JPH09503017A - 無毒性、生物分解性の坑井流体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 海岸から離れた所で特に有効である、掘削泥水のような良好な流体が、石油系のＣ₁₂−Ｃ₁₈のパラフィン炭化水素とドデセン−１又はテトラデセン−１のようなＣ₁₀−Ｃ₁₈のオレフィンと一緒になった、デセンの低分子量オリゴマーような低粘度ポリアルファ−オレフィン（ＰＡＯ）の炭化水素系油から構成される。その流体は、良好な生物分解性を示し又海洋生物に対して無毒であり、またそれは油ベースの泥水になるための粘度及び流動点を有する。

Description

【発明の詳細な説明】 無毒性、生物分解性の坑井流体 本発明は、坑井流体に関し、特に、油、ガスまたはその他の鉱物を含む地下累 層に坑井を作るために用いられるロータリー掘り方法で有用な、掘さく流体また は掘さく泥水に関する。特に、海洋毒性を減じかつ改善された生物分解性をもつ 、炭化水素油を含む掘さく泥水に関する。 ロータリー掘り法は、油、ガスおよび硫黄のようなその他の地下鉱物の生産の ための坑井を作るために用いられる。ロータリー掘り操作において、ドリルスト リングの先端のドリルビットは、地下累層に突き通すのに用いられる。このドリ ルビットは、回転ドリルストリングによつて駆動されるか、または、例えば水力 により動力が供給されたドリルモーターによつて駆動される。ロータリー掘り操 作の間、通常掘さく泥水といわれる流体は、ドリルビットの方に掘さく装置から 下降し、ドリルビットの周辺で抜け出し、ドリルビットと地表下累層周囲との間 の環状空間に沿って表面に戻る。掘さく泥水は、下降する孔の設備に対し潤滑剤 の用をなし、掘りくずを地表に運び、循環する前に掘さく泥水から分離される。 さらに、掘さく泥水は、累層の圧力の釣り合いをとる機能をなし、また試錐孔の 壁の周辺にケーキを形成して累層を封鎖する。掘さく泥水の潤滑作用は、回転ド リルパイプと試錐孔の壁との間に滑性とクッシヨン性を与え、試錐孔において回 転ドリルの固着を防止するのを助けるので、特に回転ドリルストリングについて 重要である。掘さく泥水の特徴と成果は、例えばカーク・オスマー化学大辞典、 第３版、ジョン ウィリーと息子達、１９８２、石油（掘さく泥水）の項に記載 されている。そこでは、掘さく泥水とそれを作るのに用いられる材料に関して記 載されている。 水性泥水は油を含有しており、また油性泥水は水を含有しているが、泥水の連 続相の特性に依存して、掘さく泥水は水性泥水または油性泥水の何れかに通常分 類される。水性泥水は、通常、適当な界面活性剤、乳化剤、および塩類、ｐＨ制 御剤、重晶石のような増量剤を含めてその他の添加剤の助けにより、水中に懸濁 したモンモリロナイト系統の水和性粘土を通例含んでいる。水は水性泥水の連続 相を形成し、通常全組成物の少なくとも５０％の量で存在し、油は、水性泥水が 水性連続相としてその特性を保有するように、少量存在し、典型的には水の量を 越えない。他方、油性泥水は、一般に、主たる液成分として炭化水素油を用い、 その他の物質としては所望の粘度を与えるために添加される粘土またはコロイド 状アスファルトと共に乳化剤、ゲル化剤および増量剤を含むその他の添加剤を用 いる。水はより多量またはより少量で存在させてもよいが、通常全組成物の５０ ％の量を越えない。もし水が約１０％を越えて存在すると、その泥水は逆性乳濁 液、すなわち油中水滴乳濁液としばしば言われている。逆性乳濁液において、水 の量は、典型的には、油と該流体の残部を形成する添加剤との約４０％以下であ る。 油性泥水は、通常、主たる油成分としてジィーゼル油またはケロシンで形成さ れており、これらの炭化水素留分は、一般に、必要な粘度特性を有する。