JPH09502935A - 接着剤層を有する画像形成用媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本積層熱画像形成用媒体は、画像形成用放射線に対して透明であり且つ短時間の強い放射線にその熱画像形成用媒体を露光した際熱活性化可能な重合体の少なくとも１つの表面帯域または層を有する第一シートを含み、そして該熱活性化可能な重合体層に対するその接着力より大きい凝集力を有する多孔質または粒状画像形成用物質の層を担持し且つ該表面帯域または層とは反対側の該多孔質または粒状画像形成用物質の層の上に接着剤の第１層を担持する第１要素、および接着剤の第２層を担持する第二シートを含む第２要素から造られる。接着剤の第２層は酸性基を有する有機高分子結合剤および光重合可能な単量体を含む硬化可能な重合体接着剤からなる。該第１要素と第２要素とは、接着剤の該第１層と該第２層とをお互いに接触させるようにして一緒に積層されて単一体状積層媒体を形成し、この単一体状積層媒体において該硬化可能な接着剤は未硬化の状態のままでありそしてその媒体に応力を適用した際該単一体状積層媒体が層分離する傾向を減少させるのに役に立つ。積層と、硬化後の２つの要素間の強い結合を提供するための硬化可能な接着剤の硬化との間に、ほんの短時間の遅れ時間、典型的には約１０秒〜９０秒の遅れ時間が必要とされるにすぎない。

Description

【発明の詳細な説明】 接着剤層を有する画像形成用媒体 この発明は、接着剤層を有する画像形成用媒体に関する。 国際特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ８７／０３２４９号（国際公開第ＷＯ８８／０４ ２３７号）において、一対のシート間に積層構造で閉じ込められた多孔質または 粒状画像形成用物質（例えば顔料と結合剤との層）を含む、高解像度の熱画像形 成用媒体の或る種の好ましい態様が記載されている。その媒体の部分または領域 のレーザー露光後に各シートの分離の際、一対の相補性（ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔ ａｒｙ）画像が得られる。国際特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ８７／０３２４９号の積 層体の態様の中には、画像形成用放射線（照射線）に透明であり且つ短時間の強 い放射線に媒体を露光した際に熱活性化可能な重合体の少なくとも１つの表面帯 域または層を有する第一シート；その上の多孔質または粒状画像形成用物質の層 ；そして第一シートに積層され且つ接着的に固定された第二シートを含む積層体 の態様がある。 短時間の強い画像形成用放射線に媒体の領域または部分を露光しそして吸収し たエネルギーを熱活性化可能な重合体の活性化のための熱に転換した際に画像形 成用物質の対応する領域または部分は第一シートに一層強固に結合されるかまた は固定されるようになる。そのような画像形成用放射線に露光されなかった画像 形成用物質の隣接領域または部分は、第一シートと第二シートとの分離の際、第 一シート上の画像に相補性の画像を形成するために、接着性第二シートにより取 り去られる。上記国際出願の好ましい熱画像形成用媒体において、各々の第一シ ートと第二シートとの適当な分離を容易にしそして各々の相補性画像（ｃｏｍｐ ｌｅｍｅｎｔａｒｙ ｉｍａｇｅ）の形成を容易にするために、多孔質または粒 状画像形成用物質の上に、剥離性層（ａ ｒｅｌｅａｓｅ ｌａｙｅr）が設け られる。 上記国際特許出願ＰＣＴ／ＵＳ９１／０８５８５号（国際公開第ＷＯ９２／０ ９４４１号）において、一般に国際出願第ＰＣＴ／ＵＳ８７／０３２４９号の媒 体に類似しているがしかし接着剤の未硬化状態で、物理的応力に付されたとき層 分離を生ずる傾向が減少した単一体状媒体に、媒体のシートを積層させるのに役 に立ち、そしてそのあとで硬化（キュア）させると画像の取り扱いや画像の耐久 性において改良を提供するのに十分な硬さを提供する硬化可能な重合体接着剤層 を含む改良された熱画像形成媒体が開示されている：即ち、その硬化可能な接着 剤は二つのシートがおたがいに接触されたときあるいはそのすぐあとでの第一の 程度の接着（以後、“まえ硬化接着”と云う）を提供しそして接着剤が硬化され たあとでの第二の程度の接着（以後、“あと硬化接着”と云う）を提供する。こ の媒体において使用するための好ましいタイプの硬化可能な接着剤は有機高分子 結合剤；遊離基開始連鎖成長付加重合により高い分子量の重合体を形成すること ができる少なくとも１つの末端エチレン基を有する光重合可能なエチレン不飽和 単量体；および化学線により活性化可能な遊離基を発生する付加重合開始システ ムを含む。 この好ましいタイプの硬化可能な接着剤は良好な結果を提供する。メタクリレ ート共重合体と混合された多官能性アクリレート単量体を含む上記国際出願ＰＣ Ｔ／ＵＳ９１／０８５８５号において記載された好ましい硬化可能な接着剤配合 物は、硬化後、二つのシートがおたがいに十分に接着するのを確実にするために 実質的な遅れ時間（ｌａｇ ｔｉｍｅ）（二つのシートの積層と硬化可能な接着 剤の硬化との間の期間）を必要とする。１０分の程度のものであるこの実質的な 遅れ時間は十分なあと硬化接着を提供させるのに画像形成媒体の隣接層に多官能 性アクリレート単量体が拡散するためにその時間を必要とするので恐らくは必要 とされるのである。積層とともに“生産ラインにおいて（ｉｎ ｌｉｎｅ）”（ 即ち、恐らくは切断ステーションまたは他のステーションの介在を経て、積層操 作から硬化操作への生産ラインに沿って媒体が実質的な速度で連続的に移動する 場合）、接着剤の硬化を行なうことが望ましい場合において、積層ステーション と硬化ステーションとの間の媒体の長い走行時間を提供するために生産ラインを 変更しなければならずそのような長い走行時間を設けるためには生産ラインにお いて多数の余分のローラを設けることを包含し、したがって、生産ラインの費用 、規模、電力消費を増大させるので、あと硬化接着を発現させるための実質的 な遅れ時間を必要とすることは不利である。 米国特許第５，２７５，９１４号および対応するヨーロッパ出願第９３１１１ ４５０．８号（公告第５８１，１４４号）（これらの両方はこの出願の優先権主 張の後に公告された）において、上記国際出願第ＰＣＴ／ＵＳ９１／０８５８５ 号において記載された画像形成用媒体および方法に一般的に類似の画像形成用媒 体および方法が記載され且つ特許請求されているがしかし、これらにおいて実質 的なあと硬化接着を発現するのに必要な遅れ時間を実質的に減少させることが出 来る。この米国特許およびヨーロッパ出願の画像形成用媒体は接着剤の２つの層 を含有しており、これらの層の１つの層はアミノ基または置換アミノ基を有する 有機高分子結合剤および光重合可能な単量体を含みそして第２の接着剤層は好ま しくは酸性基を有する重合体を含む。画像形成用媒体の製造中、第一シートと第 二シートとが積層されるとき、その二つの接着剤層が接触されるように、接着剤 のその２つの層の１つが画像形成用物質の層に隣接して適用され、一方では他の 層が第二シートに適用される。この画像形成用媒体の好ましい形において、それ は有機高分子の結合剤を含有する第二シート上の接着剤層であり、その理由はそ れにより画像形成用物質の層に隣接する接着剤層が、米国特許第５，２２９，２ ４７号の拡散コントロール層の機能を果たし、そして画像形成用物質の層中に光 重合可能な単量体の拡散を防止するかまたは減少させ、したがって、別の拡散コ ントロール層の必要性を避けるように選ばれることが出来るからである。 上記米国特許およびヨーロッパ出願の画像形成用媒体は遅れ時間を約１０秒〜 約３０秒減少させることを可能にする。しかしながら、この媒体に使用されるア ミノ基または置換アミノ基を有する有機高分子結合剤は塩基により悪影響が及ぼ される重合体と接触させるようにすべきでなくそして塩基の存在において望まし くない変化を受けやすい、接着剤／拡散コントロールとして使用することを当業 者が所望する、ある種の重合体がある。特に、上記米国特許第５，２２９，２４ ７号において記載されているように、塩化ビニリデンの重合体および共重合体は 、これらを拡散コントロール層において使用するのに非常に適合させる性質を有 している。しかしながら、塩化ビニリデンの重合体および共重合体は塩基および （または）熱および（または）紫外線により脱塩化水素反応を受けやすくそして そのような脱塩化水素反応から生ずる生成物は画像形成用媒体中に望ましくない 色相を生じさせる可能性がある。 