JPH09506641A - ポリウレタン／ポリ尿素エラストマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 イソシアネート当量インデックスが100より低い値、好ましくは15から80を有し、ポリイソシアネート成分並びに少なくとも１個のポリアミン及び少なくとも１個のポリオールを含むイソシアネート反応性成分を包含するポリウレタン／尿素エラストマーであって、このエラストマーはイソシアネート当量について１から60当量％のアミンを有している。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリウレタン／ポリ尿素エラストマー 発明の背景 発明の分野 本発明は電気通信用又は電気部品用の封入剤、シーラント、エンドシール剤、 ガスケット及びダム(dam)として使用することのできる重合体エラストマーに関 する。 従来技術の記述 ポリウレタン及びポリウレタン／尿素を含むエラストマー並びに封入剤はすで に公知である。 米国特許5,064,494（Duck等）には、ポリオールベースのイソシアネートプレ ポリマー及び熱活性ブロクットアミン錯体から得られたシーラント組成物が開示 されている。この物質は約120℃に加熱して簡単に硬化し、また最後に湿気によ っても硬化する。 米国特許5,061,749（伊藤及び林）には、ポリオールベースのイソシアネート プレポリマー及び加水分解性シルオキシ基を含むビニルポリマーが開示されてい る。この物質は適当な充填剤及び可塑剤と配合して、シール物質として有用であ ると述べられている。 米国特許5,053,465（Waddill）には、ポリエーテルポリアミドで硬化されたポ リオールベースのブロックトイソシアネートプレポリマーエポキシ樹脂組成物を 含む目止剤が開示されている。 米国特許5,034,435（Squiller）には、脂肪族ポリアミンと混合された水性分 散ポリオールベースのブロックトイソシアネート末端プレポリマーエポキシ組成 物がシーラントを製造できると述べてい る。 米国特許4,346,205（Hiles）には、不飽和水酸基を有する本質的に線状構造の 軟質ポリウレタンを含む低圧縮特性のエネルギー吸収ポリウレタン発泡体及びエ ラストマー組成物が開示されている。この発泡体は、末端水酸基を有する実質的 に線状のポリオール及び芳香族イソシアネートを理論量よりは少なくして反応さ せて得た生成物である。このエラストマーは、ショアー○○硬度が50又はそれ以 下であると教示している。 米国特許4,476,258（Hiles）には、約0.4から約１ｇ／ccの密度、約５％以下 の圧縮永久歪及び約10から約100ミリ秒の回復時間を有するポリウレタンエラス トマー組成物が開示されている。このエラストマーは、少なくとも４個のウレタ ン形成反応性部分を含むウレタン形成成分、ジオール及びトリオールから選ばれ た可塑性ポリオール、並びにジイソシアネートを理論量より少なくして反応させ ることにより得られる。この物質は、ショアー○○硬度が約20から約70を有する と述べられている。中空ガラス球を含め、種々の添加剤及び充填剤が併せて開示 されている。 米国特許4,722,946（Hostettler）には、枝分れに対する線状の割合が1.0から 約1.18の線状及び枝分れポリオールの混合物、ポリイソシアネート並びに任意に は発泡剤を、約65から約85のイソシアネートインデックスのポリウレタン形成条 件のもと反応させて得られる非液状エネルギー吸収ポリウレタン発泡体並びにエ ラストマーが開示されている。特に、イソシアネートインデックスが65より低い と好適な粘稠の生成物は得られない、と述べている。更に、この特許に開示され ているエラストマーは、仮に意図する目的に使用できない液体物質であると、再 度同じ物を製造することはできないと述べている。 米国特許4,980,386（Tiao等）には、約65から約85のイソシアネートインデッ クスに関し、ポリオールを少なくとも2.3の官能価を有するポリイソシアネート と反応させて得た衝撃緩和低反撥ポリウレタンが開示されている。 米国特許5,010,117（Herrington等）には、少量の一官能不純物を含む重合体 ポリオールと水とを使用して得られたポリウレタン／ポリ尿素発泡体は機械的性 質が改善されると述べている。特に、硬化を不十分とする低インデックスのもの を用いると、発泡体の性質が劣ると述べている。 米国特許4,833,176（Wolf等）には、5−15部の水と少なくとも２個のイソシア ネート反応性化合物とで、イソシアネートインデックス70以下、好ましくは40− 60での軟質ポリウレタン発泡体の製造方法を開示している。 ここで、ポリアミンをイソシアネート反応性混合物の中に含ませると、イソシ アネートインデックスが65以下、そして例えば15から50の如き極端に低いイソシ アネートインデックスでも、有用な粘弾性のエラストマーが得られることを、こ こに新たに本発明者は発見した。驚くべきことに、完全に枝分れした又は線状の イソシアネート反応性成分と同様、これら線状及び枝分れした物質でも有用なエ ラストマーを製造することができる。また驚くべきことに、イソシアネート反応 性成分の性質及び反応性を適度に調節することによってイソシアネートインデッ クスを減少させ、またその物質の特性を維持又は改善することもできることを発 見した。このような要因を調節し、そして少なくとも１個のポリアミンを含ませ ることによって、硬いエラストマーからゼリ状のシーラントまでの粘弾性を有す るエラストマーを、適用に応じて所望のものを製造することが可能となった。 発明の要約 本発明は、イソシアネート当量インデックが100以下、好ましくは15から80を 有し、効果的な量のポリイソシアネート成分及びイソシアネート反応性物質、並 びに少なくとも１個のポリアミン及び少なくとも１個のポリオールを含むポリウ レタン／尿素エラストマーを提供するものであり、ここで該エラストマーはイソ シアネート当量について１から199当量％の活性アミン水素（amine hydrogen） を含んでいる。このエラストマーは封入剤、シーラント、シール剤及びガスケッ ト等に使用される。 有用なポリオール及びポリアミンは400から100,000、好ましくは400から20,00 0、最も好ましくは800から6,000の分子量を有する。好ましいポリアミンは第一 アミノ基又は第二アミノ基を有している。好ましい重合体ポリオールは、高分子 量の重付加物若しくは重縮合物が含まれ、又はビニル重合によって変性されたポ リヒドロキシル化合物もまた使用することができる。好ましい重合体ポリオール は、ポリオールの５から60％の重合体分散液が含まれる。 