JPH09506930A

JPH09506930A - 酸無水物基を含有するポリマー類のための架橋剤

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Publication number: JPH09506930A
Application number: JP8512231A
Authority: JP
Inventors: アーベント，トーマス・パウル
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1994-10-10
Filing date: 1995-10-02
Publication date: 1997-07-08
Also published as: US5792816A; ES2155138T3; KR100430959B1; EP0733087B1; CN1136817A; WO1996011229A1; KR960706532A; EP0733087A1; DE59509095D1; CA2178084A1

Abstract

(57)【要約】本発明の目的は、無水モレキュラーシーブ粉末に吸着されたアミン類またはポリアミン類をベースとする、酸無水物基を有するポリマー類のための新規な架橋剤を提供することである。酸無水物基を含有するポリマーとのブレンド中、水を含まない条件下で、この新規な架橋剤は、室温で貯蔵安定な架橋可能なポリマー系を形成する。架橋反応は、水または高温によって開始され、モレキュラーシーブ粉末によるアミン類の脱着および無水物基との反応を生ずる。架橋生成物は、非常に軟質の組成物から硬質の組成物まであり、種々の引っ張り強度、引き裂き抵抗性、永久硬化、ガラス転移温度、耐熱性、接着性、粘着性および耐薬品性を有する。このポリマー系は、成形組成物、コーティング組成物、発泡体、接着組成物、ホットメルト組成物およびシーラント組成物を製造するのに使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】酸無水物基を含有するポリマー類のための架橋剤本発明は、酸無水物基を含有するポリマー類のためのアミン類をベースとする架橋剤に関する。酸無水物基を有する架橋可能なポリマー類は、液体または固体プラスチック用の多くの用途、例えば、接着剤、シーラントおよびコーティング用途のイソシアネートプレポリマー類、ポリスルフィド類、エポキシまたはアクリル系樹脂を代替することのできる貴重な反応性原料である。アミン類は、架橋剤として、特に立証されている。これらは、加水分解的に安定であり、かつ、耐熱性の架橋製品を製造するために使用される時、優れている。脂肪族および芳香族アミン類は、それらが酸無水物基を含有するポリマー類と極めて迅速に反応するという欠点を有する。室温または高温で、成分のブレンドは、ポットライフ数秒〜数分を示す。立体的に阻害された芳香族アミン類を架橋剤として使用する場合には、ポットライフ５〜３００分が得られる。このような系は、WO94/04624に記載されているように、立体的に阻害されたアミン類が高価であり、大部分が固体として入手され、これらは、可塑剤または溶剤の溶液としてしか使用することができないという欠点を有する。これとは別に、アミン類は、公知のブロック剤で、より反応性の低い形態、例えば、ケチミン（ketimin）、アルジミン（aldimine）またはオキサゾラン（oxa zolane）の形態に転化することができる。水の作用によって、アミン類は、脱ブロックされ、酸無水物基と反応させることができる。しかし、放出されるブロック剤は、それらが架橋製品に長期間の不快な臭いを与えたり、ブレンド類の揮発性部分を増大させるという欠点を有する。本発明の目的は、請求の範囲第１項の特徴を有するアミン類をベースとする架橋剤、請求の範囲第１７項に記載の酸無水物基を含有するポリマー類を有する貯蔵安定なポリマー系の製造方法及び請求の範囲第２２項に記載のポリマー系それ自体である。