JPH09510150A - 保護用積層体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 水をベースとする接着剤で接合された耐溶媒性の保護用積層体を製造する方法であって、第１表面及び第２表面を有するフィルムを用意し；クロスリンク可能なカルボキシル化されたスチレン−ブタジエンゴムラテックス接着剤の不連続な被覆をフィルムの第１表面に付着し、このラテックス接着剤は、有効量のクロスリンク剤を含み；繊維不織ウェブを上記フィルム及び接着剤と密接結合接触するように接合し；そして接着剤から水を除去して反応場所にクロスリンクを生じさせるという段階を使用する方法を開示する。上記接着剤は、グラビア印刷技術を用いて付着され、そして望ましくはフィルム１平方メータ当たり約２グラムより大きい割合で付着される。上記方法により形成された接着剤接合された耐溶媒性の保護用積層体も開示する。積層体のフィルム成分は、熱硬化性ポリマー又は熱可塑性ポリマーより成る。又、フィルムは、細孔性又は極微孔付きフィルムである。不織繊維ウェブ成分は、結合されたカーディング処理ウェブ、スピンボンディング処理ウェブ、メルトブロー処理繊維のウェブ、同じ形式の繊維ウェブを含む多層繊維ウェブ、及び異なる形式の繊維ウェブを含む多層繊維ウェブから選択される。

Description

【発明の詳細な説明】 保護用積層体の製造方法発明の分野 本発明は、フィルム及び不織材料の積層体、及びこのような積層体を作成する 方法に係る。先行技術の説明 バリア特性を与えるように設計された限定使用又は使い捨ての保護用織物には 多数の形式がある。１つの形式の保護用バリア織物は、フィルムと不織材料との 積層体（ラミネート）である。このような材料は、従来の織物及び／又は不織材 料では行えない方法で有害な環境から着用者を効果的に密封するのに使用するこ とができる。 使い捨ての保護織物は、液体及び溶媒に耐えねばならない。種々の理由で、液 体状態にあるか或いは液体又はエーロゾルに随伴した危険な物質及び／又は病原 菌が保護織物を通過して、このような危険が存在する環境で働く作業者に接触す るのは望ましくない。 有害又は危険な物質に曝された保護用衣類を使用後に消毒することは、通常は かなり経費がかかる。従って、保護用衣料品は、使い捨てできるように低廉であ ることが重要である。 一般的に述べると、低廉な積層体は、フィルム及び繊維不織材料から作ること ができる。ある場合に、これらの積層体は、有用なバリア特性を与えることがで きる。積層体の不織繊維ウェブ成分は、ある程度のバリア特性を与えることがで きるが、危険な物質が積層体に侵入するのを阻止するように働くのは、通常は、 フィルム成分である。 積層構造に関連した１つの問題は、層間取付（即ち、積層体を一緒に保持する 層間の結合）が不充分なことである。熱結合は、層を取り付ける１つの方法であ るが、層が互いに不適合な材料で形成される場合に問題となる。熱硬化性材料と 熱可塑性材料との組合せは、通常は、熱結合に適していない。又、熱結合は、ポ リマー材料のある組合せを使用するときには、実施が困難である。例えば、低密 度のポリエチレンフィルムは、ポリプロピレン繊維不織ウェブに結合することが 比較的困難であると分かっている。熱結合は、比較的薄いフィルムが使用される ときには別の問題も引き起こす。薄いフィルムを、それらのバリア特性を損なう ようなダメージを伴わずに接合することは困難である。これは、経済的な含みも ある。というのは、フィルムは、積層体の中の最も高価な成分であることがしば しばだからである。フィルムの厚みを減少することは、コストの減少に役立つ。 別の例として、ある形式の細孔及び／又は極微孔付きフィルムは、該フィルム の製造工程から生じる潜在的な内部ストレスをしばしば有している。これら内部 ストレスは、フィルムが軟化し得る温度に曝されたときにこれらフィルムが収縮 を受けるようにさせる。このように曝されることは、これら特定のフィルムを他 の材料に接合するための多数の形式の従来の接合プロセス中に生じ得る。これら フィルムの収縮は、極めて望ましくない。というのは、フィルムのバリア及び／ 又は呼吸特性に影響を及ぼし、フィルムにギャザーやひだを生じさせ、及び／又 は積層材料の所与の面積を形成するのに必要なフィルムの量を増加させるからで ある。 接着剤を使用して、積層体の層を接合することもできる。溶媒をベースとする 接着剤は、揮発性の有機化合物を含んでいるので、環境及び安全上の問題を引き 起こす。積層処理及び乾燥中に、大量の溶媒蒸気が爆発の危険性を生じさせるこ とがあり、環境規制を受けることになる。一方、水をベースとする接着剤は充分 な層間取付を与えることができない。又、水をベースとする接着剤は、溶媒に対 して充分に耐えることができない。接着剤は、溶媒をベースとするか水をベース とするかに関わりなく、１回使用しただけで捨てるような経済的な低いコストで 保護バリア織物の高速製造に適したものでなければならない。水をベースとする 接着剤を用いて材料を接合する従来のプロセスにおいては、接着剤の乾燥、硬化 又は凝固を生じさせ又はそれらを加速するために、材料及び接着剤が熱に曝され る。必要とされる熱のレベルは、通常は、温度に敏感なフィルムにとって適当な ものではない。 従って、所望のバリア特性を有し、タフで、耐久性があり且つ軽量である低廉 な限定使用又は使い捨ての、水をベースとする接着剤で接合された耐溶媒性の保 護フィルム／不織保護積層体を製造する実用的なプロセスが要望される。又、こ の要望は、水をベースとする接着剤を用いたこのような積層体を製造する実用的 な方法へと拡張される。この要望は、更に、水をベースとする接着剤を使用しそ して温度に敏感な材料に適した積層体を製造する実用的な方法へと拡張される。 この要望を満たすことが重要であるのは、溶媒をベースとする接着剤に代わって 水をベースとする接着剤を用いることが経済的及び環境的に望ましく、これによ り、揮発性の有機化合物が作業場所又は外部環境へ放出されるのを制御する高価 な溶媒回収装置の必要性が回避されるからである。又、バリア特性を与えるよう に設計された低廉な限定使用又は使い捨ての、水をベースとする接着剤で接合さ れた耐溶媒性の保護フィルム／不織積層体も要望される。又、所望のバリア特性 を有し、タフで、耐久性があり且つ軽量である低廉な限定使用又は使い捨ての、 水をベースとする接着剤で接合された耐溶媒性の保護フィルム／不織積層体も要 望される。例えば、液体に耐え、耐久性があり且つ快適感があり、溶媒及び／又 は溶媒蒸気に曝された後でも有用な層感取付レベルを有し、そして保護用衣服に おいて実用的に適用できる低廉な限定使用又は使い捨ての、水をベースとする接 着剤で接合された保護フィルム／不織積層体が要望される。用語の定義 ここで使用する「不織ウェブ」という用語は、間に入れられるが識別し得る繰 り返し状態ではない個々の繊維又はフィラメントの構造を有するウェブを指す。 不織ウェブは、従来、当業者に良く知られた種々のプロセス、例えば、メルトブ ロー処理、スピンボンディング、及び種々の接合カーディングウェブプロセスに よって形成されている。 