特に好ましい本発明のエラストマーは、10から60容積％の軽量微小球をまた含 有する。 本願において用いられる用語は、次の如き意味を有する。 １．“エラストマー”とはゴム状物質に関してであって、それが変形した時に 比較的短時間に凡そ本来の寸法に戻るものである。 ２．“イソシアネートインデックス”及び“NCOインデックス”の用語は、パ ーセントで次の式で表わされるポリウレタン組成物中に存在する反応性水素原子 に対してのNCO基の割合についてである。 別の言葉でいえば、組成物中のイソシアネートと反応する反応性水 素の量に対し理論的に必要とされるイソシアネートの量に関してであって、組成 物中に実際に使用されるイソシアネートのパーセントで表わしたものがNCOイン デックスである。 イソシアネートインデックスを計算するために用いられる“活性水素原子”は 、ポリオール及びポリアミンの形態で反応性組成物中に存在する全部のヒドロキ シル基及びアミノ基の水素原子についてである。このことは、イソシアネートイ ンデックスを計算するために、１個のヒドロキシル基は１個の活性水素を含み、 そして１個の第一アミノ基は２個の活性水素を含むことを意味する。活性水素を 測定するために採用されているZerewitnoff試験は、Journal of the American C hemical Society、49巻、3181頁（1927）に記載されている。 ３．“イソシアネート反応性物質”とは、活性水素原子を含む化合物又はこの 混合物を意味する。 ４．本願明細書において用いられている“当量”及び“分子量”の用語は、試 料の重量を官能基の量で計算して算出される当量値、並びに化合物の前記の当量 及び理論的官能価（すなわち、酸素原子及び／又は窒素原子に結合した水素原子 の全数）から計算される分子量値に関する。 ５．“ポリオール”は単一分子に結合した少なくとも２個のヒドロキシル基を 含む物質を意味する。 ６．“ポリアミン”は、単一分子に結合した少なくとも２個の第一アミノ基又 は第二アミノ基を含む物質を意味する。 ７．本願においていう“本質的に不活性”とは、可塑剤がポリウレタン／ポリ 尿素反応生成物に架橋しないことを意味する。 ８．本願においていう“非滲出”とは、可塑剤がポリウレタン／ポリ尿素反応 生成物と混合しそしてその状態で残っている能力を有 していることを意味する。多くの好適な可塑剤は、特に高温度においてまた長期 間の保存において、固体から小量吹出したり又は分離したりする。このような可 塑剤は、“実質的に非滲出”であると考える。 本願において記載したパーセント、割合及び部は、特に述べない限り重量につ いてである。 発明の詳細な記述 有用な有機エラストマーは、少なくとも１個のイソシアネート成分を含んでい る。好ましいイソシアネート成分は、所要の官能価を有するイソシアネートであ る。このイソシアネートは100以下、より好ましくは80以下、最も好ましくは65 以下のイソシアネートインデックスを提供できるに十分な量で存在していなくて はならない。いづれの成分の当量は、各成分の実際の重量（部）を当量で割算し て算出することができる。イソシアネート反応性成分はイソシアネート反応性基 を含む組成物（blend）であって、この組成物は少なくとも１個のポリアミン及 び少なくとも１個のポリオールを含み、そして完全な線状、完全な枝分れ又はこ の混合物であることができる。 イソシアネートはまたイソシアネート末端プレポリマーをも包含する。ポリイ ソシアネートは線状又は枝分れした脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、複素環式、芳 香族又はこのようなポリイソシアネートの組合せであっても良い。特に好ましい ポリイソシアネートは、次に示す式に相当するものである。 Q(NCO)_n ここで、ｎは２から４の整数、並びにＱは２から100個の炭素原子及び０から50 個の異原子を含む脂肪族炭化水素残基、４から100個の炭素原子及び０から50個 の異原子を含む脂環式炭化水素残基、６ から15個の炭素原子及び０から10個の異原子を含む芳香族炭化水素残基又は複素 環式芳香族残基、並びに８から100個の炭素原子及び０から50個の異原子を含む 芳香脂肪族炭化水素残基から選ばれる。Ｑに存在する異原子は、非過酸性酸素、 硫黄、非アミノ窒素、ハロゲン、珪素及び非ホスフィノ燐が含まれる。 ポリイソシアネートの例は、エチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチ レンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチル ヘキサメチレンジイソシアネート、１，12−ドデカンジイソシアネート、シクロ ブタン１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−及び１，４−ジイ ソシアネート、この混合物、１−イソシアネート−３，３，５−トリメチル−５ −イソシアネートメチルシクロヘキサン、２，４−及び２，６−ヘキサヒドロト リレンジイソシアネート、この混合物、ヘキサヒドロ−１，３−及び／又は−１ ，４−フェニレンジイソシアネート、ヘキサヒドロ−２，４′−及び／又は４， ４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−及び１，４−フェニレンジ イソシアネート、２，４−及び２，６−トリレンジイソシアネート、この混合物 、ジフェニルメタン−２，４′−及び／又は４，４′−ジイソシアネート、ナフ チレン−１，５−ジイソシアネート、Ｃ₃₆二量体酸ジイソシアネート(DDI)並び に４当量の上に述べたイソシアネート含有化合物と２個のイソシアネート反応性 基を含む化合物との反応生成物が含まれる。 更に有用なものとしては、例えば、トリフェニルメタン−４，４′，４″−ト リイソシアネート、アニリンをホルムアルデヒドで縮合し、次いでホスゲンで処 理して得たポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（英国特許874,430及 び848,671）、ｍ−及びｐ−イソシアネートフェニルスルホニルイソシアネート 、過塩素化 アリールポリイソシアネート、カルボジイミド基を含むポリイソシアネート、ア ロフェネート基を含むポリイソシアネート、イソシアヌレート基を含むポリイソ シアネート、ウレタン基を含むポリイソシアネート、アクリル化尿素基を含むポ リイソシアネート、ビューレット基を含むポリイソシアネート、テロ重合反応に よって得られたポリイソシアネート、上に述べたジイソシアネートとアセタール との反応生成物、重合脂肪酸エステルを含むポリイソシアネート、並びに芳香脂 肪族ポリイソシアネートである。