従属請求項は、本発明の有利な実施態様を記載するものである。本発明の目的は、吸着されたアミン類の放出が、特に、水分によるか８０℃より高い脱着温度によって達成されるので、特に有利な方法において、架橋可能なポリマー類との制御された反応に適した架橋剤としてアミン類を充填されたモレキュラーシーブ粉末によって、特に、実現される。モレキュラーシーブは、ゼオライトとして公知の無機物の類に属する合成的に製造された結晶金属アルミノ珪酸塩類である。脱水された結晶は、一定の毛管の連続した中空空間の網状構造物を形成し、広い内部表面を生ずる。これらは、それぞれ、これらの結晶構造、特にその内部表面に、極性化学物質を吸着することができる。本発明に従い使用されるゼオライトは、アルカリ金属アルミノ珪酸塩類またはアルカリ土類金属アルミノ珪酸塩類であり、均一な寸法を有する非常に多数の孔を有する。十分に小さな分子は、無水モレキュラーシーブの孔に貫入することができ、吸着される。孔は、ゼオライトの組成および温度に応じ、０．３nm〜１．５nmの間の規則的な寸法を有する。本発明に従う架橋剤に対しては、市販されているモレキュラーシーブ粉末が好ましく、主として、孔径０．３８nm（標準市販名称タイプ４Ａ）、０．４４nm（タイプ５Ａ）および０．８nmもしくは０．８４ nm（タイプ１０Ｘもしくはタイプ１３Ｘ）を有するものが好ましく、種々の製造者によって市販されている。粒子寸法５０μm未満、特に、２０μm未満を有するさらさらした粉末が好ましい。タイプに応じ、平衡状態で、モレキュラーシーブ粉末の室温における水吸着能は、２０〜３４重量％である。無水モレキュラーシーブ粉末は、３〜３０重量％のアミン、好ましくは、５〜２５重量％のアミンを充填することができる。モレキュラーシーブ粉末が極性化学物質を充填することは、当分野で公知であり、最も一般的な方法は、例えば、S．BorgmannらのPlaste und Kautschuk，30( 1)20(1983)によって記載されている。アミン類の化学的および物理的性質に応じて、これらは、例えば、キャリヤーガスの流れにおいて、気相を経るか、アミンの昇華およびモレキュラーシーブへの吸着を経るか、または、可塑剤、液体希釈剤もしくは溶剤中の溶液を経て、析出される。溶剤は、アミンの吸着後、蒸留、必要とあらば、減圧下での蒸留によって除去することができる。充填されたモレキュラーシーブは、乾燥剤または安定剤としての役割を果たす他の非充填モレキュラーシーブとブレンドして使用することもできる。水吸着用の追加のモレキュラーシーブも、また、他の孔径を有することができる。１種または異なるモレキュラーシーブ粉末への異なるアミン類の使用も、また、有利である。酸無水物基を含有するポリマー類を架橋するためのアミン類は、有効分子径１．５nm未満を有する脂肪族、脂環式、複素環式または芳香族、第１級または第２級アミン類である。ジ−またはポリアミン類が、架橋用に適当である。本発明に従う適当なアミン類の例は、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ペンタンジアミン、ヘキサンジアミン、列挙したアミン類の異性体、１，２−および１，４−ジアミノシクロヘキサン、ジエチレン−トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン−ペンタミン、Ｎ−アミノエチル −３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、トリアミノ−官能性プロピルトリアルコキシシラン、ピペラジン、アミノエチルピペラジン、ジ−アミノエチル− ピペラジン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、３，３’−ジメチル− ４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノ−ジフェニルメタン、１，４−ジアミノベンズアニリドである。