ここで使用する「スピンボンディングされたウェブ」という用語は、出糸突起 の複数の細い通常は円形の毛管から溶融した熱可塑性材料をフィラメントとして 押し出し、次いで、押し出されたフィラメントの直径を、例えば、非抽出又は抽 出流体引き出し機構又は他の公知のスピンボンディング機構で迅速に減少するこ とにより形成された小直径繊維及び／又はフィラメントのウェブを指す。スピン ボンディングされた不織ウェブの製造は、アペル氏等の米国特許第４，３４０， ５６３号；ドーシュナー氏等の米国特許第３，６９２，６１８号；キネー氏の米 国特許第３，３３８，９９２号及び第３，３４１，３９４号；レビー氏の米国特 許第３，２７６，９４４号；ピーターソン氏の米国特許第３，５０２，５３８号 ；ハートマン氏の米国特許第３，５０２，７６３号；ドボ氏等の米国特許第３， ５４２，６１５号；及びハーモン氏のカナダ特許第８０３，７１４号に開示され ている。 又、ここで使用する「メルトブロー処理(meltblown)繊維」という用語は、溶 融した熱可塑性材料を複数の微細な通常は円形のダイ毛管を通して溶融スレッド 又はフィラメントとして高速度のガス（例えば、空気）流へ押し出し、このガス 流が溶融した熱可塑性材料のフィラメントを減衰して、それらの直径を減少し、 マイクロファイバ直径とすることにより形成された繊維を意味する。このメルト ブロー処理された繊維は、その後、高速度のガス流により搬送されて収集表面上 に蓄積され、ランダムに与えられたメルトブロー処理繊維のウェブを形成する。 メルトブロー処理は公知であり、Ｖ．Ａ．ベンド、Ｅ．Ｌ．ボーン及びＣ．Ｄ． フルハティ著のＮＲＬレポート４３６４「超微細な有機繊維の製造(Manufacture of Super-Fine Organic Fibers)」；Ｋ．Ｄ．ローレンス、Ｒ．Ｔ．ルーカス及 びＪ．Ａ．ヤング著のＮＲＬレポート５２６５「超微細な熱可塑性繊維を製造す る改良された装置(An Improved device for the Formation of Super-Fine Ther moplastic Fibers)」；及びバンティン氏等の１９７４年１１月１９日付の米国 特許第３，８４９，２４１号を含む種々の特許及び出版物に掲載されている。 又、ここで使用する「マイクロファイバ」という用語は、約１００ミクロン以 下の平均直径を有し、例えば、約０．５ミクロンないし約５０ミクロンの直径を 有する小直径繊維を意味し、より詳細には、マイクロファイバは、約１ミクロン ないし約２０ミクロンの平均直径を有することもある。約３ミクロン以下の平均 直径を有するマイクロファイバは、通常、超微細なマイクロファイバと称する。 超微細なマイクロファイバを製造する例示的なプロセスの記載が、例えば、参考 としてここに取り上げる「改良されたバリア特性を有する不織ウェブ(A Nonwove n Web With Improved Barrier Properties)」と題する米国特許第５，２１３， ８８１号に見ることができる。 又、ここで使用する「熱硬化性材料」という用語は、加熱されたときに不可逆 に凝固し即ち「固まる」高重合体を指す。この特性は、熱又は照射によって誘起 される分子成分のクロスリンク反応に通常は関連している。フェノール、アルキ ド、アミノ樹脂、あるポリエステル、エポキシド、シリコーン及びあるポリウレ タンは、通常、熱硬化性材料であると考えられる。又、この用語は、添加物によ り誘起されるクロスリンクが可能である材料（例えば、クロスリンクされた天然 ゴム）も包含する。もちろん、「熱硬化性材料」という用語は、２つ以上の熱硬 化性材料の混合及び組合せ、並びに熱硬化性材料を少なくとも５０重量％は含む 混合物及び組合せも包含する。 又、ここで使用する「熱可塑性材料」という用語は、熱に曝されたときに軟化 しそして室温に冷却されたときに一般的にその非軟化状態に復帰する高重合体を 指す。この特性を示す天然の物質は、天然ゴム及び多数のワックスである。他の 例示的な熱可塑性材料は、塩化ポリビニル、あるポリエステル、ポリアミド、ポ リフルオロカーボン、ポリオレフィン、あるポリウレタン、ポリスチレン、ポリ ビニルアルコール、カプロラクタム、エチレンと少なくとも１つのビニルモノマ ーのコポリマー（例えばポリ（エチレンビニルアセテート））、エチレンとｎ− ブチルアクリレートのコポリマー（例えばエチレンｎブチルアクリレート）、並 びにセルロース及びアクリル樹脂を含むが、これらに限定されるものではない。 又、ここで使用する「水をベースとする接着剤」という用語は、接着特性をも つように構成されたラテックス又は水性コロイド懸濁体へと形成される材料を指 す。水をベースとする接着剤は、例えば、カルボキシル化されたスチレン−ブタ ジエンゴムラテックスであって、ラテックスのゴム成分における反応場所と結合 を形成する材料によりクロスリンク作用を受けるものである。有用なクロスリン ク剤は、従来の多機能のイソシアネートクロスリンク剤である。 又、ここで使用する「使い捨て」という用語は、単一使用物品に限定されるも のではなく、数回のみの使用の後に汚れるか又はその他使用不能となった場合に 経済的に廃棄することのできる物品も指す。 又、ここで使用する「カバーオール」という用語は、例えば、これらに限定さ れないが、つなぎや、仕事着等や、特殊な保護衣服のための外皮を含む保護用の 衣服及び／又は遮蔽物を指す。一般に述べると、カバーオールは、その頂部の肩 線に首開口を有する本体部分と、この本体部分から延びる２つの袖部分と、本体 部分から延びる２つの脚部とで構成される。 又、ここで使用する「マシン方向」という用語は、ウェブの形成中に繊維が付 着される形成面の移動方向にある不織繊維ウェブの平面寸法を指す。 又、ここで使用する「交差マシン方向」という用語は、上記マシン方向に垂直 な方向にある不織繊維ウェブの平面寸法を指す。 又、ここで使用する「保護用積層体」という用語は、少なくとも１つのフィル ム層と、少なくとも１つの不織材料層とで構成された積層体であって、液体及び ／又は粒子の侵入に対して有用な抵抗レベルを有した積層体を指す。一般的に述 べると、液体の侵入に対する抵抗は、静水頭テスト、ストライクスルーテスト、 噴水貫通テスト等によって測定される。特に指示のない限り、液体侵入に対して 抵抗をもつ材料は、標準静水圧テストＡＡＴＣＣＴＭ第１２７−１９７７に基づ いて決定された少なくとも約２０ｃｍの静水頭をもつ材料を指す。例えば、この ような液体抵抗性材料は、９５ｃｍ以上の静水頭を有する。粒子の侵入に対する 抵抗性は、乾燥粒子の空気フィルタ保持性を決定することにより測定され、粒子 保持効率として表現することができる。特に、粒子保持効率は、あるサイズ範囲 の粒子が材料を通過するのを防止する材料の効率を指す。粒子保持効率は、例え ば、ミシガン州、グラスレークのインターベーシック・リソーシズ社により実施 されるＩＢＲテスト方法、第Ｅ−２１７号、改訂版Ｇ（１／１５／９１）のよう なテストを用いて乾燥粒子の空気フィルタ保持性を決定することにより測定され る。