この発明は上記米国特許第５，２７５，９１４号およびヨーロッパ出願第９３ １１１４５０．８号において開示された画像形成用媒体の改良された形態に関す る。この改良された画像形成用媒体は短い遅れ時間（ｌａｇ ｔｉｍｅ）および 塩基により有害に作用される重合体の、接着剤／拡散コントロール層においての 使用の両方を可能にする。 したがって、この発明は積層熱画像形成用媒体を製造する方法を提供する。こ の方法は、それが、 画像形成用放射線に透明であり且つ短時間の強い放射線に画像形成用媒体を露 光した際熱活性化可能な重合体物質の少なくとも１つの表面帯域または層を有す る第一シートを含みそして該熱活性化可能な重合体層に対するその接着力より大 きい凝集力を有する多孔質または粒状画像形成用物質の層を担持し且つ該表面帯 域または層とは反対側の多孔質または粒状画像形成用物質の層上に接着剤の第１ 層を担持する第１要素を用意し、 接着剤の第２層を担持する第二シートを含む第２要素を用意し、 接着剤の該第２層は光重合可能な単量体を含む硬化可能な重合体接着剤からな り、 接着剤の該第１層と該第２層とを互いに接触させ且つ該第一シートと該第二シ ートとを最も外側になるようにして第１要素と第２要素とを一緒に積層させそし て単一体状積層媒体を形成し、その積層媒体において該硬化可能な接着剤はその 未硬化の状態のままでありそして該媒体に応力を適用した際その単一体状積層媒 体が層分離を起こす傾向を減少させるのに役に立ち、そして 光重合可能な単量体の重合を生じさせるのに有効な化学線（活性照射線）に該 単一体状積層媒体を露光させ、かくして硬化可能な接着剤を硬化させて耐久性重 合体層にする、 ことを包含する点において、上記米国特許第５，２７５，９１４号およびヨーロ ッパ出願第９３１１１４５０．８号の方法に類似している。しかしながら、本方 法は接着剤の第２層が酸性基を有する有機高分子結合剤を含むことを特徴として いる。 この発明は、画像を形成するための強い画像形成用放射線に応答して作動可能 でありそして順番に、 画像形成用放射線に対して透明であり且つ短時間の強い放射線に熱画像形成用 媒体を露光した際熱活性化可能である重合体物質の少なくとも１つの表面帯域ま たは層を有する第一シート； 熱活性化可能な重合体層に対するその接着力より大きい凝集力を有する多孔質 または粒状の画像形成用物質の層； 該多孔質または粒状画像形成用物質の層に、直接的にまたは間接的に、固定さ れた接着剤の第１層； 接着剤の該第１層に接着された接着剤の第２層；および 該多孔質または粒状画像形成用物質の層をカバーしそして接着剤の該第１層お よび第２層を介して該画像形成用物質の層に接着されている第二シートであって 、強い放射線への露光後に第一シートと第二シートとを分離した際に、該画像形 成用物質の未露光部分とともに取り去られるのに適合されている第二シート； を含み、しかも接着剤の該第２層は硬化可能な重合体接着剤および光重合可能な 単量体を含み、この硬化可能な接着剤層はその未硬化状態で、該媒体に物理的応 力をかけた際に積層熱画像形成用媒体が層分離を起こす傾向を減少させることが 出来そして画像のための耐久性ベースを提供するのに十分な硬さの層に硬化させ ることが出来る、 点において上記米国特許第５，２７５，９１４号およびヨーロッパ出願第９３１ １１４５０．８号の積層熱画像形成用媒体と類似している積層熱画像形成用媒体 を提供する。しかしながら、本媒体は接着剤の第２層が酸性基を有する有機高分 子結合剤を含むことを特徴としている。 本発明の熱画像形成用媒体は、多孔質または粒状画像形成用物質の層との該表 面帯域または層の界面でまたはその近くで放射線を吸収しそして吸収された放射 線を、該表面帯域または層を熱活性化するのに強度において十分な熱に転換し、 その結果、冷却した際に多孔質または粒状画像形成用物質の該層の露光部分を第 一シートに一層強固に接着させることが出来る。本熱画像形成用媒体はまた第一 シートに強固に多孔質または粒状画像形成用物質の層の露光部分を結合させるの に十分な強度の放射線に熱画像形成用媒体の部分の画像様露光によりそして画像 様露光の後の第一シートと第二シートとの分離の際、多孔質または粒状画像形成 用物質の層の非露光部分を第二シートに持ち去り、それによりそれぞれ第一シー トに第１画像をそして第二シートに第２画像を提供することにより画像形成する のに適している。 この発明は、その硬化されていない形態およびその硬化された形態のこの媒体 に及ぶ。 図１は本発明の熱的に作動可能な好ましい積層画像形成用媒体の概略断面図で あり、そして 図２は図１に類似な概略断面図であるがしかし熱画像形成後の部分的に分離し た状態での本媒体を示す。 接着剤の該２つの層以外で、本媒体において使用するのに好ましい材料および 本媒体の種々の層を造るのに好ましい方法は上記米国特許第５，２７５，９１４ 号およびヨーロッパ出願第９３１１１４５０．８号において使用するのに好まし い材料および方法と同じでありそしてしたがってこれらの好ましい材料の一層十 分な詳細についてはこの特許および出願を読者は参照されたい。 すでに述べたように、本発明の方法は、画像形成用放射線に対して透明であり 且つ短時間の強い放射線に熱画像形成用媒体を露光した際熱活性化可能な重合体 物質の表面帯域または層を有する第一シートを含む第１要素を使用する。その第 １要素はまた、熱活性化可能な重合体層に対するその接着力より大きい凝集力を 有する多孔質または粒状画像形成用物質の層、及び該表面帯域または層とは反対 側の多孔質または粒状画像形成用物質の層上に接着剤の第１層（以後“第１接着 剤層”と称する）を含む。本方法はまた接着剤の第２層（以後“第２接着剤層” と称する）を担持する第二シートを含む第２要素を使用する。その第２接着剤層 は酸性基を有する有機高分子結合剤および光重合可能な単量体を含む硬化可能な 重合体接着剤からなる。第１要素と第２要素とは、第１接着剤と第２接着剤とを お互いに接触させそして第一シートと第二シートとが最も外側になるようにして 、一緒に積層されて、硬化可能な接着剤がその未硬化状態のままである単一体状 積 層媒体を形成し、その未硬化接着剤層はその媒体に応力を適用した際に該単一体 状積層媒体が層分離する傾向を減少させるのに役に立つ。あとで、その媒体は光 重合可能な単量体を重合を生じさせるのに有効な化学線（活性照射線）へ露光さ れ、かくして硬化可能な接着剤を耐久性重合体層に硬化させる。 あと硬化接着の発現に関する限り、２つの接着剤層のいずれにも、酸性基を有 する有機高分子結合剤を含有することが出来るだろう。しかしながら、実際的な 理由で、この有機高分子結合剤は第２接着剤層において存在する。上に説明した ようにそして上記米国特許第５，２２９，２４７号において説明されているよう に、高分子結合剤および重合可能な単量体を含有する硬化可能な接着剤は熱画像 形成用媒体中に導入される場合、その単量体は本媒体の他の層に拡散する傾向が ありそして媒体の性質に影響する。したがって、第１要素と第２要素との積層ま えに、本発明の画像形成用媒体の第１要素にそのような硬化可能な接着剤が導入 されるならば、重合可能な単量体は第１要素の他の層に拡散し、最終画像形成用 媒体の機能に悪影響する可能性がある。他方、第１要素と第２要素との積層まえ に硬化可能な接着剤が画像形成用媒体の第２要素（この第２要素は典型的には第 ２接着剤層と第二シートのみを含む）に導入されるならば、重合可能な単量体は それが最終画像形成用媒体の性能に影響する可能性がある他の層のいづれにも拡 散出来ない。 第２接着剤層中に単量体を存在させて、積層後、第１接着剤層がそこを通って 単量体が拡散するのに対して若干抵抗し（それにより、拡散コントロール層とし て働き）そしてかくして画像形成用物質の層にまたはその存在が画像形成用媒体 の機能に悪影響を及ぼす可能性がある他の層に単量体力到達する傾向を減少させ る。積層後であるがしかし接着剤の硬化まえに画像形成用物質の層に、重合可能 な単量体が拡散するのを最小にするために、既に述べたように、第１接着剤層の 材料はそこを通って光重合可能な単量体が拡散するのに抵抗するように選ばれる のが望ましい。第１接着剤層において使用するのに適当である材料の例は、ハロ ゲン含有重合体、例えばアメリカ合衆国０２１７３マサチューセッツ州、レキシ ントン、ハイドンロード５５のハンプシャー ケミカル コーポレーションによ りＤａｒａｎ ＳＬ−１５８の商標名で販売されているような（この材料は塩化 ビニリデンとアクリル酸メチルとの共重合体であると製造業者により述べられて いる）塩化ビニリデンから誘導された繰り返し単位からなる重合体を包含する。 