本発明に従う架橋剤の特別な実施態様において、架橋剤の反応性基の５０当量％以下は、ヒドロキシ基、例えば、アミノアルコール類またはポリオール類のヒドロキシ基によって代替することができる。無水物を含有するポリマー類を架橋するために、アミン類を充填したモレキュラーシーブの代わりに、アミノアルコール類またはポリオール類を充填したモレキュラーシーブを使用することができる。アミノアルコール類の例としては、エタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノールアミン、ジプロパノールアミン、Ｎ−ヒドロキシエチル−アニリンが挙げられる。ポリオール類の例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ −もしくはトリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−ジ−メタノール、ヒドロキノン− ビス−ヒドロキシエチルエーテル、トリエタノールアミン、Ｎ−メチル−ジエタノールアミン、トリプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル） −アニリンが挙げられる。アミンを少なくとも一部充填されたモレキュラーシーブ粉末は、酸無水物とヒドロキシ結合との反応に対する触媒を追加的に充填することができる。適当な触媒は、好ましくは、配合物の合計重量に関して最大２重量％使用され、好ましくは、アルキル置換基に１〜１４個の炭素原子を有する第３級脂肪族アミン、ジアザビシクロオクタン、ジアザビシクロウンデセン、ジメチルベンジルアミン、メチルモルホリン、ジメチルピペラジン、Ｎ−アルキル置換イミダゾールおよびこれらのブレンドである。本発明に従う架橋剤は、好ましくは、酸無水物基を含有するポリマー類をベースとする、反応性で、架橋可能なポリマー系の製造に使用される。無水条件下では、アミンを充填したモレキュラーシーブと酸無水物基を含有するポリマー類とのブレンドは安定である。添加剤の存在においてさえ、これらは、室温または幾分高い温度で未架橋状態で貯蔵安定である。このようなブレンドは、処理するまで、水分の影響を受けない容器中に７０℃ 未満の温度、好ましくは、５５℃未満の温度で貯蔵する必要がある。この貯蔵温度を上回った場合、組成物の通常の保存寿命数カ月が短縮される。エチレンジアミンを充填すると、タイプ４Ａのモレキュラーシーブは、脱着温度１７５℃を有し、酸無水物基を含有するポリマー類と混合する時、特に安定である。エチレンジアミンが低当量であり、モレキュラーシーブ粉末タイプ４Ａが低コストであるので、この組み合わせ使用は、また、経済的にも有利である。モレキュラーシーブに吸着されたアミン類を水の適用時または水の適用後に放出させることは、湿気の侵入、水性基質または水性活性塩基よりの拡散、水または水と溶剤もしくは可塑剤との混合物の添加、水ペースト、水飽和固体、または、結晶水を有する塩による種々の機構の結果である。放出は、開始機構の性質に依存して直ちにまたは遅れて、発生し得る。これとは別に、吸着されたアミン類は、組成物を脱着温度より高い温度に温めることによって放出させることができる。いわゆる脱着温度より高い温度では、吸着平衡は、遊離のアミン側にある。例えば、実験に基づき、以下の温度が確立され、測定された脱着温度は、系の加熱速度に依存した。系を加熱することにより、また、結晶水または充填剤もしくはモレキュラーシーブに吸着した水の放出によって、平衡は、遊離アミン方向にシフトし、かくして、架橋が開始または加速される。系の架橋温度への加熱は、放射熱、対流熱、抵抗、誘導またはマイクロウエーブ加熱、摩擦熱あるいは超音波振動によって起こる。反応または架橋温度は、脱着温度に等しいかそれより高くなければならず、８０〜１９０℃の範囲、好ましくは、１００〜１８０℃の範囲である。