一般に述べると、バリア織物については高い粒子保持効率が所望される。望 ましくは、保護用積層体は、少なくとも約２０ｃｍの水道水の水柱による侵入に 抵抗しなければならず及び／又は直径が約０．１ミクロン以上の粒子に対し少な くとも約４０％の粒子保持効率を有していなければならない。 又、ここで使用する「接着強度」という用語は、接着によって与えられる表面 取付による２つの物質間の相対的な結合レベルを指す。この強度は、比較的平坦 な接着結合された積層体の個々の層を剥離力の付与により分離するために必要な ピーク荷重／単位巾として表される。一般的に述べると、接着強度は、接着剤の 剥離抵抗に対する標準テスト（Ｔ−剥離テスト）によって評価される。特に指示 のない限り、全てのサンプルは、一般にＡＳＴＭ Ｄ １８７６−７２（再承認 １９８３年）に基づいてテストされる。クロスリンク型の水をベースとする接着 剤で接合された耐溶媒性の保護積層体のテストは、典型的に、実質的なクロスリ ンクが生じた後に行われる。サンプルは、層の取付性を劣化する環境に特定に曝 された後にテストすることができる。テスト器具は、インストロンのモデル４３ ０１万能試験器である。インストロンのジョーが８インチ／分の速度で移動する ようにセットされる。テスト結果（即ち、接着強度）は、サンプルの指定巾当た りの力の単位で報告される。例えば、接着強度は、グラム_force／ｃｍ又はオン ス_force／インチの単位で報告することができる。 又、ここで使用する「耐溶媒性」という用語は、液体溶媒及び／又は溶媒蒸気 への特定の露出の後に所望レベルの付着強度を維持するための材料層間の付着結 合力を指す。耐溶媒性材料の付着強度は、各サンプル（又はテストされるべきサ ンプルの長さ）がテストの直前に約５分間溶媒中に完全に浸漬されること以外は 上記のように決定される。ほとんどのサンプルの場合に、５００ミリリットルの ビーカーに液体溶媒約２５０ないし２００ミリリットルで充分である。一般的に 述べると、水をベースとする接着剤で接合された積層体材料は、溶媒中に５分間 浸漬した後の接着強度が約７５グラム（サンプルの２インチ巾当たり）より大き い場合には耐溶媒性である。望ましくは、接着強度は、約１２５グラムより大き い。更に望ましくは、接着強度は、約１７５グラムより大きい。ある状態におい ては、溶媒露出の前に（即ち「乾燥状態」で）測定した接着強度と、「溶媒露出 した」接着強度との間の比として耐溶媒性を表すのが有用であると分かった。こ れら状態においては、水をベースとする接着剤で接合された積層体材料は、「溶 媒露出した」接着強度が、接着強度テスト中に不織の破壊を生じさせるに要する 「乾燥状態」接着強度の少なくとも１０％である場合に耐溶媒性である。即ち、 それは、フィルムに取り付けられた不織ウェブの繊維が接着強度のテスト中にウ ェブから分離され又は引っ張られた状態になったときである。望ましくは、積層 体の「溶媒露出した」接着強度は、接着強度テスト中に不織の破壊を生じさせる に要する「乾燥状態」接着強度の少なくとも２０％である。更に望ましくは、積 層体の「溶媒露出した」接着強度は、接着強度テスト中に不織の破壊を生じさせ るに要する「乾燥状態」接着強度の少なくとも３０％である。例示的な溶媒は、 脂肪質炭化水素、芳香性炭化水素、低分子量アルコール、エステル、エーテル、 ケトン、アミン、並びに硝酸処理及び／又は塩素処理された炭化水素を含む。溶 媒であるか又は溶媒を含む例示的な液体は、イソプロピルアルコール、ジーゼル オイル、ガソリン、エチルアルコール、工業用オイル、有機溶媒系のペイント、 脂肪質炭化水素部分清浄剤、工業用脱グリース剤、熱水、水性洗浄剤溶液、及び 水性アンモニア溶液を含むが、これらに限定されるものではない。 又、ここで使用する「孔（アパーチャ）」という用語は、一般の直線的なホー ル又は通路を指す。この孔は、膜に見られる非常にねじれた経路又は通路を有す るホール又は通路とは区別されるべきもので、これらは含まない。このような特 性を有するホール又は通路は、一般に「ポア」という。 又、ここで使用する「微細孔（マイクロアパーチャ）」という用語は、約１０ ０，０００平方マイクロメータ未満の面積を有する孔を指す。微細孔の面積は、 直線状通路又はホールの最も狭い点において測定される。 又、ここで使用する「温度に敏感な」という用語は、材料に不所望な変化（例 えば、収縮、閉塞、くもり等）を生じさせる周囲環境においてあるレベルの熱に 材料（例えば、フィルム）が反応することを指す。例えば、ある形式の細孔（マ イクロポーラス）フィルムは、粒子装填されたフィルムを伸ばして、フィルムが 永久的に変形するときに粒子の周り及び／又はそれをめぐる永久的なポア（孔） 又は開口を形成することにより作られる。このようなフィルムは、あるレベルの 熱に曝されたときに弛緩してフィルムに収縮を生じさせる内部ストレスを含むこ とがある。 又、ここで使用する「温度に敏感な材料の劣化を回避するための充分に低い温 度」という用語は、温度に敏感な材料（例えば、フィルム）が公称量以下（即ち 約２又は３％未満）の収縮であるような温度を指す。このような温度は、特定の 材料に対し、予め測定された材料サンプルを、指定温度まで予め加熱された循環 エアオーブンの底に平らに配置することにより測定される。指定の露出周期（例 えば、１分）の後に、サンプルをオーブンから取り出し、短時間冷却させ、次い で、再び測定する。次いで、オーブン露出中に失われた面積を元の面積で除算す ることにより収縮面積が計算され、パーセンテージで表すことができる。公称収 縮量（即ち、２又は３％未満）以上生じることのない温度を、温度に敏感な材料 の劣化を回避するための充分に低い温度として識別することができる。 又、ここで使用する「快適感」という用語は、測定可能な柔軟性を有する材料 を指す。快適感のある材料は、少なくとも１方向のドレープスチフネスが約２． ７５ｃｍ未満であることを特徴とする柔軟さを有する。例えば、快適感のある材 料は、少なくとも１方向のドレープスチフネスが約１．５未満から約２．７５ｃ ｍまでである。ドレープスチフネスは、１１７０１ニューヨーク州、ロングアイ ランド、アミティービルのテスティング・マシーンズ社から入手できるスチフネ ステスターを用いて決定される。テスト結果は、オプションＡ（片持梁テスト） のもとに記載された方法を用いてＡＳＴＭ標準テストＤ１３８８−６４に基づい て得られる。快適感のある材料は、カップクラッシュテスト結果が約２００グラ ム未満であることを特徴とする測定可能な柔軟さを有する。例えば、快適感のあ る材料は、カップクラッシュテスト結果が約１５０未満から約２００グラムまで である。カップクラッシュテストは、直径４．５ｃｍの半球状の足で、約６．５ ｃｍ直径ｘ６．５ｃｍテイルの反転カップの形状にされた９インチｘ９インチの フィルム片をクラッシュするに必要なピーク荷重を測定することによりフィルム スチフネスを評価する。この間に、カップ状のフィルムは、約６．５ｃｍ直径の 円筒で取り巻かれ、カップ状フィルムの均一な変形が維持される。足及びカップ は、ピーク荷重に影響を及ぼすカップ壁と足との間の接触を回避するように整列 される。