すでに記載したように、本媒体の第２接着剤層中に酸性基を含有する有機高分子 結合剤の使用は、塩化ビニリデン重合体および共重合体が塩基誘導脱ハロゲン化 水素反応を受けやすいのにもかかわらず、そのような塩化ビニリデン重合体およ び共重合体を第１接着剤層において使用することを可能にする。この発明は、画 像形成用物質の層と第１接着剤層との間で画像形成用媒体中に、第１接着剤層と は別に、拡散コントロール層が導入されることが出来る可能性を排除しないが、 一般にそのような別の拡散コントロール層を設けることは不必要である。 本画像形成用媒体は、典型的に第１要素と第２要素との積層と硬化可能な接着 剤の硬化との間に約１０秒〜９０秒間だけの遅れ時間を必要としそしてしたがっ てほんの約１０秒〜１、２分のみの遅れ時間が経過するように、硬化可能な接着 剤の硬化が積層工程を有する生産ラインにおいて起こる製造方法において通常使 用されるだろう。したがって、本発明の方法において、画像形成用媒体の性能に 光重合可能な単量体の存在が悪影響する層に光重合可能な単量体が拡散する時間 が殆どない。 上記国際出願第ＰＣＴ／ＵＳ９１／０８５８５号および上記米国特許第５，２ ２９，２４７号に記載されたタイプの熱画像形成用媒体において、硬化された接 着剤層は、例えば第二シート状に形成された画像が曲げられたりまたはねじれた りした場合のように応力の適用の際、その硬化に依存して、破損したり、砕けた りまたは第二シートから分離する可能性がある。またこのタイプの或る種の媒体 において媒体の単一シートまたはシートのパックが一端で鋭く切り落とされる場 合に画像形成用媒体の構造が破壊されそして媒体の画像形成の性能がもはや満足 すべきものでなくなる。本発明に従って、第２接着剤層が酸性基を含有している 、第１接着剤層と第２接着剤層とを使用することによりこれらの問題を実質的に 減少させることが分かった。 本媒体の有機高分子結合剤において、酸性基はカルボン酸基が好ましく、望ま しくは結合剤はアクリル酸またはメタクリル酸から誘導された繰り返し単位を有 する重合体、例えばアクリル酸またはメタクリル酸と、１種またはそれ以上のア クリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルとの共重合体である。このタイプ の共重合体は約−１０〜約＋５０℃の範囲、好ましくは約−１０〜約＋３０℃の 範囲のガラス転移温度を有するのが望ましい。このタイプの特に好ましいグルー プの共重合体は、０〜約２０重量部のアクリル酸ブチル、約７０〜約９９重量部 のメタクリル酸ブチルおよび約１〜約１０重量部のアクリル酸を含む。別法とし て、有機高分子結合剤はアクリル酸β−カルボキシエチルまたはマレイン酸から 誘導された繰り返し単位を有する重合体であってよい。 或る場合において、結合剤自体が造られた後に有機高分子結合剤の酸基を形成 するのが都合よく、即ち上に前駆体基を有する結合剤が造られることが出来そし てその後にその結合剤は処理されてこれらの前駆体基を酸性基に転換することが 出来るであろう。特に、最終結合剤が酸無水物を形成する二塩基酸（例えばマレ イン酸）から誘導された繰り返し単位を含有すべきである場合、まず非酸性酸無 水物を用いて結合剤を形成するのが都合良いであろう。画像形成用媒体を形成す るために従来使用される条件下、水性媒体中に酸無水物含有形態の結合剤を分散 させ、次にこの媒体で第二シートを被覆しそして乾燥して第２接着剤層を形成す ることにより、何ら追加の工程なしで遊離酸形態に通常、結合剤の酸無水物繰り 返し単位を加水分解するだろう。 本画像形成用媒体において使用される光重合可能な単量体は二官能性またはそ れ以上の官能性のアクリレートまたはメタクリレート、好ましくは三官能性また はそれ以上の官能性のアクリレートまたはメタクリレートを含むのが望ましく、 特に好ましい単量体はトリメチロールプロパントリアクリレートである。 本画像形成用媒体の最適の性能のために、硬化可能な接着剤層の非硬化形態お よび硬化形態の両方の性質は注意深く選ばれるべきである。硬化まえに、硬化可 能な接着剤層は、画像形成用媒体の第１要素と第２要素とを一緒に保持するのに 役に立ちそして媒体上への応力の影響を減少させるのに役に立ち、一方では硬化 の後に硬化可能な接着剤層は媒体の機械的性質に影響しそして画像形成後に上に 画像が存在するベースとして働く。硬化可能な接着剤中の酸性基の水準を増大さ せると、あと硬化接着の迅速な発現を増大させる（したがって必要とする遅れ時 間を減少させる）ばかりでなく、硬化させた接着剤の強度を増大させ、それによ り画像を含有する多孔質または粒状画像形成用物質の領域の離脱またはゆがみに 対して、その上に形成された画像の抵抗を増大させることが実験的に分かった； もし硬化された硬化可能な接着剤があまりにも柔らかすぎるならば、画像の取扱 いにより生ずる応力のような機械的応力により、画像形成用物質の離脱が生ずる かまたは画像の画素のゆがみが生ずる可能性がある。離脱またはゆがみに対する 画像の抵抗はまた、硬化可能な接着剤中に用いられる有機高分子結合剤のガラス 転移温度および中に使用される光重合可能な単量体の量により影響される；硬化 した硬化可能な接着剤の堅さは、光重合可能な単量体のガラス転移温度または濃 度が増大するにつれて増大する傾向がある。しかしながら、過剰に堅く硬化した 硬化可能な接着剤は上記砕ける問題に対する画像形成用媒体の感受性が増大する 可能性があるので、硬化した硬化可能な接着剤の堅さが過剰に増大しないように 注意すべきである。 図１において、一対の高い解像度の画像の製造に適した本発明の好ましい積層 画像形成用媒体（一般に１０として示される）が示されそして図２において、分 離部分の状態で画像１０ａおよび画像１０ｂとして示される。熱画像形成用媒体 １０は、上に積み重ねて且つ順番に、多孔質または粒状画像形成用層１４、剥離 層１６、第１接着剤／拡散コントロール層１８、第２の硬化可能な重合体接着剤 層２０および第２のシート状、即ちウェブ材料２２を有する、第１のシート状、 即ちウェブ材料１２（これはシート材料１２ａ、応力吸収性層１２ｂ及び熱活性 化可能な帯域または層１２ｃを含む）の形で第１要素を包含する。 媒体１０を赤外線に露光した際、画像形成用層１４の露光部分はウェブ材料１ ２に一層強固に結合され、その結果図２において示されるようにそれぞれのシー ト状材料の分離の際一対の画像、１０ａと１０ｂとが提供される。好ましい画像 形成媒体材料１０の層の種類およびそれらの性質は露光後、それぞれの画像が媒 体から形成され且つ分割されるやり方に重要に関連づけられる。硬化可能な接着 剤層２０の機能は、図１に示される好ましい熱画像形成媒体の熱活性可能な帯域 または層１２ｃと多孔質または粒状画像形成用層１４との間の界面で望ましくな い層分離を減少させるために重要である。媒体材料１０の種々の層が以下に詳細 に記載される。 ウェブ材料１２は透明な材料からなり、それをとおして画像形成用媒体１０を 放射線に露光させることができる。ウェブ材料１２は重合体シート材料が特に好 ましいけれども任意の種々のシート材料からなることができる。 応力−吸収層１２ｂは米国特許第５，２００，２９７号および対応する国際特 許出願ＰＣＴ／ＵＳ９１／０８６０４号（国際公開ＷＯ９２／０９４４３号）に 記載されているとおりのものでありそして画像形成用媒体１０に適用された物理 的応力を吸収することが出来る重合体層からなる。応力吸収層１２ｂは過酷な応 力が媒体１０に適用される場合に媒体１０の層分離に対して追加の保護を提供し そして圧縮可能なまたは伸長可能なポリウレタンから形成されるのが望ましい。 応力吸収層１２ｂは任意的なものでありそして使用される第２接着剤層２０およ び媒体１０に付される応力に依存してときには省かれてもよい。 熱活性化可能な帯域または層１２ｃは媒体１０の画像形成において必須の機能 を提供しそして媒体を短時間の強い放射線に付した際に熱活性化可能である重合 体材料からなり、その結果迅速に冷却した際に表面帯域または層１２ｃの露光さ れた部分を多孔質または粒状画像形成用層１４に強固に結合される。所望ならば 、応力吸収層１２ｂが省かれる場合、表面帯域１２ｃはウェブ材料１２の表面部 分または領域であることができ、この場合において層１２ａおよび層１２ｃは同 じかまたは類似の化学組成のものであろう。