JPH09505774A - 複合構造物およびそれを形成するための方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 多孔質媒体１５、少なくとも１つの排出路を備えた支持体、および、多孔質媒体と支持体との間に挟まれた支持排出媒体１３を含む複合構造物。多孔質媒体と支持排出媒体と支持体とは、接着剤なしで結合される。

Description

【発明の詳細な説明】 複合構造物およびそれを形成するための方法 本発明は、複合構造物を形成する方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、 支持体(substrate)の表面に多孔質媒体(porous medium)と支持排出媒体(support and drainage medium)とを結合するための方法に関する。 多孔質媒体は、多種多様な目的で支持体の表面に結合される。多くの用途、例 えば、弾性または防音吸収表面の形成に対しては、結合を果たす物質の性質また は結合が多孔質仕上げ面に浸透する深さは、重要ではない。 他の広範な用途、例えば、医薬品流体の精製または食品、例えば、ミルクまた はビールからのバクテリアの除去に対しては、中実の支持体に固定された微細な 多孔質の濾過媒体を含む結合アセンブリが使用される。多孔質媒体の中実支持体 に対する固定化結合は、多孔質媒体が、使用の間に、非支持膜を破壊する程の非 常に高い剪断力に暴露される時、特に必要である。 濾過用途は、また、典型的には、膜を通る流体が膜から放出されるにつれて、 それが流れる流路を提供するように、多孔質媒体が支持体に結合されることを必 要とする。典型的には、前記流路は、平坦な表面にカットするかまたは掘られた 溝であり、溝は、中央導出口に集めて排出するように設計されており、これは、 ユーザーによって、濾液用の受器に接続される。 多孔質媒体は、粘重な接着剤の層を支持体に適用し、ついで、多孔質媒体を接 着剤層と接触させることによって支持体に固定することができる。第３の構成成 分、すなわち、接着剤の使用は、接着剤が濾液に浸出し、上記した多くの用途に 対しては、非常に望ましくない。また、接着剤は、かなりの数の孔を目隠しする ことが多く、媒体の透過率を変化させる。 結合アセンブリは、また、多孔質媒体を支持体表面に同時に形成および一体的 に固定化することによっても製造することができる。しかし、この方法は、多孔 質媒体が液体懸濁液より沈殿し、単一工程で、支持体に固定される必要があると いう要件によって厳格に制限される。多孔質媒体によっては、フィルター用途に 効率的に使用されるが、液体懸濁液からは形成されない。例えば、ポリテトラフ ルオロエチレン(例えば、Teflon^R TFE)は、典型的には、粉末として製造され、 ついで、これが押出されて、シートを形成し、このシートが二軸延伸されて多孔 質膜を形成する。 フィルター膜は、また、それに対して、フィルター膜が不活性であるが、それ が支持体を溶解しない溶剤の適用を含む方法によって支持体に固定化することが できる。フィルター膜は、溶剤で飽和され、ついで、支持体と接触される。飽和 膜の支持体との接触は、支持体の一部を溶解し、ついで、溶剤が除去された後、 これが膜に一体的に固定される。この方法は、溶剤が支持体に適用された時に、 フィルター膜全体の均一な溶剤分布を維持することが極めて困難であるという非 常な欠点を有する。単なる浸漬、または、湿潤膜の調節等の何らかの処理は、膜 の若干の部分において、他の部分よりも多くの溶剤を必ずや残す。その結果、接 触部分によっては、厚すぎる結合を生じ、他の部分では、膜と支持体との間の結 合が不適切となる。 大部分の用途という訳ではないが、多くの用途に対して、膜が支持体上の特定 の位置に正確に位置決めされることが重要である。これは、予め湿潤させた膜が 、一般に、柔らかい、すなわち、剛性を有しないので、そうすることが困難であ り、かかる困難は、著しい溶剤の喪失が数秒で生ずることができるように、溶剤 を迅速に蒸発させることによってその度合いが増す。 さらに、上記方法においては、溶剤は、典型的には、溶解および結合工程間に 蒸発される。溝内の空間は、支持体に存在してもよいが、少量の溶剤の蒸気によ って迅速に飽和され、かくして、大量の蒸発がフィルター膜の暴露面で発生する 。溶剤が暴露面から蒸発するにつれて、フィルター膜の残りからの溶剤は、膜を 介しての毛管現象によって暴露面に移動する。したがって、本来支持体と接触し て位置した溶剤は、溶液中に溶解された支持体を含有するが、これも、また、暴 露膜面より蒸発する。このプロセスにおいて、溶解された支持体は、フィルター 膜の暴露面に析出する。これは、膜の孔が析出する支持体によって少なくとも一 部 目詰まりし、孔の寸法を局所的に変化させ、膜の透過率を低下させるので、非常 に望ましくない。 ある種の支持された膜または多孔質媒体では、さらにもう１つの問題点が存在 する。例えば、ある種の支持された媒体の溝または流路は、比較的広くなりやす い。このような例においては、支持体の溝の上の重なった多孔質媒体の部分は支 持されない。比較的厚い多孔質媒体は、より薄い媒体または膜が使用される時、 支持されていないこれら領域で、著しく影響を受けないものの、多孔質媒体を横 切る大きな圧力差は、溝領域の媒体を屈曲および／または変形させやすい。多孔 質媒体を横切る圧力差が非常に高く、多孔質媒体の引っ張り強さが低いこれらの 例においては、媒体の非支持部分は、その構造的結合性を保持するための十分な 圧力パルス抵抗性を有せず、多孔質媒体は、破損箇所を生ずる。例によっては、 より高い引っ張り強さを有するより厚い多孔質媒体が使用されるが、このような 選択は、多くの媒体については存在しない。さらに、より厚く、かつ、より強い 媒体が使用される場合には、より厚い多孔質媒体を横切る圧力降下は、意図する 用途に対して高すぎる。もう１つの変法は、支持体表面の溝の幅を狭くし、その 数を多くして、同一の溝容積を達成する試みである。しかし、使用することので きる溝の数および深さには、物理的な制限がある。 