JPH09506374A

JPH09506374A - ホワイト油を基材とする自動車用潤滑剤組成物

Info

Publication number: JPH09506374A
Application number: JP7507930A
Authority: JP
Inventors: ブッフェ・アラン・ガブリエル; オースチン・マルセル・アルフォンス・ヨゼフ
Original assignee: エッソソシエテアノニムフランセ
Priority date: 1993-09-03
Filing date: 1994-08-26
Publication date: 1997-06-24
Also published as: EP0716678B1; EP0716678A1; SG48031A1; ES2115973T3; US5736490A; CA2170795C; HK1010787A1; CA2170795A1; DE69409653T2; FR2709495A1; DE69409653D1; WO1995006701A1

Abstract

(57)【要約】ホワイト油基原料油と少なくとも１つのポリイソアルキレン化合物を有する自動車用潤滑剤組成物。ポリイソアルキレン（例えば、ポリイソブチレン）は、酸化防止剤として作用する。この潤滑剤は、例えば、エンジン油、ギヤ油、または自動変速器用液体として使用される。この潤滑剤には、１つ以上の別の酸化防止剤が含まれてもよいし、また他の潤滑剤用添加剤が含まれてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】ホワイト油を基材とする自動車用潤滑剤組成物本発明は、ホワイト油を基材とする自動車用潤滑剤組成物、特に、エンジン油、ギヤ油、および自動変速器用液体の如き自動車用潤滑剤に関する。伝統的には、自動車用潤滑剤は従来の鉱油を基材としてきた。過去において、これらの鉱油が適切なものであることは実証されてきたが、鉱油基原料油（mine ral oil basestock）が、常に、優れた潤滑剤特性（特に作動寿命）に対する増大する要求に応じることができる訳ではない。これらの性質の改良は、添加剤の使用によってある程度までは達成できるが、基原料油の改質もしくは変更のための研究もまた行われてきた。近年においては、潤滑剤製造業者が、合成基原料油（例えば、ポリアルファオレフィンやエステル）を基材とする自動車用潤滑剤を製造するようになってきた。これらの合成基原料油は改良された性能を呈するが、コストが高いという欠点を有する。従って、性質が改良され、よりコストが押さえられる、それに代わる基原料油、を有する自動車用潤滑剤が必要である。本出願人により１９９３年２月１日に出願された特許出願ＰＣＴ／ＥＰ９３／００２３１号には、ホワイト油基原料油と少なくとも１つの酸化防止剤添加物とが少なくとも３０重量％を占める基原料油からなる自動車用潤滑剤組成物が記載されている。他の従来の潤滑剤用添加剤もまた、含有させてもよい。このホワイト油を基材とする潤滑剤は、それに匹敵する鉱物を基材とする潤滑剤よりも優れた酸化安定性を呈するという利点があるにもかかわらず、それに匹敵する合成物を基材とする潤滑剤よりも低コストで済む。本発明は、ホワイト油を基材とする自動車用潤滑剤の酸化安定性の更なる改良に関する。ある面において、本発明は、ホワイト油含有基原料油と少なくとも１つのポリイソアルキレン化合物とからなる自動車用潤滑剤組成物を提供する。別の面において、本発明は、少なくとも１つのポリイソアルキレン化合物を潤滑油へ添加もしくは組み込むことによって、潤滑油（例えば、ホワイト油含有潤滑油）の抗酸化性の付与もしくは促進を行う方法を提供する。さらに別の面において、本発明は、内燃機関、ギヤケース、自動変速器から選ばれた１つ以上の自動車用装置を作動させる方法を提供する。この方法には、ホワイト油含有基原料油と少なくとも１つのポリイソアルキレン化合物からなる自動車用潤滑組成物を使用して、該装置を潤滑することが含まれている。