーンを固体シリカの表面に貼着することによって製造する。好ましいシリコーン制泡剤は、粒径１０nm〜２０nmおよび５０ｍ²／ｇよりも高い比表面積を有する疎水性シラン化（最も好ましくはトリメチルシラン化）シリカを分子量約５００〜約２００，０００を有するジメチルシリコーン流体とシリコーン対シラン化シリカの重量比約１：１から約１：２で緊密に混合したものによって代表される。好ましいシリコーン制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明細書に開示されている。他の特に有用な抑泡剤は、１９７７年４月２８日公告の独国特許出願ＤＴＯＳ第２，６４６，１２６号明細書に記載の自己乳化性シリコーン抑泡剤である。このような化合物の一例は、ダウ・コーニングから市販されているＤＣ０５４４（シロキサン／グリコール共重合体）である。前記抑泡剤は、通常、組成物の０．００１〜０．５重量％、好ましくは０．０１〜０．１重量％の量で使用される。好ましい配合法は、組成物の主成分の１種以上へのスプレーオンによって液体形の抑泡剤の適用または或いは抑泡剤の別個の粒状物への成形（粒状物は次いで組成物の他の固体成分と混合できる）からなる。別個の粒状物としての泡調整剤の配合は、さもなければマトリックスの分散性に悪影響を及ぼすであろう他の制泡性物質、例えば、Ｃ₂₀〜Ｃ₂₄脂肪酸、ミクロクリスタリンワックスおよびエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの高分子量共重合体のそこへの配合も可能にする。このような泡調整粒状物を形成するために技術は、前記のバルトロッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明細書に開示されている。本発明で有用な別の任意成分は、１種以上の酵素である。好ましい酵素物質としては、洗剤組成物に通常配合されている市販のアミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、リパーゼ、エステラーゼおよびセルラーゼが挙げられる。好適な酵素は、米国特許第３，５１９，５７０号明細書および第３，５３３，１３９号明細書に論じられている。布帛柔軟剤も、本発明に係る洗剤組成物に配合できる。これらの薬剤は、種類が無機または有機であってもよい。無機柔軟剤は、英国特許第１，４００，８９８号明細書に開示のスメクタイト粘土によって例証される。有機布帛柔軟剤としては、英国特許第１５１４２７６号明細書およびＥＰ−Ｂ第００１１３４０号明細書に開示のような水不溶性第三級アミンが挙げられる。それらとモノＣ₁₂〜Ｃ₁₄第四級アンモニウム塩との組み合わせは、ＥＰ−Ｂ第００２６５２７号明細書および第００２６５２８号明細書に開示されている。他の有用な有機布帛柔軟剤は、ＥＰ−Ｂ第０２４２９１９号明細書に開示のようなジ長鎖アミドである。布帛柔軟化系の追加の有機成分としては、ＥＰ−Ａ第０２９９５７５号明細書および第０３１３１４６号明細書に開示のような高分子量ポリエチレンオキシド物質が挙げられる。スメクタイト粘土の量は、通常、５〜１５重量％、より好ましくは８〜１２重量％の範囲内であり、その物質は乾式混合成分として処方物の残部に加える。水不溶性第三級アミン、ジ長鎖アミド物質などの有機布帛柔軟剤は、０．５〜５重量％、通常１〜３重量％の量で配合する一方、高分子量ポリエチレンオキシド物質および水溶性陽イオン物質は、０．１〜２重量％、通常０．１５〜１．５重量％の量で加える。組成物の一部分を噴霧乾燥する場合には、若干の場合には乾式混合粒状物として加えるか溶融液体として組成物の他の固体成分上に噴霧することがより好都合であることがあるが、これらの物質は、噴霧乾燥塔に供給された水性スラリーに添加できる。加工本発明の高活性界面活性剤粒子は、フレーク、プリル、マルメ（marume）、ヌードル、リボンの形を取ってもよいが、好ましくは、粒状物の形を取る。本発明の必須の特徴である低ゲル化性を達成するためには、粒子を加工する最も好ましい方法は、粉末（前記のもの、例えば、アルミノシリケート、カーボネートなど）を高活性界面活性剤ペーストで凝集して、得られる凝集体の粒径を規定限度内に制御する方法であることが今や見出された。このような方法は、有効量の粉末を１個以上のアグロメレーター、例えば、パンアグロメレーター、Ｚブレードミキサーまたはより好ましくはインラインミキサー、例えば、オランダのリリースタッドの２９クロムストラート８２１１ＡＳのシュギ（オランダ）ＢＶおよび独国のポストファッハ２０５０のエルゼナーストラッセ７−９のＤ−４７９０パーデルボーン１のゲブルーダー・レジゲ・マシネンバウＧｍｂＨによって生産されているものの中で高活性界面活性剤ペーストと混合することを包含する。最も好ましくは、高剪断ミキサー、例えば、レジゲＣＢ（商品名）が、使用される。界面活性剤５０重量％〜９５重量％、好ましくは７０重量％〜８５重量％を含む高活性界面活性剤ペーストが、使用される。界面活性剤系は、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、またはこれらのものの混合物の群のいずれも含んでもよい。ペーストは、ポンプ供給できる粘度を維持するのに十分な程高いが使用する陰イオン界面活性剤の分解を回避するのに十分な程低い温度でアグロメレーターにポンプ供給してもよい。５０℃〜８０℃のペーストの操作温度が、典型的である。高活性界面活性剤ペーストからの界面活性剤粒子の特に好適な製法は、１９９２年１０月２８日に公告のＥＰ第５１０７４６号明細書により十分に記載されている。ここで定義するような平均粒径なる用語は、組成物の試料を一連のタイラー篩上で多数の画分（典型的には５個の画分）に篩分けすることによって計算する。それによって得られる重量分率は、篩の開口部サイズに対してプロットする。