本発明の目的は、上記欠点を克服することである。これは、複合構造物および 複合構造物を形成する方法によって達成される。複合構造物は、多孔質媒体と、 支持体と、多孔質媒体と支持体との間に挟まれた支持排出媒体とを含む。多孔質 媒体と支持体と支持排出媒体とは、互いに、結合されている。結合は、結合剤な しでもよい。 本発明の第１の態様において、複合構造物は、多孔質媒体、少なくとも１つの 排出路を備えた支持体、および、多孔質媒体と支持体との間に挟まれた支持排出 媒体を含む。多孔質媒体と支持排出媒体と支持体とは、接着剤なして結合されて いる。 本発明の実施態様は、当分野の技術において、かなりの進歩を示す。上記した 通り、従来の素子は、予備形成された多孔質媒体を支持体に固定するでもなく、 あるいは、多孔質媒体を支持体に固定する際に、媒体の多孔度もしくは透過率を 実質的に変更するでもない方法によって形成される。 本発明は、また、均一に結合された構造物、および、フィルター膜と支持排出 媒体と支持体とのみを含み、それによって、使用の間に、濾液に浸出する恐れの ある接着剤成分の使用を回避する、結合された構造物を製造する方法も提供する 。さらに、本発明は、予備形成された多孔質媒体、例えば、ポリテトラフルオロ エチレン膜を支持排出媒体に、ひいては、支持体に一体的に固定化する方法を与 える。また、本発明は、孔構造を変化させることなく、または、媒体の透過率を 実質的に低下させることなく、多孔質媒体を支持排出媒体に、支持排出媒体を支 持体に一体的に固定化する方法を提供する。本発明は、また、結合に直隣接する 膜の部分を通る沿層流の障害を最小にして、フィルター膜を支持排出媒体と支持 体とに結合させることを可能とする。かくして、隣接する層間の結合は、均一と なり、多孔質媒体は、支持体に対して厳密に位置決めされる。また、多孔質媒体 の孔の目隠しまたは閉塞は、最小とされ、従来の素子よりも著しく小さくなる。 また、本発明の複合構造物は、連続もしくはパルス形態の多孔質媒体を横切る方 向の大きな圧力差に暴露する時、媒体を通る流体の沿層流および歪みもしくは引 き裂き抵抗性を著しく改良する。その結果、本発明の複合構造物は、高剪断用途 、例えば、動的濾過および交流濾過に使用することができる。 本発明のもう１つの態様は、支持排出媒体の反対の表面で、支持排出媒体が支 持体および多孔質媒体に結合されている本発明の複合構造物を形成する方法を提 供する。この方法は、支持排出媒体の第１の表面と多孔質媒体とを接触させ、支 持体の表面が少なくとも１つの流体の通路を有する支持体の表面と支持排出媒体 の反対の表面を接触させることを含む。好ましくは、多孔質媒体と支持体表面と 支持排出媒体とは、これらが接触して置かれる時、乾燥している。ついで、結合 組成物が、支持体と支持排出媒体と多孔質媒体とより形成される構成部分アセン ブリに導入される。結合組成物は、多孔質媒体または支持排出媒体を溶解するこ となく、支持体表面の一部を少なくとも幾分溶解し、支持体の溶解された部分は 、支持排出媒体と多孔質媒体とに接触する。ついで、結合組成物は、好ましくは 、 それが構成部分アセンブリに導入された方向とは反対の方向に取り出され、多孔 質媒体と支持排出媒体と支持体との間に接着剤を含まない結合を形成する。好ま しい実施態様は、構成部分アセンブリより、好ましくは、減圧を用いて、結合組 成物を取り除くことを含む。 本発明の方法において、結合組成物は、好ましくは、相対蒸気圧を調節された ２種の化学種を含む。この方法は、一般に、支持体用の溶剤である第１の化学種 と支持体用の溶剤ではない第２の化学種（非溶剤種）とを含む結合組成物を多孔 質媒体と支持排出媒体とに含浸させることを含む。好ましくは、第１の化学種も 第２の化学種も、多孔質媒体または支持排出媒体用の溶剤ではない。化学種は、 好ましくは、結合組成物が減圧によって除去される時、第１の化学種が第２の化 学種よりも迅速に蒸発するように選択される。 本発明のこれら上記およびその他の目的ならびに利点は、以下の本発明につい ての説明より明らかとなるであろう。 図１は、支持体表面の溝に垂直に切断した本発明の支持体の断面の斜視図であ る。 図２は、図１の支持体の断面を含む本発明の複合構造物の断面の斜視図である 。 本発明は、多孔質支持複合構造物、および、多孔質媒体と支持排出媒体とを支 持体に結合して、このような支持された複合構造物を形成するための方法を提供 する。各多孔質媒体と支持排出媒体とは、各々、２つ以上の層を含んでもよいが 、好ましくは、各々、単一層のみを含む。さらに詳しくは、本発明は、支持排出 媒体の１つの表面に多孔質濾過媒体を、支持体の表面およびそれによって製造さ れる支持複合構造物に支持排出媒体の反対の表面を、一体的に結合する方法に係 る。好ましくは、多孔質媒体と支持排出媒体と支持体との間の結合は、接着剤を 含まない。 支持体は、多孔質媒体と支持排出媒体とを支持するのに十分な構造的結合性を 有し、本発明の方法によってそれらに結合することができるものであらば、いず れの部材であってもよい。支持体は、支えを提供し、支持排出媒体と多孔質媒体 との構成を画定し、柔軟であっても、半ば柔軟であっても、または、硬質であっ てもよい。さらに、支持体は、結合組成物に少なくとも幾分溶解し、結合組成物 によって溶媒和される（すなわち、吸収され、および／または軟化される）物質 を含む。例えば、支持体は、好ましくは、高分子物質、例えば、ポリエーテルス ルホン、ポリスルホンまたはポリアミドを含む。 支持体は、中実の構造物であってもよい。複合構造物の目的がフィルター素子 として機能することである場合には、支持体は、支持体表面より流体を排出する ための機構または通路を含む。排出機構または通路は、支持体表面の１つの溝、 流路または連続孔であってもよいが、好ましくは、複数の溝、流路または連続孔 であるのがよい。図示した実施態様において、排出機構は、支持体表面に少なく とも１つの溝を、好ましくは、複数の溝を含み、これらは、連続であってもよい 。典型的には、フィルター素子で使用する時には、溝は、濾液の導出口と流体連 通されており、濾液導出口は、多孔質媒体を通る濾液用の受器と結合されていて もよい。