架橋温度は、モレキュラーシーブのタイプ、アミン、モレキュラーシーブに吸着されたアミンの濃度、および、系の水含量を制御する適当な尺度によって影響を受ける。このために、水吸着物質、例えば非充填焼成モレキュラーシーブ粉末が適当である。室温において、ポリマー類またはオリゴマー類は、これら組成物の反応性基体を形成するが、分子量Ｍｎ５００〜１，０００，０００ドルトンを有する酸無水物基を含有する固体または液体ポリマー類である。分子量Ｍｎ１，０００〜５００，０００ドルトンを有するポリマー類が好ましい。酸無水物基を含有するポリマー類またはオリゴマー類は、酸無水物基に相当する酸価０．４〜４４５mg ＫＯＨ／gを有する（ＤＩＮ５３４０２に従う水を含まないアルコール性水酸化カリウムで決定した）。例えば、これは、官能性ポリマーの重量基準で、含量ほぼ０．０７〜７７重量％の無水マレイン酸に相当する。酸無水物基は、ポリマー分子にわたって、統計的に、もしくは、規則的に、または末端位置に分布させることができる。酸無水物基の導入は、共重合、末端に位置する反応性基との反応、不飽和酸無水物の単結合もしくは共役二重結合への逐次付加、または、グラフト反応によって達成することができる。対応する合成方法は、当分野で進行しており、特許文献および専門紙に開示されている。酸無水物を含有するポリマー類、それらの合成方法および性質、特に、無水マレイン酸を用い合成されるものについての包括的な大要は、B．C．Trivedi及びB．M．C ulbertson: Maleic Anhydride，Plenum Publ.，New York（1982）に記載されている。本発明に従い使用されるポリマー類は、好ましくは、不飽和環式酸無水物、特に、無水マレイン酸もしくは無水イタコン酸の、オレフィン性不飽和モノマー類とのコポリマー類、例えば、アクリル酸およびメタクリル酸エステル類の無水マレイン酸および無水イタコン酸とのコポリマー類、不飽和環式無水物の単結合または共役二重結合を有するポリマーとの付加生成物、例えば、無水マレイン酸のポリブタジエン類上の二重結合との付加生成物、不飽和環式無水物のスチレン−ブタジエンゴム、熱可塑性スチレン−ブタジエン −ブロックコポリマーおよびスチレン−イソプレンブロックコポリマーへの付加生成物または高分子量天然ゴム不飽和分解生成物への付加生成物、無水マレイン酸のスチレン−ブタジエンの一部水和されたブロックコポリマー類への付加生成物（例えば、ＳＥＢＳ）、不飽和環式酸無水物のメルカプタン基を有するポリマー類、例えば、メルカプトエタノールのイソシアネートプレポリマーベースのウレタンとの付加生成物、オレフィン性不飽和環式酸無水物のポリマー類へのグラフト反応によって得られる付加生成物、例えば無水マレイン酸の、酢酸ビニルとエチレンとのコポリマーまたはエチレン、プロピレンおよびブテンのコポリマーとのグラフト生成物、ヒドロキシ−もしくはアミノ官能性のポリマー類の無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゼン無水テトラカルボン酸、ベンゾフェノン−無水テトラカルボン酸またはエチレン−ビス−無水トリメリット酸との縮合を経て得られる高分子エステル−無水物またはアミド−無水物からなる群より選択される個々またはブレンドである。酸無水物基は、ポリマー成分の１つにのみ含有させることができる。多くの場合、種々の含量の酸無水物基または種々の範囲の分子量を有するポリマー類のブレンドを使用すると有益である。例えば、低含量の酸無水物基を有する高分子量のポリマーに高含量の酸無水物基を有する短鎖ポリマーを配合すると有益である。ポリマーの酸無水物基対架橋剤の第１級もしくは第２級アミノ基との化学量論的な関係は、０．５〜５の範囲、好ましくは、０．６〜３の範囲である。非架橋および架橋組成物の性質は、特に、当業者によって、調節可能であり、とりわけ、ポリマー含量、ポリマーの無水物含量、重合の度合い、コモノマー類の量比、官能性、酸無水物基対架橋剤の官能基の比および官能基のタイプならびに添加剤に依存する。