ピーク荷重は、ニュージャージ州テンソーケンのシェビッツ社から入手 できるモデルＦＴＤ−Ｇ−５００荷重セル（５００グラムレンジ）を使用して約 ０．２５インチ／秒（１５インチ／分）の速度で足が下降する間に測定される。 又、ここで使用する「ポリマー」という用語は、一般に、ホモポリマー、コピ リマー、例えば、ブロック、グラフト、ランダム及び交互のコポリマー、ターポ リマー等、並びにその混合物及び変性物を含むが、これらに限定されるものでは ない。更に、特に限定しない限り、「ポリマー」という用語は、材料の全ての考 えられる幾何学的形状も含むものとする。これらの形状は、アイソタクチック、 シンジオタクチック及びランダム対称性を含むが、これらに限定されるものでは ない。 又、ここで使用する「・・より本質的に成る」という用語は、所与の組成又は 生成物の所望の特性に著しく影響を及ぼさない付加的な材料の存在を除外するも のではない。この種の例示的な材料は、顔料、表面活性剤、ワックス、流れ促進 剤、粒子、及び組成の処理性を向上するために加えられる材料を含むが、これら に限定されるものではない。発明の要旨 上記の問題は、水をベースとする接着剤で接合された耐溶媒性の保護用積層体 の製造方法に向けられた本発明の方法によって対処される。この方法は、１）第 １表面及び第２表面を有するフィルムを用意し；２）クロスリンク可能なカルボ キシル化されたスチレン−ブタジエンゴムラテックス接着剤の不連続な被覆をフ ィルムの第１表面に付着し、このクロスリンク可能な接着剤は、有効な量のクロ スリンク剤を含み；３）繊維不織ウェブを上記フィルム及び接着剤と密接結合接 触するように接合し；そして４）上記接着剤から水を除去して反応場所にクロス リンクを生じさせるという段階より成る。本発明の方法の１つの実施形態によれ ば、フィルム及び／又は不織ウェブは、接合段階中に細長くされ、即ち伸張され る。例えば、フィルム又は不織ウェブは、数％（例えば、２又は３％）だけ伸張 される。 本発明の１つの特徴においては、上記方法は、１）クロスリンク可能なカルボ キシル化されたスチレン−ブタジエンゴムラテックス接着剤の不連続な被覆をフ ィルムの第２表面に付着し、このクロスリンク可能な接着剤は、有効な量のクロ スリンク剤を含み；３）繊維不織ウェブをフィルムの第２表面上において上記接 着剤と密接結合接触するように接合し；そして４）上記接着剤から水を除去して 反応場所にクロスリンクを生じさせるという付加的な段階より成る。 本発明によれば、接着剤の不連続な被覆は、グラビアベースの印刷技術を用い てフィルムの第１及び／又は第２表面（例えば、両面）に付着できる。それとは 別に及び／又はそれに加えて、接着剤は、スプレー掛け、スパッタリング、ドリ ッピング又は同様の技術により付着することができる。一般的に述べると、接着 剤の不連続被覆は、フィルム１平方メータ当たり約２グラム以上の割合で付着さ れる。例えば、接着剤の不連続被覆は、フィルム１平方メータ当たり約３ないし 約３０グラムの割合で付着することができる。望ましくは、接着剤の不連続被覆 は、フィルム１平方メータ当たり約４ないし約１５グラムの割合で付着される。 本発明の１つの特徴によれば、約２５０ないし約２０００センチポイズの粘性 を有するクロスリンク可能なカルボキシル化されたスチレン−ブタジエンゴムラ テックス接着剤（有効量のクロスリンク剤と混合された）がフィルムに付着され る。例えば、クロスリンク可能なカルボキシル化されたスチレン−ブタジエンゴ ムラテックス接着剤とクロスリンク剤との混合物は、約７５０ないし約１５００ センチポイズの粘性を有する。望ましくは、クロスリンク可能なカルボキシル化 されたスチレン−ブタジエンゴムラテックス接着剤とクロスリンク剤との混合物 は、約１０００ないし約１５００センチポイズの粘性を有する。カルボキシル化 されたスチレン−ブタジエンゴムラテックスは、約４０ないし約６０重量％の固 体含有量を有する。例えば、カルボキシル化されたスチレン−ブタジエンゴムラ テックスは、約５０重量％の固体含有量を有する。多機能のイソシアネートクロ スリンク剤は、カルボキシル化されたスチレン−ブタジエンゴムの乾燥重量に基 づいて約２．５ないし約７．５％の割合で添加される。例えば、多機能のイソシ アネートクロスリンク剤は、カルボキシル化されたスチレン−ブタジエンゴムの 乾燥重量に基づいて約５％の割合で添加される。添加剤のラテックスから水を除 去すると、接着剤の反応場所にクロスリングが生じる。水の除去は、周囲温度で 行うこともできるし、又は高い温度で行うこともできる。 又、本発明は、上記方法によって形成された水をベースとする接着剤で接合さ れた耐溶媒性の保護用積層体も包含する。本発明の１つの特徴において、積層体 のフィルム成分は、熱硬化性ポリマーより成るフィルムである。又、フィルム成 分は、熱可塑性ポリマーより成るフィルムでもよい。望ましくは、フィルム成分 は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレンコポリマー、ポリプ ロピレンコポリマー、ブテンコポリマー、及びその混合物から選択された熱可塑 性ポリマーより成るフィルムである。 本発明の１つの特徴によれば、フィルムは、細孔性（マイクロポーラス）、極 微孔（マイクロアパーチャ）付き、又は改善された拡散性を有するものである。 フィルムは、平均厚みが約０．２５ないし約３０ミルの範囲である。例えば、フ ィルムは、フィルムは、平均厚みが約０．８ないし約１０ミルの範囲である。フ ィルムの表面は、層間の接着結合性を向上するために、接着剤を付与する前に、 化学的エッチング、化学的酸化、イオン衝撃、プラズマ処理、火炎処理、熱処理 及び／又はコロナ放電処理により変更することができる。 積層体の不織繊維ウェブ成分は、結合されたカーディングウェブ、スピンボン ディングされたウェブ、メルトブロー処理繊維のウェブ、同じ形式の繊維ウェブ を含む多層繊維ウェブ、及び異なる形式の繊維ウェブを含む多層繊維ウェブから 選択することができる。本発明の１つの特徴において、不織繊維ウェブは、不織 織物が延びて回復する特性を有するように処理される。 本発明によれば、水をベースとする接着剤で接合された耐溶媒性の保護用積層 体は、液体溶媒又は溶媒蒸気に曝す前に約１２０グラム（サンプルの２インチ巾 当たり）より大きな接着強度を有していなければならない。例えば、積層体は、 約１５０グラムないし１０００グラム又はそれ以上の露出前接着強度を有する。 望ましくは、積層体は、約２５０グラムないし９００グラムの露出前接着強度を 有する。更に望ましくは、積層体は、層が剥離する前に不織ウェブ成分が破壊さ れるような接着強度を有する。 一般的に述べると、本発明の水をベースとする接着剤で接合された耐溶媒性の 保護用積層体は、溶媒に５分間浸漬した後に測定したときに約７５グラムより大 きな接着強度を有する。望ましくは、接着強度は、約１２５グラムより大きい。 更に望ましくは、接着強度は、約１７５グラムより大きい。ある状態において、 溶媒露出の前に（即ち「乾燥状態」で）測定した接着強度と「溶媒に露出した」 接着強度との比として溶媒抵抗性を表すのが有用であると分かった。