フィルター導出口は、また、結合組成物を組み立てた支持体および媒体 に導入するための複合構造物を形成する好ましい方法にも使用することができる 。 好ましくは、支持体は、溝が形成される少なくとも１つの平面を有する。溝は 、支持体のエッジより離れ、溝とエッジとの間の平面に平坦部を画定する。好ま しい実施態様においては、支持体は、対向する平面を有するシートまたはプレー トとして形成される。溝または凹部は、支持排出媒体の反対の表面に結合された 支持排出媒体と多孔質媒体との１つの表面に結合された各溝付き表面を有する、 １つ、または、好ましくは、両平面内に形成することができる。 多孔質媒体は、好ましくは、フィルター媒体として使用することができ、好ま しくは、高分子樹脂より形成される多孔質構造物であるが、多孔質構造物を形成 することのできるいずれの物質を含んでもよい。支持排出媒体と同様に、それよ り多孔質媒体が形成される支持体は、本発明で使用される結合組成物に著しい溶 解度を有しないように、個々の複合構造物の支持体物質とは十分に化学的に非類 似である。かくして、同物質は、最も好ましくは、同複合支持構造物において、 支持体および支持排出媒体および／または多孔質媒体を形成するのに使用されな い。 多孔質媒体は、多数の物質、例えば、メルトブローイング、フォドリニエール デポジションまたはエアーレイイングを含む種々の手段によって製造される繊維 媒体のいずれか１つを含むことができる。多孔質媒体は、また、種々の手段、例 えば、（ｉ）米国特許4,340,479に記載されているように、樹脂の比較的良好な 溶剤溶液を樹脂に対して比較的乏しい溶剤である溶液に導入するか、（ｉｉ）そ の１つが、第２の溶剤と比較して、相対的により高い蒸気圧を有するより良好な 溶剤である２つの溶剤の混合物樹脂溶液を調製し、溶剤を蒸発させ、それによっ て、多孔質フィルムを形成するか、または、（ｉｉｉ）テフロン膜の場合のよう に、微細な粒状ＰＴＦＥ懸濁液を沈殿させ、ついで、高温圧縮して、粒子が互い に結合したシートを形成し、続いて、そのシートを延伸して、膜を形成すること によって製造される多孔質膜媒体を含むこともできる。 好ましい実施態様において、多孔質媒体は、微孔質のフィルター媒体、例えば 、微孔質の繊維マトリックスまたは微孔質の膜を含む。本発明の方法は、微孔質 フィルター媒体を支持体に固定するのに特に有効である。 多孔質媒体の例としては、フルオロポリマー類、ポリアミド類、ポリエーテル スルホン類、アクリル系ポリマー類、ポリエステル類またはセルロースエステル が挙げられる。好ましくは、多孔質媒体としては、ポリ（ビニリデンジフロオラ イド）、ポリテトラフルオロエチレンまたはナイロン、例えば、ナイロン−４６ 、ナイロン−６、ナイロン−６６またはナイロン−６１０が挙げられる。例えば 、微孔質フィルター媒体は、ポリアミド類を使用し、米国特許4,340,479の方法 に従うか、ポリ（ビニリデンジフルオライド）を使用し、米国特許4,341,615お よび4,774,132の方法に従うか、ポリテトラフルオロエチレンを使用し、米国特 許3,953,566および4,096,227の処理に従うか、または、ポリエーテルスルホンを 使用し、継続中の米国出願セリアルNo．07/882,473の方法に従い製造することが できる。 フィルター媒体として使用する時、本発明の多孔質媒体は、特定の孔寸法に制 限されないが、濾過される個々の物質に依存する。しかし、多孔質媒体は、好ま しくは、孔等級範囲約１０ナノメートル〜約１０μm以上を有し、好ましくは、 約０．０４μm〜約５μmを有する。 支持排出媒体または層は、好ましくは、開口の大きな物質より形成され、流体 を横方向に流動させ、多孔質媒体の下流表面を横切って流体を均一に分布させる 。かくして、支持排出層は、好ましくは、非常に低い沿層流抵抗性を有する。支 持排出媒体は、ある程度補足し、支持体によって生ずる若干のものと同様の機能 を生ずる。かくして、支持排出層は、多孔質の下流表面から支持体の排出路に向 かって液体を伝達する能力を生ずる。また、支持排出層は、多孔質媒体に追加の 構造的結合性または強度を付与する。かくして、支持体は、例えば、多孔質媒体 の下に横たわる支持体の凹部ゆえに、多孔質媒体が支持体によって支持されない 位置において、多孔質媒体に対する大部分の支えを提供するものの、支持排出媒 体は、支持体の凹部への多孔質媒体の変形に対する抵抗性を増大する支えを提供 する。支持排出媒体によるこのような支えは、媒体を横切る圧力降下が媒体に有 意な力を及ぼす長期高圧条件または短期圧力パルス下で、過度の変形および／ま たは多孔質媒体の破損を防止するのに有効である。支持排出媒体は、好ましくは 、支えを提供し、膜を横切る前進濾過流(foward filtration flow)方向の圧力降 下少なくとも約２５psid、さらに好ましくは、少なくとも約７５psid、特に好ま しくは、約１００psidより大で、好ましくは、過度の変形および／または多孔質 媒体の破損に抵抗する。 支持排出媒体は、多孔質媒体のように、支持体を、多孔質媒体と同様に、支持 排出媒体に結合するための結合組成物として使用される溶剤システムに実質的に 不溶である必要がある。支持排出媒体は、また、それが使用の際に接触する結合 組成物または液体媒体との接触により、いかなるようにも、不適当な影響を受け てはならない。 多孔質媒体と比較して、比較的粗い多孔度と比較的低い沿層流抵抗性とを有す るいずれの適当な織布または不織布材料も、支持排出媒体に使用することができ るが、不織布材料が、一般には、好ましい。典型的には、このような支持排出媒 体は、１／２インチ水で、空気透過率約７０scfm〜約１，５００scfmを有する。 好ましくは、本発明に使用される支持排出媒体は、引っ張り強さ少なくとも約７ ５lbs/平方インチ（５．２kg/cm²）および厚さ約１〜約２０ミル（約２５ミクロ ン〜約０．５１mm）、さらに好ましくは、約３〜約１０ミルを有する必要がある 。支持排出媒体の空気透過率は、１／２インチ水で、好ましくは、少なくとも約 ７０scfm／平方フィートの空気流、最も好ましくは、約１００〜３００scfm／平 方フィートである。