ポリイソブチレンの如きポリイソアルキレンについては、従来の精製鉱油を基材とする潤滑剤の粘度を増加させる増粘剤としての使用が公知となっている。驚くべきことに、ポリイソアルキレンをホワイト油を基材とする潤滑剤へ添加すると、酸化安定性を向上させる効果を生じ、その結果として得られる、ポリイソアルキレンを含有するホワイト油を基材とする潤滑剤が、自動車用潤滑剤として利用できることを発見した。これまでポリイソアルキレンは酸化防止剤として提案されたことも、使用されたこともない。従って、こうして生じる本発明の自動車用潤滑剤から、有効作動時間の増大という恩典が得られる。すなわち、この自動車用潤滑剤を、自動車用機械装置、例えば、内燃機関、もしくはギヤケース、もしくは自動車変速器を潤滑するために使用し、かつ交換が必要となるまでの期間を長くすることができる。ある用途においては、補充不要な潤滑剤として使用できる。すなわち、この潤滑剤の作動寿命時間が、潤滑される機械部分の作動寿命時間と一致するか、もしくはそれを上回る。本発明の潤滑剤用基油として使用されるホワイト油は、潤滑剤基原料油供給材料の溶剤抽出と、１つ以上の水素化段階を介して生じたラフィネートの水素化と、を行って、硫黄および窒素が事実上存在しないホワイト油潤滑剤基原料油を生成させることによって得られるホワイト油であってもよい。ホワイト油は、１９９１年版の「連邦規制の食品医薬品局規約（Food and Drug Administration Cod e of Federal Regulation）」の中に定義されている。ＦＤＡ２１ＣＦＲ１７８ −３６２０（ａ）規約に従った医薬用ホワイト油、またはＦＤＡＣＦＲ１７８− ３６２０（ｂ）規約に従った工業用ホワイト油のいずれかを、本発明で利用できる。ホワイト油が高度にナフテン系であることが望ましい。比較的高度なナフテン系含量を有するホワイト油が、よりパラフィン系のホワイト油と比較して、改良された性質を呈することが分かっている。本発明で使用されるホワイト油は、少なくとも２５重量％のナフテン系含量を有することが好ましい。ここで「ナフテン系含量」とは、標準試験ＡＳＴＭＤ２１４０に従って、フナテン系炭素の量をホワイト油中の全炭素含量の百分率で定義されたものである。より好ましくは、ホワイト油中のナフテン系含量が、３０〜５０重量％、更に好ましくは、３０〜４０重量％である。高度なナフテン系ホワイト油は、穏和な水素化条件を使用して得られるため、そのナフテン系ホワイト油中に含まれる環状分子が実質的に分解されることはない。典型的な温和な水素化条件は、温度範囲１５０〜２５０℃、および圧力範囲１０００〜２０，０００ｋＰａ（例えば、約４，０００ｋＰａ）である。好適なホワイト油の製造方法が、特許ＧＢ−Ａ−１５９７１６５号に記載されており、その開示内容は、本発明の出願の開示内容の一部を成すものとする。ホワイト油基原料油の好ましい製造方法においては、芳香族炭化水素への親和力を有する溶剤によって、潤滑油基原料油を溶剤抽出する。この目的に好適な溶剤としては、Ｎ−メチルピロリドン、フェノール、フルフラール、および二酸化硫黄等が挙げられる。次に、芳香族物質が取り除かれたラフィネートに、アルミナ含有担体に担持されたＮｉ−Ｗの如き好適な水素化促進触媒の存在下で、水素化処理を施す。生じた水素化ラフィネートを所望の潤滑油沸騰範囲内で安定化させ、次に本発明で使用するために好適なホワイト油とする。通常、そのホワイト油（または製造中のその前駆体）を脱蝋する必要はほとんどない。この溶剤抽出を、ラフィネート中にはわずか７％しか芳香族物質が残らないように行うことが可能である。前述のホワイト油生成物を、第１段階で使用した条件と同一または類似の条件（例えば、温度範囲１５０〜２５０℃、圧力範囲１０００〜２０，０００ｋＰａ）下で第２水素化段階にかけて、工業用等級のホワイト油から医薬用等級のホワイト油へと品質を変換してもよい。前述の方法で製造されたホワイト油は、高度なナフテン系である。