JPH09502478A - 脂肪族ポリアミドと芳香族ポリアミド・オリゴマーを含んで成る改善された耐湿性を有するポリアミド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ナイロン６のような脂肪族ポリアミドと、ポリ（トリレン‐ジイソフタルアミド）オリゴマーのような芳香族ポリアミド・オリゴマーを含んでなり、周囲湿度、即ち約５０％から約６５％の湿度において改善された屈曲モジュラス保持性と屈曲強さ保持性を示すポリアミド組成物。

Description

【発明の詳細な説明】 脂肪族ポリアミドと芳香族ポリアミド・オリゴマーを 含んで成る改善された耐湿性を有するポリアミド組成物 発明の背景 この発明はナイロン６のような脂肪族ナイロンと特定の芳香族ポリアミドオリ ゴマーとの、高相対湿度（即ち、約２５％若しくはそれ以上）での屈曲モジュラ スと屈曲強さの保持性が優れているブレンドに関する。この発明のもう一つの面 は本発明のブレンドから作られる製造物品、およびこの芳香族ポリアミドオリゴ マーの製造法に関する。 芳香族ポリアミドとそのブレンドは公知である。例えば、米国特許第４，０１ ４，９５７号、同第４，４６７，０１１号、同第４，７８８，２４８号、同第４ ，７８８，２４９号および同第４，９８３，７１９号明細書を参照されたい。 本発明の要約 本発明の一つの面は、次の： （ａ）“脂肪族ポリアミド”；および （ｂ）次式： および式Ｂ： ‐ＣＯ‐Ａｒ‐ＣＯ‐ （式中： ｎは０、１、２、３若しくは４であり； Ｒは各々同一若しくは異なる基であって、アルキル、アルコキシ、ハロ、アリ ール、アリールオキシであり、そして Ａｒは１，３‐（または１，４‐）フェニレン、置換１，３‐（または１，４ ‐）フェニレン、２，６‐ナフタレン、置換ナフタレンおよびそれらに類するも のであることができるアリーレン部位である。） の繰返単量体単位を有する“芳香族ポリアミドオリゴマー” を含んでなるポリアミド組成物に関する。 本発明のもう一つの面は、本発明の組成物から全部若しくは一部が作られてい る物体であるフィルム、繊維、成形部品およびそれらに類するもののような物品 に関する。 本発明の組成物およびそれより作られる物品は、芳香族ポリアミドオリゴマー を含んでいないナイロン６のような脂肪族ポリアミドから作られた組成物や物品 に較べて、幾つかの利点を有する。例えば、ナイロン６は通常湿度に敏感であり 、比較的高い湿度、即ち相対湿度２５％若しくはそれ以上では屈曲強さと屈曲モ ジュラスが有意に低下する。しかし、本発明のポリアミド組成物は湿度に対し比 較的敏感でなく、ナイロン６単独のような脂肪族ポリアミドに較べて、比較的高 い湿度での引っ張りおよび屈曲の強さとモジュラスの低下がはるかに小さい。本 発明の組成物のもう一つの利点は、低いおよび高い相対湿度でのガラス転移温度 が高いことである。本発明のさらにもう一つの利点は、５６％ＲＨにおけるよう な高い相対湿度での寸法の増加が小さいことである。 本発明のもう一つの面は、上記で説明したような（ａ）“脂肪族ポリアミド” 、（ｂ）“芳香族ポリアミドオリゴマー”、および場合によって追加される（ｃ ）機能性オレフィン系重合体を含んでなるポリアミド組成物に関する。この機能 性オレフィン系重合体は、カルボキシル基若しくは酸無水物基で機能化されたポ リプロピレン、ポリエチレン若しくはエチレン／プロピレン共重合体のいずれか である。この機能性オレフィン系重合体添加物の目的は、この組成物の吸湿性と 寸法の増大をさらに減らすことである。 本発明のもう一つの面は、次式： の芳香族イソシアナートを次式： ＨＯ₂Ｃ‐Ａｒ‐ＣＯ₂Ｈ の芳香族ジカルボン酸（ただし、上記の式においてｎ、ＲおよびＡｒは上記で説 明したのと同じである）とを、カプロラクタムまたはＮ‐メチルピロリドンのよ うなラクタムまたはアミド溶媒中、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の水 酸化物若しくはアルコキシドのような塩基の存在下で反応させることから成る芳 香族ポリアミドオリゴマーの製造法を含んでいる。 図面の簡単な説明 以下の本発明の詳細な説明および添付図面を参照すると、本発明はより十分に 理解され、そしてさらなる利点が明らかになるであろう。添付図面において、 図１は屈曲モジュラスに及ぼす湿分含有量の効果を示す、湿分含有量／組成物 の関数としての屈曲モジュラスのグラフである。 図２は屈曲モジュラスに及ぼす湿分含有量の効果を示す、湿分含有量／組成物 の関数としての屈曲モジュラスのグラフである。 図３は屈曲モジュラスに及ぼす湿分含有量の効果を示す、湿分含有量／充填材 充填組成物の関数としての屈曲モジュラスのグラフである。 図４は屈曲モジュラスに及ぼす湿分含有量の効果を示す、湿分含有量／充填材 充填組成物の関数としての屈曲モジュラスのグラフである。 推奨される態様の詳細な説明 本発明の組成物は二つの基本構成成分を含んでなる。一つの基本構成成分は“ 脂肪族ポリアミド”である。本明細書で用いられる“脂肪族ポリアミド”は、高 分子鎖の欠くことのできない部分として、少くとも二個の脂肪族炭素原子によっ てお互いに隔てられている繰返カーボンアミド基が存在することを特徴とするポ リアミドである。これらポリアミドの例は、次式： ‐ＮＨＣ（Ｏ）ＲＣ（Ｏ）ＮＨＲ¹‐または‐ＮＨ‐Ｒ‐Ｃ（Ｏ）‐ （式中、ＲとＲ¹は同一または異なる基であって、少くとも約二つの炭素原子を 有するアルキレン基、望ましくは約２から１２個の炭素原子を有するアルキレン 基である。） の一般式で代表される繰返単量体単位若しくはこれらの組合せを有するポリアミ ドである。かかるポリアミドの例は、ポリ（テトラメチレンアジポアミド）（ナ イロン４，６）、ポリヘキサメチレン・アジポアミド（ナイロン６、６）、ポリ （ヘキサメチレン・アゼラインアミド）（ナイロン６、９）、ポリヘキサメチレ ン・セバシンアミド（ナイロン６，１０）、ポリ（ヘプタメチレンピメリンアミ ド）（ナイロン７，７）、ポリ（オクタメチレンスベリンアミド）（ナイロン８ ，８）、ポリ（ノナメチレンアゼラインアミド）（ナイロン９，９）、ポリ（デ カメチレンアゼラインアミド）（ナイロン１０，９）およびこれらに類するポリ アミドのような、ジアミンと二酸との反応によって合成されるポリアミドである 。また、有用な脂肪族ポリアミドの例はアミノ酸、および例えばラクタムのよう なそれらの誘導体の重合によって合成されるポリアミドである。