一般に、層１２ｃはシート材料１２ ａまたは応力吸収層１２ｂ上の別の重合体表面層からなるのが好ましい。層１２ ｃは画像形成用層１４の露光された部分がウェブ材料１２に強固に結合すること ができるようにシート材料１２ａの軟化温度より低い軟化温度を有する重合体材 料からなるのが望ましい。ポリスチレン、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリ ル）、ポリ（ビニルブチレート）、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリエチレン およびポリ（塩化ビニル）を包含する種々の重合体材料がこの目的のために使用 されることができる。 実質的に厚く且つ耐久性のシート材料１２ａ上での薄い熱活性化可能な層１２ ｃの使用はウェブ材料の所望の取り扱いを可能にしそして所望の画像形成効率を 可能にする。薄い熱活性化可能な層１２ｃの使用は層１２ｃと画像形成用層１４ との間の界面でまたその近くでの熱エネルギーの集中化を容易にしそして最 適の画像形成効果を可能にし且つエネルギーの必要性を減少させるのを可能にす る。熱活性化（即ち軟化）への層１２ｃの感受性および層１４への結合または接 着は層１２ｃの種類および熱特性により左右されそしてその厚さにより左右され るだろう。 応力吸収層１２ｂは上記米国特許第５，２００，２９７号および国際特許出願 ＰＣＴ／ＵＳ９１／０８６０４号において記載された方法によりシート材料１２ ａ上に設けられることができる。熱活性化可能な層１２ｃは既知の被覆方法によ って設けられることができる。例えばポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル） の層は塩化メチレンのような有機溶媒からの被覆により、ポリ（エチレンテレフ タレート）のウェブに適用されることができる。ウェブ材料１２の所望の取り扱 い性質は、層１２ｂと層１２ｃが薄い層としてシート材料１２ａ上に被覆される のでシート材料１２ａ自身の種類により主として影響されるだろう。ウェブ材料 １２の厚さは製造中の、画像形成中の、そしてまた任意のあと画像工程中の媒体 １０の所望の取り扱い特性により左右されるだろう。厚さはまた担持されるべき 画像の使用用途によりおよび露光源の波長および出力のような露光条件により、 一部分表わされるだろう。典型的にはウェブ材料１２は約０．５〜７ミル（約１ ３〜１７８μｍ）の厚さで変わるだろう。良好な結果は例えば約１．５〜１．７ ５ミル（３８〜４４μｍ）の厚さを有するシート材料１２ａを用いて得られるだ ろう。応力吸収層１２ｂは典型的には約１〜４μｍの範囲の厚さを有し、一方で は層１２ｃは典型的に約０．１〜５μｍの厚さを有するポリ（スチレン−コ−ア クリロニトリル）の層であろう。 画像形成用層１４は多孔質または粒状層または被覆として熱活性化可能な帯域 または層１２ｃ上に付着されている画像形成用物質を含む。着色剤／結合剤層と してまた呼ばれる層１４は適当な結合剤中に分散された着色剤物質から形成され ることができ、着色剤は任意の所望の色の顔料または染料であってそして媒体１ ０の熱画像形成のために必要とされる高い温度に対して実質的に不活性であるの が好ましい。カーボンブラックは特に有利でありそして好ましい顔料物質である 。好ましくはカーボンブラック物質は約０．０１〜１０μｍの平均直径を有する 粒子からなる。本明細書においては主としてカーボンブラックに言及して記載が な されているけれども、グラファイト、フタロシアニン顔料および他の着色顔料の ような他の光学的に濃密な物質が使用できる。所望ならば本明細書において記載 されるとおりの温度に付された際その光学濃度を変化させる物質がまた使用され ることができる。 画像形成用物質のための、即ち層１４のための結合剤は凝集層に多孔質または 粒状物質を形成するためのマトリックスを提供しそして熱活性化可能な帯域また は層１２ｃに層１４が接着するのに役に立つ。画像形成用層１４は、媒体１０の 製造中または媒体１０の使用中に偶発的に位置ずれが生ずるのを防ぐのに十分に 表面帯域または層１２ｃに接着されるのが望ましいであろう。しかしながら層１ ４は、画像を形成しそしてウェブ１２と２２との分離後、図２において示された やりかたで層の分割が達成されることができるように帯域または層１２ｃから（ 非露光領域において）分離されることが可能であるべきである。 画像形成用層１４は任意の多くの公知の被覆方法を用いて表面帯域または層１ ２ｃに都合よく付着されることができる。１つの態様によればそして帯域または 層１２ｃ上への層１４の被覆を容易にするために結合剤または分散剤とともにカ ーボンブラック粒子をまず不活性液体ビヒクル中に懸濁させそして得られた懸濁 液または分散液を熱活性化可能な帯域または層１２ｃ上に均一に展延する。乾燥 すると、層１４はその表面上に均一な画像形成用層として接着される。懸濁液の 展延特性はペルフルオロアルキルスルホン酸アンモニウム、非イオン性エトキシ レート等のような界面活性剤を包含させることにより改良されることが認識され よう。乳化剤のような他の物質は、懸濁状態でそしてそのあとでの展延および乾 燥状態でカーボンブラックの均一な分布を改良するために使用されるかまたは添 加されることができる。層１４は厚さにおいてある範囲内にあることができそし て典型的には約０．１〜約１０μｍの厚さを有する。一般に、画像の解像度の観 点から、薄い層１４が使用されるのが好ましい。しかしながら層１４は画像形成 用媒体１０から造られた画像において所望のそして所定の光学濃度を提供するの に十分な厚さのものであるべきである。 高い解像度の画像を生成するために、画像形成用層１４は、層の厚さをとおし てそして表面帯域または層１２ｃと画像形成用層１４との間の界面に対して実質 的に直角の方向に沿って、即ち図２において示される矢印２４、２４′、２６お よび２６′の方向に実質的に沿って割れるのを可能にする物質からなるのが必須 である。図２に示される様式で画像１０ａと画像１０ｂとを分割させるためには 、画像形成層１４は上記のとおりに直角方向に割れることができ熱活性化可能な 帯域または層１２ｃに対する接着力より大きい程度の凝集力を有するが認識され よう。したがって画像形成後ウェブ１２とウェブ２２との分離の際、層１４は非 露光領域で熱活性化可能な層１２ｃから分離し、そして露光領域で多孔性または 粒状部分１４ａとしてウェブ１２上に残る。層１４はその多孔質または粒状であ る性質の故にそして粒子界面で鮮鋭に割れるかまたは破断する層の能力の故に像 様に分割できる層である。 図１に示される剥離層１６は図２に示される様式に従って画像１０ａと画像１ ０ｂとを分離するのを容易にするために熱画像形成用媒体に含まれる。まえにも 記載したように放射線に露光された媒体１０の領域は、露光用放射線による層の 熱活性化の理由により、熱活性化可能な帯域または層１２ｃに一層強固に固定さ れるようになる。層１４の非露光領域は熱活性化可能な帯域または層１２ｃにほ んの弱く接着されたままでありそしてシート１２とシート２２との分離の際シー ト２２とともに運び去られる。このことは非露光領域における、熱活性化可能な 帯域または層１２ｃへの層１４の接着が、（ａ）層１４と層１６との間の接着よ り弱く、（ｂ）層１６と層１８との間の接着より弱く、（ｃ）層１８と層２０と の間の接着より弱く、（ｄ）層２０とシート２２との間の接着より弱くそして（ ｅ）層１４、１６、１８および２０の凝集力より低いことにより達成される。層 １６、１８および２０を介しての多孔質または粒状層１４へのシート２２の接着 は熱活性可能な帯域または層１２ｃから多孔質または粒状層１４の非露光領域を 取りさるのには十分である一方で、露光領域で、（露光により熱活性化された帯 域または層１２ｃへ結合された）層１４の強固に結合された露光部分１４ａが取 りさられるのを防ぐように剥離層１６によりコントロールされる。 剥離層１６は、その凝集力または第１接着剤／拡散コントロール層１８あるい は多孔質または粒状層１４に対するその接着力が、露光領域において、熱活性化 可能な帯域または層１２ｃへの層１４の接着力より低くなるように設計される。 これらの関係の結果は剥離層１６が、露光領域において層１６と層１８との間の 界面でまたは層１４と層１８との間の界面で接着欠陥を生ずるかあるいは図２に おいて示されるように、部分１６ｂが画像１０ｂにおいて存在し且つ部分１６ａ が露光領域において多孔質または粒状部分１４ａに接着されるように層１６の凝 集欠陥が生ずることである。