これらの状 態では、水をベースとする接着剤で接合された耐溶媒性積層体の材料は、「溶媒 に露出した」接着強度が、接着強度のテスト中に不織の破壊を生じさせるに必要 な「乾燥状態」接着強度の少なくとも１０％でなければならない。望ましくは、 積層体の「溶媒に露出した」接着強度は、接着強度のテスト中に不織の破壊を生 じさせるに必要な「乾燥状態」接着強度の少なくとも２０％である。更に望まし くは、積層体の「溶媒に露出した」接着強度は、接着強度のテスト中に不織の破 壊を生じさせるに必要な「乾燥状態」接着強度の少なくとも３０％である。 又、本発明は、接着剤を繊維不織ウェブに付着し、次いでこのウェブをフィル ムに接合するような水をベースとする接着剤で接合された耐溶媒性の保護用積層 体の製造方法も包含する。本発明の１つの特徴において、この方法は、１）第１ 表面及び第２表面を有する繊維不織ウェブを用意し；２）クロスリンク可能なカ ルボキシル化されたスチレン−ブタジエンゴムラテックス接着剤の不連続な被覆 を繊維不織ウェブの第１表面に付着し、このクロスリンク可能な接着剤は、有効 な量のクロスリンク剤を含み；３）フィルムを繊維不織ウェブ及び接着剤と密接 結合接触するように接合し；そして４）上記接着剤から水を除去して反応場所に クロスリンクを生じさせるという段階を有する。本発明の１つの特徴は、この方 法により形成された水をベースとする接着剤で接合された耐溶媒性の保護用積層 体を包含する。 本発明は、更に、温度に敏感なフィルム成分を含む水をベースとする接着剤で 接合された耐溶媒性の保護用積層体を製造する方法も包含する。この方法は、次 の段階、即ち１）第１表面及び第２表面を有する温度に敏感なフィルムを用意し ；２）クロスリンク可能なカルボキシル化されたスチレン−ブタジエンゴムラテ ックス接着剤の不連続な被覆をフィルムの第１表面に付着し、このラテックス接 着剤は、有効な量のクロスリンク剤を含み；３）繊維不織ウェブをフィルム及び 接着剤と密接結合接触するように接合して積層体を形成し；そして４）上記接着 剤から水を除去して、温度に敏感なフィルムの劣化を回避するに充分な低い温度 で反応場所にクロスリンクを生じさせるという段階を含む。 望ましくは、水の除去中の積層体の温度は、温度に敏感なフィルムに５％の面 積収縮を生じさせるに充分な温度（℃で測定した）よりも少なくとも５％低い。 更に望ましくは、水の除去中の積層体の温度は、フィルムに５％の面積収縮を生 じさせるに充分な温度（℃で測定した）よりも少なくとも１５％低い。例えば、 温度に敏感なフィルムが細孔性のポリエチレンフィルム（例えば、イリノイ州、 レイクズリッチのイクソンケミカル社から入手できる「Ｅｘｘａｉｒｅ（登録商 標）」呼吸式フィルム）である場合には、積層体の温度は、反応場所にクロスリ ンクを生じさせるために、接着剤から水を除去する段階中に約７５℃未満である のが望ましい。この温度は、反応場所にクロスリンクを生じさせるために、接着 剤から水を除去する段階中に約７０℃未満であるのが更に望ましい。 本発明の１つの特徴においては、この方法は、１）クロスリンク可能なカルボ キシル化されたスチレン−ブタジエンゴムラテックス接着剤の不連続な被覆を温 度に敏感なフィルムの第２表面に付着し、このクロスリンク可能な接着剤は、有 効な量のクロスリンク剤を含み；３）繊維不織ウェブをフィルムの第２表面上の 接着剤と接触するように接合して、積層体を形成し；そして４）上記接着剤から 水を除去して、温度に敏感なフィルムの劣化を回避するに充分な低い温度で反応 場所にクロスリンクを生じさせるという付加的な段階より成る。 更に、本発明は、この方法で作られた水をベースとする接着剤で接合された耐 溶媒性の保護用積層体（温度に敏感なフィルムを組み込んだ）も包含する。図面の簡単な説明 図１は、接着剤で接合された耐溶媒性の保護用積層体を製造する例示的な方法 を示す図である。好ましい実施形態の詳細な説明 添付図面の図１には、本発明の水をベースとする接着剤で接合された耐溶媒性 のフィルム／不織保護積層体を形成する例示的な方法が１０で示されている。 本発明によれば、フィルム１２は、供給ロール１４から解かれ、供給ロール１ ４がそれに関連した矢印の方向に回転するときに、それに関連した矢印で示され た方向に移動する。フィルム１２は、１つ以上のフィルム押し出しプロセスによ り形成され、供給ロール１４に最初に蓄積されずにプロセス１０に直接通されて もよい。 フィルムは、その表面を変更するために前処理ステーション１６に通される。 例えば、フィルムは、所望の物理的特性及び／又は織物特性を得るために平坦な ロールでカレンダー処理されるか、ポイント接合されるか又はパターン接合され てもよい。更に、フィルム表面の少なくとも一部分は、層間の接着結合を改善す るために、接着剤を塗布する前に、種々の公知の表面変更技術によって変更され てもよい。例示的な表面変更技術は、例えば、化学的エッチング、化学的酸化、 イオン衝撃、プラズマ処理、火炎処理、熱処理、及び／又はコロナ放電処理を含 む。フィルム１２は、コロナ放電処理を受けるのが望ましい。 フィルム１２は、逆Ｓ字経路においてＳ字ロール構成体１８の挟み部に通され る。Ｓ字ロール構成体１８から、フィルム１２は、グラビア印刷構成体２０へ通 される。このグラビア印刷構成体は、接着剤タンク２２と、ドクターブレード２ ４とを備え、ドクターブレードは、接着剤をグラビアロール２６に塗布するのに 用いられる。グラビアロール２６は、ロール（図示せず）の周りに渦巻く従来の 連続的な平行グルーブパターンが彫り込まれている。従来の連続的なグルーブパ ターンは、充分に機能するが、例えば、閉じたセル又はノッチパターンのような 他の従来のパターンも使用できるものとする。各々の連続的なグルーブは、少量 の接着剤を保持し、これは、ゴムのアプリケータロール２８に不連続パターンで 放出される。フィルム１２は、ゴムのアプリケータロール２８と、対応するバッ クアップロール３０との間の挟み部を通過する。接着剤は、アプリケータロール ２８からフィルム１２の表面に転送される。グラビアロール２６及びアプリケー タロール２８の速度は、それらが同じであるか又は接着剤の塗布に影響するよう に僅かな量だけ異なるように制御される。 不織ウェブ３２は、供給ロール３４から解かれ、供給ロール３４がそれに関連 した矢印の方向に回転するときに、それに関連した矢印で指示された方向に移動 する。不織ウェブ３２は、例えば、メルトブロープロセス、スピンボンディング プロセス、又はカーディング及びボンディングプロセスのような１つ以上の不織 材料製造プロセスによって形成され、そして供給ロール３４に最初に蓄積されず にプロセス１０に直接通されてもよい。 不織ウェブ３２は、その表面を変更するために、前処理ステーション（図示せ ず）に通される。例えば、不織ウェブ３２の表面は、層間の接着結合性を向上す るために、化学的エッチング、化学的酸化、イオン衝撃、プラズマ処理、火炎処 理、熱処理、コロナ放電処理等によって変更される。