これらの有用な ポリアミドの例は、ポリ（４‐アミノ酪酸）（ナイロン４）、ポリ（６‐アミノ ヘキサン酸）（ナイロン６）、ポリ（７‐アミノヘプタン酸）（ナイロン７）、 ポリ（８‐アミノオクタン酸）（ナイロン８）、ポリ（９‐アミノノナン酸）（ ナイロン９）、ポリ（１０‐アミノデカン酸）（ナイロン１０）、ポリ（１１‐ アミノウンデカン酸）（ナイロン１１）、ポリ（１２‐アミノドデカン酸）（ナ イロン１２）およびこれらに類するポリアミドである。二種またはそれ以上の脂 肪族ポリアミドのブレンドも用いることができる。 上に示した脂肪族ポリアミドの繰返単位の任意の組合せから作られる共重合体 も用いることができる。例として挙げるもので、限定するものではないが、この ような脂肪族ポリアミド共重合体にカプロラクタム／ヘキサメチレン・アジポア ミド共重合体（ナイロン６／６，６）、ヘキサメチレン・アジポアミド／カプロ ラクタム共重合体（ナイロン６，６／６）、ヘキサメチレン・アジポアミド／ヘ キサメチレン‐アゼラインアミド共重合体（ナイロン６，６／６，９）、および 上に示した脂肪族ポリアミドの繰返単位と脂肪族／芳香族ポリアミド繰返単位か ら作られる共重合体がある。そのような共重合体の例はナイロン６／６Ｔ、ナイ ロン６，６／６，Ｔ、ナイロン６／１０Ｔ、ナイロン６／１２Ｔ、ナイロン６， １０／６，Ｔなどである。 本発明を実施する際に用いられる望ましい脂肪族ポリアミドは、ポリ（カプロ ラクタム）、ポリ（７‐アミノヘプタン酸）、ポリ（テトラメチレンアジポアミ ド）、ポリ（ヘキサメチレンアジポアミド）およびそれらの混合物である。特に 望ましい脂肪族ポリアミドはポリ（カプロラクタム）、ポリ（ヘキサメチレンア ジポアミド）、ポリ（テトラメチレンアジポアミド）およびそれらの混合物であ る。 本発明の実施において有用な脂肪族ポリアミドは、市場の供給者から入手する ことができるか、或いは既知の合成法に従って製造することができる。例えば、 ポリ（カプロラクタム）はアライドシグナル社（AlliedSignal Inc.）から入手 でき、またポリ（ヘキサメチレンアジポアミド）はデュポン社（DuPont Co.）か ら入手できる。 この脂肪族ポリアミドの数平均分子量は広い範囲で変えられる。通常、この脂 肪族ポリアミドは、自立性フィルムを生成するのに十分な程大きく、且つそのブ レンドをフィルムに溶融加工できる程十分に低い、フィルム形成できる分子量の 物である。かかる数平均分子量はフィルム製造技術分野の当業者には良く知られ ており、普通、ぎ酸粘度法で測定した値で少くとも約５，０００である。この方 法では、９０％のぎ酸に２５℃で溶解した９．２重量％濃度の溶液が用いられる 。本発明の望ましい態様では、この脂肪族ポリアミドの数平均分子量は約５，０ ００から約１，０００，０００であり、特に望ましい態様では約１０，０００か ら約１００，０００である。特に望ましい態様の中で、最も望ましいのはその脂 肪族ポリアミドの分子量が約２０，０００から約４０，０００の物である。 この組成物に含まれる脂肪族ポリアミドの量は広い範囲で変えられる。本発明 の望ましい態様では、使用される脂肪族ポリアミドの量は、ブレンド中の芳香族 ポリアミドオリゴマーと脂肪族ポリアミドの総重量を基に、約７０重量パーセン ト若しくはそれ以上であり、本発明の特に望ましい態様では、上述の総重量を基 に、約７５から約９９重量パーセントである。これらの特に望ましい態様の中で も最も望ましいのは、使用される脂肪族ポリアミドの量が脂肪族ポリアミドと芳 香族ポリアミドオリゴマーの総重量を基に、約８５から約９５重量パーセントで ある態様である。 第２の主要構成成分として、本発明の組成物は“芳香族ポリアミドオリゴマー ”を含んでいる。本明細書で用いられる“芳香族ポリアミドオリゴマー”は、次 式： および式Ｂ： ‐ＣＯ‐Ａｒ‐ＣＯ‐ の繰返単量体単位を有する芳香族ポリアミドである。ただし、上記の式において ｎは０、１、２、３若しくは４であり； Ｒは各々同一若しくは異なる基であって、アルキル、アルコキシ、ハロ、アリ ール、アリールオキシであり、そして Ａｒは１，３‐（または１，４‐）フェニレン、置換１，３‐（または１，４ ‐）フェニレン、２，６‐ナフタレン、置換ナフタレンおよびそれらに類するも のであることができるアリーレン部位である。望ましいＲはアルキルで、より望 ましいのはメチル、エチル若しくはブチル基であり、最も望ましいのはメチル基 である。 有用なポリアミドオリゴマーの例は、ポリ（トリレン‐２，４（２，６‐）イ ソフタルアミド）、ポリ（トリレン‐２，４（２，６）‐テレフタルアミド）、 ポリ（トリレン‐２，４（２，６）‐テレ／イソフタルアミド）、ポリ（トリレ ン‐２，４（２，６‐）‐２，６‐ナフタルアミド）、ポリ（メチレン‐ビス‐ ４，４´‐ジフェニレン／トリレン‐２，４（２，６‐）イソフタルアミド、ポ リ（メチレン‐ビス‐４，４´‐ジフェニレン／トリレン）、ポリ（４，４´‐ ビフェニレンイソフタルアミド）、ポリ（トリレン‐２，４（２，６）‐ナフタ ルアミド）およびポリ（トリレン‐２，６‐イソフタルアミド）である。 望ましい芳香族ポリアミドオリゴマーは、ポリ（トリレン‐２，４（２，６） ‐イソフタルアミド）、ポリ（トリレン‐２，６‐イソフタルアミド）、ポリ（ トリレン‐２，４（２，６）‐テレ／イソフタルアミド）、ポリ（メチレン‐ビ ス‐４，４´‐ジフェニレン／トリレン‐２，４（２，６）‐イソフタルアミド およびそれらの混合物である。より望ましい芳香族ポリアミドオリゴマーは、ポ リ（トリレン‐２，４（２，６）‐イソフタルアミド）、ポリ（トリレン‐２， ６‐イソフタルアミド）、ポリ（メチレン‐ビス‐４，４´‐ジフェニレン／ト リレ ン‐２，４（２，６）‐イソフタルアミド）およびそれらの混合物である。最も 望ましい芳香族ポリアミドオリゴマーはポリ（トリレン‐２，４（２，６）‐イ ソフタルアミド）、ポリ（トリレン‐２，６‐イソフタルアミド）およびそれら の混合物である。 式Ａの繰返単量体単位と式Ｂの繰返単量体単位のモル比は大体１：１である。 式ＡまたはＢの基本繰返単量体単位に加えて、本発明の芳香族ポリアミドオリ ゴマーは、場合によっては、１０モルパーセントまでの次式： ‐Ｎ（Ｈ）‐Ｒ₁‐Ｎ（Ｈ）‐および ‐（Ｏ）Ｃ‐Ｒ₂‐Ｃ（Ｏ）‐ の脂肪族単量体単位およびその組合せを含んでいることができる。ここで、その 芳香族ポリアミドオリゴマー中の式‐Ｎ（Ｈ）‐と‐（Ｏ）Ｃ‐の部位の総数は 同一であり、そしてＲ₁とＲ₂は同一または異なるもので、エチレン、プロピレン 、ブチレン、ヘキサメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ドデカメチレンな どの脂肪族部位である。