上に述べたポリイソシアネートの混合物も、使 用することは可能である。 好ましいポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート、そのイソ シアヌレート及びビューレット；１−イソシアネート−３，３，５−トリメチル −５−イソシアネートメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）； トリレンジイソシアネート及びそのイソシアヌレート；トリレンジイソシアネー トとヘキサメチレンジイソシアネートの混合イソシアヌレート；１モルのトリメ チロールプロパンと３モルのトリレンジイソシアネートの反応生成物、粗ジフェ ニルメタンジイソシアネート、二量体酸ジイソシアネート(DDI)並びに４，４′ −メチレンビス（シクロヘキシルジイソシアネート）が含まれる。 ブロックトポリイソシアネートもまた使用される。このものの例として、Mile s社から入手できDesmocapである４−ノニルフェノールブロックトイソシアネー トプレポリマーである。 好ましいポリアミンは、イソシアネート基と反応することができる第一アミノ 基又は第二アミノ基を１個より多く含み、そして２から６、好ましくは２から３ の官能価を有し、400から100,000、好ましくは800から20,000の分子量を有する 公知のものである。 これらの例として、ポリエーテルポリオールをアミノ化してヒド ロキシル基の大部分をアミノ基に変えて得られるポリオキシアルキレンポリアミ ン、二量化脂肪酸からのポリアミドアミン；アミン末端ポリブタジエン；アミン 末端ポリブタジエン−アクリロニトリル共重合体；イソシアネートプレポリマー の加水分解又はシアノエチル化ポリオキシプロピレンエーテルの水素化によって 得られるアミン末端ポリエーテル、主鎖に尿素、アミド又はウレタン部分を含む ポリアミン；シアノエチル化アミン末端ポリオキシプロピレンエーテル；アミノ 基含有ポリシロキサン；テトラメチレンオキシド−ジアミノベンゾエート；芳香 族アミン末端基を含むポリエーテル；ルイス酸−ブロックト第一、第二脂肪族又 は芳香族アミン及びこれらの混合物である。 ポリアミンの有用な種類としては、 （ａ）アミノポリエーテル。他の好ましいポリアミンは尿素、アミド、ウレタ ン又はエーテル部分を主鎖に含んだものが含まれる。このようなものとして、Te xaco社から入手できるJeffamineであるポリオキシアルキレンポリアミンである 。 （ｂ）ポリアミドアミン、アミン末端ポリアルカジエン及びポリアルカジエン 重合体の水素化誘導体の如き脂肪族又は脂環式有機化合物を含むポリアミン。更 に、ポリマー主鎖にアクリロニトリル又はメタクリロニトリルとのアミン末端ポ リアルカジエン共重合体が使用できる。上記物質の例としては、BF Goodrich社 から入手できるHycarであるアミン末端ブタジエン／アクリロニトリル共重合体 である。 （ｃ）第一アミノ基又は第二アミノ基の形態の窒素を0.01から６重量％、好ま しくは0.05から１重量％含む分子量400から100,000を有するポリシロキサンを含 めての、アミノアルキル末端ポリジオルガノシロキサン。アミノ基を含むポリシ ロキサンは次の式に相応 する構造単位を有する。 ここで、Ｒは第一、第二若しくは第三アミノ基を含みそして全体で２から21個の 炭素原子を有するアルキル基又はアリール基からのアミノ基を表わし、 Ｒ′は独立して１から６個の炭素原子を含むアルキル基、ビニル基又はフェニ ル基を表わし、 ｙは０から４の整数又は分数（統計上の平均）を表わし、 ｘは10から1400の整数又は分数（統計上の平均）を表わす。 これら物質の例としては、アミノプロピルトリアルコキシシランをオクタメチ ルシクロテトラシロキサンと反応させて得た二官能アミノプロピル末端ポリジメ チルシロキサンである。 （ｄ）アントラニル酸エステルを含めて芳香族アミン末端基、又は主鎖に尿素 、ウレタン、アミド若しくはエステル部分を有するポリエーテル。上記の物質の 例として、Air Products社から入手できるPolamineであるポリテトラメチレンオ キシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエートである。 本発明で使用されるポリオールは、２から８の官能価、好ましくは二又は三官 能ポリオールである液体又は液体ポリオールである。好ましいポリオールは400 から50,000、好ましくは800から20,000の分子量を有する。 好ましいポリオールは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオ キシド、テトラヒドロフラン、エピクロロヒドリン若しくはこれらの混合物、例 えばヒマシ油の如きリシノール酸誘導体を ベースにしたポリエーテルポリオール；ポリエステルポリオール、ポリアミド又 はポリエステルアミドポリオール；例えばエトキシ化又はプロポキシ化アミド又 はアミンの如き第三アミン含有ポリオール；ブタジエン重合体又は共重合体、及 びこの水素化誘導体から誘導されるポリアルカジエンポリオール；ポリアセター ル、ヒドロキシル基含有ポリカーボネート；ポリヒドロキシル（メタ）アクリル 樹脂、ポリチオエーテルポリオール、重合体ポリオール等から選ばれる。 好ましいポリオールの種類は、 （ａ）少なくとも２個、一般には２から８個、好ましくは２又は３個のヒドロ キシル基を含むポリエーテル。一般にポリエーテルポリオールは、アミンベース 又はアミドベースのポリオールに関する重合体が包含される。プロピレンオキシ ド及びエチレンオキシドを使用してポリエーテルポリオールを製造する場合、そ のオキシプロピレン含有率は少なくとも60重量％、より好ましくは少なくとも70 重量％そして最も好ましくは少なくとも80重量％であるのが望ましい。エチレン オキシドは末端ポリ（オキシエチレン）ブロックの形態で存在し、ポリエーテル の10から20重量％を構成するのが最も好ましい。例示としては、商品名Arcol又 はPluracolとして入手できるポリプロピレンオキシドグリコール、ポリプロピレ ンオキシドトリオール又はエチレンオキシドでキャップしたポリプロピレンオキ シドトリオールである。 （ｂ）少なくとも２個のヒドロキシル基を有する多価アルコールとリシノール 酸のエステルであって、リシノール酸のモノ−、ジ−及びポリエステルが含まれ る。自然に存在するリシノール酸のトリグリセリドはヒマシ油であって、約2.7 の平均官能価を有している。