JPH09508674A

JPH09508674A - 合成フィラメント繊維のための紡糸仕上剤

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Publication number: JPH09508674A
Application number: JP7520939A
Authority: JP
Inventors: ビルンブリッヒ、パウル; ビアラス、ノルベルト; アイケン、ウルリッヒ; マチス、レイモン
Original assignee: ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
Priority date: 1994-02-10
Filing date: 1995-02-01
Publication date: 1997-09-02
Anticipated expiration: 2018-04-28
Also published as: US5683612A; ES2112045T3; JP3401008B2; EP0743992A1; DE59501288D1; DE4404176A1; WO1995021956A1; EP0743992B1

Abstract

(57)【要約】容易生分解性潤滑剤を含有する合成フィラメントのための紡糸仕上剤。その潤滑剤は、特定の水溶性ポリエーテルポリカーボネートである。紡糸仕上剤は、特に低い摩擦係数を有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】合成フィラメント繊維のための紡糸仕上剤発明の分野本発明は、潤滑剤として特定ポリエーテルカーボネートを含有することによって容易生分解性および低摩擦係数を特徴とする、合成フィラメント繊維のための紡糸仕上剤に関する。先行技術フィラメント形成工程の直後、繊維をさらに加工するために欠くことのできない仕上剤が合成繊維に適用される。一般に紡糸仕上剤として既知である仕上剤は、必要な表面滑り特性を、フィラメント間だけでなく、フィラメントと紡糸機のガイド要素との間にも与える。さらに、紡糸仕上剤は一般に下記の必要条件を満たさなければならない：フィラメント緻密性、帯電防止効果、フィラメントの完全湿潤性、耐熱性、金属非腐蝕性、延伸要素および紡織要素への付着物のないこと、繊維からの容易除去性、および生理学的無害性。紡糸仕上剤は、例えば染色前に、繊維から除去後に廃水中に入り得るので、紡糸仕上剤、および特にそれらの中に多量に存在する潤滑剤は、容易生分解性であることもまた望まれる。紡糸仕上剤中の潤滑剤は、フィラメントに必要とされる表面滑り特性を与えることを特に意図している。さらに、潤滑剤は、紡糸仕上剤が満たすことを期待される必要条件を満たすために、耐熱性、非腐蝕性、繊維からの容易除去性、および生理学的安全性を有する必要がある。紡糸仕上剤のための典型的な潤滑剤は、植物油、動物油、鉱油、または合成エステル、シリコーン、ポリエーテル、エトキシル化脂肪酸などである（Ullmann's Encyclopadie der technischen Chemie ，Vol.23，pages 7-9，Verlag Chemie，Weinheim 1983参照）。さらに、合成フィラメント繊維のための紡糸仕上剤は、ポリエステルおよびポリアミド繊維の紡織における高温に耐え得ることが期待される。従って、いわゆる耐熱エステル油が、そのような紡糸仕上剤における潤滑剤として使用されることが多い。これらの耐熱性エステル油は、高級脂肪酸と長鎖脂肪アルコールとのエステルであると理解される。耐熱性エステル油の代わりに、「プルロニックス(Pluronics)」として当業者に既知のポリエチレンオキシド／ポロプロピレンオキシドのブロックコポリマーもまた使用される。プルロニックスは、比較的高温において完全に解重合させることができる。フィラメントおよび紡織要素への付着物を防止することができるので、紡織に関する限り、このことは特に有益である。しかし、欠点は、プルロニックスの断片、例えばアルデヒドが、紡織の際に大気中に漏れ、人および環境の両方にとって有害となり得ることである。さらに、プルロニックスは、生分解性でないという重大な欠点を有する。ドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−４１１３８８９は、ａ）ポリアルキレングリコールエーテルブロック少なくとも１種、ｂ）炭素原子６〜２２個を含むエトキシル化されていてよい脂肪アルコール少なくとも１種、およびｃ）ａ）をｂ）に結合させる炭酸残基、を本質的に含む水溶性の生分解性ポリカーボネートを開示している。対応するポリカーボネートは許容される熱的挙動を示すが、合成フィラメントの機械加工時の比較的高速における潤滑特性の向上を必要とする。欧州特許ＥＰ−Ａ−４２１２９８は、炭酸ポリオールエステルを含有し、潤滑効果および最少ヒューム放出を特徴とする潤滑剤組成物を開示している。工業用トランスミッションオイル、エンジンオイル、冷蔵庫用潤滑剤および繊維用潤滑剤が、用途として挙げられている。この発明は特に、冷蔵庫用のＣＦＣ含有潤滑剤組成物に関する。ＵＳ−ＰＳ４３１４０００は、紡糸仕上剤のための潤滑剤として使用することができる低級アルコールおよび１種またはそれ以上のポリオキシアルキレンブロックのポリカーボネートを開示している。ポリカーボネートは、水に優れた溶解性を示すが、潤滑特性はさらに向上させる必要がある。ＥＰ−Ａ−１４６２３４は、環状カーボネートを用いるアルコールの脱カルボキシル反応、それに続くアルコキシル化によって製造することができるポリカーボネートを開示している。それらもまた、紡糸仕上剤における潤滑剤として適している。発明の説明本発明が取り組んだ問題は、容易に生分解できる潤滑剤を含む合成フィラメント繊維のための紡糸仕上剤を提供することである。さらに、分子の疎水部分と親水部分のバランスのとれた割合を有する潤滑剤は、優れた潤滑特性および高い水溶性の両方を示す。特に摩擦紡織の厳しい条件下において低い摩擦係数を有するポリエステルフィラメントを提供する。本発明により、この問題は、容易に生分解できる潤滑剤を含有する合成フィラメント繊維のための紡糸仕上剤によって解決され、その潤滑剤は一般式（Ｉ）で示される水溶性ポリエーテルカーボネートである：Ｒ¹−Ｏ−[(Ｒ²−Ｏ−)_nＣＯＯ−]_mＲ³ （Ｉ）［式中、Ｒ¹は、Ｒ⁴-(Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−)_xＯ−ＣＯ−、ＣＨ₃−Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ₃− ＣＨ₂−Ｏ−ＣＯ−、水素であり、Ｒ²は、飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖であってよい炭素原子１〜２２個を有する二価炭化水素基であり、Ｒ³は、Ｒ⁴(−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−)_yであり、Ｒ⁴は、飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖であってよい炭素原子１〜２２個を有する一価炭化水素基であり、ｎは、１〜１００の整数であり、ｍは、１〜５０の整数であり、ｘは、１１〜１００の整数であり、ｙは、１１〜１００の整数である。］。従って、本発明は、容易生分解性潤滑剤を含有する合成フィラメント繊維のための紡糸仕上剤に関し、その潤滑剤は一般式（Ｉ）で示される水溶性ポリエーテルカーボネートである：Ｒ¹−Ｏ−[(Ｒ²−Ｏ−)_nＣＯＯ−]_mＲ³ （Ｉ）［式中、Ｒ¹は、Ｒ⁴(−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−)_xＯ−ＣＯ−、ＣＨ₃−Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ₃ −ＣＨ₂−Ｏ−ＣＯ−、水素であり、Ｒ²は、飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖であってよい炭素原子１〜２２個を有する二価炭化水素基であり、Ｒ³は、Ｒ⁴(−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−)_yであり、Ｒ⁴は、飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖であってよい炭素原子１〜２２個を有する一価炭化水素基であり、ｎは、１〜１００の整数であり、ｍは、１〜５０の整数であり、ｘは、１１〜１００の整数であり、ｙは、１１〜１００の整数である。