支持排出媒体を形成するためには、天然繊維または高分子物 質が使用されるが、ある種の高分子物質が好ましい。好ましくは、支持排出媒体 は、ポリオレフィン、例えば、ポリプロピレン、または、ポリエステル、例えば 、ポリエチレンテレフタレートより形成される。しかし、ポリアミド類、アラミ ド類およびガラス繊維類も、また、使用することができる。 好ましい不織布支持排出媒体としては、Hirose^RよりＯ５ＴＨ１５として入手 可能なポリエチレンテレフタレートポリエステルウエブ、Hirose^RよりＨＯＰ３ ０Ｈとして入手可能なポリプロピレン、および、Midwest Filtration Companyよ りUniproとして入手可能なスパンポンドポリプロピレン媒体が挙げられる。 織布支持排出媒体は、それらが、典型的には、より厚く、より不均一な表面と 高い沿層流抵抗性とを有するので、不織布媒体よりも好ましくない。しかし、織 布支持排出媒体は、典型的には、不織布よりもより強い強度を有するので、それ らは、幅の広い溝を有する支持体または高圧環境で好ましい。好ましい織布材料 は、Tetko^RよりメッシュNo．7-105/52として入手可能なポリエステルである。 図１に示したように、隣接する溝１２間の支持体１０部分は、以降、クレスト (crest)１１と称する。溝１２は、適当な形状、例えば、半円形状、Ｖ字形状、 または、図１に示したように、ほぼＵ字形状を有する。同様に、クレスト１１は 、種々の形状、例えば、近接したＶ字溝間の交差角を有するか、さらに好ましく は、より広い間隔の溝間の平坦な平面を有する。クレスト１１は、それに、支持 排出媒体１３と多孔質媒体１５とが固定される大部分の支持体表面を構成する。 図２に示したように、多孔質媒体１５と支持排出媒体１３と支持体とは、好ま しくは、接着剤を含まない溶解された支持体によって、互いに結合されている。 支持排出媒体１３は、クレスト１１と支持排出媒体１３との間に結合を形成する ことによって、支持体表面に一体的に固定化されている。本発明の複合構造物に おいては、多孔質媒体１５は、また、２つの媒体の表面部分１６間に形成される 結合によって、支持排出媒体１３に一体的に結合されている。典型的には、支持 体１０を支持排出媒体１３に、支持排出媒体１３を多孔質媒体１５に結合する溶 解された支持体物質は、１つの結合表面から他の結合表面に支持排出媒体１３の 厚さを横切って伸びる。かくして、有効な結合を生ずるために、支持排出媒体１ ３の厚さは、好ましくは、約２０ミル（０．５１mm）未満である。結合１６の多 孔質媒体１５への侵入の深さは、これがクレスト１１上方の多孔質媒体１５の部 分を沿層流によって目隠しすることなく、有効に機能させるので、好ましくは、 多孔質媒体１５の厚さのごく小部分であってもよい。しかし、これは、本発明の 複合構造物では、本発明の支持排出媒体を欠く従来の素子と比較して、はるかに 問題が少ない。 本発明の１つの実施態様は、また、例えば、多孔質媒体を支持排出媒体の１つ の表面と、支持排出媒体の反対の表面を支持体の表面と接触させ、支持排出媒体 を多孔質媒体と支持体との間に挟むことを含む、多孔質媒体と支持排出媒体とを 支持体に結合するための方法を含む。好ましくは、これは、両媒体および支持体 表面が乾燥している時になされる。ついで、多孔質媒体もしくは支持排出媒体を 溶解することなく、支持体表面を少なくとも幾分溶解する結合組成物に、支持排 出媒体と多孔質媒体の少なくとも一部とを含浸させる。 最初、複合構造物の構成部分（例えば、支持体、支持排出媒体、および、多孔 質媒体）は、多孔質媒体と支持体との間に挟まれた支持排出媒体に位置する。支 持体が対向する表面に流体路または溝を含む複合構造物においては、支持体は、 ２つの支持排出媒体間に挟まれ、第１の支持排出媒体、支持体および第２の支持 排出媒体が、その順に、２つの多孔質媒体間に挟まれる。ついで、支持体の各表 面は、支持排出媒体の１つの表面と接触し、支持排出媒体の反対の表面は、多孔 質媒体の１つの表面と接触する。 複合構造物の構成部分は、硬質の液体不透過性物質、例えば、アルミニウムの 締結板の間に配置される。多くの例において、多孔質媒体の外側表面と接触する 締結板および多孔質媒体間に多孔質パッドを置くことが望ましい。それより多孔 質パッドが形成される材料は、本発明で使用される支持排出媒体のそれと同様の 結合組成物への非溶解性等の性質を有する。しかし、パッドの厚さは、好ましく は、特定の用途に使用される支持排出媒体のそれよりはるかに大きく、かくして 、多孔質パッドは、より大きな体積の結合組成物を収容することができる。例え ば、多孔質パッドは、多孔質媒体と支持排出媒体と比較して、１〜３０倍の体積 の結合組成物を収容することができる。多孔質パッドとして使用するのに適した 物質は、支持排出媒体に使用される同じ物質が挙げられる。また、粗いメッシュ が、締結板と多孔質パッドとの間に位置決めされる。本発明の複合構造物を形成 するために使用される装置は、多くの技術と同様に、1994年3月23日に出願され た、共有にかかる、継続中の国際出願No．PCT/US94/03104に記載されているもの と類似している。 一度、粗いメッシュ、多孔質パッドおよび複合構造物の構成部分を締結板の間 に置いたら、締結板を作動させて、アセンブリ全体を圧縮する。好ましい実施態 様においては、粗いメッシュ、多孔質パッド、多孔質媒体、支持排出媒体、およ び、支持体を互いに押し付け、アセンブリを圧縮し、多孔質媒体、支持排出媒体 および支持体を堅く密着するために圧力を加える。締結板によって加えられる圧 力は、使用される支持体および媒体の性質とともに変動する。圧力は、適度には 、接触するだけから約１００psiの範囲である。好ましくは、圧力は、約２〜約 ２５psiであり、最も好ましくは、約５〜約７psiである。 一度、アセンブリを互いに締結したら、締結アセンブリに結合組成物を導入し 、多孔質媒体と支持排出媒体と支持体とを結合する。結合組成物は、好ましくは 、接着剤を含まず、第１の化学種が支持体に対する良好な溶剤であり、第２の化 学種が支持体に対する非溶剤である少なくとも２種の化学種の混合物を含む。