平均粒径は、試料の５０重量％が通過するであろう開口部サイズであると解釈される。本発明の目的で、界面活性剤含有粒状物は、平均粒径４８０μｍ未満、好ましくは４００μｍ未満、最も好ましくは３５０μｍ未満を有しているべきである。本発明によれば、前記方法によって調製された自由流動性界面活性剤粒子は、次いで、他の洗剤成分と混合して完成洗剤組成物を調製する。界面活性剤粒子は、アルカリ金属過炭酸塩を含有する粒子と混合する。最終組成物の成分のすべては、装置の好適なピース、例えば、回転ドラム中で混合またはブレンドしてもよい。液体成分、例えば、非イオン界面活性剤および香料は、成分粒状物の１個以上の表面または完成組成物にスプレーオンしてもよい。成分粒子の適当な選択は、完成組成物が嵩密度少なくとも６５０ｇ／１、好ましくは７５０〜１１００ｇ／ｌを有することを保証するために必要とされる。例これらの例においては、下記の略称を使用する。ＤＴＰＭＰ：モンサントによってデクエスト（Dequest）２０６０（商品名）として供給されているジエチルトリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）ソコランＣＰ５：ＢＡＳＦによって供給されているアクリル酸とマレイン酸との共重合体Ｃ14／15ＡＥ７：Ｃ14〜Ｃ15鎖長を有し且つ１分子当たり平均７個のエトキシ基を有するエトキシ化アルコールＣ16／18ＡＥ１１：Ｃ16〜Ｃ18鎖長を有し且つ１分子当たり平均１１個のエトキシ基を有するエトキシ化アルコールＬＡＳ：直鎖アルキルベンゼンスルホネートＣ16／18ＡＳ：主としてＣ16〜Ｃ18のアルキル鎖長を有するアルキルサルフェートＣ12／15ＡＳ：主としてＣ12〜Ｃ15のアルキル鎖長を有するアルキルサルフェートＣ12／15ＡＥ７：Ｃ12〜Ｃ15鎖長を有し且つ１分子当たり平均３個のエトキシ基を有するエトキシ化アルコールＣＭＣ：カルボキシメチルセルロースＰＢ１：過ホウ酸ナトリウム１水和物ＰＢ４：過ホウ酸ナトリウム４水和物ＴＡＥＤ：Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラアセチルエチレンジアミンペルカーボネート：カーボネート／サルフェート２．５％で被覆された過炭酸ナトリウムシリケート：アクゾによって供給されている平均粒径６００μｍを有する粒状シリケート例Ａ〜Ｅの組成物は、（１）成分（ａ）〜（ｃ）を含むスラリーを噴霧乾燥し、（２）成分（ｄ）および（ｅ）を噴霧乾燥粉末にスプレーオンし、（３）成分（ｆ）〜（ｏ）から凝集体をレジゲ（商品名）高速ミキサー中で調製し、（４）噴霧乾燥粉末および凝集体を成分（ｐ）〜（ｘ）と一緒に乾式混合することによって調製した。比較例Ｄは、不良な分与を与えるが、界面活性剤含有凝集体の小さい粒径（平均３４０μｍ）のため良好な溶解速度を与えることが見出された。比較例Ｅは、良好な分与を示すが、より大きい粒径（平均６００μｍ）のため不良な溶解速度を示す。例Ａは、小さい凝集体サイズ（平均３４０μｍ）および組成物における漂白剤としてのペルカーボネートの存在のため良好な分与と良好な溶解速度との両方を示す。例Ａ、ＤおよびＥの組成物は、洗濯機において実際的な洗浄条件下で試験した。Ａは、特に低い洗浄温度で、広範囲のしみにわたってＤとＥとの両方より性能が優れていることが見出された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ)，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．（ｉ）陰イオン界面活性剤２５〜６０重量％を含む粒状界面活性剤凝集体、および（ii）粒状アルカリ金属過炭酸塩２〜５０重量％を含んでなる、嵩密度少なくとも６５０ｇ／ｌを有する粒状洗剤組成物であって、前記粒状界面活性剤凝集体が平均粒径４８０μｍ未満を有することを特徴とする、粒状洗剤組成物。２．凝集体粒径が４００μｍ未満、好ましくは３５０μｍ未満である、請求項１に記載の粒状洗剤組成物。３．成分（ｉ）に存在する陰イオン界面活性剤の少なくとも５０重量％がクラフト点３８℃未満を有する陰イオン界面活性剤から選ばれる、請求項１または２のいずれかに記載の粒状洗剤組成物。４．陰イオン界面活性剤が主としてＣ11〜Ｃ15のアルキル鎖長を有するアルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、またはこれらのものの混合物からなる群から選ばれる、請求項３に記載の粒状洗剤組成物。５．陰イオン界面活性剤が主としてＣ12〜Ｃ15、好ましくはＣ12〜Ｃ14のアルキル鎖長を有するアルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、またはこれらのものの混合物から選ばれる、請求項４に記載の粒状洗剤組成物。６．ペルカーボネート粒状物が可溶性塩を含む被覆物質で被覆されてなる、請求項１に記載の粒状洗剤組成物。７．前記被覆物質が炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、サイトレート、またはこれらのものの混合物からなる、請求項６に記載の粒状洗剤組成物。８．ペルカーボネートの量が８〜３０重量％であり且つペルボレートの量が３重量％未満である、請求項１に記載の粒状洗剤組成物。９．前記粒状界面活性剤凝集体がポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルポリグルコシド、アルキルポリグリセロールエーテル、エトキシ化非イオン界面活性剤、ドデカンジオールなどの疎水性ジオール、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる非イオン界面活性剤を更に含む、請求項１に記載の粒状洗剤組成物。