好ましいエステル交換生成物は、ヒマシ油と実質的 にヒドロキシル 基を含まない自然に存在するトリグリセリド油からも得ることができる。上に述 べた物質の例は、United Catalysts社から入手できるヒマシ油である。 （ｃ）12個までの炭素原子を有する不置換、２−置換又は２，３−置換の１， ３−ジエンを含めたジエンから得られるポリアルカジエンポリオール。好ましく は、６個までの炭素原子のジエンであって、２−及び／又は３−位の置換基は水 素、１から４個の炭素原子を有するアルキル基、置換アリール、未置換アリール 及びハロゲン等である。このような代表的なジエンは、１，３−ブタジエン、イ ソプレン、クロロプレン、２−シアノ−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル −１，２−ブタジエン等である。水素化誘導体もまた使用することができる。ヒ ドロキシル末端ポリブタジエンはARCO Chemical社から商品名“Poly-bd R-45HT ”として入手でき、またヒドロキシル末端ポリイソプレンはKennedy and Klim社 から商品名“LIR”として入手できる。 （ｄ）例えば、多価アルコール、好ましくは二価そして任意には三価アルコー ルと多塩基性酸、好ましくは二塩基性酸との反応生成物であるヒドロキシル基を 含むポリエステル。 この好ましい多価アルコールの例は、エチレングリコール、１，２−及び１， ３−プロピレングリコール、１，４−及び２，３−ブチレングリコール、１，６ −ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、１ ，４−ビス−ヒドロキシルメチルシクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロパ ンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサント リオール、１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリ スリトール、キニトール、ソルビトール、ホルミトール、メチルグリコシド、ジ エチレングリコール、トリエチレングリコー ル、テトラエチレングリコール及び高級ポリエチレングリコール、ジプロピレン グリコール及び高級ポリプロピレングリコール、並びにジブチルグリコール及び 高級ポリブチレングリコールである。ポリエステルは末端カルボキシル基を含ん でいても良い。例えば、エプシロン−カプロラクトンの如きラクトンのポリエス テル、又は例えばオメガ−ヒドロキシカプロン酸の如きヒドロキシカルボン酸の ポリエステルもまた使用することができる。 （ｅ）特に、チオジグリコール単独及び／又は他のグリコール、二塩基性酸、 ホルムアルデヒド、アミノカルボン酸、又はアミノアルコールとの縮合生成物で あるポリチオエーテル。他の共有成分によって、例えば生成物はポリチオ混合エ ーテル、ポリチオエーテルエステル又はポリチオエーテルエステルアミドとなる 。 （ｆ）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、４，４′−ジエトキ シジフェニルジメチルメタン、ヘキサンジオール及びホルムアルデヒドの如きグ リコールから得られる化合物を含めた好ましいポリアセタール。本発明に使用さ れる好適なポリアセタールは、またトリオキサンの如き環状アセタールを重合し て得られる。 （ｇ）ヒドロキシル基を有するポリカーボネート。 （ｈ）（メタ）アクリル酸と多価アルコールのモノエステルの重合体又は共重 合体であるポリヒドロキシ（メタ）アクリル樹脂であって、ヒドロキシル（メタ ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の単独重合体又は 共重合体であるポリエステルポリオール（（ａ）を参照）を製造するのに有用で ある。このような化合物の例は、Henkel社から入手できるG-cureアクリル樹脂、 Mobay社から入手できるDesmophen、及びRohm and Haas社から入手できるヒドロ キシル官能Acryloid樹脂である。 （ｉ）主として線状縮合物を含むポリエステルアミド及びポリア ミド。 （ｊ）すでにウレタン又は尿素基を含むポリヒドロキシル化合物及び例えば澱 粉である炭水化物の如き任意に変性された天然ポリオール。 （ｋ）変性ポリヒドロキシル化合物及びその変性誘導体。 （ｌ）高分子量の重付加物及び重縮合物を含むポリヒドロキシル化合物、又は 微細に分散若しくは溶解した形態のプレポリマーであって、例えば分散重合体ポ リオール、グラフト共重合体ポリオール、重合体ポリオール溶液若しくはこれら の混合物である。ポリヒドロキシル化合物は、例えばポリエーテルの存在下スチ レン及びアクリロニトリルを重合して得られるビニル重合体を使用して変性する こともできる。特に防炎性のプラスチックスは、ビニルホスホン酸エステル及び 任意には（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド又はヒドロキシル 官能（メタ）アクリル酸エステルを用いグラフト重合して変性したポリエーテル ポリオールを使用して得られる。不飽和カルボン酸及び任意には他のオレフィン 系不飽和単量体を用いてラジカルグラフト重合してカルボキシル基を導入したポ リヒドロキシル化合物は、特に無機充填剤と組合せて有利に使用される。またポ リオールに分散されたメラミン、尿素又は尿素／メラミン混合粒子も有用である 。使用する特定のポリオールに関係なく、第一ヒドロキシ基を含むポリオールを 使用することは一般に好ましいことである。重合体分散液及び通常のポリオール の混合物も使用することができる。 重合体ポリオールの例は、Miles Chemical社から入手できるMultranol 9151及 び9238、Arco社から入手できるArcol 34−28及び24−32、並びにBASF社から入手 できるPluracol 994及び637である。 上に述べたポリオール及びポリアミドの他に、低分子量の反応性 連鎖延長剤又は400以下の分子量を有し、少なくとも２個のイソシアネート反応 性水素原子を含む架橋化合物も、また使用することができる。使用される連鎖延 長剤の量は、硬化された形態での所望する架橋密度に応じて変化する。有用な例 として、多価アルコール、アルカノールアミン、第一若しくは第二脂肪族、脂環 式、芳香族、芳香脂肪族又は複素環式アミン、低分子量アミン誘導ポリエーテル ポリオール、リシノレイル誘導体、ヒドロキシル含有有機燐酸エステル、ポリ（ オキシアルキレン）アミン、置換ヒドラジン、ヒドラジッド及びこれらの混合物 である。 