しかし ながら、油性泥水は海洋生物に対して比較的に毒性がある不利があり、前記の油 成分が海洋生物、特に食用として商業的に重要な生物に重大な影響があることの 理由から、これらの油を含有する油性泥水の海洋への排出は、通常厳密に抑制さ れている。この理由から、沖合の掘さく装置の油性泥水は、その使用後陸地に戻 されねばならない。しかし、水性泥水は、一般に、有害な影響はなく、海洋に排 出することができる。 油性泥水であつても、海洋生物に対し本来の毒性が低くかつ良好な生物分解性 をもつ油の使用により、環境的に許容され得る。これらの性質は芳香族性の低い 炭化水素と関連性がある。この理由から、線状パラフィン類に基づく掘さく流体 が望ましいものと考えられる。しかし、他方、沖合の掘さくでしばしば遭遇され たように、低温度環境において、線状パラフィン類は高い流動点を有する傾向が あり、またより高分子量留分はワックスとなる傾向があつて、パラフィンワック スの析出が、下降する孔の設備にまたは海洋基礎台を掘さく装置に結合するライ ザーに形成される重大な危険性がある。何れの場合においても、高度のパラフィ ン系石油は、油性泥水における基剤となる流体として、有意義な利用性を達成し ないので、許容されない。 我々は今、掘削泥水および他の坑井処理液体を処方することにより、ＰＡＯに 加えて１０から１８の炭素原子を含む混合されたミネラルオイルオレフィン−パ ラフィン炭化水素成分を用いることによる他の利点と共に、改良されたレベルの 生物分解性並びに低海水毒性が付与されることを見いだした。このパラフィン− オレフィン混合物は、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈のパラフィンとＣ₁₀−Ｃ₁₈のオレフィンを混合 して正確な粘度のブレンドを得るように作られる。ＰＡＯ成分の存在により、炭 化水素オイルは１００Ｃにおいて１から４ｃＳの粘度（ＡＳＴＭ Ｄ−４４５） 、少なくとも７０Ｃの引火点および＋５Ｃを越えない流動点を有する。 本発明によれば、オイルを生成するための地下形成への坑井の回転掘削におい て用いられる掘削流体のような坑井流体、ガスおよび他のミネラルは、混合され た石油ベースの（ミネラルオイルを起源とする）パラフィン−オレフィン成分お よび低粘度の合成ＰＡＯ成分の炭化水素ブレンドであるオイル成分と共に処方さ れる。ブレンドされたオイル成分は１００Ｃ（ＡＳＴＭ Ｄ−４４５）において ０．５の粘度、例えば１から４ｃＳ、好ましくは０．７から２ｃＳの粘度、およ び４０℃において１．０から３０ｃＳ、好ましくは２．０から２０ｃＳの粘度、 および少なくとも７０Ｃ、好ましくは少なくとも１００Ｃ、例えば１２０Ｃの引 火点（ＡＳＴＭ Ｄ−９３）を有する。流動点（ＡＳＴＭ Ｄ−９７）は、＋５ Ｃを越えない、例えば−６０から＋５Ｃ、好ましくは０を越えないかまたは−５ Ｃであるべきである。オイルの比重は６０Ｆ（１５．６Ｃ）（ＡＳＴＭ Ｄ−１ ２９８）において０．７５から０．８２の範囲である。 本発明の非毒性坑井流体に用いられる炭化水素ブレンドのミネラルオイル成分 は常用のミネラルオイル源から生成され、そしてＰＡＯ成分添加後に坑井流体に 処方されるのに適切な低粘度のＣ₁₀−Ｃ₁₈のｎ−パラフィンとＣ₁₀−Ｃ₁₈のオレ フィンの混合物であることが必須である。 ブレンドのオレフィン成分は、最終オイル成分中で流動点、引火点および粘度 を適切にバランスさせるために、一般的にはＣ₁₂−Ｃ₁₆のオレフィン、通常はア ルファオレフィン例えば１−ドデセンまたは１−テトラデセンである。炭化水素 ブレンド中のオレフィンの量は、通常、ブレンドの５から７５重量パーセントで あり、ほとんどの場合ブレンドの１０から６０重量パーセントである。一般的に は、１５から３０重量パーセントのオレフィン成分が好ましい。 Ｃ₁₀−Ｃ₁₈のパラフィンは炭化水素ブレンドの本体を形成し、そして通常はｎ −パラフィンであるが、微量のイソパラフィンおよびシクロパラフィンが不純物 として存在するかもしれない。