剥離層１６の部分１６ａはすり傷や摩耗に対して画 像１０ａの画像領域のための表面保護を提供する。 典型的にはラテックスとして被覆される樹脂状物質が使用されることができそ してポリ（メタクリル酸メチル）のラテックスが特に有用である。層１６の凝集 力は所望且つ所定の割れを提供するようにコントロールされることができる。粒 子の界面で鮮鋭に分断され且つ分割されることができるワックスの層または樹脂 層は凝集力を低下させるために層に添加させることができる。そのような粒状物 質の例にはシリカ、クレー粒子およびポリテトラフルオロエチレンの粒子が含ま れる。 上記したように、第１接着剤／拡散コントロール層１８は、第１要素と第２要 素とを一緒に接着させるのに役に立ちそして第一層と第二層とを一緒に積層した 後に重合可能な単量体が第１要素の種々の層に拡散するのを減少するのに役に立 つ。（下に詳細に記載される）第２接着剤層２０と接触させた際に、層１８は第 ２接着剤層２０への実質的なまえ硬化接着およびあと硬化接着を迅速に発現し、 かくして第１要素と第２要素とを一緒に固定して単一体状積層画像形成用媒体１ ０を形成するのに役に立つ。層１８において使用するための特定の好ましい共重 合体は、０２１７３マサチューセッツ州、レキシントン、ハイデンロード５５の ハンプシャー ケミカル コーポレーションからＤａｒａｎ ＳＬ−１５８とし て市販されている共重合体である。 層１８は任意の種々の公知の被覆方法により剥離性層１６上に設けられること が出来る。好ましいポリ塩化ビニリデン拡散コントロール材料の場合において、 その重合体のラテックスは、シート１２、層１４および層１６からなる要素上に 被覆されることが出来る。次にその層は乾燥されそして層２０を担持するシート ２２に積層される。 層１８の主要な機能は、接着および拡散コントロールの性質を提供することで あるけれども、層１８の他の性質は媒体１０に追加の利点を提供する。図２から そして特に画像１０ｂから分かるように、画像形成後、層２０及び層１８、およ び剥離性層１６の部分は画像形成用物質の部分１４ｂのためのベースとして役に 立つ。画像１０ｂの取扱い性およびその耐久性はしたがって、各々のそのような 層の種類により、そのような層の各々の界面間の接着によりそして特に、支持体 ２２への層２０の接着により影響されるだろう。 層１８の厚さは、その特定の種類および構成でそしてその拡散コントロール性 および弾性の性質で変化させることが出来る。一般に、層１８は約１．５〜約５ μｍの厚さ、好ましくは約３μｍの厚さを有するであろう。 画像形成用媒体１０の第２接着剤層２０は典型的には帯域または層１２ｃと画 像形成用層１４との界面での媒体の層分離を生じさせる応力に対して媒体を保護 することができる硬化可能な接着剤層からなる。層分離を促進する傾向にありそ して硬化可能な層２０によって軽減させることが出来る物理的応力には種々あり 、そして積層媒体を屈曲させることによって生ずる応力および巻き取り、巻き戻 し、切断、切り込みまたはスタンピング操作によって生ずる応力を包含する。層 ２０は組成においていろいろ変えることができるので、ある特定の接着剤が例え ば媒体の屈曲により促進される層分離に対しては媒体の保護を提供するが、例え ば切り込みまたはスタンピング−カッテイング操作により生じた層分離に対して はほとんど保護を提供しないかまたは全く保護を提供しないし、あるいはそれら とは逆の場合が起こることが認識されよう。 すでに記載したように画像形成用媒体１０は通常、第１シート状ウェブ要素ま たは部材と第２シート状ウェブ要素または部材とを積層させることにより造られ 、第１要素または部材は画像形成用層１４、剥離層１６および第１接着剤層１８ を担持するウェブ材料１２を含み、一方では第２シート要素は第２接着剤層２０ および第２ウェブ材料２２を含む。二つの要素は加圧下そして場合により加熱条 件下積層されて本発明の単一体状および積層の熱により作動可能な画像形成媒体 １０を提供することができる。 画像形成用媒体１０は第２接着剤層２０の硬化まえそして（または）硬化後種 種の取り扱いおよび（また）切断処理に付されてよい。第１要素と第２要素との 積層は典型的には二つの要素のエンドレスウェブ上で行なわれる。エンドレスウ ェブのこの積層後、例えばプリンター装置中に供給するためのカセット中に積み 重ねるのに適した所定の寸法の個々のシートがダイス切断または同様の寸法によ りエンドレスウェブから造られることができる。ダイス切断に包含される高剪断 応力の故に、そのようなダイス切断は典型的には第２接着剤層２０の硬化まえに 行なわれ、その結果未硬化接着剤層２０は媒体１０がダイス切断中うける剪断応 力により起こされる媒体１０の層分離を排除するかまたは最小にするのに役に立 っことができる。 第２接着剤層２０が媒体材料の応力誘発層分離を最少にするのに役に立つ仕組 みの説明においてどんな特定の理論やメカニズムによっても束縛されるのを本発 明者は望まないが、この層２０は媒体に適用された物理的応力を吸収するのに役 に立ちそれにより層分離の偶発を減少させると信じられる。あるいは、層１８は その層中に応力を分散させてしまうのに役に立つかあるいは適用された応力が媒 体中を伝達されるのを防ぐかあるいはその応力が層分離を起こすのを防ぐのに役 に立つ可能性がある。 別法として、第２接着剤層２０にまず硬化されそしてその後、切断操作に付さ れてもよい。そのようなあと硬化切断は、媒体上に大きな応力を与えない、切り 込みのような技術により最良に行なわれる。例えば媒体１０は生産ラインにおい て積層され且つ硬化されそしてその後、硬化された媒体がロール上に巻き取られ るかまたは各々のシートに切断されるまえに、切り込みに付されて媒体の端をト リミング処理されることができるだろう。 すでに記載したように、本発明の媒体は画像形成用媒体の二つの要素の積層と 、強固なあと硬化接着を発現させるための硬化との間で、ほんの短かい遅れ時間 、典型的には約１０〜約９０秒の短かい遅れ時間が必要とされるだけだという重 要な利点を有する。したがって、媒体の硬化は、積層ステーションと硬化ステー ションとの間での媒体の非常に長い走行を与える必要なしに生産ラインで都合よ く行なわれることができる。 本画像形成用媒体の切断は硬化のまえかまたは硬化のあとに行なわれることが できる；或る場合において、まえ硬化切断とあと硬化切断との間の選択は使用さ れる切断技術により決定されるだろう。もし、硬化まえに切断することを所望す る場合、そのような切断は積層および硬化を有する生産ライン内で行なわれるか あるいは生産ライン外で行なわれることができる。 第２接着剤層２０において使用するために好ましい高分子結合剤はすでに上に 記載されている。そのような組成物のための適当な光重合可能なエチレン不飽和 単量体は多価アルコールの、上記アクリレートエステルまたはメタクリレートエ ステル（例えば、ペンタエリトリトールトリアクリレートおよびトリメチロール プロパントリアクリレート、後者が本方法および本画像形成用媒体において使用 するための特に好ましい単量体である）のような二官能性、三官能性およびそれ 以上高い官能性のアクリレート類を包含する。他の適当な単量体はエチレングリ コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレートまたはそれらの混 合物、ジアクリル酸グリコール、トリアクリル酸グリコール、ウレタンアクリレ ート類およびエポキシアクリレート類を包含する。一般に、そのような組成物に おいて粘性を提供するかあるいは高分子結合剤を可塑化するのに役に立つ光重合 可能な単量体が好ましい。 光重合についての当業者はほとんどの光重合可能な単量体が単量体に重合（硬 化）を起こさせるための光開始剤の存在を必要とすることを知っているだろうそ してしたがって典型的には第２接着剤層２０はそのような光開始剤を含有する。 種々の光重合可能な単量体とともに必要とされる光開始剤およびその濃度は当業 者に周知でありそして従来タイプの且つ従来濃度の光開始剤が第２接着剤層２０ において使用されることができる。したがって特に好ましい光重合可能な単量体 であるトリメチロールプロパントリアクリレートは遊離基発生性光開始剤、例え ばチバガイギーよりイルガキュア６５１（Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１）の商標名で 市販されている光開始剤を必要とする。硬化可能な接着剤の早過ぎる硬化を防止 するために遊離基抑制剤、例えばフェノールを少量含ませるのが望ましい。 