］。ポリエーテルカーボネートは好ましくは、段階反応によって製造される。反応の第一段階において、ジアルキルカーボネート、特にジメチルカーボネートまたはジエチルカーボネートを、エトキシル化一価アルコールＲ⁴(−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−)_xＯＨ、またはエトキシル化一価アルコールＲ⁴(−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−)_x ＯＨとＲ⁴(−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂-)_yＯＨの混合物と反応させる。カーボネートの容易揮発性アルコール（例えば、メタノールまたはエタノール）を、要すれば過剰のジアルキルカーボネートと共に留去する。次に、二価アルコールＨＯ−Ｒ² −ＯＨおよび理論量のジアルキルカーボネートをさらに反応混合物に添加し、反応させる。二価アルコールが反応後、カーボネートの容易揮発性アルコール（例えば、メタノールまたはエタノール）および過剰のジアルキルカーボネートを再び留去する。この工程の反応段階を逆にすることもでき、即ち、ジオールを最初に添加し、続いて一価アルコールを添加してもよい。当業者に既知であるように、使用されるエトキシル化一価アルコールの量が、一般式（Ｉ）のポリエーテルカーボネートの２つの置換基Ｒ¹およびＲ³がエトキシル化一価アルコールから誘導されるか否かを決定する。理論量より少ないエトキシル化一価アルコールが使用されるならば、２つの置換基Ｒ¹およびＲ³がエトキシル化一価アルコールから誘導されている化合物を主成分とする混合物が形成される。さらに、カーボネートのアルコール基が置換されていない（Ｒ¹＝ＣＨ₃−Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ₃−ＣＨ₂− Ｏ−ＣＯ−）かまたは二価アルコールのヒドロキシル基を表す（Ｒ¹＝水素）かのいずれかである式（Ｉ）の化合物が、少量形成される。本発明の好ましい具体例において、エトキシル化一価アルコールおよび二価アルコールが、モル比１：１〜１：１００、好ましくはモル比１：１〜１：２０、より好ましくはモル比１：１〜１：５で反応する。ジアルキルカーボネートのモル量は、少なくとも理論量でなければならないが、好ましくは過剰量が使用される。さらに、そのようなエステル交換反応において、反応時間に依存して、異なる量の二次生成物が形成され得ることが当業者に既知である。未反応エトキシル化一価アルコールに加えて、この反応混合物は、例えばカーボネート基によって橋渡されたエトキシル化モノアルコール、またはカーボネートを末端基とするアルコールを含むこともある。他の二次生成物は、ジオールおよびカーボネートから構成される直鎖または環状カーボネートであってよい。しかし、段階反応が全体で約２〜２４時間、好ましくは４〜１５時間行われるならば、二次生成物は、反応混合物に基づき１５モル％未満である。適切なエトキシル化一価アルコールＲ⁴(Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂)_xＯＨおよびＲ⁴(Ｏ −ＣＨ₂−ＣＨ₂)_yＯＨは、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−およびｉ−プロパノール、ブタノール、カプリルアルコール、ヘキサノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ノナデカノール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、および天然脂肪から得られるアルコール混合物またはモノ不飽和オレイルアルコールのエトキシレートである。