種々の添加剤、例えば：無機もしくは有機充填剤、顔料、粉末化された金属、染料、カーボンブラック、熱分解法シリカ、短く細断した繊維、粉末化したゴム、可塑剤、エキステンダー油、ビチューメン、非反応性ポリマー類、反応性改質剤、樹脂、粘着樹脂、接着添加剤、有機官能性シラン類、界面活性剤、シリコン油、難燃添加剤、抗酸化剤および光安定剤、抗腐蝕剤、香料、制カビ剤および制菌剤、チキソトロープ剤、発泡剤および発泡安定剤ならびに溶剤が、未硬化または架橋状態の組成物の種々の性質に大きな影響を与える。これら添加剤の使用および効果ならびにそれらの好ましい濃度は、当分野で進行中であり、当業者に公知である。本発明は、また、本発明に従う架橋剤の酸無水物基を含有するポリマー類および選択された添加剤と均一に混合することによって架橋可能なポリマー系を製造するための方法に係る。最後に、本発明は、架橋剤と本発明に従う酸無水物基を有するポリマー類とによって製造することができ、周囲条件で、液体またはペースト状の組成物として、高温で、溶融可能な組成物として、作用することのできる、接着、コーティング、シール、発泡、押出、成形および射出成形用の単一成分ポリマー系に係る。例えば、本発明に従う組成物は、水を含まない条件下で貯蔵され、後に高温で、熱可塑的に適用される、反応性ホットメルト接着剤および感圧性のホットメルト接着剤を製造するのに適している。冷却後、これらは、水分の影響下で凝固および架橋し、改良された強度、耐熱性および耐溶剤性を有する組成物となる。架橋状態において、ポリマー系は、非常に柔軟な組成物から硬質の組成物まであり、種々の引っ張り強度、引き裂き抵抗性、永久硬化、ガラス転移温度、耐熱性、接着性、粘着性および耐薬品性を有する。実施例実施例１：ピペラジンを充填したモレキュラーシーブ粉末の製造使用した混合成分：（１）Purmol 13X 焼成した１３−Ｘモレキュラーシーブ粉末 CU Chemie Uetikon AG，CH-Uetikon （２）ピペラジン無水、フレーク状態、Fluka AG，CH-Buchs １３０gの焼成した１３Ｘ−モレキュラーシーブ粉末を２０gの水を含まない粉末化したピペラジンと混合した。混合物は、熱を吸収して、自己加熱して、５５ ℃となり、続いて、デシケータに８０℃で２４時間貯蔵した。臭いのない粉末が得られ、当量３２２gであった。水のない条件下で、この充填したモレキュラーシーブは、無限の保存寿命を有する。実施例２：８％エチレンジアミンを充填したモレキュラーシーブ粉末の製造使用した混合成分：（１）Purmol 4A ST 表面安定化した焼成４Ａモレキュラーシーブ粉末 CU Chemie Uetikon AG，CH-Uetikon （２）エチレンジアミン Purum、Fluka AG，CH-Buchs １６gのエチレンジアミンを１５０mlのトルエンに溶解し、１８４gのPulmol 4 A無水モレキュラーシーブ粉末を導入し、混合した。場合によっては、撹拌しつつ、混合物を室温で３日間貯蔵し、続いて、ウオータージェット減圧下、溶媒を６０℃で留去した。臭いのない粉末が生成し、エチレンジアミン含量８重量％および当量３７５gであった。実施例３：１３％のエチレンジアミンを充填したモレキュラーシーブの製造デシケーター中で、２００gの無水４Ａモレキュラーシーブ粉末を厚さ１cmの層にペトリ皿に広げ、第２のペトリ皿に、３０gのエチレンジアミン（１当量）を同じデシケーター中で置き、続いて、デシケーターの空間をウオータージェット減圧ポンプでしばらくの間排気した。３日後、揮発性のエチレンジアミンは、気相を介してモレキュラーシーブに吸着された。不規則に充填されたモレキュラーシーブを閉鎖フラスコ中で１００℃に２４時間加熱することによって、アミンの均一な分布を粉末上に誘発させた。アミン充填したモレキュラーシーブ粉末は、当量２３０gを有する。