しかしながら、他の方法によって、高度なナフテン系ホワイト油を製造することもできることは、当業者には周知のことであろう。本発明においては、工業用等級および医薬用等級の両方のホワイト油が利用しうる。医薬用等級は高コストであるが、ポリイソアルキレンおよび場合によっては他の添加剤とブレンドする時に生じる自動車用潤滑組成物が、工業用ホワイト油を基材とした類似のブレンドよりも、酸化安定性が大きいという恩典がある。ホワイト油およびホワイト油含有油組成物は、一般的には酸化安定性が低い。従って、ポリイソアルキレン化合物とホワイト油もしくはホワイト油含有油組成物のいずれか一方との組成物が著しく良好な酸化安定性を有するということは、極めて驚くべきことである。本発明で有利に使用される好ましい高度ナフテン系ホワイト油のナフテン系組成は、好ましくは以下の通りである。この測定値は、標準試験方法ＡＳＴＭＤ２７８６を使用して得られたものである。１環：２０〜３０重量％、好ましくは２４〜３２重量％２環：１３〜２７重量％、好ましくは１７〜２３重量％３環：４〜２１重量％、好ましくは８〜１７重量％４環：３〜１９重量％、好ましくは７〜１５重量％５環以上：０〜９重量％、好ましくは２〜５重量％本発明で使用できる好適なＦＤＡ規制食品等級品質のホワイト油の市販品としては、例えば、ＭＡＲＣＯＬ５２（ナフテン系含量３４％）、ＭＡＲＣＯＬ８２（ナフテン系含量３２％）、ＭＡＲＣＯＬ１７２（ナフテン系含量３４％）、ＰＲＩＭＯＬ３５２（ナフテン系含量３２％）、およびＰＬＡＳＴＯＬ３５２（ナフテン系含量３２％）が挙げられる。これらはいずれもエクソン／エッソ（Ｅｘｘｏｎ／Ｅｓｓｏ）から供給されている。本発明で使用できる好適なＦＤＡ規制工業用等級のホワイト油としては、例えば、ＢＡＹＯＬ５２（ナフテン系含量３４％）およびＰＬＡＳＴＯＬ１３５（ナフテン含量３６％）が挙げられる。これらはいずれもエクソン／エッソ（Ｅｘｘｏｎ／Ｅｓｓｏ）から供給されている。ＭＡＲＣＯＬ、ＰＲＩＭＯＬ、ＰＬＡＳＴＯＬ、およびＢＡＹＯＬは、エクソン・コーポレーション（ＥｘｘｏｎＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の商標である。ナフテン系含量は、標準試験方法ＡＳＴＭ２１４０に従って測定される。基原料油は、１００％ホワイト油を含有してもよいし、１つ以上の他の種類の油（例えば、従来の鉱油、ポリアルファオレフィンまたはポリオールエルテルもしくはジエステルの如きエステルのような合成油、水素分解された基原料油、ハイドロ異性化（hydroisomerized）された基原料油、またはこれらの２つ以上の混合物）とホワウト油とのブレントまたは組成物を含有してもよい。基原料油がブレンドの場合には、基原料油中のホワイト油の割合は、好ましくは少なくとも３０重量％、より好ましくは３０〜６０重量％である。ポリイソアルキレンは、低分子量ポリマーであることが好ましく、その分子量範囲は、４００〜３０，０００、好ましくは５００〜３０，０００、更に好ましくは８００〜１０，０００である。低分子量ポリマーが有利であるのは、応力によるせん断がなく、しかも使用中粘度が保持される傾向を示すからである。ポリイソアルキレンのアルキレン基は、好ましくは３〜１０個、より好ましくは３〜６個の炭素原子を含有する。ポリイソブチレンが最も好ましい。ポリイソブチレンは潤滑剤中の唯一の酸化防止剤添加物であってもよいし、又は、１つ以上の他の酸化防止剤添加物と併用してもよい。この他の酸化防止剤は、従来の潤滑剤用酸化防止剤添加物から選んでもよい。従来の潤滑剤用酸化防止剤添加物としては、例えば、アミン系酸化防止剤（例えば、ジフェニルアミン）、ヒンダードフェノール、硫化フェノール、ホスホ硫化アルキルフェノール（ph ospho-sulphurised alkylphenol）、ジチオホスフェート（例えば、ジチオリン酸ジアルキル亜鉛、ジチオリン酸ジアリール亜鉛、ジチオリン酸アルキルアリール亜鉛、および灰分を含まないチオホスフェート化合物）、ジメルカプトジチオジアゾール、アルキルフェノールスルフィド、アルキルチオカルバメート（例えば、アルキルジチオカルバメート亜鉛）、および銅を基材とする酸化防止剤、が挙げられる。