それとは別に及び／又はそ れに加えて、不織ウェブ３２は、静的な蓄積、及び／又は繊維不織ウェブに関連 した他の現象を減少するために液体で処理されてもよい。 不織ウェブ３２は、逆Ｓ字経路においてＳ字ロール構成体３６の挟み部３６を 通過する。Ｓ字ロール構成体３６から、不織ウェブ３２は、一対の結合ロール３ ８及び４０より成るボンディング構成体へと送られる。結合ロール３８及び４０ は、ウェブ３２をフィルム１２及び接着剤との密接な結合接触状態に接合し、こ れにより、水をベースとする接着剤で接合された耐溶媒性の保護フィルム／不織 積層体４２を形成する。 本発明の方法の１つの実施形態によれば、フィルム及び／又は不織ウェブは、 接合段階中に細長くされ即ち伸張される。例えば、フィルム又は不織ウェブは、 数％（例えば、２ないし３％又はそれ以上）伸張される。これは、Ｓ字型ロール 構成体１８及び／又は３６のローラの周囲直線速度を、ボンディングローラ構成 体のローラ３８及び４０の周囲直線速度より低く制御することによって達成され る。この速度の差により、フィルム１２及び／又は不織ウェブ３２は、それらの 各々のＳ字型構成体と、ボンディングロール構成体の加圧挟み部との間に張力が 掛けられる。これらローラの速度の差を調整することにより、フィルム１２及び ／又は不織ウェブ３２は、所望の量だけ伸張されるように張力が掛けられ、そし てこのように張力が掛けられた細長くされた状態に維持される一方、フィルム１ ２及び不織ウェブ３２がボンディングローラ構成体に通される間にフィルム１２ が不織ウェブ３２に接合され、保護積層体４２が形成される。 積層体４２は、オプションの乾燥動作部４４に通された後に、蓄積ロール４６ に巻き取られる。乾燥動作は、乾燥した材料が蓄積ロール４６に巻き取られるよ う確保するために、周囲温度で行われてもよいし、熱の使用を含んでもよい。接 着剤のラテックス及びクロスリンク剤の混合物から水を除去すると、接着剤の反 応場所にクロスリンクが生じる。処理中に層が分離しないようにするための個別 の乾燥段階は不要である。というのは、ラテックス接着剤は、通常の取扱中に積 層体が分離しないようにするに充分な初期固定レベルを有し、そしてクロスリン ク反応は、水が蒸発するときに周囲温度で生じるからである。しかしながら、ク ロスリンクの発生を加速し及び／又は処理速度を高めるために個別の乾燥動作を もつのが更に望ましい。例示的な乾燥動作は、赤外線放射、ヤンキードライヤ、 スチームカン、マイクロ波、ホットエア及び／又はスルーエア乾燥技術、及び超 音波エネルギーを組み込んだプロセスを含む。 １つ以上の温度に敏感なフィルムを積層体に組み込んだ本発明の実施形態にお いては、積層体の接着剤から水が除去され、温度に敏感なフィルムの劣化を回避 するに充分な低い温度において反応場所にクロスリンクを生じさせる。望ましく は、水の除去中の積層体の温度（即ち、温度に敏感なフィルム成分の温度）は、 温度に敏感なフィルムに５％の面積収縮を生じさせるに充分な温度（℃で測定し て）よりも少なくとも５％低い温度である。更に望ましくは、水の除去中の積層 体の温度（即ち、温度に敏感なフィルム成分の温度）は、フィルムに５％の面積 収縮を生じさせるに充分な温度（℃で測定して）より少なくとも１５％低い温度 である。もちろん、周囲状態（例えば、標準的な室温及び湿度）において積層体 の接着剤から水を除去してもよい。 例えば、温度に敏感なフィルムが細孔性のポリエチレンフィルム（例えば、イ リノイ州、レイクズリッチのイクソンケミカル社から入手できる「Ｅｘｘａｉｒ ｅ（登録商標）」呼吸式フィルム）である場合には、積層体の温度（即ち、温度 に敏感なフィルム成分の温度）は、反応場所にクロスリンクを生じさせるために 接着剤から水を除去する段階中に約７５℃より低いのが望ましい。この温度は、 反応場所にクロスリンクを生じさせるために、接着剤から水を除去する段階中に 約７０℃より低いのが更に望ましい。 反応場所にクロスリンクを生じさせるために接着剤から水を除去する段階中に は、温度に敏感なフィルムを含む積層体を取り巻く環境は、フィルムが劣化する 温度より高いことを理解されたい。温度に敏感なフィルム自体は臨界劣化温度に 到達しないことだけが重要である。これは、積層体を非常に短い時間中だけ加熱 環境に曝し、温度に敏感な成分が部分的に加熱されそして加熱環境より低い温度 に到達するだけとすることにより達成される。 本発明によれば、上記の方法は、接着剤がフィルムの両面に付着され、そして 不織ウェブが各面に接合されるような付加的な段階を含む。より詳細には、この 方法は、１）クロスリンク可能なカルボキシル化されたスチレン−ブタジエンゴ ムラテックス接着剤の不連続な被覆をフィルムの第２表面に付着し、このクロス リンク可能な接着剤は、有効な量のクロスリンク剤を含み；３）繊維不織ウェブ をフィルムの第２表面上において上記接着剤と密接結合接触するように接合し； そして４）上記接着剤から水を除去して反応場所にクロスリンクを生じさせると いう付加的な段階を含む。又、本発明は、接着剤を繊維不織ウェブに付着し、次 いでこのウェブをフィルムに接合するような水をベースとする接着剤で接合され た耐溶媒性の保護用積層体の製造方法も包含する。例えば、この方法は、１）第 １表面及び第２表面を有する繊維不織ウェブを用意し；２）クロスリンク可能な カルボキシル化されたスチレン−ブタジエンゴムラテックス接着剤の不連続な被 覆を繊維不織ウェブの第１表面に付着し、このクロスリンク可能な接着剤は、有 効な量のクロスリンク剤を含み；３）フィルムを繊維不織ウェブ及び接着剤と密 接結合接触するように接合し；そして４）上記接着剤から水を除去して反応場所 にクロスリンクを生じさせるという段階を有する。 本発明によれば、水をベースとする接着剤の不連続な被覆は、従来のグラビア 印刷技術により付着されるのが望ましい。望ましくは、水をベースとする接着剤 は、カルボキシル化されたスチレン−ブタジエンゴムラテックス接着剤であり、 これは、少量の多機能イソシアネートを用いてクロスリンク可能とされる。例示 的なカルボキシル化されたスチレン−ブタジエンゴムラテックス接着剤は、ヨー ロッパのドウケミカル社からｘｚ９４４４４．０２の商標呼称で入手できる。望 ましくは、カルボキシル化されたスチレン−ブタジエンゴムラテックスは、約４ ０ないし約６０重量％の固体含有量を有する。例えば、カルボキシル化されたス チレン−ブタジエンゴムラテックスは、約５０％の固体含有量を有する。多機能 のイソシアネートクロスリンク剤は、カルボキシル化されたスチレン−ブタジエ ンゴムラテックス接着剤の乾燥重量に基づいて約２．５ないし約７．５％の割合 で添加される。例えば、多機能のイソシアネートクロスリンク剤は、カルボキシ ル化されたスチレン−ブタジエンゴムラテックス接着剤の乾燥重量に基づいて約 ５％の割合で添加される。 例示的な多機能のイソシアネートクロスリンク剤は、ドイツ、ラドビグシャベ ンのＢＡＳＦからＢａｓｏｎａｔｅ（登録商標）Ｆ ＤＳ ３４２５という商標 呼称で入手できる。この多機能のイソシアネートは、約１８．０ないし約１８． ５％のイソシアネート含有量を有する。 