好ましい芳香族アミン連鎖延長剤は立体障害の芳香族ポリアミン、好ましくは 芳香族ジアミンであって、線状若しくは枝分れしたアルキル置換基、ハロゲン又 はアミノ基のオルト位置に同様の置換基を有するものである。芳香族ポリアミン は、アミノ基が芳香族特性の複素環に結合したアミンもまた含まれる。例えば、 １−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン；４，４′−メチレ ンビス（２−クロロアニリン）；４，４′−ジアミノ−ジフェニルスルホン；イ ソブチル−３，５−ジアミノ−４−クロロベンゾエート；NaClブロックトメチレ ンビス（アニリン）が含まれる。 更に、脂肪族アミン含有連鎖延長剤も使用することができる。このような化合 物は、エチレンジアミン、メチレン−ビス（シクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ′ −ジタ−シアリブチルエチレンジアミン、アミノエチルピペラジン、メタ−テト ラメチレンキシレンジアミン等が含まれる。上記物質の例として、Huls社から入 手できるVestaminである５−アミノ−１，３，３′−トリメチルシクロヘキサン −メテンアミンがある。 低分子量のヒドロキシル末端化合物も連鎖延長剤として使用することができる 。このようなポリオールの例は、Ｎ，Ｎ−ビス（２− ヒドロキシプロピルアニリン）、１，６−ヘキサンジオール、トリプロピレング リコール、トリメチロールプロパン、１，４−ジヒドロキシルシクロヘキサン、 ジエタノールアミン、１，４−ビス（ヒドロキシエチルピペラジン）等である。 また、例えばビス−（２−ヒドロキシルプロピル）−イソフタレート、ポリカプ ロラクトングリコール、１，６−ヘキサメチレン−ビス−（２−ヒドロキシルエ チルウレタン）、４，４′−ジフェニルメタン−ビス−（２−ヒドロキシルエチ ル尿素）、エチレングリコールモノ−リシノレート等の如き更に置換基を含むジ オールを使用することも可能である。このような物質の例は、Akzo社から入手で きるPyrolであるジエチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシルエチル）アミノメ チルホスフェート、Conap社から入手できるConacureであるペンタエリスリトー ルモノリシノレート、BASF社から入手できるFluracolであるトリメチロールプロ パンのプロピレンオキシド付加物、及び同様に入手できるPluracol又はQuadrol であるエチレンジアミンのポリエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物 である。 好ましいエラストマーは、また一種以上の増量剤又は可塑剤を含むことができ る。この可塑システムは、ポリウレタン／ポリ尿素反応生成物と本質的に不活性 であり、そして実質的に滲出されないものから選定される。 有用な可塑剤は、脂肪族、ナフテン系及び芳香族石油ベースの炭化水素油；環 状オレフィン（多環状ペンタジエンの如き）、植物油（亜麻仁油、大豆油、ヒマ シ油等の如き）；飽和又は不飽和合成油；ポリアルファーオレフィン（水素化重 合デセン−１の如き）、水素化テルフェニル、パイン油若しくはコールタール若 しくは他のテルペン誘導体、ポリプロピレンオキシドモノ−及びジ−エステル、 脂肪酸エステル、燐酸エステル並びにモノ−、ジ−及びポリ−エステ ル（トリメリテート、フタレート、ベンゾエート、脂肪酸エステル誘導体、ヒマ シ油誘導体、脂肪酸エステルアルコール、二量体酸エステル、グルタレート、ア ジペート、セバケート、重合体ポリエステル、ロジンエステル、アクリレートエ ステル、エポキシ化脂肪酸エステル等の如き）とのシクロペンタジエン共重合体 並びにこれらの混合物が含まれる。 例えば、ハロゲン化燐酸塩又はホスフェートエステル、ハロゲン化有機ホスフ ェート及びハロゲン化炭化水素の如きハロゲン及び／又は燐含有化合物を使用し て、エラストマーの難燃性を改善することができる。これらの難燃剤は、所望の 難燃性の程度に応じヒドロキシアルキル燐酸エステル及び／又は充填剤を併用す ることができる。これら上に述べた物質の例は、Emery Chemical社から入手でき るEmeryであるポリアルファーオレフィン、Nuodex社から入手できるNuoplazであ るトリオクチルトリメリテート、CasChem社から入手できるFlexricinであるグリ セリルトリ（アセチルリシノレート）、FMC社から入手できるKronitexであるト リキシレニルホスフェート、及びSpencer-Kellog社からの大豆油である。 ポリウレタンの製造に用いられる通常の触媒も、本願において使用することが できる。反応を促進するために、触媒は全反応体の0.005から5.0重量％、好まし くは0.05から2.5重量％使用される。好ましい触媒は、有機金属ケレート、アル コレート、フェノレート、有機酸塩、第三アミン、有機錫化合物、二環状アミジ ン、シラアミン、強酸の酸性金属塩、第三ホスフェート、アルカリ及びアルカリ 土類金属水酸化物等、並びにこれらの組合せたものが含まれる。 有機金属触媒の例としては、錫、鉄、水銀、ビスマス、亜鉛、マンガン、鉛、 銅、コバルト、チタン、アンチモン、カドミウム、アルミニウム、ニッケル、セ リウム、バナジウム等の触媒として活性 な化合物が含まれる。上記の化合物の例としては、オクタン酸第一錫、ネオデカ ン酸ビスマス、ナフテン酸鉛、安息香酸フェニル第二水銀、ヘキサン酸鉛及びア セチル酢酸第二鉄である。好ましい有機錫化合物として、エチルヘキサン酸第一 錫、及びラウリン酸第一錫の如きカルボン酸の第一錫塩（II）、並びにジブチル 錫ジラウレート、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫（IV）−ビス−チオラウイル 、ジブチル錫−ビス−チオグリコール酸オクチル等の如き錫化合物（IV）が含ま れる。 有用な第三アミンは、例えばＮ−メチルモルホリン、ビス（２−ジメチルアミ ノエチル）エーテル、１−メチル−４−ジメチルアミノエチルピペラジン、ジメ チルベンジルアミン、トリエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０ ）−ウンデ−７−エン(DBU)及びこの塩、１，４−ジアザビシクロ（２，２，２ ）オクタン、トリエチレンジアミン等が含まれる。 本発明の好ましいエラストマーは、また、シリケート、フェノール樹脂、ガラ ス、エポキシ、塩化ビニリデン共重合体、フライアッシュ、カーボン、粘土等か らの中空微小球を含むことができる。これらは粗い球状体で0.5から300ミクロン の粒径である。