実施例４：シール組成物として使用することのできるポリマー系の製造使用される混合成分：（１）Lithene ４．７６％の無水マレイン酸と液体ポリブタジエン LX16-5MA （２）Lithene ９．１％の無水マレイン酸と液体ポリブタジエン LX16-10MA Revertex Ltd.，GB-Harlow （３）DINP ジイソノニルフタレート,BASF AG，D-Ludwigshafen （４）Nyflex 810 ナフテニック油，AB Nyas Petroleum，S-Nyeshamn （５）Socal U1S1 沈殿、表面処理された炭酸カルシウム Solvay AG，B-Brussels （６）Omya BLR3 粉末炭酸カルシウム，表面処理した（７）Purmol 3A ST 焼成した３Ａ−モレキュラーシーブ粉末，安定化された CU Chemie Uetikon AG，CH-Uetikon （８）Vulkanox BKF 抗酸化剤，Rhein-Chemie AG，D-Mannheim （９）Aerosil R972 熱分解法シリカ，Degussa AG，D-Hanau 以下の成分を減圧遊星型ミキサーで混合した。シーラント組成物の適用：組成物を未処理シート鉄の２つの部分の継ぎ目に厚さ３mmのビード（raupe）で適用し、架橋を誘発させた。（ａ）高温硬化：温度１１５℃に１０分間加熱することによって、混合物を凝固させた。続く１４日間の標準条件下の反応によって、弾性シールビードが得られ、以下の性質を有した。ショアーＡ：５１ＤＩＮ５３５０４に従う引っ張り強さ：１．５９Ｎ／ｍｍ² ＤＩＮ５３５０４に従う引き裂き強度：６０％（ｂ）水分による架橋押出後、組成物を標準状態の周囲空気に暴露した。８分以内に、スキンが形成された。硬化は、外部から内部へと進行した。標準状態で１４日間後、以下の性質が測定された。ショアーＡ：４７ＤＩＮ５３５０４に従う引っ張り強さ：１．５１Ｎ／ｍｍ² ＤＩＮ５３５０４に従う引き裂き強度：６４％硬化された組成物は、プライマーおよび自動車用塗料で塗ることができ、問題を生ずることなく、良好な接着性を有した。実施例５：感圧ホットメルト接着剤として使用することのできるポリマー系の製造使用した混合成分：（１）エチレン−酢酸ビニル−コポリマー，３３％ＶＡ，ほぼ１％の無水マレイン酸を含む，メルトインデックス２０g（１９０℃，ＡＳＴＭＤ１２３８）無水物当量ほぼ９８００g （２）水素化された炭化水素樹脂，軟化点８９℃，Exxon Chem.，B-Brussels （３）LX16-5MA，無水物当量２０５０g （４）実施例２に従う８％のエチレンジアミンを充填されたモレキュラーシーブ，当量ほぼ３７５g 以下の成分を窒素雰囲気中１９０℃でブレンダー内で混合した。未架橋感圧ホットメルト接着剤は、アルミニウムカートリッジに保存した。ＤＩＮ５３５０４に従う以下の性質が、フィルムについて測定された。耐熱性（ＳＡＦＴ剪断接着破損温度）は、ＰＳＴＣ（感圧テープカウンシル）標準に従い試験表面２５×２５ｍｍ²および０．５kgの充填について測定した。架橋にかかわらず、感圧接着ホットメルト接着剤は、その表面粘着性を保持した。実施例６：架橋可能なホットメルト接着剤の製造使用した混合成分：（１）エチルアクリレートと８％の無水マレイン酸とのコポリマー，Ｍｎ６０００，当量１２２５g、８０℃における粘度３５０，０００Pa.s Acronal DS 3436X，BASF D-Ludwigshafen （２）実施例３に従い１３％のエチレンジアミンを充填した４Ａ−モレキュラーシーブ粉末，当量ほぼ２３０g 以下の成分を減圧遊星型ミキサー内で窒素雰囲気下９５℃で混合した。耐熱性（ＳＡＦＴ剪断接着破損温度）は、ＰＳＴＣ（感圧テープカウンシル）標準に従い試験表面２５×２５ｍｍ²および０．５kgの充填について測定した。実施例５の架橋ポリマーと比較して、架橋密度が高いので、架橋ポリマー系は、その表面の粘着性を失う。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＣ０９Ｊ 11/02 ＪＡＲ 6904−4ＪＣ０９Ｊ 11/02 ＪＡＲＪＡＵ 6904−4ＪＪＡＵＣ０９Ｋ 3/10 7011−4ＨＣ０９Ｋ 3/10 Ｃ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＡ，ＣＮ，ＪＰ，ＫＲ，ＵＳ