好 ましくは、溶剤種も非溶剤種も、支持排出媒体または多孔質媒体に対する溶剤で はない。結合組成物の出発組成は、１００重量％溶剤種および０重量％非溶剤種 から、約１０重量％溶剤種および９０重量％非溶剤種まで変動させることができ る。さらに好ましくは、出発組成は、約７０％溶剤種および３０％非溶剤種から 、約３０％溶剤種および７０％非溶剤種までの範囲である。 溶剤種として使用することのできる化学種の例としては、ハロゲン化炭化水素 類、例えば、塩化メチレンまたはクロロホルムが挙げられるが、これらに限定す るものではない。好ましくは、溶剤種は、塩化メチレンを含む。非溶剤種として 使用することのできる化学種の例としては、アルコール類および炭化水素類が挙 げられるが、これらに限定するものではない。好ましくは、非溶剤種は、メタノ ール、シクロペンタン、ポリメチルペンタンである。ポリアミド、ポリ（ビニリ デンフルオライド）またはポリテトラフルオロエチレン多孔質媒体、および、ポ リエステルまたはポリエチレン支持排出媒体をポリエーテルスルホンまたはポリ スルホン支持体に結合するための結合組成物の例としては、溶剤種としての塩化 メチレンと非溶剤種としてのメチルアルコール、ポリメチルペンタンまたはシク ロペンタンとの混合物が挙げられる。 結合組成物は、いずれかの適当な方法で、締結アセンブリに導入することがで きる。好ましい方法においては、結合組成物を、最初に、支持体に導入し、そこ から、それが支持排出媒体に流れて接触し、結局、支持排出媒体を含浸し、飽和 する。ついで、結合組成物は、支持排出媒体に接触する多孔質媒体の少なくとも 表面に接触する。好ましくは、結合組成物は、また、多孔質媒体、多孔質パッド および粗いメッシュを飽和する。 上記示したように、支持体は、支持体表面より濾液を排出するための機構また は通路、例えば、流路または溝を具備する。これら流路または溝は、また、支持 排出媒体と多孔質媒体とへの支持体に沿う結合組成物の通路およびそれから多孔 質パッドと粗いメッシュとへの結合組成物の通路としても機能することができる 。特に、支持体が著しい厚さの硬質の中実材料である時には、支持体は、また、 支持体表面で溝と流体連通する濾液導出口または透過口を具備することが多い。 このような口が支持体に設けられている時、結合組成物は、例えば、シリンジも しくはシリンジポンプおよび／またはその口の適当な取付部品を用いて、支持体 に導入することができる。締結アセンブリの置かれる状態は重要ではないようで あるが、結合組成物を導入する間、結合組成物が支持体の方向より導入され、多 孔質媒体に流れる時、締結アセンブリをその頂部の透過口と垂直位置に置くこと が 一般には好ましい。 含浸多孔質媒体と含浸支持排出媒体と支持体表面とは、支持体表面が結合組成 物に少なくとも幾分溶媒和されるかまたは幾分溶解し、溶解された支持体が支持 排出媒体と多孔質媒体とに接触するまで接触して維持される。結合組成物および 溶解された支持体は、多孔質媒体とクレストと支持体の平面との間の支持排出媒 体に沿って多孔質媒体に滲出する。好ましくは、結合組成物の特徴は、保持時間 少なくとも約１５〜２５秒の間に満足する程の結合度を達成するように選択また は調節されることである。（“保持時間(Hold period)”とは、その間に、多孔 質媒体と含浸支持排出媒体と支持体とが結合組成物の導入から除去まで接触して 維持される時間をいう。）。保持時間が長い、例えば、約１００〜約１５０秒以 上であるほど、より好ましい。 保持時間の最適時間は、好ましくは、特定の結合組成物に対して、実験的に決 定される。一般に、保持時間が長くなると、結合強度は増大するが、多孔質媒体 の透過率は減少する。例えば、最終複合構造物は、多孔質媒体の何パーセントの 透過率が失われたかを決定するために、通常の濾過流方向（すなわち、多孔質媒 体から支持排出媒体を介して支持体まで）にそれを介して水を通すことによって 試験することができる。このパーセンテージは、保持時間が長くなる程高くなり 、より多くの溶解された支持体が多孔質媒体に滲出する。複合構造物は、また、 多孔質媒体が適当にゆがむか、または、支持排出媒体および／または支持体から 後者を分離する圧力を決定するために、濾過流と逆方向に水を流すことによって 試験することができる。所定の結合組成物と種々の保持時間とを用いて、いくつ かの標本を製造することができる。ついで、これら標本より誘導される試験デー タは、最適保持時間を選択するために使用することができる。 最適保持時間は、結合組成物を製造するために使用される個々の化学種に依存 して、大きく変動する。結合組成物は、凝集溶剤種を非溶剤種と組み合わせて用 いて配合するので、支持体の結合組成物への溶解力の度合い、したがって、必要 とされる保持時間は、２つの種の量比を変えることによって調節することができ る。 結合組成物を締結アセンブリに導入すると、多孔質と支持排出媒体と支持体と の若干の部分は、不可避的に、他の部分より前に結合組成物によって湿潤される 。例えば、結合される支持体、支持排出媒体および多孔質媒体がかなり大きい場 合には、若干の部分は、他の部分よりも１５秒以上長く暴露される。保持時間が 約１５秒となるように、結合組成物が選択または配合される場合には、支持排出 媒体に接触する多孔質媒体の若干の部分は、他よりも２倍も長く暴露される。こ れは、生成する複合構造物の１部分が複合構造物を通る濾液流と過重結合し、局 所的に抑制されることをもたらすが、もう１つの部分は、逆濾過流方式(reverse filtration flow mode)で達成できない。 化学種の混合物を含む結合組成物は、比較的長い保持時間を可能とする。上記 したように、長い保持時間の利点は、充填操作する間に発生しうる差湿潤の効果 を最小にすることである。例えば、先のパラグラフの同１５秒湿潤差と比較する 時、それに対する結合が１５０秒の保持時間によって最適化される化学種組成物 の混合物の使用は、支持体のいずれかの部分が約１０％の保持時間にフラッシュ する前に、含浸多孔質媒体と接触する最長および最短合計時間の間の差を小さく する。 