クロスリンク可能なカルボキシル化されたスチレン−ブタジエンゴムラテック ス接着剤（有効量のクロスリンク剤と混合された）は、高速グラビア印刷プロセ スに適合する粘性を有していなければならない。望ましくは、ラテックス接着剤 とクロスリンク剤の混合物は、約２５０ないし約２０００センチポイズの粘性を 有する。更に望ましくは、ラテックス接着剤とクロスリンク剤の混合物は、約７ ５０ないし約１５００センチポイズの粘性を有する。なお更に望ましくは、ラテ ックス接着剤とクロスリンク剤の混合物は、約１０００ないし約１５００センチ ポイズの粘性を有する。 一般的に述べると、接着剤の不連続被覆は、フィルム１平方メータ当たり約２ グラムより大きな割合で付着される。例えば、接着剤の不連続被覆は、フィルム １平方メータ当たり約３ないし約３０グラムの割合で付着される。望ましくは、 接着剤の不連続被覆は、フィルム１平方メータ当たり約４ないし約１５グラムの 割合で付着される。接着剤の被覆の不連続特性は、このような材料が使用される 場合に積層体の呼吸性を保つように働く。接着剤の固体フィルム又は層は、材料 に呼吸性を与えるように構成された孔、穴又は他の機構を閉塞する。又、接着剤 被覆の不連続性は、材料がその従順性を保つ助けをするようにも働く。接着剤の 固体フィルム又は層は、材料にスチフネス即ち剛性を与えることができる。 又、本発明は、上記方法により作られた水をベースとする接着剤で接合された 耐溶媒性の保護用積層体も包含する。本発明の保護用積層体は、単一の又は限定 された使用の後に使い捨てできると考えられるように低廉に製造できる。本発明 の積層体は、熱に敏感な成分、非常に薄いフィルム、及び／又は従来のボンディ ング技術にあまり適さなかった成分を効果的に含むことができる。このような保 護用積層体の材料は、例えば、使い捨ての保護用カバーオール及び／又は医療用 ガウンのような使い捨ての保護用衣服に実用的に用いられる。 本発明の１つの特徴においては、積層体のフィルム成分は、熱硬化性ポリマー より成るフィルムである。又、このフィルム成分は、熱可塑性ポリマーより成る フィルムであってもよい。望ましくは、このフィルム成分は、ポリエチレン、ポ リプロピレン、ポリブテン、エチレンコポリマー、ポリプロピレンコポリマー、 ブテンコポリマー、及びそれらの混合物から選択された熱可塑性ポリマーより成 るフィルムである。 本発明によれば、フィルムは、従来のフィルム、細孔性（マイクロポーラス） フィルム、極微孔（マイクロアパーチャ）付きフィルム、又は改善された拡散性 を有するフィルムである。これらの細孔性、極微孔付きフィルム及び／又は改善 された拡散性を有するフィルムは、例えば、空気及び／又は蒸気の浸透性のよう な所望の物理的特性を有する材料を形成するのに使用できるので、ある用途にと って望ましいものである。一般的に述べると、細孔性及び／又は極微孔付きフィ ルムを形成する方法は、積層の前にフィルムを処理するのに使用できる。 種々の細孔性フィルム、及びこのようなフィルムを形成する方法がこの技術で 知られている。例えば、細孔性フィルムは、参考としてここに取り上げる米国特 許第３，９６７，３６７号及び第３，７９５，７２０号に開示されている。例示 的な細孔性，即ち呼吸性フィルムは、イクソンケミカル社から「Ｅｘｘａｉｒｅ （登録商標）」という商標呼称で入手できる。このフィルムは、厚みが約１ない し２ミル以上の範囲で、ガーレー空気浸透性（ｓｅｃ／１００ｃｃ）が２００な いし８００で、且つ水蒸気の透過率（ｇｍ／ｍ²／２４時間）が４０００ないし １００００のものが入手できる。一般的に述べると、積層体のフィルム成分は、 厚みが少なくとも約１ミルで且つ水蒸気透過率が約１００ｇｍ／ｍ²／２４時間 より大きいものが望ましい。例えば、フィルムは、約５００ｇｍ／ｍ²／２４時 間より大きな水蒸気透過率を与えることができる。望ましくは、フィルムは、約 ７５０ｇｍ／ｍ²／２４時間より大きな水蒸気透過率を与えることができる。 異なる形式の極微孔付きフィルム及び極微孔形成プロセスが開発されており、 本発明の実施に使用することができる。例えば、フィルムは、「ハイドロソニッ ク式に極微孔形成された薄い熱硬化性シート材料(Hydrosonically Microapertur ed Thin Thermoset Sheet Materials)」と題する米国特許出願第０７／７６９， ０５０号；「ハイドロソニック式に極微孔形成された薄い熱可塑性シート材料(H ydrosonically Microapertured Thin Thermoplastic Sheet Materials)」と題す る米国特許出願第０７／７６９，０４７号；「ハイドロソニック式に極微孔形成 された薄い自然発生ポリマーシート材料、及びその製造方法(Hydrosonically Mi croapertured Thin Naturally Occuring Polymeric Sheet Materials and Metho d of Making the Same)」と題する米国特許出願第０７／７６８，７８８号；及 び「薄いシート材料にハイドロソニック式に極微孔形成する方法(Process For H ydrosonically Microaperturing Thin Sheet Materials)」と題する米国特許出 願第０７／７６９，０４５号に開示されている。これらの特許出願は全て本発明 の譲受人に譲渡されたものであり、参考としてここに援用する。 一般的に述べると、このようなハイドロソニック式に極微孔形成されたフィル ムは、材料に超音波振動を付与する方法であって、このように付与する領域には 超音波ホーンの尖端と材料の表面との間のギャップを一般的に満たすに充分な量 の液体が存在する程度まで液体を付与しておく方法によって作ることができる。 ハイドロソニック式に極微孔形成する方法は、１）持ち上がった領域のパターン を有し、その持ち上がった領域の高さがフィルム厚みより大きいようなパターン アンビル上にフィルムを配置し；２）パターンアンビル上に配置された状態でフ ィルムを、それに流体が付与される領域を通して搬送し；そして３）流体がフィ ルムに付与される領域でフィルムに超音波振動を受けさせるという段階を備えて いる。この方法により、フィルムは、パターンアンビル上の持ち上がった領域の パターンと一般的に同じパターンで極微孔形成される。 極微孔形成されたフィルムにおける極微孔の面積は、一般的に、少なくとも約 １０平方マイクロメータないし約１００，０００平方マイクロメータの範囲であ る。例えば、形成される極微孔の各々の面積は、一般に、少なくとも約１０平方 マイクロメータないし約５，０００平方マイクロメータの範囲である。より詳細 には、形成される極微孔の各々の面積は、一般に、少なくとも約１０平方マイク ロメータないし約１，０００平方マイクロメータの範囲である。なお更に詳細に は、形成される極微孔の各々の面積は、一般に、少なくとも約１０平方マイクロ メータないし約１００平方マイクロメータの範囲である。 フィルムは、少なくとも約１，０００極微孔／平方インチという極微孔密度で 極微孔形成される。