この脂肪族単量体単位は式：‐ＮＨ‐Ｒ₃‐ＣＯ‐から 構成されていてもよく、ここでＲ₃はエチレン、ブチレン、ペンタメチレン、ヘ キサメチレン、ウンデカメチレン、デカメチレンおよびこれらに類する基である 。 この芳香族ポリアミドオリゴマーの固有粘度は決定的に重要であり、これはこ の芳香族ポリアミドオリゴマーのオリゴマーとくしての性質の結果である。この 芳香族ポリアミドオリゴマーは、通常、約１．０ｄＬ／ｇ若しくはそれ以下の固 有粘度を有する。望ましくは、この芳香族ポリアミドオリゴマーは約０．８ｄＬ ／ｇ以下、より望ましくは約０．１から約０．７ｄＬ／ｇ、そして最も望ましく は約０．１５から約０．５ｄＬ／ｇの固有粘度を有する。これらの粘度の値はＮ ，Ｎ‐ジメチルアセトアミド中、濃度０．５％、室温（約２５℃）で標準ウベロ ーデ粘度計を用いて測定される。このオリゴマーの分子量は、ゲル浸透クロマト グラフィー（ＧＰＣ）で求めた値で、通常、約１，０００から約５，０００、よ り典型的には約２，０００から約４，０００の範囲である。 この芳香族ポリアミドオリゴマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は広い範囲で変え られるが、通常、脂肪族ポリアミドのＴｇより高く、且つ３００℃未満である。 この芳香族ポリアミドオリゴマーのガラス転移温度は、望ましくは約１８０℃若 しくはそれ以上、より望ましくは約１８０℃から約３００℃、そして最も望まし くは約２００℃から約２８０℃である。ガラス転移温度（Ｔｇ）は示差走査熱量 測定法で求めることができる。 この組成物に含まれる芳香族ポリアミドオリゴマーの量は広い範囲で変えられ 、そしてそれは脂肪族ポリアミドの性質、即ちＴｇと耐湿性を向上させる任意の 量である。通常、芳香族ポリアミドオリゴマーの量は、その組成物中のポリアミ ドオリゴマーと脂肪族ポリアミドの重量の少くとも約１パーセントである。芳香 族ポリアミドオリゴマーの量は、組成物中のポリアミドオリゴマーと脂肪族ポリ アミドの総重量基準で、望ましくは約１から約３０重量％、より望ましくは約５ から約２５重量％、そして最も望ましくは約５から約１５重量％である。 本発明で用いられる芳香族ポリアミドオリゴマーは、例えばジョン・ワイリー ・アンド・サンズ社（John Wiley & Sons，Inc,）出版の高分子科学および工学 の百科事典（Encyclopedia of Polymer Sience and Technology ）、第１０巻、 ４８７−４９１頁（１９６９年）に説明されている方法のような、常用の方法を 用いて合成することができる。この芳香族ポリアミドオリゴマーは次式： のジイソシアネートと、式： ＨＯ₂Ｃ‐Ａｒ‐ＣＯ₂Ｈ のジカルボン酸とを、ラクタム若しくはアミド溶媒中、塩基の存在下で反応させ ることからなる、本発明の方法で合成するのが望ましい。この追加の繰返単量体 単位は、単に式：ＯＣＮ‐Ｒ₁‐ＮＣＯの適したジイソシアネート若しくは式： ＯＣＮ‐Ｒ₁‐ＮＣＯのジカルボン酸を反応混合物中に希望の量で添加すること によって、この芳香族ポリアミドオリゴマー中に導入することができる。 有用なジイソシアナートは、２，４‐トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、 工業用トリレンジイソシアネート（これは２，４‐トリレンジイソシアネートと ２，６‐トリレンジイソシアネートとの混合物である）、４，４´‐メチレンジ （フェニルイソシアネート）（ＭＤＩ），２，４‐トリレンジイソシアネート（ ＴＤＩ）と４，４´‐メチレンジ（フェニルイソシアネート）（ＭＤＩ）との混 合物、トリレン‐２，６‐イソフタルアミド（ＴＤＡＩ）、４，４´‐メチレン ‐ジ（ｏ‐トリルイソシアネート）、４，４´‐ビフェニレンジイソシアネート などである。これらの内で、２，４‐トリレンジイソシアナート、工業用トリレ ンジイソシアネートおよび４，４´‐メチレン‐ジ（ｏ‐トリルイソシアネート ）がより望ましい。最も望ましいジイソシアネートは２，４‐トリレンジイソシ アネートおよび工業用トリレンジイソシアネートである。 有用なジカルボン酸に、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６‐ナフタレンジ カルボン酸、および５‐メチル、５‐クロロ、５‐ヒドロキシ若しくは５‐ニト ロ・イソフタル酸のような置換イソフタル酸がある。より望ましいジカルボン酸 はイソフタル酸、テレフタル酸および置換イソフタル酸である。イソフタル酸と テレフタル酸が最も推奨される。 有用な塩基は広い範囲で変えられる。有用な塩基の例は、ナトリウムメトキシ ド、水酸化ナトリウム、ナトリウムエトキシド、水酸化カリウムおよびこれらに 類する塩基のようなアルカリおよびアルカリ土金属の水酸化物若しくはアルコキ シドである。望ましい塩基は、アルカリ金属の水酸化物およびアルコキシド、特 にナトリウムの水酸化物およびアルコキシドである。より望ましい塩基はナトリ ウムアルコキシドで、最も望ましい塩基はナトリウムメトキシドおよびナトリウ ムエトキシドである。 反応温度は広い範囲で変えられる。望ましい反応温度は約１５０から約２８０ ℃、より望ましい反応温度は約１６０から約２５０℃、そして最も望ましい反応 温度は約１８０から約２２０℃である。 反応圧力は広い範囲で変えられる。この反応は自生圧下で行うのが望ましい。 反応時間は広い範囲で変えられる。この反応時間は、通常、二酸化炭素の発生 速度によって制御される。 この反応はその反応条件下で反応成分と反応しない溶媒中で行われる。反応溶 媒は、望ましくはカプロラクタム、ピロリドン、Ｎ‐メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ ‐ ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミドなどのラクタムまたはア ミド溶媒であり、最も望ましくはカプロラクタム、ピロリドン若しくはＮ‐メチ ルピロリドンのようなラクタムである。 上述の基本成分に加えて、本発明の組成物は、場合によっては、機能性熱可塑 性オレフィン系重合体を含んでいることができる。この機能性オレフィン系重合 体は、グラフト共重合によつて約０．