他の酸化防止剤としては、アミン系が好ましい。潤滑剤組成物中に含まれるポリイソアルキレンの量は、潤滑剤組成物の全重量の５〜５０重量％、好ましくは５〜２０重量％、更に好ましくは５〜１５重量％である。別の酸化防止剤が含有される場合は、その量は典型的には潤滑剤組成物の全重量の０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜２重量％である。本発明の自動車用潤滑剤組成物にはまた、典型的にはエンジン油、ギヤ油、または自動変速器用液体に適切に含有されている如き他の添加剤を含有させてもよい。これらの添加剤としては、清浄剤（例えば、アルカリ土類金属のスルホン酸塩、サリチル酸カルシウム、硫化フェネート（phenate）のアルカリ土類金属塩）、灰分を含まない分散剤（例えば、ポリイソブテンスクシンイミド）、耐磨耗剤／極圧添加剤（例えば、ジアルキル（またはジアリールまたはアリールアルキル）ジチオホスフェート亜鉛、もしくは燐および／または硫黄および／または硼酸処理化合物）、腐蝕防止剤（例えば、アルキルナフタレンスルホン酸バリウムもしくはメルカプトベンゾトリアゾール）、前述のポリイソアルキレン以外のおよび／またはそれと併用する粘度改良剤（例えば、オレフィン共重合体、ポリアルファオレフィン、ポリメタアクリレート、またはスチレンブタジエン）、流動点降下剤（例えば、ポリエステルまたはポリメタクリレート）、消泡剤（例えば、シリコーンを基材とする消泡剤）、摩擦改良剤（例えば、モリブデン化合物、灰分を含まない化合物、および消音剤）、が挙げられる。各添加剤の自動車用潤滑剤に含まれる量は、添加剤の種類および潤滑剤の所望の用途に依存して選択することが可能であり、当業者によって適切な量を容易に決定できるであろう。添加剤の一部またはすべてをアッドパック（addpack）を利用して自動車用潤滑剤へ組み込んでもよい。本発明に従った潤滑剤組成物は、他の用途でも使用可能であるが、ギヤ油、自動変速器用液体、およびエンジン油を含む自動車用潤滑剤として使用するのに最適である。一般的には、本発明に従った自動車用潤滑剤組成物は、１００℃において粘度範囲４〜５０ｍｍ²/ｓおよび粘度指数範囲８０〜２００である。特に、潤滑剤がエンジン油の場合には、好ましくは１００℃において粘度４〜３５ｍｍ²/ｓ、より好ましくは５〜２５ｍｍ²/ｓ、および粘度指数８５〜１６０、より好ましくは９５〜１５０である。潤滑剤がギヤ油の場合には、好ましくは１００℃において粘度５〜５０ｍｍ²/ｓ、より好ましくは８〜２５ｍｍ²/ｓ、および粘度指数８０〜１８０、より好ましくは９５〜１６０である。潤滑剤が自動変速器用液体である場合には、好ましくは１００℃において粘度４〜１０ｍｍ²/ｓ、より好ましくは５〜８ｍｍ²/ｓ、および粘度指数１００〜２００、より好ましくは１５０〜２００である。ここで、以下の実施例を用いて本発明を説明する。実施例１ホワイト油を基材とする２種のギヤ油を、以下のように処方した。実施例１Ａでは９．００重量％のポリイソブチレンと、それと対応する分だけ少ない量の基原料油を含有させたことを除き、２つの配合物は、すべての面で同等であった。これらの配合物に対して、１６０℃で行われるＧＦＣ標準試験Ｔ０２１Ａ９０に従って、酸化安定性試験を行った。この試験では、１９２時間の試験期間に渡って、４０℃（ＫＶ４０）および１００℃（ＫＶ１００）におけるギヤ油の粘度変化を測定する。ＫＶ１００の増加が少なければ少ない程、ギヤ油の酸化安定性が良い。その結果は、以下の表１および２に示されている。実施例２ホワイト油を基材とする２種のギヤ油を、以下のように処方した。再び述べることになるが、実施例２Ａでは９．００重量％のポリイソブチレンと、それと対応する分だけ少ない量の基原料油を含有させたことを除き、２つの配合物は、すべての面で同等であった。