パラフィン混合物は、通常、少なくとも９８重量 パーセントのｎ−パラフィンを含み、そして芳香族炭化水素を含まないことが必 須である（１未満、好ましくは０．５未満の単環芳香族炭化水素）。パラフィン 成分は全Ｃ₁₀−Ｃ₁₈にわたってパラフィンを含む必要はないが、所望の粘度を提 供するためには炭素数に関してより限定してよい。オレフィン成分およびＰＡＯ 成分とブレンドするための通常のパラフィン混合物を以下に示す。ひとつは、低 い粘度、流動点および引火点のＣ₁₀−Ｃ₁₃混合物であるが、他のふたつは相対的 に高い流動点、引火点および粘度を有する炭素数の多い（Ｃ₁₂−Ｃ₁₄、Ｃ₁₄−Ｃ₁₈ ）混合物である。このようなパラフィン混合物は単独でまたは互いにブレンド して最終炭化水素ブレンドにおいて所望の特性を達し得する。パラフィン成分の 量は、一般的には、ブレンドの２０から９０重量パーセントであり、ほとんどの 場合、３０から７５重量パーセントである。 石油系パラフィンとオレフィン成分の他に、坑井流体はポリα-オレフィンオ リゴマー（ＰＡＯ）をも含有する。この成分は、１-オレフィンのオリゴマー化 、典型的にはルイス酸触媒（例えば三フッ化ホウ素または塩化アルミニウム）の ような陽イオン触媒を用いて生成される。三フッ化ホウ素が触媒として好ましい 。というのは、それは、本発明の坑井流体において用いられる低分子量低粘性オ リゴマーを容易に生成する液相かつ均質な触媒だからである。ＰＡＯは周知の材 料であり、多くの供給源から市販されている。それらを製造する方法は、例えば 米国特許第３,７８０,１２８号（Ｓhubkin）、同第４,４０５,５０７号（Ｃuppl es） および同第４,４０５,５０８号（Ｃupples）明細書に記載されている。低粘性の ＰＡＯは米国特許第４,９５６,１２２号（Ｗatts）明細書にも記載されている。 ＰＡＯの生成において従来用いられているオレフィンモノマーは、６〜２０の炭 素原子、好ましくは８〜１８の炭素原子、特に８〜１２の炭素原子を含有し、１ -デカンに付与される特別の優先性を伴う１-オレフィンである。というのは、そ のオリゴマー生成物は、特に好ましい特性バランスを有しているからである。オ レフィンオリゴマーはオリゴマー化が起こった後は典型的に幾分かの残留不飽和 を有していて、所望する場合は、そのオリゴマーは本発明の流体における使用の 前に水素化していてもよいが、しかしそれは必須のことではない。合成後のオリ ゴマーにおける臭素価は、典型的には、３０〜５０の範囲であり、水素化した材 料については５以下で、通常は２以下である。このタイプの水素化したオリゴマ ーと非水素化オリゴマーの両者は共に良好な生分解性を有している。 本発明の流体に用いられるＰＡＯ成分は、低分子量オリゴマー、好ましくは上 述のオレフィンの二量体または二量体／三量体混合物である。通常は、これらの ＰＡＯは主としてＣ₂₀〜Ｃ₅₀ポリオレフィンである。選択されたＰＡＯの分子量 は掘削流体（drilling fluid）についての所望の粘度（viscometrics）に依存す るだろう。より低い分子量のオリゴマーはより低い粘性を有している。ＰＡＯオ リゴマーは典型的には１〜６ｃＳ（１００Ｃ）の範囲の粘度、より典型的には１ 〜４ｃＳ（１００Ｃ）の範囲の粘度を有している。この成分についての引火点は 通常１５０Ｃ以上である。これらのオリゴマーの構造は良好な低温特性を付与し 、それは−４０Ｃ以下の流動点（Ｄ−９７）、および多くの場合−５０Ｃまたは −６０Ｃ以下の流動点によって示される。本発明の流体に用いられる典型的なＰ ＡＯはおおよそ以下の特性を有するポリデカンである。 ＰＡＯ−Ａは、本質的には、デカン−１ 二量体（９８％以上Ｃ₂₀）であり、 一方ＰＡＯ−Ｂは二量体-三量体（９７.