１から約５重量パーセントのカルボキシル 基または酸無水物官能基を含むように修飾した常用のポリエチレン（ＬＤＰＥ、 ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン若しくはエチレン／プロピレン共重合体であること ができる。このような機能性ポリオレフィンは、普通、マレイン酸無水物（“マ レイン化”）、フマル酸、アクリル酸または他の同様の不飽和機能性試薬を用い る、融解相または溶液相グラフト共重合によつて合成される。例えば、米国特許 第３，８６２，２６５号および同第３，８８４，８８２号明細書、並びにＪ．Ａ ｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ１．１８、９６７（１９７４）を参照されたい。本発 明で有用な、適した機能性オレフィン系重合体の例は、マレイン化またはカルボ キシル化ポリエチレン、マレイン化またはカルボキシル化ポリプロピレン、マレ イン化またはカルボキシル化エチレン／プロピレン共重合体およびマレイン化ま たはカルボキシル化ポリ（４‐メチレン‐１‐ペンテン）である。本発明のポリ アミド組成物中の機能性オレフィン系重合体の量は、脂肪族ポリアミド、芳香族 ポリアミドオリゴマーおよび機能性オレフィン系重合体の総重量を基に、０から 約５０重量パーセントの範囲で変えられる。 本発明のポリアミド組成物中に機能性オレフィン系重合体を含有させる目的は 、このポリオレフィンの低い吸湿性と湿度による寸法の増加が小さいという利点 と、脂肪族ポリアミド・マトリックス中に芳香族ポリアミドオリゴマーを添加す ることにより得られる、大きいモジュラスと強さを湿度に対して保持するという 利点とを、相乗的に併せ有せしめることである。湿度に対する改善されたモジュ ラス保持性の利点は、下記の実施例９および１２の組成物を比較例ＣおよびＤと 比較している図１、２、３および４で例証されている。実施例９および１２の組 成物は、機能性ポリオレフィンが含まれていない（下記の表２を参照されたい） 下記の実施例８および１１に較べて、吸湿性と寸法増加が小さいことを示した。 本発明の組成物はまた、場合によっては、適した耐衝撃性改良材を含んでいて もよい。適した耐衝撃性改良材に、酸無水物、カルボキシル、アミノ或いはエポ キシ機能化エチレン共重合体、エチレン／プロピレン（ＥＰ）ゴム若しくはエチ レン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ゴム、スチレン‐ブタジエン‐スチレン （ＳＢＳ）ブロック共重合体、およびスチレン‐エチレン／ブチレン‐スチレン （Ｓ‐ＥＢ‐Ｓ）ブロック共重合体ゴムのような、それらの水素化誘導体がある 。このような機能性エラストマーは市場から入手できる：例えば、マレイン化Ｅ ＰＲ［エクセラー（Exxelor：登録商標）ＶＡ‐１８０３、エクソン・ケミカル 社（Exxon Chem．Co.）およびマレイン化Ｓ‐ＥＢ‐Ｓブロック共重合体ゴム［ クラトン（Kraton：登録商標）ＦＧ‐１９０１ｘ、シェル・ケミカル社（Shell Chem．Co.）である。 本発明の組成物中で使用するのに適した他のクラスの耐衝撃性改良材に、外側 のシェルとしてポリメチルメタクリレート、ポリ（スチレン‐共‐メチルメタク リレート）若しくはポリ（スチレン‐共‐アクリロニトリル）をグラフトした橋 架けポリブタジエン、ポリ（スチレン‐共‐ブタジエン）、ポリ（ｎ‐ブチルア クリレート）ゴムのコアから成る、粒径の小さい（＜１μ）コア‐シェルタイプ のゴムがある。このようなコア‐シェル型のゴムは、ローム・アンド・ハース社 （Rohm and Haas Co.）［パラロイド（Paraloid：登録商標）シリーズ］および タケダ化学薬品株式会社（Takeda Chemical Co.）［スタフィロイド（Staphyloi d：登録商標）シリーズ］などの供給源から市場を通して入手できる。これらの コア‐シェル型のゴムは、カルボキシル機能化コア‐シェル・ゴム（パラロイド ＥＸＬ‐３３８６、ローム・アンド・ハース社）のような機能化タイプのゴムで あってもよい。 この適した耐衝撃性改良材の量は、脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミドオリ ゴマ、およびこの追加の機能性オレフィン系重合体を含んでいるか、含んでいな い耐衝撃性改良材の総重量に対して、０から約３０パーセントの範囲で変えるこ とができる。一般に、この耐衝撃性改良材の含有量は、この技術分野の習熟者に は明らかなように、耐衝撃強さとモシュラス、強さおよび耐熱性が希望のバラン スを保つように最適にされる。 前述の基本成分に加えて、本発明の組成物は、また、普通にポリアミド樹脂と 一緒に用いられている添加剤である各種の他の追加成分も含んでいることができ る。このような追加成分に、タルク、ガラス繊維、粘土およびそれらに類するも ののような充填剤；カプロラクタム、ラウリルラクタム、オルソおよびパラ‐ト ルエン・エチルスルホンアミド、ポリエステル・グルタメート、ポリエステル・ グリコール、ポリエステル・アジペートおよびこれらに類するものなどのラクタ ム類、ポリエステル類およびスルホンアミド類のような可塑剤；鎖長延長剤；酸 化鉄、カルシウムレッド、ローダミン、クロムイエロー、クロムグリーン、フタ ロシアニンブルーおよびこれらに類するもののような染料および顔料；離型剤； 酸化防止剤；紫外線安定剤：核化剤；潤滑剤；帯電防止剤；難燃剤；およびこれ らに類する添加剤がある。これらの追加成分はこの技術分野の習熟者には良く知 られているから、本明細書では詳細には説明しない。これらの追加成分は任意の 常用の方法を用いてこの組成物に導入することができる。普通、このような追加 の材料はブレンドを作る混合工程で含められるか、またはその工程に続く射出成 形のような溶融成形工程で加えられる。 本発明の組成物はその脂肪族ポリアミド成分に比べて改善された性質を示す。 例えば、本発明の組成物はその脂肪族ポリアミド成分に比べて高いガラス転移温 度（Ｔｇ）を示す。その結果、本発明の組成物はナイロン６のような脂肪族ポリ アミドより優れている。脂肪族ポリアミドがナイロン６の場合には、この組成物 のガラス転移温度は、普通、少くとも約５５℃、望ましくは少なくとも約６０℃ で、より望ましくは脂肪族ポリアミド成分のＴｇより約５℃から約３０℃、そし て最も望ましくは約１０℃から約３０℃高い。 本発明の組成物は、また、脂肪族ポリアミド成分単独、または脂肪族ポリアミ ドと機能性ポリオレフィンとの二成分混合物（比較例ＣおよびＤ）より、約５０ から約６５％の周囲相対湿度での屈曲モジュラス（ＡＳＴＭ‐Ｄ‐７９０）およ び屈曲強さ（ＡＳＴＭ‐Ｄ‐７９０）の保持性が有意に優れている。