この配合物に対して、実施例１に記載したような酸化安定性の試験を行った。その結果を以下の表１に示す。ポリイソブチレンを含有するホワイト油組成物に関係する実施例１Ａおよび２Ａは、ＫＶ４０およびＫＶ１００の増加が顕著に小さいことを実証している。従って、本発明に従った油配合物がかなり優れた安定性を呈することが分かる。表１および２の結果は、ホワイト油潤滑剤配合物が、ポリイソブチレンを含有する場合、優れた安定性を呈することを示している。実施例３前述の実施例と同様な成分を使用して、ホワイト油基原料油を有する５つのギヤ油を以下のように処方した。すべての割合は重量パーセントである。各油のＶＩ（ＡＳＴＭＤ−２２７０）は、表の最下段に示されている。５つのギヤ油に対して、標準酸化安定性試験ＧＦＣＴ０２１Ａ９０を、１６０℃において１９２時間まで実施した。試験結果は表３および４に示されている。表３および４の結果から示唆されることは、実施例３の特定の配合物中にポリイソブチレンを存在させることによって生じる酸化安定性の改良が、ポリイソアルキレンの濃度が３重量％を超えると、一般的に増加することである。２０重量％を超える濃度においては、酸化安定性が顕著となるが、５０重量％の濃度においては、減少傾向となる。最適濃度範囲は、３重量％と２０重量％との間の範囲にあり、例えば５〜１５重量％、好ましくは８〜１２重量％（例えば約１０重量％）が良いと思われる。

【手続補正書】特許法第１８４条の７第１項【提出日】１９９４年１２月１０日【補正内容】請求の範囲１．（ａ）少なくとも３０重量％のホワイト油を含む基原料油と、（ｂ）酸化防止剤として、５〜５０重量％のポリイソアルキレン（分子量範囲４００〜３０，０００）と、（ｃ）１つ以上の追加添加物（清浄剤、分散剤、耐磨耗剤、極圧添加剤、腐蝕防止剤、流動点降下剤、消泡剤、摩擦調整剤、消音剤、粘度改良剤から選ばれるが、成分（ｂ）の前記ポリイソアルキレンは除く）と、０．１〜５重量％の他の酸化防止剤（アミン系酸化防止剤、ジチオホスフェート、ジメルカプトジチアジアゾール、アルキルフェノールスルフィド、アルキルチオカルバメート、および銅を基材とする酸化防止剤、から選ばれる）と、を成分とし、かつ１００℃における粘度範囲が４〜５０ｍｍ²/ｓ、粘度指数範囲が８０〜２００であることを特徴とする、自動車用エンジンもしくは自動車用ギヤケースもしくは自動車用自動変速器で使用するための自動車用潤滑油組成物または自動車用液体組成物。２．前記ポリイソアルキレン中のアルキレン基が３〜１０個の炭素原子を有するものである請求の範囲１記載の潤滑剤組成物。３．前記ポリイソアルキレンがポリイソブチレンである請求の範囲２記載の潤滑剤組成物。４．前記潤滑剤組成物の全重量に基づいて、前記基原料油の量が５０〜９５重量パーセントの範囲にあり、かつ前記ポリイソアルキレンの量が５〜５０重量パーセント（例えば５〜２０重量パーセント）の範囲にある請求の範囲１〜３のいずれか１つに記載の潤滑剤組成物。５．成分（ｄ）の前記他の酸化防止剤は、ジフェニルアミン等のアミン系酸化防止剤；ヒンダードフェノール；硫化フェノール；ホスホ硫化アルキルフェノール；ジアルキルジチオリン酸亜鉛；ジアリールジチオリン酸亜鉛；アルキルアリールジチオリン酸亜鉛；無灰チオフォスフェート化合物等のジチオホスフェート；ジメルカプトジチアジアゾール；アルキルフェノールスルフィド；アルキルジチオカルバメー卜亜鉛等のアルキルチオカルバメート；および銅を基材とする酸化防止剤、の中から選ばれるものである請求の範囲１〜４のいずれか１つに記載の潤滑剤組成物。６．自動車用ギヤ油、自動車用自動変速流体又は自動車用エンジン油である請求の範囲１〜５のいずれか１つに記載の潤滑剤組成物。７．（ｉ）１００℃における粘度範囲が４〜３５ｍｍ²/ｓであり、かつ粘度指数範囲が８５〜１６０である自動車用エンジン油組成物と、（ｉｉ）１００℃における粘度範囲が５〜５０ｍｍ²/ｓであり、かつ粘度指数範囲が８０〜１８０である自動車用ギヤ油と、（ｉｉｉ）１００℃における粘度範囲が４〜１０ｍｍ²/ｓであり、かつ粘度指数範囲が１００〜２００である自動車用自動変速器用液体と、の範囲の性質の１つを有する前記請求の範囲６に記載の潤滑剤組成物。