Claims

【特許請求の範囲】１．酸無水物基を含有するポリマー類のためのアミン類をベースとする架橋剤において、前記架橋剤が、少なくとも１つのアミンを少なくとも一部充填したアルカリアルミノ珪酸塩またはアルカリ土類アルミノ珪酸塩の少なくとも１種の無水モレキュラーシーブ粉末を含むことを特徴とする架橋剤。２．モレキュラーシーブ粉末が、孔径０．３６nm〜１．５nmを有することを特徴とする、請求の範囲第１項に記載の架橋剤。３．モレキュラーシーブ粉末が、粒度５０μm未満、好ましくは、２０μm未満を有することを特徴とする、請求の範囲第１項または第２項に記載の架橋剤。４．モレキュラーシーブ粉末が、充填されたモレキュラーシーブ粉末と非充填のモレキュラーシーブ粉末との混合物であることを特徴とする、先行する請求の範囲の１項に記載の架橋剤。５．モレキュラーシーブ粉末が、無水モレキュラーシーブ粉末１００部当たり３〜３０重量部のアミンを充填されていることを特徴とする、先行する請求の範囲の１項に記載の架橋剤。６．１種以上のモレキュラーシーブ粉末が、異なるアミンを充填されていることを特徴とする、先行する請求の範囲の１項に記載の架橋剤。７．少なくとも１つのアミンが、第１級アミンまたは第２級アミンであることを特徴とする、先行する請求の範囲の１項に記載の架橋剤。８．アミンが、ジアミンまたはポリアミンであることを特徴とする、先行する請求の範囲の１項に記載の架橋剤。９．アミンが、脂肪族、脂環式、複素環式および芳香族アミンからなる群より選択され、その有効分子径が、１．５nm未満であることを特徴とする、先行する請求の範囲の１項に記載の架橋剤。１０．アミンが、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ペンタンジアミン、ヘキサンジアミン、列挙したアミン類の異性体、１，２−および１，４−ジアミノシクロヘキサン、ジエチレン−トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン−ペンタミン、Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、トリアミノ−官能性プロピルトリアルコキシシラン、ピペラジン、アミノエチルピペラジン、ジ−アミノエチル−ピペラジン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノシクロヘキシルメタン、４，４’ −ジアミノ−ジフェニルメタン、１，４−ジアミノベンズアニリドからなる群より選択されることを特徴とする、請求の範囲第８項に記載の架橋剤。１１．モレキュラーシーブ粉末が、無水モレキュラーシーブ粉末１００部当たり５〜２５重量部のアミンを充填されていることを特徴とする、先行する請求の範囲の１項に記載の架橋剤。１２．モレキュラーシーブ粉末に吸着されたアミンの反応性基の５０当量％以下が、アミノアルコールまたはポリオールのヒドロキシル基によって置換されていることを特徴とする、先行する請求の範囲の１項に記載の架橋剤。１３．アミノアルコールが、エタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノールアミン、ジプロパノールアミン、Ｎ−ヒドロキシ−エチルアミンからなる群より選択されることを特徴とする、請求の範囲第１２項に記載の架橋剤。１４．