これら微小球は、例えば３Ｍ社から入手できるScotchliteである ガラス、Nobel Industries社から入手できるExpancel 551 DEである重合体、UCC 社から入手できるUCAR微小中空体、Pierce and Stevens社から入手できるDualit e M6001AE、及びZeelan Industries社で生産されているZeeosphere X-40のセラ ミックである。このような微小球は、例えば３−グリシドオキシプロピルトリメ トキシシランの如きシラン、又は樹脂を効果的に微小球を湿潤することのできる 有機クロム、チタン若しくはジルコニウム錯体の如きカップリング剤又は湿潤剤 で処理することもできる。 更に、ガラス繊維、グラファイト繊維、有機重合体からの繊維状物質、カーボ ンブラック、雲母、酸化アルミニウム水和物、シリケート、炭酸塩、粘土及びヒ ュームドシリカの如き充填剤又はこれらの組合せたものも使用できる。本願でい う充填剤は、粒子又は繊維状を含めてすべて固体添加剤であって、組成物の中に 存在するものを意味する。これら物質の例として、Cabot社からCab-O-Silという 商品名で入手できるヒュームドシリカである。 一つの態様として、発泡性微小球を本発明の組成物に加えて発泡性シーラント を製造することができる。このシーラントは加熱によって活性化される一区分シ ーラント、又は発熱反応によって微小球を発泡できる熱量を提供できる二区分シ ーラントとすることができる。このようなシーラントは、加熱手段を有する設備 において特に有用である。加熱工程前に未発泡封入剤を一方の部分に充填して注 入する。次いでこのデバイスを加熱して、エラストマーシーラントを所望の大き さに発泡することもできる。一つの応用として、エラストマーを所望の封入する 自動車のボデーの内部に注入する。壁又は合せ目（seam）に対し少量をビーズ内 に入れる。自動車を塗装工程で加熱することによって、シールは発泡しそして合 せ目がシールされる。 このような態様に使用される発泡性微小球は、Nobel Industries社から入手で きるExpancel WU又はDU微小球（発泡されていない微小球は湿気を有するか乾燥 されているかのいづれかが表示されている）、更にはExpancel 642 DU，820 DU ，820 WU等が含まれ、Expancel WU規格はすでに乾燥されている湿気を除く必要 はない。 本発明のエラストマー組成物を製造するための架橋反応は、好ましくは周囲温 度において又はその付近において行われるけれども、必要であるならば、又はブ ロックトイソシアネート若しくは発泡性 微小球を使用する場合、高温度において反応を促進することは当業者において明 らかなことである。 必要であるならば、湿潤剤、紫外線吸収剤、モールド剥離剤、分子篩の如き乾 燥剤、殺菌剤、酸化防止剤等の如き他の添加剤を加えることはまた可能である。 酸化防止剤として、例えばCiba-Geigy社から入手できるIrganox 1010であるテト ラキスメチレン（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシナメート）メ タン及びIrganox 1076であるオクタデシル−８−（３，５−第三ブチル−４−ヒ ドロキシフェノール）プロピオネートの如きヒンダードフェノールを使用するこ とができる。 上に述べた成分は本発明の組成物にすべて許容できる有用な物質であると結論 づけられるものではない。 本発明のエラストマーを製造するために、イソシアネート反応混合物を共に混 ぜ合せ、そして触媒を加える。他の添加剤、充填剤及び触媒を混合物に混ぜ合わ せる。次いでイソシアネートを混合物に加え、次いでエラストマーを硬化する。 本発明のエラストマーはシーラント、エンドシール剤、塗布剤、制振デバイス 、消音デバイス、ブッシュ、スリーブ、ガスケット等に有用である。低粘度のエ ラストマーは、例えば電送及び送信デバイスにおける如きの電子分野及び電信電 話分野での封入剤としてまた有用である。信号送信デバイスにおける使用では、 エラストマーは所望の形状に成型されるか、又は保護用形状物に注入しそして使 用したイソシアネート成分とイソシアネート反応性成分とが必要とする条件のも とで硬化を行う。 次に示す例は本発明の説明を目的とするものであって、本発明の範囲を限定す るためのものではない。共通する試験項目については、下線を引いて次に示した 。試験方法 ショアー○○硬度 ショアー○○硬度はAmerican Society of Test Methods、試験法“D2240”に 従って試験を行った。引張強さ及び伸び 引張強さ及び伸びはASTM試験法“D-412”に従って測定した。１／４コン硬度 （one-quater cone hardness） ASTM試験法“D1403”を採用して硬度を試験した。熱老化 薄い重合体板をテフロン塗布板の上で脱気孔を有する炉中で18時間104℃(220 °Ｆ)に加熱して、乾燥熱老化の試験を行った。離水（シネレシス）又はその不 存在を目視し、そしてこのダンベル（dumbbell）を切断して伸し試験を行った。用語 次に示す用語の化合物は、実施例において使用されるもので市場において入手 できる商品名の化合物である。いづれの化合物を次に表示するが、いづれも次の 如くに省略して記述する。 化合物 省略 イソシアネート Ｉ ブロックトイソシアネート BI ポリアミン架橋剤 PACA アルコール架橋剤 ACA 可塑剤 Ｐ 重合体ポリオール架橋剤 PPCA 微小球充填剤 Ｍ 発泡用微小球 MEF 充填剤 Ｆ 触媒 Ｃ 抗酸化剤 Ａ 実施例エラストマーの製造法 同様の一般的方法は、本願実施例すべてに適用される。ポリアミン、ポリオー ル、触媒、微小球、充填剤等を混合してイソシアネート反応性混合物を準備した 。この反応体は機械的に強力に混合し、そしてモールドに注入した。次いで、こ の物質を種々の条件のいづれかに従い硬化した。硬化“Ａ”は周囲温度において 一晩物質を硬化したことを表わす。 硬化“Ｂ”では、モールドを１時間半76.7℃(170°Ｆ)に加熱して硬化を促進 し、次いで一晩放置した。 最後に例13−18で用いられる硬化“Ｃ”は、ブロクットイソシアネートを有す るもので、モールドを通気炉の中に置き、そして45分間124℃(256°Ｆ)に加熱し た。 すべての微小球又は充填剤は少なくとも18時間71.1℃(160°Ｆ)に乾燥した。比較例Ｃ１−Ｃ７ 米国特許4,722,946に開示されているように、ポリイソシアネート及び線状ポ リオールを含むイソシアネート反応性混合物を用い、100以下のイソシアネート インデックスを有する液状生成物又はチューインガムの如き稠度の物質が得られ る。