一般に、第２接着剤層２０は低粘度の溶液として被覆されそして次に乾燥され て高度に粘性の被覆にすることが出来る。所望ならば酸化防止剤を含ませること ができる。粘度をコントロールしそして均一な接着剤層に被覆するのを容易にす るために増粘剤、結合剤および被覆助剤を含有させることができる。粘着性向上 剤および可塑剤はそれらの既知の性質のために包含させることができる。 第２接着剤層２０の光硬化は、カーボンアークランプ、市販の無電極紫外線球 （例えば、アメリカ合衆国メリーランド州２０８５５−２７９８、ロックブイレ 、スタンデイッシュプレース７６００のフュージョンＵＶキュアリング システ ムズ（Ｆｕｓｉｏｎ ＵＶ Ｃｕｒｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ）より市販されてい る“Ｄ”球および“Ｈ”球）、キセノンランプ、中圧水銀ランプのような従来の 紫外線照射源を用いて重合により公知の方法で達成させることができる。適当な 照射源の選択はまた硬化されるべき層の厚さによって左右されるだろう。 第２接着剤層の厚さはいろいろ変化させることができそして一般に０．１〜５ ０μｍの範囲にあるだろう。好ましい範囲の厚さは０．５〜２０μｍである。 当業界に知られているように光重合システムは大気の酸素に対して敏感である 場合が多い。酸素に敏感であっても上記の光重合可能な組成物の使用は有利であ る。媒体１０の個々に切断された単位は積層媒体の周囲の第２接着剤２０のへり 領域で重合が不完全でありそして媒体が層分離する傾向を減少させる程度の軟か さを保持する傾向がある。 媒体１０において硬化可能な第２接着剤層２０を使用することは、媒体の他の 層または部材に有害な影響を有する恐れのある高い温度を使用する必要性なしに 媒体の部材の積層を可能にする観点から有利である。積層を行なうために熱およ び圧力が使用できるけれども、積層を提供するために加熱なしで部材の加圧を行 なうことができる。周囲の室内の条件下硬化できる硬化可能な層２０の使用によ り積層を達成させるのに必要な滞留時間を減少させそして製造効率を高める。 第２接着剤層２０の硬化の際、媒体材料１０は画像形成の用意がすでに出来て いる。露光の領域での熱活性化可能な帯域または層１２ｃへの弱く接着している 画像形成層１４の結合は、（ａ）画像形成用媒体内に放射線を吸収させ、（ｂ） 帯域または層１２ｃを熱活性化するのに十分な強度の熱に前記放射線を転換させ 、そして（ｃ）冷却させて熱活性化可能な帯域または層１２ｃに層１４の露光領 域、即ち露光部分をいっそう強固に結合させることにより達成される。熱画像形 成用媒体１０は層１４と熱活性化可能な帯域または層１２ｃとの界面でまたはそ の近辺で放射線を吸収することができる。これはそれらの種類により放射線を吸 収し そして所望の熱画像形成のために必要な熱を発生させる層を媒体１０中に使用す ることによりあるいは露光源の波長の放射線を吸収できる試薬を少なくとも１つ の層に含有させることにより達成される。例えば赤外線吸収性染料がこの目的の ために適当に使用されることができる。 画像形成される情報に従う熱パターンを（媒体１０内に）作ることによって熱 画像形成用媒体１０は画像形成することができる。媒体１０に方向を向けること ができ且つ吸収により熱エネルギーに変換させることが出来る放射線を提供でき る露光源が使用されることができる。ガス放電ランプ、キセノンランプおよびレ ーザーがそのような露光源の例である。 放射線への媒体１０の露光は連続的であってもまたは間欠的であってもよい。 例えば図１に示されるように媒体はシート１２を通してその媒体の露光のために 、回転ドラムに固定されることができる。レーザーにより発生されるような高い 強度の放射線スポットは、レーザーをウェブの横断方向にゆっくりと移動させて らせん路を描き出しながら、ドラムの回転方向に媒体１０を露光させるために使 用されることができる。対応するレーザーを発射するように設計されたレーザー 駆動装置は像様に且つ所定の方式で１つ以上のレーザーを間欠的に発生してそれ により画像形成されるべき原像に従う情報を記録するために使用されることがで きる。図２において示されるように、矢印のそれぞれの対の間の領域が露光の領 域を規定する、矢印２４、２４′、２６および２６′の方向からのレーザーに露 光することにより、強い放射線のパターンを媒体１０に向けることができる。 所望ならば移動性のスリット、ステンシルまたはマスクを使用し、連続的に放 射線を発生し且つ媒体１０に連続的にまたは間欠的に向けることができる放射線 管または他の源を用いることにより本発明の画像形成媒体は画像形成できる。所 望ならば感熱複写法が使用されてもよい。 １つのレーザーまたは複数のレーザーの組み合せが媒体を走査しそして非常に 繊細な網点または画素の形態で情報を記録するために使用されるのが好ましい。 媒体１０の上限露光閾価内および下限露光閾価内にとどめるのに十分な電力出力 を有する半導体ダイオードレーザーおよびＹＡＧレーザーが好ましい。有用なレ ーザーは約４０〜約１０００ミリワットの範囲内の電力出力を有するだろう。本 明細書で用いられる露光閾価とは露光を行なうのに必要とされる最少電力を云い 、一方では最大電力出力とは媒体の“焼け”が生ずるまえの媒体が許容できる電 力水準を云う。媒体１０が最少感度限界タイプのフイルムとみなされることがで きるので、即ち媒体１０は高いコントラストをもっておりそして一定の閾価を越 えて露光されたならば最大濃度を生じしかるに閾価以下では濃度が記録されない ので、レーザーが露光源として特に好ましい。１インチあたり４，０００〜１０ ，０００の網点（１ミリメータあたり１６０〜４００の網点）ほどの細密な解像 度を有する画像を提供するに十分な細密なビームを提供できることができるレー ザーが特に好ましい。 画像形成用層１４と熱活性化可能な帯域または層１２ｃとの界面でまたはその 近くで発生した局所適用熱は強烈（４００℃）である可能性がありそして上記方 式で画像形成を行なうのに役に立つ。典型的には各々の画素上にレーザーがとど まる時間は１ミリ秒未満でありそして露光領域の温度は約１００℃〜約１０００ ℃であり得る。 媒体１０のような熱的に作動し得る媒体から画像を形成する装置または方法論 は米国特許第５，１７０，２６１号（および対応する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ９１ ／０６８８０号（国際公開ＷＯ９２／１００５３号））および米国特許第５，２ ２１，９７１号（および対応する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ９１／０６８９２号（国 際公開ＷＯ９２／１００５７号））に詳細に記載されている。 放射線へ媒体１０を像様露光すると、図２において示されるとおりそのシート （１２および２２）の分離により見ることができる潜像を媒体中に生ずる。シー ト２２は光硬化可能な接着剤層２０の光硬化のために使用される化学線を透過す る任意の種々のプラスチック材料からなってよい。透明なポリエステル（例えば ポリ（エチレンテレフタレート））シート材料が好ましい。さらに、シート２２ はそれへの光硬化された耐久性層２０の接着を促進するために下塗り処理される かコロナ放電処理されるのが好ましい。シート１２およびシート２２のそれぞれ は可撓性重合体シートであるのが好ましいだろう。 本発明の熱画像形成用媒体はＸ線装置、ＣＡＴ走査装置、ＭＲ装置、超音波装 置等のような医療用画像形成用装置によってつくられたハードコピー画像の生成 に特に適している。Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ ａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｃ ｏｍｐａｎｙにより出版されたＪｏｈｎ Ｍ．Ｓｔｕｒｇｅ編集のＮｅｂｌｅｔ ｔｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ ａｎｄ Ｒｅｐ ｒｏｇｒａｐｈｙ第７版第５５８頁〜第５５９頁に記載されているように“Ｘ線 フイルムと一般写真用フイルムとの間の最も重要なセンシトメトリ上の差はコン トラストである。被写体の濃度差が通常低いので高いコントラストを生ずるよう にＸ線フイルムは設計されそして放射線写真において濃度差を増大させるとその 診断的価値が加わって来、………放射線写真は通常０．５から３．