５％以上Ｃ₂₀−Ｃ₃₀）と二量体-四量体 とが約１.３５：１の比率で混合したデカン−１である。その他の類似のＰＡＯ 材料も、もし所望の特性が最終組成物において達成されるならば、本発明の流体 に用いることができる。 ＰＡＯ成分は、泥水の油成分中の全炭化水素が３〜８０重量％、典型的には１ ５〜２５重量％（例えば７重量％）、好ましくは１０〜２０重量％の量で用いら れる。 パラフィン系炭化水素成分はＣ₁₀−Ｃ₁₈の範囲の画分、例えばＣ₁₄−Ｃ₁₈の範 囲、Ｃ₁₂−Ｃ₁₆の範囲、Ｃ₁₂−Ｃ₁₄の範囲、またはＣ₁₀−Ｃ₁₄範囲を含む。 オレフィン系炭化水素成分はＣ₁₀−Ｃ₁₈の範囲の画分、例えばＣ₁₂−Ｃ₁₈の範 囲またはＣ₁₂−Ｃ₁₆の範囲を含む。好ましくは、それは１-ドデカンまたは１-テ トラデカンを含む。 ＰＡＯからのＣ₁₂−Ｃ₁₈成分とＣ₂₀以上の成分の両者を含む炭化水素混合物の 組成は下記の通りである。 オイル成分を掘削泥水又は仕上流体のようなその他の抗井処理流体中に配合す る。配合は、炭化水素主体流体としての特定のオイル成分の他は、一般的な種類 のものであり、乳化剤、界面活性剤、粘度調整剤、増量剤及びその他の成分を含 む標準的な種類の添加剤が適当である。上記泥水の密度は、典型的には、６〜２ ８ポンド／ガロンの標準的な範囲内である。 本発明のオイルを使用する好適な種類の泥水は、オイルを主成分とする泥水、 特に最終の乳化タイプの泥水の連続相を形成するオイル成分中に分散した水を含 む逆乳化タイプの泥水である。逆乳化タイプの泥水では、最終泥水中のオイルの 量は、典型的には、２５〜７５重量％であり、典型的には最終泥水の４０〜６０ 重量％の範囲内である。泥水の残りの成分は、典型的には、水及び標準的な添加 剤、例えばクレー；塩化ナトリウム、塩化カルシウム若しくは臭化カルシウムの ような塩；バライト、赤鉄鉱（高密度流体）若しくはドロマイト又は方解石（仕 上げ及び改修のような低密度流体）のような増量剤；粘度調整剤；ｐＨ調整剤； 粉砕種子殻若しくは寸断セルロース材料のような循環制御剤；及び一般的な種類 のその他の添加剤を含む。オイル成分を泥水に配合するとき、慣用のブレンド法 、例えばオイルと乳化剤及び界面活性剤とをブレンドし、次いで最終的な逆（油 中水）エマルジョンを形成するのに必要な量の水と混合し、更に、必要に応じて その他の添加剤とブレンドする。 オイル成分を、水を主成分とする泥水に使用する場合、泥水のうち最高５０重 量％までのオイル成分を使用するのが適切であり、その他の成分は水及び上述し たような一般的な種類の添加剤である。 パラフイン／オレフイン／ＰＡＯブレンドを基礎とする抗井流体は、他の泥水 及び抗井処理流体と同様にロータリー掘り並びにその他の抗井作業、例えば試験 、仕上げ、改修作業中に抗井を満たすために掘削泥水として使用できる。しかし 、本発明のオイルを基礎とする流体は、海洋掘削作業において流体で汚染された 掘り屑を海に放出することにより処分できる特定の利点を有する。本発明の泥水 の良好な生分解性及び非毒性は大洋環境中に永続的な汚染の有意な危険性もなく この種の掘り屑の処分をできる。 以下の実施例は、本発明の抗井流体の製造及び試験を例証するものである。す べての実施例において、オイル成分（オイル−Ｃとして確認される）は、６０重 量％のＣ₁₄〜Ｃ₁₈パラフイン炭化水素オイル（パラフイン−Ｃとして確認される ）及び２０重量％のテトラデセン（９９．６％の１−オレフイン、９５．５％の Ｃ₁₄、２．５％のＣ₁₆）と更に２０重量％の２〜４ｃＳＰＡＯ（三フッ化ホウ素 触媒を使用する１−デセンのオリゴマー化により製造される；ＰＡＯ−Ｂとして 確認される）とのブレンドであった。最終のオイルブレンドは下記の表に示した 組成を有していた。ここで、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈成分はパラフインオイル及びオレフイン から誘導され、Ｃ₂₀及びそれ以上の成分はＰＡＯに由来する。 