特に好ましくは、Ｒ⁴が炭素原子１〜１０個を有する飽和炭化水素基である飽和アルコールのエトキシレートである。異種のアルコールのアルコール混合物が使用される場合、一般式（Ｉ）におけるＲ⁴はこのアルコール混合物の炭化水素基を表す。本発明において、アルコール１モルにつき酸化エチレン少なくとも１１モルが一価アルコールに存在することが必要である（式（Ｉ）におけるｘおよびｙ）。異なるエトキシル化度（少なくとも１１であることを条件とする）を有するアルコール混合物も当然使用することができる。これらのアルコールエトキシレートの製造は文献から既知であり、一価アルコールのエトキシル化によって、またはポリエチレングリコールの末端キャッピング（end capping）によって製造することができる。適切な二価アルコール（ジオール）ＨＯ−Ｒ²−ＯＨは、一方において、１,２ −プロパンジオール、１,２−オクタンジオール、１,２−デカンジオール、１, ２−ヘキサデカノール、１,２−オクタデカノールおよび／またはそれらの工業混合物のような、炭素原子１〜２２個を有する１,２−アルカンジオールである。対応する１,２−アルカンジオールは、例えば、末端がエポキシ化されたアルカンを水を用いて、酸を触媒として開環することによって得ることができる。他の適切なジオールは、末端ヒドロキシル基を有し、対応するジカルボン酸の水素化によって得られるα,ω−アルカンジオールである。適切なα,ω−アルカンジオールの例は、１,８−オクタンジオール、１,１０−デカンジオール、１,１２ −ドデカンジオール、１,１６−ヘキサデカノール、１,１８−オクタデカノールおよび／またはそれらの工業混合物である。他の適切なジオールはエチレングリコールおよびそれらの同族体、プロピレングリコールおよびそれらの同族体およびネオペンチルグリコールのようなグリコールである。エチレンまたはプロピレングリコールの同族体が使用される場合、一般式（Ｉ）におけるｎは１より大きい数を表し、例えばジプロピレングリコール（ｎ＝２）である。グリコールの群の中で、１,２−プロピレングリコールまたはジプロピレンが使用される場合に、特に良い結果が得られる。ポリプロピレングリコールの代わりに、ポリテトラヒドロフランまたはポリカプロラクトンジオールをジオールとして使用してもよい。一般式（Ｉ）［式中、Ｒ²は、炭素原子２〜１０個を有する二価炭化水素基であり、Ｒ⁴は、炭素原子１〜１０個を有する一価炭化水素基であり、ｎは、１〜１５の整数であり、ｍは、１〜１０の整数であり、ｘは、１１〜５０の数であり、ｙは、１１〜５０の数であり、Ｒ¹およびＲ³は、前記と同意義である。］で示されるポリエーテルカーボネートが、本発明の目的に特に好ましい。この好ましい具体例において、一般式（Ｉ）［式中、Ｒ²は、飽和二価Ｃ_2-10炭化水素基であり、Ｒ⁴は、飽和一価Ｃ_1-10炭化水素基であり、ｎは１または２の数である。］で示されるポリエーテルカーボネートが特に適している。対応するポリエーテルカーボネートの例は、エトキシル化度１１〜５０（ｘ、ｙ）を有する既に定義されたエトキシル化一価アルコールおよび、１,２−プロピレングリコール（ｎ＝１）またはジエチレングリコール（ｎ＝２）のような低級ジオールから誘導され、ジオールおよびカーボネートのブロックが最大１０回反復する（ｍ＝１〜１０）。潤滑剤としてのポリエーテルカーボネート（Ｉ）に加えて、本発明の紡糸仕上剤はまた先行技術から既知の他の潤滑剤を含み、例えば、鉱油、脂肪酸成分中に炭素原子８〜２２個を含み、アルコール成分中に炭素原子１〜２２個を含む脂肪酸エステル、例えば、パルミチン酸メチルエステル、ステアリン酸イソブチルおよび／または獣脂脂肪酸−２−エチルヘキシルエステル、ポリオールカルボン酸エステル、例えば、グリセロールおよび／またはアルコキシル化グリセロールのココ脂肪酸エステル、シリコーン、例えば、ジメチルポリシロキサン、および／またはポリアルキレングリコール、例えば、エチレン／プロピレンオキシドコポリマーである。潤滑剤に加えて、本発明の紡糸仕上剤は、乳化剤、湿潤剤および／または帯電防止剤、および要すれば、ｐＨ調節剤、フィラメントコンパクト剤(Fadenschlu βmittel)、殺菌剤および／または腐蝕抑制剤のような一般的な助剤を含んでもよい。