屈曲モジュ ラスおよび屈曲強さの保持率（％）は、普通、３５％以上、望ましくは約５０％ 若しくはそれ以上、より望ましくは約６０％若しくはそれ以上、そして最も望ま しくは約６５から約９５％である。 本発明の組成物は任意の常用のブレンド法を用いて基本構成成分と他の追加の 成分をできるだけ均一にブレンド若しくは混合することにより調製することがで きる。融解押出法、バッチ式融解法およびこれらに類する方法などの適切なブレ ンド法がこの技術分野で良く知られており、従ってここでは詳細には説明しない 。例えば、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ社出版の高分子科学および工学の 百科事典 、第６巻、５７１‐６３１頁（１９８６年）の“押出成形”の項を参照 されたい。この文献を本明細書で引用、参照するものとする。通常、このブレン ド工程は、例えばか粒、ペレットおよび粉末などの適した形状で、単独若しくは 組合せとして加えられるこれら重合体の融解点より高い温度で行われ、回分式或 いは連続式混合機中で強く混合しながら融解物に加えらる。例えば、脂肪族ポリ アミドを芳香族ポリアミドオリゴマーと一緒に融解してマスターバッチ化または 前ブレンドし、このプレミックス若しくはマスターバッチを、希望量の脂肪族ポ リアミドと芳香族ポリアミドオリゴマーがブレンド生成物に供給されるのに十分 な量で、融解した脂肪族ポリアミドに添加する。同様に、このブレンド法は、重 合体成分の一つが融解する高温で行われ、もう一つの重合体成分を融解している 成分と十分密に混合することにより混ぜ合わされる。同様に、各種の固体成分を か粒化し、次いでそのか粒化成分を、例えばバンバリーまたはヘンシェル（Hens chel）ミキサーのような適したブレンダーでできるだけ均一にドライ混合し、次 いで一軸または二軸スクリュー押出成形機で融解押し出しすることができる。こ の押し出されたブレンドのストランドを冷却し、切断することによりペレット化 する。 本発明によるブレンドは、ポリアミドおよびそのブレンドが用いられる用途に 使用することができる。これらは熱可塑性材料であって、それより射出成形法お よび押出成形法のような常用の重合体成形法で価値のある製造物品が作られる。 このような成形物の例は、芝庭用設備の構成部材、動力工具ケース、スノーショ ベルとスノーモービルのハウジング、家具設備、スポーツ設備、電気および電子 部材および自動車部材である。押出成形品の例は、フィルム、溶融紡糸繊維およ びヤーン、モノフィラメント、シート、チューブ、ロッドまたは異形品である。 幾つかの半成形品のあるものは機械成形法若しくは熱成形法でさらに成形するこ とが可能である。 より高いガラス転移温度、および環境相対湿度（約５０％から約６０％）での 屈曲モジュラスおよび屈曲強さの高い保持性により、本発明の組成物は動力工具 のケースおよび部材、自動車の外装および内装部品、ある種の電気部品用に特に 有用である。 以下の実施例は本発明をより良く例証するために提示されるもので、本発明を 限定するものと考えるべきではない。 実施例１ 加熱マントル、温度計、蒸気‐ジャケット付きコンデンサー、添加ロートおよ び効率の良い攪拌機を備えた２Ｌのガラス製反応容器に、３５０ｍＬの融解カプ ロラクタム、続いてナトリウムメトキシド（０．１６ｇ、２．９ミリモル）およ びイソフタル酸（１８５ｇ、１．１４モル）を装填した。次に、この混合物を攪 拌しながら２００℃に加熱した。次いで、この反応器の内容物を攪拌しながら、 １９４ｇ（１．１１４モル）の２，４‐トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）を 添加ロートから滴下した。反応が起きると、二酸化炭素の発生が認められ、内容 物が徐々に粘ちょうになった。ＴＤＩの添加が完了（約１時間）してから、反応 混合物を２００℃でさらに２時間撹拌しながら加熱した。この透明、粘ちょうな 、ポリ（トリレン‐２，４‐ジイソフタルアミド）のカプロラクタム溶液を、次 に、大過剰（６Ｌ）の熱水（９０℃）に激しく攪拌しながら加え、生成物のポリ （トリレン‐２，４‐ジイソフタルアミド）をベージュ・ホワイト色の固体とし て沈殿させた。次いで、これを濾別し、さらに熱水で洗い、最後に８０℃で減圧 （１ｍｍＨｇ）乾燥した（収量＝３２５ｇ）。 上記で得られたポリ（トリレン‐２，４‐ジイソフタルアミド）はＤＳＣ法で 測定したＴｇが約２２４℃であった。そのＮ，Ｎ‐シメチルアセトアミド（ＤＭ Ａｃ）中での還元粘度は０．１４ｄＬ／ｇであった。Ｎ‐メチルピロリドン中で のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）は、ポリメチルメタクリレート基準試 料を用いて求めた分子量（Ｍｎ）が３，９００であることを示した。加水分解（ ＨＣｌ水溶液）‐ガスクロマトグラフ（ＧＣ）分析は、このオリゴマーが主とし てポリアミドとして結合している２，４‐トリレンジアミン単位とイソフタル 酸単位から成り、若干量のカプロラクタムが恐らくは末端基として結合している ことを示した。 この方法のもう一つの変法では、水中に沈殿させる代りに、最終反応混合物を 減圧蒸留して残存カプロラクタムの一部を除去した。次いで、冷却してポリ（ト リレン‐イソフタルアミド）を濃縮物（＞７０％固体）として単離し、その固体 をすり潰した。このオリゴマー濃縮物は新しい未洗浄のナイロン６とブレンドす るために用いることができるもので、次いで常法で熱水で洗浄して残存カプロラ クタムが除去される。 実施例２ ガラスライニングしたファウドラー（Ｐｆａｕｄｌｅｒ）反応器（４０Ｌ）に １０．７ｋｇのフレーク状のカプロラクタムを窒素雰囲気下で装填した。反応器 をゆっくり１２０℃まで加熱し、次いで融解したカプロラクタムに４．６８ｇの ナトリウムメトキシドと５．５ｋｇのイソフタル酸を加えた。この内容物を温度 が２００℃に達するまで撹拌しながら加熱した。この時点で、反応器に５．８２ ｋｇの工業用トリレンジイソシアネート（２，４‐トリレンジイソシアネートと ２，６‐トリレンジイソシアネートとの混合物）を８Ｌのステンレス製の装填器 から、約４８ｇ／分の定常速度で、調節された二酸化炭素の発生（約３０ｍＬ／ 分）を維持しながら、ゆっくり加えた。 トリレンジイソシアネート（２，４‐トリレンジイソシアネートと２，６‐ト リレンジイソシアネートとの混合物）の添加完了後、反応混合物をさらに２時間 攪拌し、次いで熱水（９０℃、３×６０Ｌ）に良く攪拌しながら加え、沈殿させ た。