８．内燃機関、ギヤケース、および自動変速器の中から選ばれた１つ以上の自動車用装置を作動させる方法において、該方法が前記請求の範囲１〜７のいずれか１つに従った自動車用潤滑油組成物を用いて前記装置を潤滑することを包含する前記方法。９．自動車用エンジンまたは自動車用ギヤケースまたは自動車用自動変速器で使用するために、１００℃における粘度範囲４〜５０ｍｍ²/ｓ、かつ粘度指数範囲８０〜２００を有する自動車用潤滑油組成物または自動車用液体組成物（例えば、ホワイト油含有潤滑油組成物）中の酸化防止剤として、分子量４００〜３０，０００のポリイソアルキレンを使用すること。 10．１００℃における粘度範囲４〜５０ｍｍ²/ｓ、かつ粘度指数範囲８０〜２００を有する自動車用液体組成物または自動車用潤滑油（例えば、ホワイト油含有潤滑油）の酸化を防止するまたは防止を促進する方法において、分子量範囲４００〜３０，０００を有するポリイソアルキレン化合物を、前記潤滑油へ添加または組み込むことを包含する前記方法。【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年７月２０日【補正内容】明細書ホワイト油を基材とする自動車用潤滑剤組成物本発明は、ホワイト油を基材とする自動車用潤滑剤組成物、特に、エンジン油、ギヤ油、および自動変速器用液体の如き自動車用潤滑剤に関する。伝統的には、自動車用潤滑剤は従来の鉱油を基材としてきた。過去において、これらの鉱油が適切なものであることは実証されてきたが、鉱油基原料油（mine ral oil basestock）が、常に、優れた潤滑剤特性（特に作動寿命）に対する増大する要求に応じることができる訳ではない。これらの性質の改良は、添加剤の使用によってある程度までは達成できるが、基原料油の改質もしくは変更のための研究もまた行われてきた。近年においては、潤滑剤製造業者が、合成基原料油（例えば、ポリアルファオレフィンやエステル）を基材とする自動車用潤滑剤を製造するようになってきた。これらの合成基原料油は改良された性能を呈するが、コストが高いという欠点を有する。従って、性質が改良され、よりコストが押さえられる、それに代わる基原料油、を有する自動車用潤滑剤が必要である。国際出願第ＷＯ９３／１６１５１号には、ホワイト油基原料油と少なくとも１つの酸化防止剤添加物とが少なくとも３０重量％を占める基原料油からなる自動車用潤滑剤組成物が記載されている。他の従来の潤滑剤用添加剤もまた、含有させてもよい。このホワイト油を基材とする潤滑剤は、それに匹敵する鉱物を基材とする潤滑剤よりも優れた酸化安定性を呈するという利点があるにもかかわらず、それに匹敵する合成物を基材とする潤滑剤よりも低コストで済む。ポリイソアルキレンのアルキレン基は、好ましくは３〜１０個、より好ましくは３〜６個の炭素原子を含有する。ポリイソブチレンが最も好ましい。潤滑剤組成物中では、ポリイソブチレンが、１つ以上の他の酸化防止剤添加物と併用される。この他の酸化防止剤は、従来の潤滑剤用酸化防止剤添加物から選んでもよい。従来の潤滑剤用酸化防止剤添加物としては、例えば、アミン系酸化防止剤（例えば、ジフェニルアミン）、ヒンダードフェノール、硫化フェノール、ホスホ硫化アルキルフェノール（phospho-sulphurised alkylphenol）、ジチオホスフェート（例えば、ジチオリン酸ジアルキル亜鉛、ジチオリン酸ジアリール亜鉛、ジチオリン酸アルキルアリール亜鉛、および灰分を含まないチオホスフェート化合物）、ジメルカプトジチオジアゾール、アルキルフェノールスルフィド、アルキルチオカルバメート（例えば、アルキルジチオカルバメート亜鉛）、および銅を基材とする酸化防止剤、が挙げられる。他の酸化防止剤としては、アミン系が好ましい。