ポリオールが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ−もしくはトリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−ジ−メタノール、ヒドロキノン−ビス− ヒドロキシエチルエーテル、トリエタノールアミン、Ｎ−メチル−ジエタノールアミン、トリプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−アニリンからなる群より選択されることを特徴とする、請求の範囲第１２項に記載の架橋剤。１５．最大２重量％の触媒が、一部アミンを充填されたモレキュラーシーブ粉末に吸着されていることを特徴とする、先行する請求の範囲の１項に記載の架橋剤。１６．触媒が、アルキル置換基に１〜１４個の炭素原子を有する第３級脂肪族アミン、ジアザビシクロオクタン、ジアザビシクロウンデセン、ジメチルベンジルアミン、メチルモルホリン、ジメチルピペラジン、Ｎ−アルキル置換イミダゾールからなる群より選択される第３級アミンであることを特徴とする、請求の範囲第１５項に記載の架橋剤。１７．酸無水物基を含有する少なくとも１つのポリマー、請求の範囲第１項〜第１６項に記載のアミンをベースとする少なくとも１つの架橋剤、および、選択された添加剤の均一混合によって架橋可能なポリマー系を製造する方法。１８．ポリマーの酸無水物基対架橋剤のアミノ基の化学量論比が、０．５〜５の範囲内であることを特徴とする、請求の範囲第１７項に記載の方法。１９．添加剤が、無機もしくは有機充填剤、顔料、粉末化された金属、染料、カーボンブラック、熱分解法シリカ、短く細断した繊維、粉末化したゴム、可塑剤、エキステンダー油、ビチューメン、非反応性ポリマー類、反応性改質剤、樹脂、粘着樹脂、接着添加剤、有機官能性シラン類、界面活性剤、シリコン油、難燃添加剤、抗酸化剤および光安定剤、抗腐蝕剤、香料、制カビ剤および制菌剤、チキソトロープ剤、発泡剤および発泡安定剤ならびに溶媒からなる群より選択されることを特徴とする、請求の範囲第１７項または第１８項に記載の方法。２０．少なくとも１つのポリマーが、無水マレイン酸または無水イタコン酸のオレフィン性不飽和モノマー類とのコポリマー類、不飽和環式酸無水物の単結合または共役二重結合を有するポリマー類への付加生成物、不飽和酸無水物のスチレン−ブタジエン−ゴムもしくは熱可塑性スチレン−ブタジエン−およびスチレン−イソプレン−ゴムまたは高分子量天然ゴムの不飽和分解生成物への付加生成物、不飽和環式酸無水物のメルカプタン基を有するポリマー類への付加生成物、オレフィン性不飽和酸無水物のポリマー類へのグラフト反応によって得られる付加生成物、ヒドロキシ−もしくはアミノ官能性のポリマー類の無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゼン無水テトラカルボン酸、ベンゾフェノン−無水テトラカルボン酸またはエチレン−ビス−無水トリメリット酸との縮合によって得られる高分子エステル−無水物またはアミド−無水物からなる群より選択され、酸無水物を含有するポリマー類が、分子量Ｍｎ５００〜１０００，０００ドルトン、好ましくは、分子量Ｍｎ１０００〜５００，０００ドルトンを有し、酸無水物基に相当する酸価０．４〜４４５mg ＫＯＨ／g（ＤＩＮ５３４０２に従う水を含まないアルコール性水酸化カリウムで決定される）を有することを特徴とする、請求の範囲第１７項〜第１９項に記載の方法。２１．異なる酸無水物基含量および／または異なる分子量範囲を有するポリマー類のブレンドが使用されることを特徴とする、請求の範囲第１７項〜第２０項に記載の方法。２２．水分の影響または使用される架橋剤の脱着温度より高い温度への加熱の影響下で硬化され、酸無水物基を含有するポリマー類と請求の範囲第１項〜第１６項に記載の架橋剤とから製造される、接着、コーティング、シール、発泡、押出、成形用の架橋されたポリマー系。２３．使用する架橋剤の脱着温度以上の温度に加熱することにより、または水分の影響により硬化され、請求の範囲１７−２１項に記載の一方法により製造されるポリマー系。