０を越える範 囲の濃度を有しそして調節可能な光強度を有する照明器上に最も有効に検査され る。………写真印画紙の狭い範囲の濃度スケールの故に、非常に限られた濃度範 囲に適用されなければ写真印画紙上へ放射線写真のプリントは有効でない。”。 本発明の媒体は、非常に多数のグレースケール水準を提供できる、米国特許第５ ，１７０，２６１号および対応する国際出願第ＰＣＴ／ＵＳ９１／０７２３５号 （国際公開第ＷＯ９２／１００５１号）において記載されているような、プリン ト装置を用いて医療用画像の作成に有利に使用することができる。 人間の視覚は高い濃度で生ずるグレースケールの変化に最も敏感であるので非 常に多数のグレースケール水準の使用は高い濃度で最も有利である。特に人間の 視覚系はｄＬ／Ｌ（但し、ｄＬは輝度における変化でありそしてＬは平均輝度で ある）の関数として輝度における相対的変化に敏感である。したがって、濃度が 高い、即ちＬが小さいとき、一定のｄＬに対して感度が高く、しかるに濃度が低 ければ、即ちＬが大きければ一定のｄＬに対して感度が低い。したがって、グレ ースケールの高末端で、診断用画像形成において最も大きな値の高いコントラス ト領域においてグレースケール水準間の複数の小さいステップを提供できる装置 を用いて利用するのに本発明の媒体は特に適している。さらに人間の目はグレー スケールスペクトルの高い濃度領域において生ずるエラーに対していっそう敏感 であるので、グレースケールスペクトルの高い濃度領域は出来るだけ正確にする のが望ましい。 本発明の媒体は図２において画像１０ｂとして高い濃度の画像の製造に特に適 している。露光なしで、即ちプリントされていない状態でシート１２とシート２ ２とを分離するとシート２２上に着色剤物質で全体的に濃密な画像（画像１０ｂ ）を提供することがあらかじめ分かっていた。コピーの作成は放射線を使用して 画像形成用着色剤物質をウェブ１２に強固結合させることに伴なって起こるので ある。次にシート１２とシート２２とを分離したとき、露光領域はウェブ１２に 接着し、一方では未露光領域はシート２２に担持されそして所望の高い濃度の画 像１０ｂを提供する。シート２２上に提供された高い濃度の画像は画像１０ｂに とっては望ましくない着色剤物質の部分をシート１２にしっかりと固着させる（ そしてシート２２の方へ取り去られるのを防ぐ）ためのレーザーでシート１２上 への“書き込み”の結果によるものであるので高い濃度の画像を生成するのに必 要とされるレーザー作動の量は最小に保つことができることが分かるだろう。露 光を最少に保ちながら熱画像を提供する方法は国際出願ＰＣＴ／ＵＳ９１／０６ ８９８号（国際公開ＷＯ９２／０９９３９号）に記載され且つ特許請求されてい る。 もし媒体１０がシート１２上に高い濃度の画像を与える方式で露光されるべき であったならば、トラッキングエラーの機会を増大させる、非効率的な走査スピ ードで単一のレーザーを用いて、あるいは上記機会を増大させる多数のレーザー の相互作用により、高い濃度のグレースケール水準がシート１２上に書き込まれ るだろう。医療用画像はピクチャー写真より暗くそしてトラッキングエラーはグ レースケール水準の高濃度部分においていっそう容易に検出されるので媒体１０ を使用するプリント装置に、シート２２上の高濃度画像を生成するために媒体を 露光することにより達成出来る精度に匹敵できる水準の精度を、シート１２上の 高濃度医療用画像を生成する際に達成させるためには複雑となり且つ費用がかか ることが必要となるだろう。 情報内容、審美性あるいは他の理由により、画像１０ｂは、媒体１０から形成 された一対の画像の主画像と考えられる場合が多いので、シート２２の厚さはシ ート１２よりかなり大きく且つシート２２はシート１２よりさらに耐久性である のが望ましいであろう。さらに露光及びエネルギー要件の観点から、露光がそれ を通して行なわれるシート１２はシート２２より薄いのが通常有利であろう。シ ートの厚さにおいての非対称性は製造中または取り扱い操作中媒体材料を層分離 させる傾向を増大させる恐れがある。特に媒体の製造中層分離を防ぐために、媒 体１０において光硬化可能な接着剤層２０の利用が好ましい。 所望ならば、摩耗に対する画像１０ｂのための追加の保護および追加の耐久性 は、画像形成用層１４と表面帯域または層１２ｃとの間に熱可塑性物質の追加の 層（図示せず）を包含させることにより達成させることができ、この追加の層は 露光方向に実質的に沿って割れることができる重合体層からなりそしてこれは画 像１０ｂの耐久性を改良するために（画像部分１４ｂ上に）保護表面部分を提供 する。画像形成用媒体からつくられた画像の表面保護を提供するために熱可塑性 中間層を含有する積層熱画像形成媒体が米国特許第５，１５５，００３号および 対応する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ９１／０８６０１号（国際公開ＷＯ９２／０９４ ４２号）に開示され且つ特許請求されている。 別法として、画像１０ｂの上に保護重合体オバーコート層を付着させることに より画像１０ｂに追加の耐久性が提供されることができる。保護された画像およ び保護方法は国際出願第ＰＣＴ／ＵＳ９１／０８３４５号（国際公開ＷＯ９２／ ０９９３０号）に開示され且つ特許請求されている。シロキサン含有オバーコー ト層を用いる画像を保護するための好ましい方法はヨーロッパ特許出願第９４１ ０７０１０．４号に開示され且つ特許請求されている。耐久性層および溶媒の浸 透に抵抗する障壁層を含む保護オバーコート層を使用する画像を保護するための 他の好ましい方法は国際出願第ＰＣＴ／ＵＳ９４／０９３９４号に開示され且つ 特許請求されている。 以下に本発明の方法および本発明の画像形成媒体において使用される特に好ま しい試剤、条件および技術の詳細を例示するためにだけ実施例が提供される。す べての部、比および割合は、他のように特に示さない限り、重量による。例： １．７５ミル（４４μｍ）の厚さのポリ（エチレンテレフタレート）（ＩＣＩ Ｔｙｐｅ ３２８４フイルム：アメリカ合衆国バージニア州、ホープウェルのＩ ＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．から市販）の第一シートの上に、次の層を順 番に接着させた： ポリウレタン（ＩＣＩ ＸＲ−９６１９：アメリカ合衆国マサチューセッツ州 ウィルミントンのＩＣＩ Ｒｅｓｉｎｓ ＵＳから市販）の２．５μｍの厚さの 応力吸収性層； ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）の０．９μｍの厚さの熱活性化可能 な層； それぞれ５／１／０．５／０．１８の比で、カーボンブラック顔料、ポリビニ ルアルコール（ＰＶＡ）、スチレン化アクリレート分散剤（Ｊｏｎｃｒｙｌ ６ ７：アメリカ合衆国ウィスコンシン州レーシンのＪｏｈｎｓｏｎ Ｗａｘ Ｃｏ ｍｐａｎｙから市販）、および１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテルの １μｍの厚さの層； それぞれ３０／２１／２／０．６／０．２の比で、シリカ、ＰＶＡ、スチレン 化アクリレートラテックス粒子（Ｊｏｎｃｒｙｌ ８７：アメリカ合衆国ウィス コンシン州レーシンのＪｏｈｎｓｏｎ Ｗａｘ Ｃｏｍｐａｎｙから市販）、無 水マレイン酸とビニルメチルエーテルとの共重合体のナトリウム塩（Ｇａｎｔｒ ｅｚ Ｓ−９７：分子量約１００，０００：ＧＡＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎか ら市販）およびアンモニウムペルフルオロアルキルスルホネート界面活性剤（Ｆ Ｃ−１２０：アメリカ合衆国５５１４４−１０００、ミネソタ州セントポールの ミネソタマイニングアンドマニュファクチュアリングコーポレーションから市販 ）からなる１μｍの厚さの剥離性層；および 塩化ビニリデンとアクリル酸メチルとの共重合体（Ｄａｒａｎ ＳＬ−１５８ ：アメリカ合衆国０２１７３マサチューセッツ州レキシントン、ハイデンロード ５５のハンプシャー ケミカル コーポレーションから市販）および被覆用溶液 の合計容量の０．０２％でアンモニウムペルフルオロアルキルスルホネート界面 活性剤（上記ＦＣ−１２０）からなる３．６μｍの厚さの層。 第２接着剤層を形成するために、１０．５部のアクリル酸ブチル、８７．７部 のメタクリル酸ブチルおよび１．８重量部のアクリル酸が、２，２’−アゾビス （２−メチルプロパンニトリル）を用いて共重合されて約４０，０００の数平均 分子量を有する共重合体を形成した。