炭化水素ブレンド（重量％） ドデセン １ テトラデセン ２０ テトラデカン ２０ ペンタデカン ２５ ヘキサデカン １０ ヘプタデカン ３ オクタデカン １ エイコサン １１ トリアコンタン ８ テトラコサン １ １００ 実施例 １ 一連の別個に秤量した４０／６０オイル／水泥水（１０、１２、１４ポンド／ ガロン−ｐｐｇ）をオイルブレンドと下記の成分を用いて製造した。 乳化剤 Ｅｚｍｕｌ ＮＴ（Ｂａｒｏｉｄ） レオロジー調節剤 ＲＭ ６３（Ｂａｒｏｉｄ） 液ロス添加剤 Ｄｕｒａｔｏｎｅ ＨＴ（Ｂａｒｏｉｄ） 有機クレー Ｇｅｌｔｏｎｅ ＩＩ（Ｂａｒｏｉｄ） 配合は以下の表に示す通りである。 これらの泥水を、下記の特性について、特定した試験条件を使用して試験した 。 特 性 試 験 条 件 見掛粘度 （ＡＶ） ｃｐｓ，６００ｒｐｍ 読み／２ １２０Ｆ 塑性粘度 （ＰＶ） ｃｐｓ，１２０Ｆ 降伏点 （ＹＰ） ポンド／１００平方フイート，１２０Ｆ ゲル強度 （Ｇｅｌ） １０秒／１０分，１２０Ｆ 絶縁耐力 （ＥＳ） ボルト，１２０Ｆ これらの特性を、１６時間２５０Ｆにおけるホット・ローリング前（ＢＨＲ） 後（ＡＨＲ）で決定した。レオロジー及びＥＳのすべてを１２０°Ｆで測定した 。 泥水の特性を次に示す。 実施例２ ５５／４５油／水系泥水を配合し、実施例１と同様に処理した。配合比及び試 験結果は以下に示す。 実施例３ ７５／２５油／水系で重量比の異なる種々の泥水（１２，１４，１６ ｐｐｇ ）を作製し、実施例１と同様に処理した。結果は以下に示す。 実施例４ ８０／２０油／水系で重量比の異なる種々の泥水（１４，１６，１８ ｐｐｇ ）を作製し、実施例１と同様に処理した。結果は以下に示す。 実施例５ 基油（オイルＣ）および調製した二種の掘穿泥水の毒性を、二種類の発育レベ ルを代表する生物（スケルトネマ コスタツム(Skeletonema costatum)、藻およ びアカルチア トンサ(Acartia tonsa)、草食性甲殻類）を用いて評価した。試 験は、ＩＳＯ／ＰＡＲＣＯＭプロトコール〔海洋単細胞藻類での毒性試験；ＩＳ Ｏ ＤＰ １０２５３スタンダード法に対する技術支援文書；ＴＣ１４７／ＳＣ ５／ＷＧ２に対する提案：海洋カイアシ類（カイアシ類；甲殻類）に対する急性 致死毒性の決定(Toxicity Test with Marine Unicellular Algae: TechnicalSup port Document for the ISO DP 10253 Standard Method; Proposal to TC147/SC 5/WG2: Determination of Acute Lethal Toxicity to Marine Copepods (Copepo da; Crustacea)〕にしたがって、上記三種の物質の海水抽出物の溶解相について 行ったスケルトネマ(Skeletonema) 試験物質の効果は、細胞培養の増殖速度を阻害する程度を測定することにより 評価した。これはＥＣ₅₀価として表現され；コントロール培養物の増殖速度に対 して増殖速度を５０％減少させる濃度である。試験は７２時間行い、培養物固有 の毎日の増殖速度を２４、４８および７２時間計算する。一定範囲量の試験物質 を添加した栄養素添加海水から調製した培地中で、二連の培養物を試験した。 範囲見極め試験（rangefinding test）は、１０、１００、１０００および１ ００００mg／ｌ（基油）または１０、３２、１００および３２０mg／ｌ（調製泥 水）を添加して調製した培地中で、２０℃で２４時間行った。これらの試験から 、基油は１００００mg／ｌ添加しても毒性がなく、調製泥水は３２０mg／ｌ添加 しても毒性がなかった。 