ベージュ色の固体であるトリレン‐２，４‐ジイソフタルアミド／トリレン ‐２，６‐ジイソフタルアミド共重合体（ＴＤＡＩ）を濾過により単離し、８０ ℃で減圧乾燥した（収量＝８．４ｋｇ）。このトリレン‐２，４‐ジイソフタル アミド／トリレン‐２，６‐ジイソフタルアミド共重合体（ＴＤＡＩ）は、ＤＭ Ａｃ中での還元粘度が０．１５ｄＬ／ｇで、Ｔｇが２０５℃であった。メタノー ルで洗浄し、乾燥した後、このオリゴマーは２２０℃のＴｇを示した。 比較例Ａ 実施例１の反応器と同様のガラス製反応器に５１６ｇの融解カプロラクタム、 ０．２ｇのナトリウムメトキシドおよび２１３ｇのイソフタル酸を装填した。こ の混合物を２００℃に加熱した後、３２１ｇの４，４´‐メチレンジ（フェニル イソシアネート）を攪拌しながら１．５時間かけてゆっくり添加した。この段階 で、この反応混合物を稀釈するために追加の５００ｇのカプロラクタムを添加し た。さらに２時間加熱した後、反応混合物を過剰の熱水（７Ｌ）に入れて沈殿さ せた。ポリ［４，４´‐メチレンジ（フェニルイソフタルアミド）］（ＭＤＡＩ ）オリゴマーを実施例１と同様にして濾取、乾燥した。このオリゴマーは２５７ ℃のＴｇと０．１６ｄＬ／ｇの還元粘度を示した（収量＝４６７ｇ）。 実施例３ 実施例１で説明した方法を用いて、融解カプロラクタム中で、２，４‐トリレ ンジイソシアネート（ＴＤＩ）と４，４´‐メチレンジ（フェニルイソシアネー ト）（ＭＤＩ）との混合物（１：１モル比）とイソフタル酸を反応させてコポリ アミドオリゴマーを合成した。この生成物のＴｇは２１２℃で、還元粘度は０． １７ｄＬ／ｇであった。 実施例４ 実施例１で説明した方法と同様の方法を用いて、トリメリット酸無水物とイソ フタル酸のと混合物（１：１モル比）と、当量の２，４‐トリレンジイソシアネ ート（ＴＤＩ）を反応させてコポリアミド・オリゴマーを合成した。この生成物 のＴｇは２０７℃であった。 実施例５ アライドシグナル社の粉砕されたナイロン６［カプロン（Capron：登録商標） ８２０９］（メルトインデックス＝３．６＠２３５℃、２．１６Ｋｇ；ぎ酸粘度 ＝１３５）を（実施例１で得られた）トリレン‐２，６‐イソフタルアミド（Ｔ ＤＡＩ）の粉末１０部と完全に混ぜ合せ、次いで実験室用の二軸スクリュー押出 成形機［ハーケ（Haake）‐ＨＢＩ‐ＴＷ‐１００、コニカル反転式押出成形機 、Ｌ＝３３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２０〜３０ｍｍ）のスロートに供給した。このブレ ンドをスクリュー回転速度１３０〜１４０ｒｐｍで、２８０‐３００℃で押し出 した。均一に見えるこの融解ブレンド押出物を水で急冷し、ペレット化し、乾燥 した。ＤＳＣ分析は約７６℃に見掛けの単一のＴｇを示し、これはナイロン６対 照 試料（Ｔｇ＝４９‐５５℃）に較べて２０℃以上の上昇を意味する。一方融解点 は殆ど同じ（約２２０℃）であった。相対湿度（ＲＨ）５０％で湿度を平衡にし た後、このブレンドは動機械的スペクトル［ＤＭＡ、セイコー（Seiko）ＤＭＳ １１０］のｔａｎδ_maxピークで測定した値で、５０．６℃の見掛けのＴｇを示 し、一方、同様に調湿したナイロン６対照試料は１７℃のＴｇ（ｔａｎδ_max） を示した。このＤＭＡ分析は、射出成形した棒状試料（２０ｍｍ×７ｍｍ×１． ７ｍｍ）を用い、調湿チャンバー中で、相対湿度（ＲＨ）５０％で平衡状態にし て行った。 実施例６ ＴＤＡＩオリゴマー（実施例１から）とナイロン６の１５％ブレンドを上記実 施例５で説明したようにして調製した。このブレンドのＤＳＣ法で求めたＴｇは ８４℃で、ナイロン６対照試料に較べＴｇが２９℃上昇していることを示した。 実施例７ 実施例５のナイロン６／ＴＤＡＩ（９０／１０）ブレンドを、キリオン（Kill ion）単軸スクリュー押出成形機（２５ｍｍ）で、３３％のチョップド・ガラス 繊維と共に２８０℃で再押出成形して、ガラス繊維強化ナイロンブレンドを調製 した。 比較例Ｂ 比較例Ａで得たＭＤＡＩオリゴマー（１５重量％）を、ＨＢＩ ＴＷ‐１００ （ハーケ）二軸スクリュー押出成形機で、実施例５で用いた条件と同様の条件で ナイロン６と融解ブレンドした。このブレンド押出物のＤＳＣ法で求めたＴｇは 約４３℃であって、ナイロン６対照試料（４９‐５５℃）に較べて明らかに低か った。 比較調湿実験‐方法Ａ （薄いバー） 本発明の組成物が５０％相対湿度でどの程度引張モジュラス（ＡＳＴＭ Ｄ６ ３８）および引張り降伏強さ（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）を保持するかを示すために 、一連の実験を行った。評価のために選ばれた本発明の組成物は実施例５、６お よび７の組成物であった。比較の目的で、充填材を含まないナイロン６と充填材 を 含むナイロン６および比較例Ｂの組成物も評価した。これらの実験で、射出成形 機のファン・ドーン（Van Dorn）、１２５トンを用いて、ペレットを射出成形し 、タイプＶの引張り棒（tensile bar）（厚み０．８ｍｍ）を作った。次いで、 試料の機械的性質を、乾燥した成形したままの形（ＤＡＭ）と、５０％ＲＨで平 衡湿度レベル（約３％）に調湿した後の両方で試験した。 評価の結果を次の表１で説明する。 実施例８ １５重量％の粉末状ＴＤＡＩ（実施例２で得られた）と混合した粉末状のナイ ロン６（ぎ酸粘度＝４５）を同時回転式二軸スクリュー押出成形機［ライストリ ッツ（Leistritz）、２８ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０；１０区画／ゾーン］のスロート に供給し、２６０℃（全ゾーン）で押し出し、その間２００ｒｐｍのスクリュー 速度と、約１２ｋｇ／時間の処理速度を維持した。ゾーン９を減圧にした。この ブレンド押出物を水中で急冷し、ペレット化し、常法で乾燥した。ＤＳＣ法で求 めた急冷後のこのブレンドのＴｇは６４．５℃で、一方ナイロン６対照試料のＴ ｇは４９℃であった。このブレンドのメルトインデックスは２５ｇ／１０分＠２ ３５℃であった。 実施例９ ６５部のナイロン６（ぎ酸粘度＝５５）、１５部のＴＤＡＩオリゴマー（実施 例２から）および２０部のマレイン化ポリプロピレンのドライブレンドをライス トリッツ二軸スクリュー押出成形機のスロートに供給し、上記で説明したように して２６０℃で押し出した。この融解混合押出物をペレット化し、常法で乾燥し た。