適切な乳化剤、湿潤剤および／または帯電防止剤は、陰イオン、陽イオンおよび／または非イオン界面活性剤であり、具体的には、モノーおよび／またはジグリセリド、例えば、グリセロールモノオレエートおよび／またはグリセロールジオレエート、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化および／またはプロポキシル化油脂、炭素原子８〜２４個を有する脂肪アルコールおよび／またはＣ_8-18 アルキルフェノール、例えば、酸化エチレン２５モルとヒマシ油との付加物および／または酸化プロピレン８モルおよび酸化エチレン６モルとＣ_16-18脂肪アルコールとの付加物、アルコキシル化されていてよいＣ_8-24脂肪酸モノエタノールアミドおよび／またはジエタノールアミド、例えば、エトキシル化されていてよいオレイン酸モノエタノールアミドおよび／またはジエタノールアミド、獣脂脂肪酸モノエタノールアミドおよび／またはジエタノールアミドおよび／またはココ脂肪酸モノエタノールアミドおよび／またはジエタノールアミド、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化および／またはプロポキシル化され、末端キャッピングされていてよいＣ_8-22アルキルおよび／またはＣ_8-22アルキレンアルコールスルホネートのアルカリ金属および／またはアンモニウム塩、アルカリ金属、アンモニウムおよび／またはアミン塩の形態のアルコキシル化されていてよいＣ_8-22 アルキルアルコールと五酸化燐またはオキシ塩化燐との反応生成物、例えば、アルカノールアミンで中和されたエトキシル化Ｃ_12-14脂肪アルコールの燐酸エステル、Ｃ_8-22アルキルスルホスクシネートのアルカリ金属および／またはアンモニウム塩、例えば、ジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウムおよび／または酸化アミン、例えば、ジメチルドデシルアミンオキシドである。上記に挙げた例に関する限り、記載された多くの物質は、１つの機能を果たし得るだけでなく、いくつかの機能をも果たし得ることに留意する必要がある。例えば、帯電防止剤が乳化剤としても機能することができる。任意の成分は、通常の助剤のいずれであってもよい。適切なフィラメントコンパクト剤は、ポリアクリレート、脂肪酸サルコシドおよび／または先行技術(Mel liand Textilberichte(1977)，page 197参照）から既知の無水マレイン酸とのコポリマーおよび／またはＤＥ−Ａ−３８３６４６８によるポリウレタン、Ｃ_1-4カルボン酸および／またはＣ_1-4ヒドロキシカルボン酸のようなｐＨ調節剤、例えば、酢酸および／またはグリコール酸、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化カリウム、および／またはアミン、例えばトリエタノールアミド、殺菌剤および／または腐蝕抑制剤である。本発明の紡糸仕上剤はポリエーテルカーボネート（Ｉ）および任意の他の潤滑剤、乳化剤、湿潤剤、帯電防止剤および／または一般的な助剤を約１８〜２５℃ で強力混合することによって製造することができる。繊維工業において一般的であるように、紡糸仕上剤は、繊維が紡糸口金を放れた直後に水性分散液の形態で合成フィラメント繊維に適用される。１８〜６０℃ の温度の紡糸仕上剤が、適切なアプリケーターを介してローラーまたは計量ポンプによって適用される。活性物質の総含有量約３〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％を有する水性分散液の形態の紡糸仕上剤が好ましい。本発明の紡糸仕上剤は、活性物質の総含有量に基づき、ａ）潤滑剤３５〜１００重量％、ｂ）乳化剤、帯電防止剤および／または湿潤剤０〜６５重量％、ｃ）ｐＨ調節剤、殺菌剤および／または腐蝕防止剤０〜１０重量％、を含み、全体で１００重量％になるようにそれらの量が選択される。この中の潤滑剤は、前記ポリエーテルカーボネート（Ｉ）および先行技術から既知の潤滑剤を包含するが、この潤滑剤の少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは１００重量％が前記一般式（Ｉ）で示されるポリエーテルカーボネートであることを条件とする。