確定試験（definitive test）は、調製泥水に対して、添加率１０００、１８ ００、３２００および５６００mg／ｌで行った。ＭＩ ＧＢ社からの添加物を用 いて調製したオイル泥水（以下ＭＩ泥水と呼ぶ）の４８時間および７２時間のＬ Ｃ₅₀は、それぞれ４０９５および４９８３mg／ｌと評価された、一方、ＢＷ Ｍ ｕｄ社からの添加物を用いて調製したオイル泥水（以下ＢＷ泥水と呼ぶ）の４８ 時間および７２時間のＬＣ₅₀はそれぞれ４８２０および５９７１mg／ｌと評価さ れた。アカルチア(Acartia) アカルチアに対する効果は、試験培地への暴露２４時間および４８時間後に死 滅または不動化した個体の比率によって評価し、ＬＣ₅₀価として表現する；これ は試験集団の５０％が死滅または不動化する濃度である。成熟したアカルチア（ ２７日齢）を、試験培地５０mlを含む１００mlの結晶皿にて５つのグループに分 けた。範囲見極め試験においては、各濃度５匹を２０℃で２４時間暴露した。確 定試験においては、２０匹（５群中４群）を同じ条件下で４８時間暴露した。 試験培地は、試験物質を０．４５μmの膜で濾過した海水に直接添加して調製 した。範囲見極め試験においては、１、１０、１００および１０００mg／ｌの添 加を行った。確定試験においては、１００、１８００、３２００および５６００ mg／ｌの添加を行った。 基油およびＭＩ泥水は試験した最高濃度（５６００mg／ｌ）においても毒性が なかった。ＢＷ泥水では５６００mg／ｌで致死が観察され、ｌｏｇ−プロバビリ ティーのプロットのグラフからＬＣ₅₀は約５４００mg／ｌと算出された。 これらの観察から、試験した三つの物質（基油および二種の泥水）は、試験し た生物に対して毒性が低いと結論された。調製した泥水が基油よりも毒性である という若干の証拠が認められた。両方の泥水の毒性は近似していて、応答程度が 小さかったため、影響濃度の厳密な計算または比較は不可能であった。 毒性試験結果 スケレトネマ 範囲見極め試験のための出発培養物特性及び初期接種データは以下の通りであ った。 出発培養物接種 １０³ 細胞／ｍｌ ９６時間における出発培養細胞計測数 ９．６×１０⁵ 細胞／ｍｌ 初期試験接種 ０．２９ μｍ3×１０⁶ 範囲見極め試験における平均対照成長速度は、１．１１ｄ^-1であった。範囲見 極め試験によって、試験材料調製物は、試験した最も高い濃度（ベースオイルの 場合には１００００ｐｐｍ、配合泥水の場合には３２０ｐｐｍ（表３））におい て、２４時間にわたって毒性ではなかった（成長が対照と比較して減少しなかっ た）ことが示された。したがって、１０００〜５６００ｍｇ／ｌの間の添加速度 において、最終試験を泥水に対して行った。 確定試験のための出発培養物特性及び初期接種データは以下の通りであった。 出発培養物接種 １０³ 細胞／ｍｌ ９６時間における出発培養細胞計測数 ５．１×１０⁵ 細胞／ｍｌ 初期試験接種 １０³ 細胞／ｍｌ、０．１２μｍ³×１０⁶ 藻類細胞容量の粗い観察を、確定試験において、２４時間、４８時間及び７２ 時間において行った。対照成長速度は、試験の間を通して、０．９ｄ^-1のガイド ライン値よりも高く保持された。試験の出発点及び終点で全ての容器において、 並びに対照においては２４時間のインターバルで行ったｐＨの測定によって、ｐ Ｈ値が８．０９〜８．２１の間に保持され、試験物質又は濃度の間で規則的には 変動しなかったことが示された。 いずれの泥水も同様であり、毒性が低かった。移動平均角法を用いてＥＣ₅₀値 を評価し、以下に示す。 アカルチア 範囲見極め試験においては、１〜１０００ｍｇ／ｌの間のすべての試験泥水の 添加速度において死滅は観察されなかった。 確定試験の結果を表８に示す。２４時間後において、すべての処理において死 滅率は１０％を超えず、処理レベルに規則的には関連していなかった。４８時間 後における対照の死滅率は１０％であり、ガイドラインの限界内であった。