上記のエラストマー製造方法を用いて生成物を得た。枝分れしたポリオール を使用しても、65以下のイソシアネートインデックスを有した、液状又はチュー インガム状の稠度の生成物のみしか得られなかった。（例８，15，20，33及び43 参照）限界以下のイソシアネートインデックスにおいては、固体粘弾性は得られ ない。このことを確認するために、表Ｉの比較例Ｃ１−Ｃ７を実施した。50以下 のイソシアネートインデックスにおいては、種々の触媒を使用しイソシアネート 反応性混合物を芳香 族ポリイソシアネート及び脂肪族イソシアネートの両者と共に反応させた。この 実験に使用した種々のポリオールは２から４の範囲の官能価を有し、これを種々 の分子量を有する第一アルコール及び第二アルコールにより線状化又は枝分れ化 を行った。比較例においては固体エラストマーは得られず、すべての場合粘稠な 液体が得られた。例１−37 上に記載した方法に従って、例１−37を実施した。上の比較例とは対象的に、 65以下のイソシアネートインデックスにおいて、また大変低いイソシアネートイ ンデックスにおいて、ポリアミンがイソシアネート反応性混合物に含まれている 時には、驚くべきことに有用な粘弾性エラストマーが生成される。有用なポリア ミン含有のエラストマーは、完全に枝分れしたイソシアネート反応性混合物のみ ならず、完全な線状イソシアネート反応性混合物並びに線状化合物及び枝分れ化 合物の両者を含むイソシアネート反応性混合物を用いて製造される。 104℃においてエラストマーを乾燥熱老化しても、その弾性は維持され、そし てこのような条件下で離液現像も生じなかった。中空微小球を含むエラストマー からは、軽量のエラストマーが生成される。 表IIの例１からわかるように、表Ｉの比較例Ｃ２（米国特許4,722,946の例８ ）と同じポリオール成分をポリアミンと共に用いると、ショアー○○硬度60以上 の硬質エラストマーが得られる。同様に、例２においてジアミン及び重合体ポリ オールを用いて同様の硬度の値を有するものが得られる。例１及び２における線 状／枝分れNH及びOHの当量比は1.00／0.50以下である。 例３は、完全線状イソシアネート反応性混合物からのイソシアネ ートインデックス40を有するエラストマーを明らかにしている。このような系か らは、従来粘稠な液体であったものであったが、本願では良好な性質を有する固 体エラストマーが得られたことを再度ここで明らかにしたい。 例４は、比較例Ｃ４と同一のポリオール成分にポリアミンを付加させたものを 有するすべて枝分れしたイソシアネート反応混合物を用いて製造した。比較例３ 及び５の重合体アミン及びポリオール成分からまたエラストマーが得られ、そし て表IIの例５及び６にそれらの性質を明らかにした。 表III及びVIIIは本発明をより明らかにするためにシステムを変えて得たエラ ストマーを示すものである。例16及び18において、完全な線状イソシアネート反 応性成分から得たイソシアネートインデックス24を有するエラストマーである。 種々のアミンを使用したが、例７，10，11，15，16，18，21及び28においてイソ シアネートインデックスを25から50に変えての、脂肪族第一ジアミンの使用を示 す。脂肪族第二アミンも例30及び37において使用した。例１，２，３，８及び33 では芳香族ジアミンを使用した。例９及び13においてはポリジメチルシロキサン ジアミンを使用した。例４，５，６，12，14，17，19，20，22−27，29，31，32 ，34及び35においては脂肪族トリアミンを使用した。これらの例では、イソシア ネートインデックスが13から82の範囲のものについてである。 本発明において使用できるポリイソシアネートの範囲もまた実施例において示 した。例３−12及び19−37において、脂肪族ポリイソシアネートを使用した。例 １，２，13−18及び34においては芳香族ポリイソシアネートを、そして例13−18 においてはブロックトイソシアネートを使用した。 同様に、非アミンイソシアネート反応性成分もいろいろと変えて 使用した。二官能及び三官能重合体ポリオールは、例２，３，７，10，12−21， 23−27及び30−33において使用した。例９，11及び21においては混合物中にテト ロールを使用した。 可塑剤、微小球等も各実施例において種々変えて使用した。硬質エラストマー 物質は20程度のイソシアネートインデックを有するものが製造され、また本発明 の組成物はこの値以下でも有用な封入物質が得られる。 発泡しない中空重合体微小球（例16におけるExpancel 551 DU及び例17におけ るExpancel 461 DU）はまたブロックトイソシアネートと熱硬化する工程で発泡 して、前に述べた如き発泡シーラントとすることができる。例16では20％発泡し 、また例17では25％発泡した。

【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９４年７月１４日 【補正内容】 請求の範囲 １．（ａ）式Q(NCO)_nを有するポリイソシアネート成分を１％から55％、ここ でｎは約２から約４の整数であり、そしてＱは約２から約100個の炭素原子及び5 0個までの異原子を含む脂肪族炭化水素基、４から100個の炭素原子及び０から50 個の異原子を含む脂環炭化水素基、６から15個の炭素原子及び０から10個の異原 子を含む芳香族炭化水素基又は複素環式芳香族基、並びに８から100個の炭素原 子及び０から50個の異原子を含む芳香脂肪族炭化水素基から成る群から選ばれ、 （ｂ）イソシアネート反応性成分を45％から99％、ここでイソシアネート基と 反応することのできる１個より多い第一アミノ基又は第二アミノ基を含むポリア ミンから成る群から選ばれた少なくとも１個のポリアミンで、該ポリアミンは40 0から100,000の分子量を有し、並びに２から８の官能価(functionality)を有す る液状又は準液状ポリオールから成る群から選ばれた少なくとも１個のポリオー ルをそれぞれ含んで成り、 この（ａ）と（ｂ）との反応生成物を含む軟質ポリウレタン／尿素エラストマ ーであって、 該反応生成物は15から80のイソシアネートインデックを有し、そして該ポリイ ソシアネート成分及び該イソシアネート反応性成分の反応には0.005％から５％ の触媒を用い、該エラストマーはイソシアネート当量について１から199当量％ の活性アミン水素を含んでいるエラストマー。 【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９４年９月８日 【補正内容】 13．信号送信デバイス及び請求項１記載のエラストマーを含む信号送信コンポ ーネント。