保持時間後、ついで、結合組成物は、締結されたアセンブリより取り出すかま たは取り除かれる。例えば、結合組成物は、それが、すなわち、多孔質媒体より 、支持排出媒体を介して、ついで、支持体を介して、例えば、濾液流路に沿い、 濾液口から外へと導かれる方向とは反対の方向に取り出すことができる。多孔質 媒体、支持排出媒体および支持体間の所望される保持時間に到達すると直ちに、 粗いメッシュおよび多孔質パッド間に収容された結合組成物は、多孔質媒体と支 持排出媒体とを介して、好ましくは、支持体方向に、溝および支持体の濾液口を 経て、締結装置から外に迅速にフラッシュすることができる。例えば、結合溶液 は、粗いメッシュもしくは多孔質パッドに空気または他の気体のガス圧を加える か、または、支持体に最も近い多孔質媒体の側を減圧とする、例えば、支持体導 出口を減圧とすることによって除去することができる。ついで、圧力または減圧 の適用は、場合によっては、導入されたガスに蒸発させ、また、場合によっては 、溶 剤を減圧中に蒸発させることによって、結合された構造物が乾燥するまで（すな わち、残留結合組成物が蒸発するまで）継続される。溶剤種が結合組成物より蒸 発されると、溶解された支持体は、支持排出媒体と多孔質媒体内および支持体の 表面上に沈殿凝固し、機械的にからみ合い、支持体と支持排出媒体と多孔質媒体 との間に強力で、堅固な結合を生ずる。 粗いメッシュおよび多孔質パッドより多孔質媒体を介して支持体に向かう結合 組成物の迅速なフラッシイングは、それが多孔質媒体より若干の溶解された支持 体を除去するので、有益である。溶解された支持体の全てをその位置に止めると 、多孔質媒体を無理に目隠させ、多孔質媒体の濾液流を一部遮ってしまう。 この段階で、結合表面の一部と他の一部との間の暴露時間の差を可能な限り短 くすることが望ましい。これは、保持時間の終わりに高度の減圧とすることによ って一部達成され、それにより、結合組成物が多孔質媒体を介してフラッシュさ れるにつれ蒸発することによって結合組成物を迅速に除去する。しかし、この処 理の有効性は、結合組成物に含まれる化学種を冷却する気化の間の熱の吸収によ って妨げられ、それらの蒸気圧および有効ポンプ輸送速度を低下させる。しかし 、非溶剤種は、結合組成物の溶剤種よりもより低い蒸気圧を有し、好ましくは、 周囲温度で約１０％以上低い蒸気圧を有するように選択される。減圧にされる時 、溶剤種は、非溶剤種よりも迅速に除去され、それによって、残留結合組成物中 の溶剤種の濃度を減少させる。好ましくは、結合組成物の出発組成は、残留結合 組成物が非常に短時間の蒸発の後、支持体に対する非溶剤となり、それによって 、支持体のさらなる溶解を防止し、支持体の溶解が、減圧に暴露された後、非常 に短時間、すなわち、約５秒未満で発生するように制限する。 種々の変法も、また、本発明の実施態様となる。１つの変法として、結合組成 物は、粗いメッシュより多孔質パッドを介して多孔質媒体の方向、および、つい で、支持排出媒体を介して支持体の表面に導入することができる。上記方法とと もに、結合組成物は、多孔質媒体と支持排出媒体とに保持し、その両者を含浸し 、支持体の表面と適当な保持時間接触させることもできる。もう１つの実施態様 としては、結合組成物は、圧力差を用い、例えば、粗いメッシュまたは多孔質パ ッ ドを減圧とすることによって、圧縮されたアセンブリより粗いメッシュまたは多 孔質パッドの方向に除去することもできる。 試験方法 本発明の方法によって製造した微孔質膜フィルター素子を含む複合構造物につ いて、以下の非破壊試験方法を実施する。フィルター素子は、一般に、フィルタ ー素子の下流側から上流側を分離するシールを有する漏れ機密なアセンブリで試 験される。 結合強度［逆圧(reverse pressure)］： 個々の構成部分とそれらが複合構造 物、すなわち、多孔質媒体、支持排出媒体および支持体で結合する隣接構成部分 との間の結合強度は、濾液流と逆方向の圧力を加えることによって決定すること ができる。圧力は、多孔質媒体、支持排出媒体および支持体間の結合が破損する まで増大する。結合破損の事実が５psiで６０秒の保圧時間で観測されない場合 、その結合強度は許容可能であると見なされる。 透過率（流れΔＰ）： 多孔質媒体の有効透過率は、加えた圧力の関数として 水の流量を測定することによって決定することができる。予め、０．０４μmフ ィルターを通した水を周囲温度で使用し、濾液流量と透過率とを濾液流の進行方 向、２．５psi、５．０psiおよび１０．０psiで測定する。データは、単位ミル ／分／psiで平均流速として報告する。 多孔度バブルポイント試験： ASTM F-316-86に記載されたバブルポイント試 験を用いて、各膜フィルター素子を多孔度について試験する。 前進圧(Foward Pressure)／温度等級： 濾液流進行方向に、所定の圧力で、 多孔質媒体が生成し始めるか肉眼で見える程の破損が観測されるまで圧力を加え ることによって、支持体に結合された多孔質媒体の相対前進圧／温度等級を得る ことができる。０．１μmフィルターを介して濾過した高温水を、圧力６０psiお よび９０℃で、３０分間、複合構造物を介してポンプ輸送する。 実施例 実施例 １： １／４インチ厚さ、１６インチ径の半円形射出成形したポリスルホンデイスク を支持体とした。この半円形デイスクは、１個の中央溝および透過口に排出する 両側に一連の同心円の溝を備えていた。商標名HIROSE 05TH15の下に入手可能な 湿潤堆積ポリエステル不織布繊維ウエブを支持排出媒体として使用した。Pall C orporation，East Hills，New Yorkより入手可能なULTIPOR^RN₆₆ポリアミド(以降 、Ｒは、登録商標を表す)０．４５μm等級微孔質膜を多孔質媒体とした。一度、 支持排出媒体と多孔質媒体とを、各々、それぞれ、支持体上および支持体に隣接 して位置決めした時、支持体の全溝付面積が覆われ、フラット上の周辺溝を通り 過ぎて０．３００インチ（７．６mm）だけ伸長するような寸法に支持排出媒体と 多孔質媒体とをカットした。