対照 の死滅率は、ＢＷ泥水の５６００ｍｇ／ｌの添加速度においてのみ、４８時間後 に超過し、５４００ｍｇ／ｌの４８時間でのＬＣ₅₀の概算を、グラフ外挿法（対 数確率プロット）を用いて評価した。 分析および解説 スケレトネマ 試験した生成物（ベース油、泥水）のいずれもがスケルトネマにおいて激しい 反応を生じなかった；約５０００ｍｇ／ｌ以上の添加速度が成長速度を５０％減 少させるのに明らかに必要である。成長速度が継続的な２４時間の期間の間にか なり変動すること、並びに最大の効果が２４〜４８時間の間隔の間に生じること が観測された。試験の最後の２４時間にわたる効果の減少は、容器からの試験物 質の損失によるか、あるいは、より可能性が高いのは、生物量が増加するにつれ ての効果の「希釈」および減少した細胞（吸収のための表面領域の対応する増加 を伴う）当たりの試験物質の「荷重」による。 アカルチア 試験した生成物（ベース油、泥水）のいずれもがアカルチアにおいて激しい反 応を生じなかった。４８時間のＬＣ₅₀はＢＷ泥水についてのみ評価できたが、こ の数字は、明確な反応は試験した最高濃度のみで観測されたことから、およその ものである。スケルトネマ試験の場合のように、５０％の効果の値は、添加物質 が５０００ｍｇ／ｌまたはそれ以上の領域であることが明らかであった。 実施例６ 配合物の研究 坑井の流体配合物の研究を、パラフィン類、オレフィン類およびＰＡＯ類につ いて行った。以下の表に記載する炭化水素配合物を、オレフィン類（ドデセン− １またはテトラデセン−１）、パラフィン類（パラフィン−Ａ）パラフィン−Ｂ またはパラフィン−Ｃ、上記のもの）およびＰＡＯ類（ＰＡＯ−ＡまたはＰＡＯ −Ｂ、上記のもの）を用いて調合した。配合物を粘度測定（viscometrics）およ び引火点について試験した。以下の結果は、本発明に記載した配合物を用いて所 望の粘度測定を達成することができることを示している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シャーリン，トーマス・ジェイ アメリカ合衆国フロリダ州33614，タンパ, ノース・ハインズ・アベニュー 8639，ア パートメント 2623 (72)発明者 ウィリアムソン，ロバート・エス イギリス国キンカーディン・アンド・ディ ーサイド ディーディー10・０エイキュ ー，セント・サイラス，カークサイド・ボ シー（番地なし)

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ｉ）粘度１乃至６ｃＳを有するポリアルファ−オレフィン（ＰＡＯ）成 分、 （ｉｉ）Ｃ₁₀−Ｃ₁₈範囲における石油起源のパラフィン炭化水素成分、及 び （ｉｉｉ）Ｃ₁₀−Ｃ₁₈範囲におけるオレフィン炭化水素成分からなる炭化 水素配合物であって、前記ＰＡＯ成分、前記パラフィン炭化水素成分及び前記オ レフィン炭化水素の割合は、前記配合物が次の特性を有するようなものである炭 化水素配合物： １００Ｃにおける粘度 ０．５乃至４ｃＳ ４０Ｃにおける粘度 １．０乃至３０ｃＳ 流動点 ＋５Ｃ以下 引火点 ７０Ｃ以上。 ２．１００Ｃにおいて粘度０．７乃至２ｃＳ及び４０Ｃにおいて粘度２．０乃 至２０ｃＳを有する請求の範囲第１項に記載の配合物。 ３．少なくとも１００Ｃの引火点を有する請求の範囲第１項又は第２項に記載 の配合物。 ４．流動点−６０乃至０Ｃを有する請求の範囲第１〜３項のいずれか１つに記 載の配合物。 ５．前記ＰＡＯ成分が１００Ｃにおいて粘度１乃至４ｃＳを有する請求の範囲 第１〜４項のいずれか１つにに記載の配合物。 ６．前記ＰＡＯ成分がＣ₈−Ｃ₁₈の１−オレフィンのオリゴマーからなる請求 の範囲第１〜５項のいずれか１つに記載の配合物。 ７．前記ＰＡＯ成分の量が配合物の１５乃至２５重量パーセントである請求の 範囲第１〜６項のいずれか１つに記載の配合物。 ８．前記パラフィン炭化水素成分がＣ₁₂−Ｃ₁₆の範囲における留分からなる請 求の範囲第１〜７項のいずれか１つに記載の配合物。 ９．前記オレフィン成分がＣ₁₂−Ｃ₁₆の範囲における１−オレフィンからなる 請求の範囲第１〜８項のいずれか１つに記載の配合物。 １０．前記炭化水素配合物の重量をベースとして、重量パーセントで、次の成 分を含有する請求の範囲第１〜９項のいずれか１つに記載の配合物： ドデカン ０乃至３ テトラデカン ５乃至３０ テトラデセン １０乃至６０ ペンタデカン ５乃至３０ ヘキサデカン ３乃至１５ ヘキサデセン ０乃至５ ヘプタデカン ０乃至５ オクタデカン ０乃至５ エイコサン ５乃至５０ トリアコンタン ２乃至４０ （ｔｒｉａｃｏｎｔａｎｅ） テトラコンタン ０乃至５ （ｔｅｔｒａｃｏｎｔａｎｅ） １１．前記炭化水素配合物の重量をベースとして、重量パーセントで、次の成 分を含有する請求の範囲第１〜１０項のいずれか１つに記載の配合物： ドデカン ０．５乃至２ テトラデカン １０乃至２５ テトラデセン １０乃至３０ ペンタデカン １５至３０ ヘキサデカン ３乃至１５ ヘキサデセン ０．５乃至２ ヘプタデカン １乃至５ オクタデセン ０．５乃至２ エイコサン ５乃至１５ トリアコンタン ５乃至１０ テトラコンタン ０．５乃至２ １２．前記炭化水素配合物の重量をベースとして、重量パーセントで、次の成 分を含有する請求の範囲第１〜１１項のいずれか１つに記載の配合物： ドデセン ０．５乃至２ テトラデカン １５乃至２０ テトラデセン １５乃至２０ ペンタデカン ２０乃至３０ ヘキサデカン ５乃至１５ ヘキサデセン ０．５乃至２ ヘプタデカン ２乃至５ オクタデセン ０．５乃至２ エイコサン ５乃至１５ トリアコンタン ５乃至１０ テトラコンタン ０．５乃至２ １３．前記炭化水素配合物の重量をベースとして、重量パーセントで、次の成 分を含有する請求の範囲第１〜１２項のいずれか１つに記載の配合物： デカン ５乃至１０ アンデカン １０乃至３０ （ｕｎｄｅｃａｎｅ） ドデカン ２０乃至３０ トリデカン ０乃至１０ テトラデセン １０乃至６０ エイコサン ５乃至５０ トリアコンタン ２乃至４０ テトラコンタン ０乃至５ １４．前記炭化水素配合物の重量をベースとして、重量パーセントで、次の成 分を含有する請求の範囲第１〜１３項のいずれか１つに記載の配合物： デカン ５乃至１０ アンデカン ２０乃至３０ ドデカン ２０乃至３０ トリデカン ２乃至５ テトラデセン １０乃至３０ エイコサン ５乃至１５ トリアコンタン ５乃至１０ テトラコンタン ０．５乃至２ １５．前記炭化水素配合物の重量をベースとして、重量パーセントで、次の成 分を含有する請求の範囲第１〜１４項のいずれか１つに記載の配合物： ドデカン ５乃至１０ アンデカン ２０乃至５０ テトラデカン １０乃至３０ テトラデセン ５乃至４０ エイコサン ５乃至５０ トリアコンタン ２乃至４０ テトラコンタン ０乃至５ １６．前記炭化水素配合物の重量をベースとして、重量パーセントで、次の成 分を含有する請求の範囲第１〜１５項のいずれか１つに記載の配合物： ドデカン ５乃至１０ アンデカン ３０乃至４０ テトラデカン １０乃至２０ テトラデセン １０乃至３０ エイコサン ５乃至１５ トリアコンタン ５乃至１０ テトラコンタン ０．５乃至２ １７．良好な流体として有効な請求の範囲第１〜１６項のいずれか１つに記載 の配合物。 １８．掘削泥水として有効な請求の範囲第１〜１７項項のいずれか１つに記載 の配合物。 １９．前記んの良好な流体又は掘削泥水を含有する掘削切断屑が海洋に放出さ れる際に、海洋での良好な掘削操作のために請求の範囲第１７項又は第１８項に 記載の改良された生物分解性及び／又は減少された海洋毒性の良好な流体又は掘 削泥水としての使用。