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 3/10 7011−4Ｈ Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｄ Ｈ０１Ｂ 3/30 4233−5Ｌ Ｈ０１Ｂ 3/30 Ｂ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）式Q(NCO)_nを有するポリイソシアネート成分を１％から55％、ここ でｎは約２から約４の整数であり、そしてＱは約２から約100個の炭素原子及び5 0個までの異原子を含む脂肪族炭化水素基、４から100個の炭素原子及び０から50 個の異原子を含む脂環炭化水素基、６から15個の炭素原子及び０から10個の異原 子を含む芳香族炭化水素基又は複素環式芳香族基、並びに８から100個の炭素原 子及び０から50個の異原子を含む芳香脂肪族炭化水素基から成る群から選ばれ、 （ｂ）イソシアネート反応性成分を45％から99％、ここでイソシアネート基と 反応することのできる１個より多い第一アミノ基又は第二アミノ基を含むポリア ミンから成る群から選ばれた少なくとも１個のポリアミンで、該ポリアミンは40 0から100,000の分子量を有し、並びに２から８の官能価(functionality)を有す る液状又は準液状ポリオールから成る群から選ばれた少なくとも１個のポリオー ルをそれぞれ含んで成り、 この（ａ）と（ｂ）との反応生成物を含む軟質ポリウレタン／尿素エラストマ ーであって、 該反応生成物は100より少ないイソシアネートインデックを有し、そして該ポ リイソシアネート成分及び該イソシアネート反応性成分の反応には0.005％から ５％の触媒を用い、該エラストマーはイソシアネート当量について１から199当 量％の活性アミン水素を含有しているエラストマー。 ２．該ポリイソシアネートは１−イソシアネート−３，３，５−トリメチル− ５−イソシアネートメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、二 量体酸ジイソシアネート、２，４′−ジ フェニルメタンジイソシアネート及びこのカルボジイミド誘導体、４，４′−ジ フェニルメタンジイソシアネート及びこのカルボジイミド誘導体から成る群から 選ばれる請求項１記載の軟質エラストマー。 ３．該ポリイソシアネート成分はブロクットイソシアネート基を有するポリウ レタンプレポリマーを更に含み、ここで該プレポリマーはポリ（オキシプロピレ ン）ジオール又はポリ（オキシプロピレン）トリオール及びトルエンジイソシア ネートから選ばれるものである請求項２記載の軟質エラストマー。 ４．該ポリアミンは該組成物の約２から約40％であって、そしてアミノポリエ ーテル、ポリアミドアミン、ポリオキシアルキレンポリアミン、アミン末端ブタ ジエン／アクリロニトリル共重合体、アミノアルキル末端ポリジオルガノシロキ サン、ポリテトラメチレンオキシド−ジアミノベンゾエート、芳香族アミン末端 基を含むポリエーテル、並びに尿素、アミド、エステル及びウレタン部分から選 ばれた部分を重合体主鎖に含むアミン末端ポリエーテルから成る群から選ばれる 請求項１記載の軟質エラストマー。 ５．該ポリアミンはポリオキシアルキレンポリアミン、アミン末端ブタジエン ／アクリロニトリル共重合体、アミノアルキル末端ポリジオルガノシロキサン及 びポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエートから選ばれる請求 項４記載の軟質エラストマー。 ６．該ポリオールは該組成物の約10％から約80％を含み、そしてエチレンオキ シドをベースにしたポリエーテルポリオール、プロピレンオキシド、ブチレンオ キシド、テトラヒドロフラン、エピクロロヒドリン若しくはこの混合物、リシノ ール酸誘導体、ポリエステルポリオール、ポリアミド又はポリエステルアミドポ リオール；第 三アミンを含むポリオール、プロポキシ化アミド又はアミン；ブタジエン重合体 若しくは共重合体から誘導されるポリアルカジエンポリオール及びこの水素化誘 導体；ポリアセタール、水酸基を含むポリカーボネート；ポリヒドロキシル（メ タ）アクリル樹脂、ポリチオエーテルポリオール及び重合体ポリオールから成る 群から選ばれる請求項１記載の軟質エラストマー。 ７．該ポリオールはポリプロピレンオキシドポリオール、ポリプロピレンオキ シド／ポリエチレンオキシドポリオール、ポリブタジエンポリオール、重合体ポ リオール及びヒマシ油から成る群から選ばれる請求項６記載の軟質エラストマー 。 ８．該ポリオールは重合体ポリオールを含むものであって、該ポリオールはポ リ（アルキレンオキシド）ポリオール並びにスチレン及びアクリロニトリルから 成る群から選ばれたものを含むグラフト共重合体の重合体微粒子を１から60％含 んでいる請求項７記載の軟質エラストマー。 ９．ポリアルファーオレフィン、環状ポリオレフィン、石油、植物油、ナフテ ン油、パラフィン油、合成油、燐酸エステル、モノエステル、ジエステル、ポリ エステル、ロジンエステル、パイン油、コールタール、グリセリル−トリ（アセ チルリシノレート）及びこれらの混合物から成る群から選ばれる少なくとも１種 の可塑剤を５％から95％を含む請求項１記載の軟質エラストマー。 10．ガラス微小球、発泡した重合体微小球、未発泡重合体微小球及びセラミッ ク微小球から成る群から選ばれた中空微小球を10から60容積％を更に含む請求項 １記載の軟質エラストマー。 11．請求項１記載の軟質ポリウレタン／尿素エラストマーを含む信号送信デバ イス用のシーラント。 12．該反応生成物は少なくとも５から95％の可塑剤で増量され、 実質的に滲出しをしていない可塑化シーラントを形成している請求項11記載のシ ーラント。 13．信号送信デバイス及びエラストマーは誘電エラストマーである請求項１記 載のエラストマーを含む信号送信コンポーネント。 14．該デバイスは、 （ａ）索の編継ぎを貫通する少なくとも１組のワイヤーを有するケーブル索の 編継ぎ（cable splice）を囲うことのできる外側クロージャー物、並びに （ｂ）請求項１記載の軟質ポリウレタン／尿素エラストマーのエンドシールし たものを含む該外側クロージャーをシールするためのもの（mean）であって、該 エンドシールは該外側クロージャーと少なくとも該一組のワイヤーセットとの間 に位置しており、該エンドシールは該ワイヤーをそこに通すために形成された手 段を有するものである ことを該デバイスは包含している信号送信コンポーネント。 15．電気的に送信できるコンポーネント及び請求項１記載の軟質ポリウレタン ／尿素エラストマーを含む電子送信デバイス。