水性分散液の形態で適用される紡糸仕上剤の量は、繊維工業に一般的な０.１〜３重量％（フィラメント繊維の重量に基づく）の範囲である。ポリプロピレン、ポリエステルおよび／またはポリアミンの合成フィラメント繊維に、本発明の紡糸仕上剤が適用される。本発明の紡糸仕上剤は、合成フィラメント繊維に、必要な表面滑り特性を与える。合成フィラメント繊維を紡織する間でさえも、本発明の紡糸仕上剤は十分に高い熱安定性を示すので、フィラメント繊維および／または紡織要素上に望ましくない付着物が存在するとしてもほんの僅かである。本発明の紡糸仕上剤で処理された合成繊維はまた、安定クリンピングに適している。本発明の紡糸仕上剤の１つの特に有益な点は、ポリエーテルカーボネート（Ｉ）を含有することによる容易生分解性である。他の利点は、本発明のポリエーテルカーボネート（Ｉ）が、文献に記載されているポリエーテルカーボネートよりも低い摩擦係数を、ポリエステルフィラメントに与えることである。さらに、本発明のポリエーテルカーボネートは、文献から既知の化合物よりも低い粘性を有し、従って、要求されている用途に特に適している。従って、本発明はまた、式（Ｉ）：Ｒ¹−Ｏ−[(Ｒ²−Ｏ−)_nＣＯＯ]_mＲ³ （Ｉ）［式中、Ｒ¹は、Ｒ⁴(Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−)_xＯ−ＣＯ−、ＣＨ₃−Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ₃− ＣＨ₂−Ｏ−ＣＯ−、水素であり、Ｒ²は、飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖であってよい炭素原子１〜２２個を有する二価炭化水素基であり、Ｒ³は、Ｒ⁴(Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−)_yであり、Ｒ⁴は、飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖であってよい炭素原子１〜２２個を有する一価炭化水素基であり、ｎは、１〜１００の整数であり、ｍは、１〜５０の整数であり、ｘは、１１〜１００の整数であり、ｙは、１１〜１００の整数である。］で示されるポリエーテルカーボネートの、合成フィラメント繊維用の紡糸仕上剤中の容易生分解性潤滑剤としての使用にも関する。以下の実施例は本発明を説明するためのものであり、いかなる方法においても本発明を制限するものではない。実施例１．簡略表記酸化エチレンとアルコールの付加物は、当業者に周知の簡略表記で示される。例えば、メタノールｘ１１ＥＯは、エタノール１モルにつき酸化エチレン１１モルの付加物を表し、一方、１−ブタノールｘ１２ＥＯは１−ブタノール１モルにつき酸化エチレン１２モルの付加物を表す。２．本発明のポリエーテルカーボネートの製造実施例１撹拌器および還流冷却器を備えたガラスフラスコ中で、ＣＨ₃Ｏ−(ＣＨ₂ＣＨ₂ Ｏ)₁₁Ｈ（ａ）２５０ｇを、ジメチルカーボネート（ｂ）５０ｇおよび粉末状酸化カルシウム（ｃ）２.７ｇと共に、１３０℃の浴温および１００℃の内容物温度において２時間加熱還流した。次に７０℃に加熱した強力冷却器をフラスコにつなぎ、形成されたメタノールを、フラスコにつないだ蒸留橋を介して、付随するジメチルカーボネートと一緒にゆっくりと留去した。凝縮液が蒸留してこなくなったら（約１１時間後）、１,２−プロピレングリコール（ｄ）３８．１ｇおよびジメチルカーボネート（ｅ）３３.３ｇをこの反応混合物に加えた。次に、この反応混合物を２時間加熱還流した。形成されるメタノールを次に、前記と同様の方法で、付随するジメチルカーボネートと一緒に留去した。凝縮液が出なくなったら（約４時間後）、残留する揮発性留分を減圧下（１００℃／１８ミリバール）に除去した。次に、酸化カルシウムを濾去した。実施例２下記物質を用い、実施例１と同様の手順で行った：ａ）ＣＨ₂Ｏ−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)₁₁Ｈ２５０ｇｂ）ジメチルカーボネート５０ｇｃ）粉末状酸化カルシウム２.