潤滑剤組成物中に含まれるポリイソアルキレンの量は、潤滑剤組成物の全重量の５〜５０重量％、好ましくは５〜２０重量％、更に好ましくは５〜１５重量％である。別の酸化防止剤が含有される場合は、その量は典型的には潤滑剤組成物の全重量の０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜２重量％である。油の粘度指数（ＶＩ）は、ＡＳＴＭＤ−２２７０に従って、酸化安定性試験の最初に求めたＫＶ４０およびＫＶ１００測定値から決定した。実施例１ＡではＶＩが１０５、実施例１ＢではＶＩが１０９であった。実施例２ホワイト油を基材とする２種のギヤ油を、以下のように処方した。再び述べることになるが、実施例２Ａでは９．００重量％のポリイソブチレンと、それと対応する分だけ少ない量の基原料油を含有させたことを除き、２つの配合物は、すべての面で同等であった。この配合物に対して、実施例１に記載したような酸化安定性の試験を行った。その結果を以下の表１に示す。実施例２ＡのＶＩ（ＡＳＴＭＤ−２２７０）は１２６、実施例２ＢのＶＩは１１８であった。実施例３前述の実施例と同様な成分を使用して、ホワイト油基原料油を有する５つのギヤ油を以下のように処方した。すべての割合は重量パーセントである。各油のＶＩ（ＡＳＴＭＤ−２２７０）は、表の最下段に示されている。５つのギヤ油に対して、標準酸化安定性試験ＧＦＣＴ０２１Ａ９０を、１６０℃において１９２時間まで実施した。試験結果は表３および４に示されている。表３および４の結果から示唆されることは、実施例３の特定の配合物中にポリイソブチレンを存在させることによって生じる酸化安定性の改良が、ポリイソアルキレンの濃度が３重量％を超えると、一般的に増加することである。２０重量％を超える濃度においては、酸化安定性が顕著となるが、５０重量％の濃度においては、減少傾向となる。最適濃度範囲は、３重量％より大きくかつ２０重量％未満の範囲にあり、特に約９重量％が良いと思われる。請求の範囲１．（ａ）少なくとも３０重量％のホワイト油を含む基原料油と、（ｂ）酸化防止剤として、５〜５０重量％のポリイソアルキレン（分子量範囲４００〜３０，０００）と、（ｃ）０．１〜５重量％の他の酸化防止剤（アミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール、硫化フェノール、ホスホ硫化アルキルフェノール、ジチオホスフェート、ジメルカプトジチアジアゾール、アルキルフェノールスルフィド、アルキルチオカルバメート、および銅を基材とする酸化防止剤、から選ばれる）と、（ｄ）１つ以上の追加添加物（清浄剤、分散剤、耐磨耗剤、極圧添加剤、腐蝕防止剤、流動点降下剤、消泡剤、摩擦調整剤、消音剤、粘度改良剤から選ばれるが、成分（ｂ）の前記ポリイソアルキレンは除く）と、を成分として包含し、かつ１００℃における粘度範囲が４〜５０ｍｍ²／ｓ、粘度指数範囲が８０〜２００である、自動車用エンジンもしくは自動車用ギヤケースもしくは自動車用自動変速器で使用するための自動車用潤滑油組成物または自動車用液体組成物。２．前記ポリイソアルキレン中のアルキレン基が３〜１０個の炭素原子を有するものである請求の範囲１記載の潤滑剤組成物。３．前記ポリイソアルキレンがポリイソブチレンである請求の範囲２記載の潤滑剤組成物。４．前記潤滑剤組成物の全重量に基づいて、前記基原料油の量が５０〜９５重量パーセントの範囲にあり、かつ前記ポリイソアルキレンの量が５〜５０重量パーセント（例えば５〜２０重量パーセントの範囲）にある請求の範囲１〜３のいずれか１つに記載の潤滑剤組成物。５．（ｉ）１００℃における粘度範囲が４〜３５ｍｍ²／ｓであり、かつ粘度指数範囲が８５〜１６０である自動車用エンジン油組成物と、（ｉｉ）１００℃における粘度範囲が５〜５０ｍｍ²／ｓであり、かつ粘度指数範囲が８０〜１８０である自動車用ギヤ油と、（ｉｉｉ）１００℃における粘度範囲が４〜１０ｍｍ²／ｓであり、かつ粘度指数範囲が１００〜２００である自動車用自動変速器用液体と、の範囲の性質の１つを有する前記請求の範囲１〜４のいずれか１つに記載の潤滑剤組成物。