支持排出媒体の一層とその両側の一層の多孔質媒体 との間に支持体を挟み、支持排出媒体層を支持体に密着位置決めした。ついで、 商標名LUTRASIL LSVP 688の下に入手可能な１０層のスパンボンドポリプロピレ ン不織布からなる１対の多孔質パッドおよび１対の３／４”アルミニウム板の間 にこの積層アセンブリを置き、締結圧７psiで締結した。透過口は、締結板より 外に伸び、Ｏ−リング密閉されたステンレススチールの取付具を備え、結合組成 物を透過口より注入および排気した。結合組成物は、５４重量％の塩化メチレン と４６重量％のシクロペンタンとの溶剤／非溶剤混合物からなった。締結アセン ブリを垂直位置にして、１５０mlの結合組成物をガラスシリンジで透過口を介し て手早く注入し、支持体の溝、支持排出媒体、多孔質媒体および多孔質パッドを 結合組成物で満たし、空気を追い出した。一度、結合組成物を注入すると、保持 時間１２０秒が開始された。１２０秒経過後、過剰の結合組成物は、透過口を１ ５分間減圧にすることによって排気した。１５分後、排気を停止し、フィルター 素子を含む複合構造物を締結板より取り外した。透過口に、６０秒間、逆圧５ps iを加えることによって結合強度を試験したが、膜破損の事実はなく、多孔質媒 体が支持体に一体的に結合されたことを示した。流量ΔＰおよびバブルポイント は、それぞれ、１２１５ml／分／psiおよび３１．５psiであることが決定された 。結合前の多孔質媒体の流量ΔＰおよびバブルポイントは、それぞれ、１５５０ ml／分／psiおよび３１．０psiであることが決定された。かくして、複合構造物 は、多孔質媒体の有効透過率の７８％を保持し、記載した結合法の結果として、 孔寸 法に実質的変化は存在しなかった。実施例 ２ 実施例１に使用したタイプの１／４インチ厚さ、６”径の円形射出成形したポ リスルホンデイスクであるが、１つの側にのみ一連の同心円溝を有し、１個の中 央溝および透過口に排出するものを支持体として使用した。実施例１におけるよ うに、商標名HIROSE 05TH15の下に入手可能な湿潤堆積ポリエステル不織布繊維 ウエブを支持排出媒体として使用し、Pall Corporationより入手可能なULTIPOR^R N₆₆ポリアミド０．４５μ等級微孔質膜を多孔質媒体として使用した。一度、支 持排出媒体と多孔質媒体とを支持体上に位置決めした時、支持体の全溝付面積が 覆われ、フラット上の周辺溝を通り過ぎて０．３００インチだけ伸長するような 寸法に支持排出媒体と多孔質媒体とをカットした。支持体と溝付側の多孔質媒体 との間に支持排出媒体を挟み、支持排出媒体層を支持体に密着位置決めした。つ いで、１対の１／８”アルミニウム板の間にこの積層したアセンブリを位置決め し、商標名LUTRASIL LSVP 688の下に入手可能な１０層のスパンボンドポリプロ ピレン不織布からなる多孔質パッドを多孔質媒体と１つの締結板との間に置き、 このアセンブリを締結圧８psiで締結した。透過口は、支持体の溝なし側に位置 し、締まり嵌めポリプロピレンルアー取付具を備え、結合組成物を透過口より注 入および排気した。結合組成物は、５４重量％の塩化メチレンと４６重量％のシ クロペンタンとの溶剤／非溶剤混合物からなった。締結アセンブリを水平位置に 、溝を支持体の上方面にして、４５mlの結合組成物をガラスシリンジで透過口を 介して手早く注入し、支持体の溝、支持排出媒体、多孔質媒体ならびにパッドを 結合組成物で満たし、空気を追い出した。一度、結合組成物を注入すると、保持 時間１５０秒が開始された。１５０秒経過後、過剰の結合組成物は、透過口を２ 分間減圧にすることによって排気した。２分後、排気を停止し、フィルター素子 を含む複合構造物を締結板の間より取り外した。複合構造物の流量ΔＰおよびバ ブルポイントは、それぞれ、２６０ml／分／psiおよび３１psiで測定した。未結 合の多孔質媒体の流量ΔＰおよびバブルポイントは、それぞれ、３１３ml／分／ psiおよび３１psiで測定した。かくして、複合構造物は、多孔質媒体の有孔透過 率 の８３％を保持し、孔の寸法に変わりはなかった。透過口に、６０秒間、逆圧５ psiを加えることによって結合強度を試験したが、膜破損の事実はなく、多孔質 媒体が支持体に一体結合されたことを示した。実施例 ３ 多孔質媒体として使用するポリテトラフルオロエチレン０．２μ等級微孔質膜 をポリエステル不織布支持排出媒体と実施例２に記載したタイプのポリスルホン デイスクと実施例２に記載した概略方法によって結合した。透過口に６０秒間逆 圧５psiを加えることによって結合強度を試験したが、膜破損の事実はなく、多 孔質媒体が支持体と一体的に結合したことを示した。結合前および結合後にアル コール中で測定した多孔質媒体のバブルポイント圧力は、それぞれ、１５．６ps iおよび１５．５psiであり、孔寸法に変わりがないことを示した。複合構造物の 流量ΔＰは、１９４ml／分／psiで測定した。実施例 ４ Pall Corporationより入手可能なULTIPOR^RN₆₆０．４５μm等級微孔質膜を多孔 質媒体として使用し、商標名TETKO PeCap 7-105/52の下に入手可能な織布ポリエ ステルメッシュを支持排出媒体として使用した。多孔質媒体と支持排出媒体とを 実施例２に記載したタイプのポリスルホンデイスクに概略実施例２に記載した方 法によって結合させた。体積３２mlの結合組成物を透過口に注入し、保持時間２ ００秒を使用した。２００秒経過後、透過口を３分間減圧にすることによって、 過剰の結合組成物を排気した。３分後、排気を停止し、締結板の間から、複合構 造物を取り出した。透過口の逆圧５psi、６０秒間で、結合強度を試験したが、 膜破損の事実はなく、多孔質媒体が支持体に一体的に結合されたことを示した。 複合構造物素子の流量ΔＰおよびバブルポイントを、それぞれ、２４６ml／分／ psiおよび３１psiで測定した。未結合多孔質媒体の流量ΔＰおよびバブルポイン トは、それぞれ、３１４ml／分／psiおよび３１psiで測定した。かくして、複合 構造物は、多孔質媒体有効透過率の７９％を保持し、孔寸法に変わりはなかった 。