このブレンドのＤＳＣで求めたＴｇは７０℃（ナイロン相で）であり、メル トインデックスは４．３ｇ／１０分＠２３５℃であった。 上記で用いられたマレイン化ポリプロピレンは別工程で次のようにして製造し た：１００部のポリプロピレン（メルトインデックス：０．４）［米国（U.S.A. ）、ハイモント社（Himont）のプロファックス（Profax）６８２３、ＭＩ＝２３ ０℃で０．４／２．１６ｋｇ］を、１部のマレイン酸無水物および０．２５部の 有機過酸化物［ルシドール社（Lucidol）のルペルコ（Luperco１）３０ＸＬ］と 一緒に、上記と同じライストリッツ二軸スクリュー押出成形機中で、バレル温度 １９０℃（全ゾーン）、融解温度２０５℃、スクリュー速度８０ｒｐｍおよび処 理速度９ｋｇ／時間で押し出した。 実施例１０ 実施例９と同様にして、７０部のナイロン６（ぎ酸粘度＝４５）、１５部のＴ ＤＡＩオリゴマー（実施例２から）および１５部のマレイン化ＬＤＰＥのドライ ブレンドをライストリッツ二軸スクリュー押出成形機で２６０℃で押し出した。 そのメルトインデックスは８ｇ／１０分＠２３５℃であった。このマレイン化Ｌ ＤＰＥは、別工程で、１００部のＬＤＰＥ［ダウ（Ｄｏｗ）６４０、メルトイン デックス＝２］を１部のマレイン酸無水物および０．３部の有機過酸化物（ルペ ルコ１３０ＸＬ）と一緒に、ウエルナー・プライデラー（Werner Pfleiderer） ＷＰ‐４０二軸スクリュー押出成形機を用いて、ゾーン１‐６の温度１９０℃、 ゾーン７‐１０の温度２００℃で押出して調製した。スクリュー速度は１６３ｒ ｐｍで、処理速度は４５ｋｇ／時間であった。 実施例１１ ナイロン６（ぎ酸粘度＝４５）とＴＤＡＩオリゴマー（実施例２から）の８５ ／１５比のドライブレンドをライストリッツ押出成形機のスロートに供給し、一 方ゾーン４でガラス繊維を添入した。バレル温度はゾーン１‐４で２８０℃、ゾ ーン５‐１０で２６０℃であった。ゾーン９を減圧にした。スクリュー速度は２ ００ｒｐｍで、処理速度は１４ｋｇ／時間であった。このブレンドのメルトイン デックスは６０ｇ／１０分＠２３５℃であった。 実施例１２ ４５．５部のナイロン６（ぎ酸粘度＝４５）と１０．５部のＴＤＡＩオリゴマ ー（実施例２から）のドライブレンドをライストリッツ二軸スクリュー押出成形 機のスロートに供給し、一方ゾーン４とゾーン６にそれぞれ３０部のチョップド ・ガラス繊維と１４部のマレイン化ポリプロピレンを添加した。押出条件は実施 例１１と同様であった。このブレンドのメルトインデックスは４６ｇ／１０分＠ ２３５℃であった。 実施例１３ ４９部のナイロン６（ぎ酸粘度＝４５）と１０．５部のＴＤＡＩオリゴマー（ 実施例２から）のドライブレンドをライストリッツ押出成形機のスロートに供給 し、一方ゾーン４とゾーン６にそれぞれ３０部のチョップド・ガラス繊維と１０ ．５部のマレイン化ＬＤＰＥを添加した。押出条件は実施例１２で用いた条件と 同様であった。このブレンドのメルトインデックスは３９ｇ／１０分＠２３５℃ であった。 比較例Ｃ 融解混合工程で６０部のナイロン６（ぎ酸粘度＝５８）と４０部のマレイン化 ポリプロピレンを使用したことを除いて、実施例９の方法を用いて、比較の目的 で、芳香族ポリアミドオリゴマーを含まないナイロン６／ポリプロピレン（６４ ／４０）ブレンドを調製した。 比較例Ｄ 比較の目的で、実施例１３と同様の方法を用いて、４２部のナイロン６（ぎ酸 粘度＝５８）、２８部のマレイン化ポリプロピレン（実施例９から）および３０ 部のチョップド・ガラス繊維を融解混合して、芳香族ポリアミドオリゴマーを含 まない３０％ガラス繊維強化ナイロン６／ポリプロピレン（６０／４０）ブレン ド組成物を調製した。 比較調湿実験‐方法Ｂ （厚いバー） 本発明の組成物が５０％相対湿度でどの程度屈曲モジュラス（ＡＳＴＭ Ｄ７ ９０）および屈曲強さ（ＡＳＴＭ Ｄ７９０）を保持するかを示すために、一連 の実験を行った。評価のために選ばれた本発明の組成物は実施例８から１３の組 成物であった。比較の目的で、充填材を含まないナイロン６（対照例Ａ）、ガラ ス繊維充填ナイロン６（対照例Ｂ）並びに比較例ＣおよびＤの組成物も評価した 。これらの実験で、射出成形機（ファン・ドーン、１２５トン）を用いて射出成 形して、タイプＩＩの引張りバー（厚さ３ｍｍ）を作った。これらブレンド全て の機械的性質を、乾燥した成形したままの形と、引用文献：エム．アイ．コーハ ン（M.I.Kohan）編“ナイロン・プラスチックス”（ジョン・ワイリー・アンド ・サンズ社、１９７１年）、５６０頁に説明されている、酢酸カリウム溶液を使 用する加速調湿法で５０％ＲＨで平衡に調湿した形の両方で試験した。 ナイロン６／ＴＤＡＩおよびナイロン６／ＴＤＡＩ／ポリオレフィンブレンド （無充填および３０％ガラス充填）の機械的性質を次の表２に示す。＊印は加速 調湿法に対応し、厚さ３ｍｍのバーを５６％酢酸カリ水溶液中、還流下で４５時 間加熱し、二日間放冷してから実験した。 寸法増加比較実験 本発明の組成物が５６％ＲＨのような高い相対湿度に平衡処理された時、湿度 で誘起される寸法の増大をどの程度押さえる傾向を発揮するかを示すために、一 連の実験を行った。本発明の組成物（実施例８〜１３）から、さらには充填材を 含まないナイロン６（対照試料ＡおよびＢ）および比較例ＣとＤから、長方形の プラック（長さ１５０ｍｍ、幅１００ｍｍ、厚み１．６ｍｍ）を成形した。これ らのプラックを作るために射出成形機（ファン・ドーン、１２５トン）を使用し た。このプラックを、成形時の応力を全て除くために、１２０℃で２日間徐冷熱 処理した。次いで、これら試料プラックを調湿チャンバー（＠５６％ＲＨ）中で １００日間平衡処理した。長さと幅の増加の平均値を測定し、寸法増加率（％） として表２に示す。 実施例１４ ６３部のナイロン（ぎ酸粘度＝４５）、７部のＴＤＡＩ（実施例２から）、３ ０部のガラス繊維および０．３２部のタルク（核化剤として）のドライブレンド を実施例１１と同様の条件で一緒に押し出し、その際ガラス繊維はその二軸スク リュー押出成形機のゾーン４に加え。 実施例１５ ナイロン６粉末（５０．４部）、ＴＤＡＩ（実施例２から；８．９部）および マレイン化スチレン‐エチレン／ブチレン‐スチレン・ブロック共重合体ゴム（ クラトンＦＧ１９０１ｘ、シェル・ケミカル社）（７．７部）のドライブレンド を実施例１１と同様に一緒に押し出し、その際３３部のガラス繊維をゾーン４に 加えた。 実施例１４と１５からのブレンドを射出成形し、比較調湿実験‐方法Ｂで説明 したように実験した。結果を表３に示す。 実施例１６ ３０部のチョップド・ガラス繊維を二軸スクリュー押出成形機のゾーン４に加 え、そしてバレル温度を２８０‐２９０℃に維持した点を除いて、５９．５部の ナイロン６，６ペレット［ザイテル（Zytel：登録商標）１０１、イー．アイ． デュポン社（E．I．Dupont Co）］、１０．５部のＴＤＡＩ（実施例２から）お よび０．１２部のタルクのドライブレンドを実施例１１で用いた条件と同様の条 件で一緒に押し出した。この押出物をペレット化し、常法で乾燥した。このペレ ットを、次に、射出成形機（ファン・ドーン、１２５トン）を用いて、バレル温 度約３００℃および型温度約８０℃で射出成形して、タイプＩＩの引張りバー（ 厚み３ｍｍ）を作った。ブレンド試料のガラス転移温度は８０℃で、ナイロン６ ，６対照試料に較べてＴｇが２４℃上昇していることを示した。