７ｇｄ）ジプロピレングリコール６７.１ｇｅ）ジメチルカーボネート３３.３ｇ。実施例３撹拌器および還流冷却器を備えたガラスフラスコ中で、ＣＨ₃Ｏ−(ＣＨ₂ＣＨ₂ Ｏ)₁₁Ｈ２５０ｇ、ジメチルカーボネート５５ｇおよびナトリウムメチレート（メタノール中３０％）８.１ｇを２時間加熱還流した。次に、凝縮液が形成されなくなるまで、デフレグメーター（６５℃）を介して、形成されたメタノールを、付随するジメチルカーボネートと一緒に留去した。１,２−プロピレングリコール３８.１ｇおよびジメチルカーボネート４５ｇを次に反応混合物に加えた。形成された凝縮液をデフレグメーターで除去した。反応の最後に、反応温度を１４０℃に上げた。凝縮液が通過しなくなったら、減圧を３０分間適用した（１４０ ℃／１８ミリバール）。実施例４撹拌器およびデフレグメーター（８０℃）を備えたガラスフラスコ中で、１, ２−プロパンジオール３８.１ｇ、ジエチルカーボネート８８.６ｇおよびナトリウムメチレート（メタノール中３０％）１.２５ｇを１３０℃に加熱した。形成されたメタノールをデフレグメーターで除去した。凝縮液が出なくなったら、窒素をこの反応混合物中に通過させて反応を完了させた。エタノールが凝縮されなくなったら、メタノールｘ１１ＥＯ２５０ｇを加え、エタノールをさらに除去した。反応の最後に減圧を適用した（１３０℃／１８ミリバール）。実施例５撹拌器を備えたガラスフラスコ中で、１−ブタノールｘ１２ＥＯ４４２.８ｇ、１,４−ブタンジオール６７.６ｇ、ジメチルカーボネート２０２.５ｇおよびナトリウムメチレート（メタノール中３０％）４.７ｇを、７時間かけて１００ ℃から１４０℃に加熱した。この反応混合物に窒素を連続的に通過させ、凝縮液を連続的に除去した。次に減圧を約３時間適用した（３０ミリバール）。実施例６下記の物質を用いて、実施例５と同様の手順で行った：１−ブタノールｘ１２ＥＯ４４２.８ｇ、ネオペンチルグリコール７８.１ｇ、ジメチルカーボネート２０２.５ｇおよびナトリウムメチレート（メタノール中３０％）４.８ｇ。実施例７下記の物質を用いて、実施例５と同様の手順で行った：メタノールｘ１１ＥＯ３７５ｇ、１,２−プロピレングリコール５７.２ｇ、ジメチルカーボネート２０２.５ｇ、テトライソプロピルオルトチタネート１.２５ｇ。実施例８下記の物質を用いて、実施例５と同様の手順で行った：１−ブタノールｘ１２ＥＯ４４２.８ｇ、１,２−プロパンジオール１１４.４ｇ、ジメチルカーボネート２７０.０ｇおよびナトリウムメチレート（メタノール中３０％）５.０ｇ。３．生分解性生分解性を、例えばクローズドボトルテスト(Closed Bottle Test)によって測定した。Hochdahl下水処理プラントからの処理済下水汚泥を植え付け物質として使用した。生分解性を、様々な期間（日数）後の、活性物質２ｍｇ／ｌの試験濃度における、生物学的酸素要求量（ＢＯＤ）：化学的酸素要求量（ＣＯＤ）の比として求めた。従って、実施例５の製品はＯＥＣＤ試験により容易生分解性である。４．適用例ポリエステルフィラメント（糸型：PES Rhodia R；デニール：１６７dtex；フィラメントカウントｆ３４；紡糸速度：３２５０ｍ／分）を、０.４５重量％のオイルコーティングが得られるように、実施例１および２のポリエーテルカーボネートの水溶液で仕上げした。２０℃／６５％相対湿度において２４時間コンディショニング後、スチールに対する動摩擦係数を、Rothschild F Meterで２０、５０、１００および２００ｍ／分の速度で測定した。セラミックに対する静電荷を、Eltex誘導電圧計を使用して２０および２００ｍ／分の速度で測定した（気候条件：２０℃／６５％相対湿度）。粘着／滑り値をRothschild F Meter（ルーピング３.５ｘ；速度：２０ｍ／分）で測定した。紡織要素（Barmag紡織機；ヒーター：Ｍ型；セラミックディスクアレンジメント１−７−１、２２０℃で、紡織速度７００ｍ／分）のヒーターおよびディスク評価を、主観的得点付けによって行った（１＝大変良い、６＝悪い）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者アイケン、ウルリッヒドイツ連邦共和国デー−41353 コルシェンブロイッヒ、ギレスヒュッテ 39ツェー番 (72)発明者マチス、レイモンドイツ連邦共和国デー−40627 デュッセルドルフ、ザントシュトラアセ 16番