実施例 ５ 実施例２に記載したように、複合構造物を製造し、前進圧／温度等級を確立す るために試験した。複合構造物を９０℃の濾過した脱イオン水に前進圧６０psi で３０分間暴露した。結合強度は、また、透過口に加えられた逆圧psiで６０秒 間試験したが、膜破損の事実はなく、多孔質媒体が支持体に一体的に結合されて いることを示した。暴露する前の複合構造物の流量ΔＰおよびバブルポイントは 、それぞれ、２５０ml／分／psiおよび３０．０psiで測定した。暴露後、流量Δ Ｐおよびバブルポイントは、それぞれ、２７０ml／分／psiおよび３０．５psiで 測定したが、透過率または孔寸法に有意な変化がないことを示した。膜生成の事 実は、観測されなかった。 前述の開示および実施例で示したように、本発明の実施態様の複合構造物は、 多くの利点を有し、特に、複合構造物は、非常に優れたフィルター素子を含む。 例えば、フィルター素子は、逆圧５psiおよび多孔質媒体を横切る前進圧降下少 なくとも約２５psidに耐えることができる。さらに、多孔質媒体と支持排出媒体 と支持体との間の結合は、非常に強く、多孔質媒体を剪断速度約５，０００／秒 に耐えさせることができる。結合が非常に強いばかりでなく、結合された多孔質 媒体の透過率も非常に高く保持される。例えば、結合された多孔質媒体の透過率 は、未結合多孔質媒体の透過率の少なくとも約５０％である。また、結合された 多孔質媒体の多孔度は、未結合多孔質媒体の多孔度と実質的に変わりない。 本発明の実施態様のフィルター素子のもう１つの利点は、多孔質媒体と支持排 出媒体と支持体との間の結合が接着剤なしで溶解された支持体の凝固によって形 成される。したがって、濾液に浸出する接着剤がなく、結合は、薬品が支持体を 攻撃することができる場合を除いて、凝集薬品によって行われることはない。さ らに、支持体が高温高分子物質より形成される場合、支持体の軟化点に到達する まで、結合は、高温で影響を受けない。高温ポリマー、例えば、ポリスルホンに 対しては、操作および滅菌温度は、２５０℃程度であるのがよい。 本発明を実施例について説明したが、本発明は、これら実施例に限定されるも のではない。本発明が包含する変形例、実施例および変更例は、当業者であれば 、特に上述した教示に照らして、なすことができるであろう。したがって、請求 の 範囲の請求項は、請求項によって定義される本発明の精神および範囲に含まれる 、あらゆる変形例、実施例、変更例または等価体を含むことを意図したものであ る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｂ０１Ｄ 71/56 9538−4Ｄ Ｂ０１Ｄ 71/56 71/62 9538−4Ｄ 71/62 Ｂ３２Ｂ 3/30 9156−4Ｆ Ｂ３２Ｂ 3/30 27/34 9156−4Ｆ 27/34 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ)，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ Ｎ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＴ， ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，Ｎ Ｚ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＩ，ＳＫ ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 デジェン，ピーター・ジェイ アメリカ合衆国ニューヨーク州11743，ハ ンティントン，グレイズ・ウェイ 24 (72)発明者 アレックス，トニー アメリカ合衆国ニューヨーク州11566，マ ーリック，セシリー・ドライブ 1418 (72)発明者 ギルダースリーヴ，マイケル・アール アメリカ合衆国ニューヨーク州11767，ネ スコンセット，ローリング・ヒルズ・ドラ イブ 18

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 多孔質媒体； 少なくとも１つの排出路を備えた支持体；および、 多孔質媒体と前記支持体との間に挟まれた支持排出媒体を含み、 多孔質媒体と支持排出媒体と支持体とが、接着剤なしで結合されている複合構 造物。 ２． 多孔質媒体が、ポリアミド、フルオロポリマー、ポリエーテルスルホン、 アクリル系ポリマー、ポリエステルまたはセルロースエステルを含む、請求の範 囲第１項に記載の複合媒体。 ３． 多孔質媒体が、フルオロポリマーを含む、請求の範囲第１項に記載の複合 構造物。 ４． フルオロポリマーが、テトラフルオロエチレンを含む、請求の範囲第３項 に記載の複合構造物。 ５． 多孔質媒体が、ポリアミドを含む、請求の範囲第１項に記載の複合構造物 。 ６． 多孔質媒体が、微孔質フィルター媒体を含む、請求の範囲第１項に記載の 複合構造物。 ７． 支持体が、ポリスルホンを含む、請求の範囲第１項に記載の複合構造物。 ８． 支持排出媒体が、不織布材料を含む、請求の範囲第１項に記載の複合構造 物。 ９． 支持排出媒体が、織布材料を含む、請求の範囲第１項に記載の複合構造物 。 １０． 支持排出層が、厚さ約２０ミル未満を有する、請求の範囲第１項に記載 の複合構造物。 １１． 多孔質媒体と支持排出媒体と支持体とが、それより支持体が形成される 同一の物質で結合されている、請求の範囲第１項に記載の複合構造物。 １２． 複合構造物を形成する方法であって、 多孔質媒体を支持排出媒体の第１の表面と接触させ； 前記支持排出媒体の第２の表面を少なくとも１つの流体通路を有する支持体の 表面と接触させて、構成部分アセンブリを形成し； 前記構成部分アセンブリに多孔質媒体または支持排出媒体を溶解することなく 、支持体表面の一部を少なくとも幾分溶解する結合組成物を導入し； 支持排出媒体と多孔質媒体とを支持体の溶解した部分と接触させ； 結合組成物を除去して、多孔質媒体と支持排出媒体と支持体との間に接着剤な しの結合を形成する方法。