６．内燃機関、ギヤケース、および自動変速器の中から選ばれた１つ以上の自動車用装置を作動させる方法において、該方法が前記請求の範囲１〜５のいずれか１つに従った自動車用潤滑油組成物を用いて前記装置を潤滑することを包含する前記方法。７．自動車用エンジンまたは自動車用ギヤケースまたは自動車用自動変速器で使用するために、１００℃における粘度範囲４〜５０ｍｍ²／ｓ、かつ粘度指数範囲８０〜２００を有する自動車用潤滑油組成物または自動車用液体組成物（例えば、ホワイト油含有潤滑油組成物）中の酸化防止剤として、分子量４００〜３０，０００のポリイソアルキレンを使用すること。８．１００℃における粘度範囲４〜５０ｍｍ²／ｓ、かつ粘度指数範囲８０〜２００を有する自動車用液体組成物または自動車用潤滑油（例えば、ホワイト油含有潤滑油）の酸化を防止するまたは防止を促進する方法において、分子量範囲４００〜３０，０００を有するポリイソアルキレン化合物を、前記潤滑油へ添加または組み込むことを包含する前記方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＣ１０Ｎ 40:04 40:25

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）ホワイト油を含む基原料油と、（ｂ）少なくとも１つのポリイソブチレン化合物とを包含する自動車用潤滑剤組成物。２．前記ポリイソアルキレンは４００〜５０，０００の分子量を有するものである請求の範囲１記載の潤滑剤組成物。３．前記ポリイソアルキレン中のアルキレン基が３〜１０個の炭素原子を有するものである請求の範囲１又は２記載の潤滑剤組成物。４．前記ポリイソアルキレンがポリイソブチレンである請求の範囲３記載の潤滑剤組成物。５．前記潤滑剤組成物の全重量に基づいて、前記基原料油の量が５０〜９５．５重量パーセントの範囲にあり、かつ前記ポリイソアルキレンの量が０．５〜５０重量パーセント（例えば５〜２０重量パーセント）の範囲にあることを特徴とする請求の範囲１〜４のいずれか１つに記載の潤滑剤組成物。６．前記ポリイソアルキレンに加え及び前記ポリイソアルキレン以外に、酸化防止剤を０．１〜５重量パーセント含有する請求の範囲１〜５のいずれか１つに記載の潤滑剤組成物。７．前記他の酸化防止剤は、ジフェニルアミン等のアミン系酸化防止剤；ヒンダードフェノール；硫化フェノール；ホスホ硫化アルキルフェノール；ジアルキルジチオリン酸亜鉛；ジアリールジチオリン酸亜鉛；アルキルアリールジチオリン酸亜鉛；無灰チオフォスフェート化合物等のジチオホスフェート；ジメルカプトジチアジアゾール；アルキルフェノールスルフィド；アルキルジチオカルバメート亜鉛等のアルキルチオカルバメート；および銅を基材とする酸化防止剤、の中から選ばれるものである請求の範囲６記載の潤滑剤組成物。８．１００℃における粘度範囲が４〜５０ｍｍ²／ｓであり、及び粘度指数範囲が８０〜２００である請求の範囲１〜７のいずれか１つに記載の潤滑剤組成物。９．ギヤ油、自動変速流体又はエンジン油である請求の範囲１〜８のいずれか１つに記載の潤滑剤組成物。 10．清浄剤、分散剤、耐磨耗剤、極圧添加剤、腐蝕防止剤、流動点降下剤、消泡剤、摩擦調整剤、消音剤、及び前記ポリイソアルキレン以外の粘度改良剤の中から選ばれる１つ又はそれ以上の添加剤を包含する請求の範囲１〜９のいずれか１つに記載の潤滑剤組成物。 11．内燃機関、ギヤケース、および自動変速器の中から選ばれた１つ又はそれ以上の自動車用装置を作動させる方法において、該方法が請求の範囲１〜１０のいずれかに従った自動車用潤滑剤組成物を用いて前記装置を潤滑することを包含する作動方法。 12．自動車用潤滑剤組成物（例えば、ホワイト油含有潤滑油組成物）中の酸化防止剤としてのポリイソアルキレンの使用。 13．潤滑油（例えば、ホワイト油含有潤滑油）の酸化を防止するまたは防止を促進する方法において、ポリイソアルキレン化合物を該潤滑油へ添加または組み込むことを包含する方法。