【手続補正書】 【提出日】１９９６年５月２０日 【補正内容】 １．明細書の［請求の範囲］を次の通り補正します。 『１．次の： （ａ）脂肪族ポリアミド；および （ｂ）次式： および式Ｂ： ‐ＣＯ‐Ａｒ‐ＣＯ‐ （式中： ｎは０、１、２、３若しくは４であり； Ｒは各々同一若しくは異なる基であって、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、 アリール、アリールオキシであり、そして Ａｒは１，３‐（または１，４‐）フェニレン、置換１，３‐（または１，４ ‐）フェニレン、２，６‐ナフタレンおよび置換ナフタレンより成る群から選ば れるアリーレン部位である。） の繰返単量体単位を有する芳香族ポリアミドオリゴマーを含んでなり、そして該 芳香族ポリアミドオリゴマー（ｂ）が０．８ｄＬ／ｇ未満の固有粘度を有する、 ポリアミド組成物。』

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デジ，ジェラルド・ジョセフ アメリカ合衆国ニュージャージー州07836, フランダース，ムーニー・ロード 204 (72)発明者 チュン，サンシュ・ジェリー アメリカ合衆国ニュージャージー州07054, パーシッパニー，ロバート・ストリート 26

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．次の： （ａ）脂肪族ポリアミド；および （ｂ）次式： および式Ｂ： ‐ＣＯ‐Ａｒ‐ＣＯ‐ （式中： ｎは０、１、２、３若しくは４であり； Ｒは各々同一若しくは異なる基であって、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、 アリール、アリールオキシであり、そして Ａｒは１，３‐（または１，４‐）フェニレン、置換１，３‐（または１，４ ‐）フェニレン、２，６‐ナフタレンおよび置換ナフタレンより成る群から選ば れるアリーレン部位である。） の繰返単量体単位を有する芳香族ポリアミドオリゴマーを含んでなり、そして該 芳香族ポリアミドオリゴマー（ｂ）が０．８ｄＬ／ｇ未満の固有粘度を有する、 ポリアミド組成物。 ２．芳香族ポリアミドオリゴマーが、ポリアミド組成物の総量を基に、少くと も約１重量パーセントの量で存在する、請求の範囲第１項に記載のポリアミド組 成物。 ３．芳香族ポリアミドオリゴマーがポリ（トリレン‐２，４（２，６）‐イソ フタルアミド）、ポリ（トリレン‐２，６‐イソフタルアミド）、ポリ（トリレ ン‐２，４（２，６）‐テレ／イソフタルアミド）、ポリ（メチレン‐ビス‐４ ，４´‐ジフェニレン／トリレン‐２，４（２，６）‐イソフタルアミド）およ びそれらの混合物より成る群から選ばれる、請求の範囲第１項に記載のポリアミ ド組成物。 ４．芳香族ポリアミドオリゴマーがポリ（トリレン‐２，４（２，６）‐イソ フタルアミド）、ポリ（トリレン‐２，６‐イソフタルアミド）、ポリ（メチレ ン‐ビス‐４，４´‐ジフェニレン／トリレン‐２，４（２，６）‐イソフタル アミド）およびそれらの混合物より成る群から選ばれる、請求の範囲第１項に記 載のポリアミド組成物。 ５．脂肪族ポリアミドがポリ（テトラメチレンアジポアミド）（ナイロン４， ６）、ポリヘキサメチレン・アジポアミド（ナイロン６、６）、ポリ（ヘキサメ チレン・アゼラインアミド）（ナイロン６、９）、ポリヘキサメチレン・セバシ ンアミド（ナイロン６，１０）、ポリ（ヘプタメチレン・ピメリンアミド）（ナ イロン７，７）、ポリ（オクタメチレン・スベリンアミド）（ナイロン８，８） 、ポリ（ノナメチレン・アゼラインアミド）（ナイロン９，９）、ポリ（デカメ チレン・アゼラインアミド）（ナイロン１０，９）、ポリ（４‐アミノ酪酸）（ ナイロン４）、ポリ（６‐アミノヘキサン酸）（ナイロン６）、ポリ（７‐アミ ノヘプタン酸）（ナイロン７）、ポリ（８‐アミノオクタン酸）（ナイロン８） 、ポリ（９‐アミノノナン酸）（ナイロン９）、ポリ（１０‐アミノデカン酸） （ナイロン１０）、ポリ（１１‐アミノウンデカン酸）（ナイロン１１）、ポリ （１２‐アミノドデカン酸）（ナイロン１２）、カプロラクタム／ヘキサメチレ ン・アジポアミド共重合体（ナイロン６／６，６）、ヘキサメチレン・アジポア ミド／カプロラクタム共重合体（ナイロン６，６／６）、ヘキサメチレン・アジ ポアミド／ヘキサメチレン‐アゼラインアミド共重合体（ナイロン６，６／６， ９）、上記の脂肪族ポリアミドの繰返単位と脂肪族／芳香族ポリアミドの繰返単 位とから形成されている共重合体およびそれらの混合物より成る群から選ばれる 、請求の範囲第１項に記載のポリアミド組成物。 ６．脂肪族ポリアミドがポリ（カプロラクタム）、ポリ（７‐アミノヘプタン 酸）、ポリ（テトラメチレンアジポアミド）、ポリヘキサメチレンアジポアミド およびそれらの混合物より成る群から選ばれる、請求の範囲第１項に記載のポリ アミド組成物。 ７．脂肪族ポリアミドがポリ（カプロラクタム）、ポリヘキサメチレンアジポ アミド、ポリ（テトラメチレンアジポアミド）およびそれらの混合物より成る群 から選ばれる、請求の範囲第１項に記載のポリアミド組成物。 ８．機能性ポリオレフィンを、ポリアミド組成物と該機能性ポリオレフィンの 総重量を基に、約５０重量パーセントまでの量でさらに含んでいる、請求の範囲 第１項に記載のポリアミド組成物。 ９．芳香族ポリアミドオリゴマー（ｂ）が約０．１から約０．７ｄＬ／ｇの固 有粘度を有する、請求の範囲第１項に記載のポリアミド組成物。 １０．芳香族ポリアミドオリゴマー（ｂ）が約０．１５から約０．５ｄＬ／ｇ の固有粘度を有する、請求の範囲第１項に記載のポリアミド組成物。