Claims

【特許請求の範囲】１．容易生分解性潤滑剤を含有する合成フィラメント繊維のための紡糸仕上剤であって、その潤滑剤が一般式（Ｉ）：Ｒ¹−Ｏ−[(Ｒ²−Ｏ−)_nＣＯＯ−]_mＲ³ （Ｉ）［式中、Ｒ¹は、Ｒ⁴(Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−)_xＯ−ＣＯ、ＣＨ₃−Ｏ−ＣＯ、ＣＨ₃−ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＯ、水素であり、Ｒ²は、飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖であってよい炭素原子１〜２２個を有する二価炭化水素基であり、Ｒ³は、Ｒ⁴(Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−)_yであり、Ｒ⁴は、飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖であってよい炭素原子１〜２２個を有する一価炭化水素基であり、ｎは、１〜１００の整数であり、ｍは、１〜５０の整数であり、ｘは、１１〜１００の整数であり、ｙは、１１〜１００の整数である。］で示される水溶性ポリエーテルカーボネートであることを特徴とする紡糸仕上剤。２．潤滑剤が、Ｒ⁴が炭素原子１〜１０個を有する飽和炭化水素基である式（Ｉ）で示されるポリエーテルカーボネートであることを特徴とする請求項１に記載の紡糸仕上剤。３．潤滑剤が、Ｒ²が１,２−アルカンジオール、α,ω−アルカンジオール、エチレングリコールおよびその同族体、プロピレングリコールおよびその同族体またはネオペンチルグリコールから誘導される二価炭化水素基である式（Ｉ）で示されるポリエーテルカーボネートであることを特徴とする請求項１または２に記載の紡糸仕上剤。４．潤滑剤が、式（Ｉ）［式中、Ｒ²は、炭素原子２〜１０個を有する二価炭化水素基であり、Ｒ⁴は、炭素原子１〜１０個を有する一価炭化水素基であり、ｎは、１〜１５の整数であり、ｍは、１〜１０の整数であり、ｘは、１１〜５０の数であり、ｙは、１１〜５０の数である。］で示されるポリエーテルカーボネートであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の紡糸仕上剤。５．潤滑剤が、式（Ｉ）［式中、Ｒ²は、炭素原子２〜１０個を有する二価炭化水素基であり、Ｒ⁴は、炭素原子１〜１０個を有する一価炭化水素基であり、ｎは、１または２の数である。］で示されるポリエーテルカーボネートであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の紡糸仕上剤。６．式（Ｉ）：Ｒ¹−Ｏ−[(Ｒ²−Ｏ−)_nＣＯＯ−]_mＲ³ （Ｉ）［式中、Ｒ¹は、Ｒ⁴(Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−)_xＯ−ＣＯ、ＣＨ₃−Ｏ−ＣＯ、ＣＨ₃−ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＯ、水素であり、Ｒ²は、飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖であってよい炭素原子１〜２２個を有する二価炭化水素基であり、Ｒ³は、Ｒ⁴(Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−)_yであり、Ｒ⁴は、飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖であってよい炭素原子１〜２２個を有する一価炭化水素基であり、ｎは、１〜１００の整数であり、ｍは、１〜５０の整数であり、ｘは、１１〜１００の整数であり、ｙは、１１〜１００の整数である。］で示されるポリエーテルカーボネートの、合成フィラメント繊維のための紡糸仕上剤中の容易生分解性潤滑剤としての使用。