１１．９０部のこの共重合体、２．８２部 のトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ：アメリカ合衆国０８ ８５７、ニュージャージー州オルドブリッジのＣＰＳ ケミカルカンパニーから 市販）、０．００７部の４−メトキシフェノール（遊離基抑制剤）、１．１４部 の２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（光開始剤：チバガイギー コーポレーションからＩｒｇａｃｕｒｅ ６５１として市販）、０．０３７部の テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ シンナメート）〕メタン（酸化防止剤：チバガイギーコーポレーションからＩｒ ｇａｎｏｘ １０１０として市販）、０．０３７部のチオジエチレンビス（３， ５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート（酸化防止剤 ：チバガイギーコーポレーションからＩｒｇａｎｏｘ １０３５として市販）お よび５８．２８部の酢酸エチル溶媒を含む被覆用溶液が造られた。この被覆溶液 は４ミル（１０１μｍ）のポリ（エチレンテレフタレート）フィルム（ＩＣＩ Ｔｙｐｅ ５２６の静電防止処理されたフィルム：アメリカ合衆国バージニア州 ホープウェルのＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．から市販：このフィルムは 画像形成用媒体１０の第２ウェブ２２を形成する）上に被覆されそして約８５℃ （１８５°Ｆ）でオーブン中で約９４００ｍｇ／ｍ²の被覆重量に乾燥されて約 １０μｍの厚さの硬化可能な第２接着剤層２０を形成した。 前記４ミルの方のシートを回転するスチールドラムと接触させて２つの接着剤 層を面対面で接触させてこれらの接着剤層とともに第１と第２とのポリ（エチレ ンテレフタレート）シートとをただちに一緒にさせた。７０〜８０のデュロメー ター硬度を有するゴムロールを前記１．７５ミルの方のシートに押し付けた。積 層後、紫外線の無線周波出力源（上記フュージョンＵＶキュアリングシステムに より販売されたモデルＤＲＳ−１１１デコ レイ コンベイオライズド ウルト ラ バイオレット キュアリングシステムズ）から約２．５インチ（６．４ｃｍ ）の距離を置いて前記４ミルの方のシートをその源に面するようにして、得られ た積層媒体のウェブを約９０秒間、前記紫外線源の下に連続して通過させ、これ は第２接着剤層２０を硬化させるのに役に立った。 硬化後、画像形成用媒体のウェブを切り込みステーション中を通過させ、そこ で媒体の両端に沿っての端でのトリミング処理が機械方向に行なわれた。次に巻 き取りロール上に得られたトリミング処理されたウェブを巻き取った。 得られたロールから切断された画像形成用媒体のそれぞれのシートは高い強度 の半導体レーザーを用いて１．７５ミルの方の前記シートをとおしてレーザー露 光することにより画像形成された。各々の場合において、回転ドラムに前記４ミ リの方のシートを向けるようにして媒体を前記回転ドラムに（クランプで）固定 された。媒体において記録されるべき原画像のディジタル表現に応答して画像様 に前記１．７５ミルの方のシートをとおして半導体レーザーの放射線を向けた。 （ドラム回転の方向に直角に画像形成用媒体の走査により）高い強度の放射線に 露光しそしてドラムから露光済み画像形成用媒体を取り出した後、画像形成用媒 体の二つのシートを分離すると前記第１の１．７５ミルのシート上に第１画像を 提供しそして前記第２の４ミルのシート上に第２（そして相補正の）の画像（主 画像）を提供した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ザーカ，シンシア エル. アメリカ合衆国 02178 マサチューセッ ツ州ベルモント，ファーンハム ストリー ト 58

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．画像形成用放射線に対して透明であり且つ短時間の強い放射線に熱画像形 成用媒体を露光した際熱活性化可能な重合体物質の少なくとも１つの表面帯域ま たは層を有する第一シートを含み、該重合体熱活性化可能な層に対するその接着 力より大きい凝集力を有する多孔質または粒状画像形成用物質の層を担持しそし て該表面帯域または層とは反対側の該多孔質または粒状画像形成用物質の層の上 に接着剤の第１層を担持する第１要素を用意し、 接着剤の第２層を担持する第二シートを含む第２要素を用意し、 接着剤の該第２層が光重合可能な単量体を含む硬化可能な重合体接着剤を含み 接着剤の第１層と第２層とをお互いに接触させそして第一シートと第二シート とを最も外側になるようにして第１要素と第２要素とを一緒に積層させそして単 一体状積層媒体を形成させ、その単一体状積層媒体において硬化可能な接着剤は その未硬化の状態のままであり且つ媒体への応力の適用の際その単一体状積層媒 体が層分離する傾向を減少させるのに役に立ち、そして 光重合可能な単量体の重合を生じさせるのに有効な化学線に該単一体状積層媒 体を露光させ、かくして該硬化可能な接着剤を耐久性重合体層に硬化させること を包含し、 しかも接着剤の該第２層が酸性基を有する有機高分子結合剤を含むことを特徴 とする、積層熱画像形成用媒体を製造する方法。 ２．接着剤の第１層がハロゲン含有重合体を含むことを特徴とする、請求項１ に記載の方法。 ３．ハロゲン含有重合体が塩化ビニリデンから誘導された繰り返し単位を含む ことを特徴とする、請求項２に記載の方法。 ４．ハロゲン含有重合体が塩化ビニリデンとアクリレートまたはメタクリレー トとの共重合体からなることを特徴とする、請求項３に記載の方法。 ５．有機高分子結合剤の酸性基がカルボン酸基からなることを特徴とする、請 求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。 ６．酸性基を有する有機高分子結合剤が、アクリル酸、メタクリル酸、アクリ ル酸β−カルボキシエチルまたはマレイン酸から誘導された繰り返し単位を有す る重合体からなることを特徴とする、請求項５に記載の方法。 ７．有機高分子結合剤が少なくとも１種のアクリル酸エステルまたはメタクリ ル酸エステルと、アクリル酸およびメタクリル酸の少なくとも１種との共重合体 からなることを特徴とする、請求項６に記載の方法。 ８．有機高分子結合剤が、 ０〜約２０重量部のアクリル酸ブチル、 約７０〜約９９重量部のメタクリル酸ブチルおよび 約１〜約１０重量部のアクリル酸 の共重合体からなることを特徴とする、請求項７に記載の方法。 ９．光重合可能な単量体が、二官能性またはそれ以上の官能性のアクリレート またはメタクリレートからなることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項 に記載の方法。 10．積層媒体が順番に、 画像形成用放射線に対して透明であり且つ短時間の強い放射線に対して熱画像 形成用媒体を露光した際熱活性化可能な重合体物質の少なくとも１つの表面帯域 または層を有する第一シート、 熱活性化可能な重合体層に対するその接着力より大きい凝集力を有する多孔質 または粒状画像形成用物質の層、 該多孔質または粒状画像形成用物質の層に、直接的にまたは間接的に固定され た接着剤の第１層、 接着剤の該第１層に接着された接着剤の第２層、および 該多孔質または粒状画像形成用物質の層をカバーしそして接着剤の該第１層お よび該第２層を介して該画像形成用物質に接着された第二シートであって、強い 放射線への露光後第一シートと第二シートとを分離した際それと共に画像形成用 物質の非露光部分を持ち去るのに適合された第二シート、 を含み、 接着剤の該第２層は硬化可能な重合体接着剤および光重合可能な単量体を含み 、該硬化可能な接着剤層は媒体に物理的応力を適用した際その未硬化状態で、積 層 熱画像形成用媒体が層分離する傾向を減少させることが出来そして画像のための 耐久性ベースを提供するのに十分な硬さの層に硬化可能であり、 しかも接着剤の該第２層が酸性基を有する有機高分子結合剤を含むことを特徴 とする、画像の形成のための強い画像形成用放射線に応答して作動可能な積層熱 画像形成用媒体。 11．接着剤の第１層および（または）第２層が請求項２〜９のいずれか１項に 規定されたとおりであることを特徴とする、請求項１０に記載の画像形成用媒体 。