例えば、フィルムは、少なくとも約５，０００極微孔／平方 インチという極微孔密度で極微孔形成される。より詳細には、フィルムは、少な くとも約２０，０００極微孔／平方インチの極微孔密度で極微孔形成される。な お更に詳細には、フィルムは、少なくとも約９０，０００極微孔／平方インチの 極微孔密度で極微孔形成される。更に詳細には、フィルムは、少なくとも約１６ ０，０００極微孔／平方インチの極微孔密度で極微孔形成される。ある実施形態 では、フィルムの予め指定された面積に限定されるようにフィルムに極微孔形成 することが望まれる。 本発明に使用することのできる他のフィルムは、「圧力感知バルブシステム、 及びこのシステムを形成する方法(Pressure Sensitive Valve System and Proce ss For Forming Said System)」と題する米国特許出願第０７／７６８，７８２ 号に開示されたような圧力変化に応答するバルブシステムを含むことができる。 又、本発明では、薄くされるが孔付きではない部分を有するフィルムも使用でき る。このようなフィルムは、例えば、「薄いシート材料の領域をハイドロソニッ ク式に薄くする方法(Process For Hydrosonically Area Thinning Thin Sheet M aterials)」と題する米国特許出願０７／７６７，７２７号に開示されている。 積層体のフィルム成分は、平均厚みが約０．２５ないし約１５ミルの範囲であ る。例えば、このフィルムは、平均厚みが約０．２５ないし約１０ミルの範囲で ある。望ましくは、このフィルムは、厚みが約０．５ミルないし約３．０ミルの 範囲である。更に望ましくは、このフィルムは、厚みが約１．０ミルないし約２ ．５ミルの範囲である。 ある形式の細孔性、極微孔付き及び／又は薄いフィルムは、それらの各々のフ ィルム製造プロセスから生じる潜在的な内部ストレスを有する。これらの内部ス トレスは、このようなフィルムがそれを軟化し得る温度に曝されたときに収縮を 受けるようにする。例えば、上記のＥｘｘａｉｒｅ（登録商標）フィルムは、１ ７０°Ｆ（７６．７℃）のホットエアオーブンに３分間曝した後に測定したフィ ルムの収縮が、フィルムの加工方向及び交差加工方向の両方において約５％未満 であると報告されている。不都合なことに、高い温度（例えば、２４８°Ｆ（１ ２０℃））においては、収縮のレベルが７０％近くなる。 積層体の不織繊維ウェブ成分は、結合されたカーディングウェブ、スピンボン ディングされたウェブ、メルトブロー処理繊維のウェブ、同じ形式の繊維ウェブ を含む多層繊維ウェブ、及び異なる形式の繊維ウェブを含む多層繊維ウェブから 選択することができる。不織ウェブがメルトブロー処理繊維のウェブである場合 には、メルトブロー処理のマイクロファイバを含んでもよい。これらの不織ウェ ブは、熱可塑性ポリマー又は熱硬化性ポリマーで形成することができる。不織ウ ェブがポリオレフィンで形成される場合は、ポリオレフィンは、ポリエチレン、 ポリプロピレン、ポリブテン、エチレンコポリマー、プロピレンコポリマー及び ブテンコポリマーでよい。望ましくは、ポリオレフィンは、約３重量％以上のエ チレンを含むプロピレン及びエチレンのランダムブロックコポリマーである。繊 維及び／又はフィラメントは、種々の顔料、添加物、強化剤、流れ変更体、等を 含む混合物から形成することができる。このような繊維は、参考としてここに取 り上げる米国特許第４，０４１，２０３号；第４，３７４，８８８号；及び第４ ，７５３，８４３号に開示されている。これら特許は、本発明の譲受人であるキ ンバリー・クラーク社に譲渡されている。 又、不織ウェブは、２つ以上の異なる繊維の混合物又は繊維及び粒子の混合物 で作られた複合材料でもよい。このような混合物は、メルトブロー処理された繊 維を随伴するガス流に繊維及び／又は粒子を添加して、メルトブロー処理された 繊維と、他の材料、例えば、木材パルプ、主要繊維及び粒子、例えば、活性炭、 シリカ、及び超吸収剤と一般に称されるヒドロコロイド（ヒドロゲル）粒子との 密接に交絡した混合を生じさせ、その後に、メルトブロー処理された繊維を収集 装置に集めて、参考としてここに取り上げる米国特許第４，１００，３２４号に 開示されたようなランダムに分散されたメルトブロー処理繊維及び他の材料のコ ヒレントなウェブを形成することによって作られる。 一般に述べると、不織ウェブの繊維材料は、繊維間結合によって接合されて、 コヒレントなウェブ構造を形成しなければならない。繊維間結合は、個々のメル トブロー処理された繊維、カーディング処理された繊維及び／又はスピンボンデ ィングされたフィラメントの間の交絡によって形成される。ある繊維の交絡は、 メルトブロープロセス、ボンディング−カーディングプロセス及び／又はスピン ボンディングプロセスにおいて固有であるが、例えば、液圧交絡又はニードルパ ンチングのようなプロセスによって形成又は増加することもできる。それとは別 に及び／又はそれに加えて、結合剤を用いて所望の結合性を増加することもでき る。 積層体の不織ウェブ成分は、約１５ｇｓｍないし約１５０ｇｓｍの範囲の基本 重量を有する。例えば、不織ウェブ成分は、約２５ｇｓｍないし約１００ｇｓｍ の範囲の基本重量を有する。望ましくは、高い強度のバリア織物の不織ウェブ成 分は、約２０ｇｓｍないし約７５ｇｓｍの範囲の基本重量を有する。 上記方法により形成された水をベースとする接着剤で接合された耐溶媒性の保 護用積層体は、例えば、約２５グラム／平方メータ（ｇｓｍ）ないし約２００ｇ ｓｍの範囲の全基本重量を有する。例えば、保護用積層体は、約２５ｇｓｍない し約１５０ｇｓｍの範囲の全基本重量を有する。積層体の基本重量は、使用する 材料によって異なるが、快適感及び従順性については基本重量の低い材料が望ま しく、そして頑丈さ及び耐久性については基本重量の高い材料が望ましい。フィ ルム−不織ウェブの保護積層体構造は、比較的低い基本重量において高い強度を 与える材料を組み合わせることができる。 又、水をベースとする接着剤で接合された耐溶媒性の保護用積層体は、液体に 対する抵抗性を改善すると共に静的な堆積を減少するために、例えば、Ｅ．Ｉ． デュポン社から入手できるＺｅｐｅｌ（登録商標）及びＺｅｌｅｃ（登録商標） のような液体組成で処理されてもよい。例１−９ 一般的に上記方法に基づき幾つかの例を示す。イクソンケミカル社からＥｘｘ ａｉｒｅ（登録商標）１０Ｂ０４という商標呼称で入手できる１ミル（約２１． ７５グラム／平方メータ）のポリエチレンフィルムが供給ロールから解かれた。 このフィルムは、以下のテーブル１において「フィルム上のコロナ（ａｍｐ）」 という見出しの欄に示された電流量を引き出す従来のコロナ放電処理装置に通さ れた。コロナ放電処理されたフィルムは、金属のグラビアロール及びゴムのアプ リケータロールより成る従来のグラビア印刷動作に入れられた。金属のグラビア ロールは、ゴムのアプリケータロールの速度とは異なる速度で回転された。グラ ビアロール／アプリケータロールの速度の比は、テーブル１に「速度比（％）」 という見出しの欄に示されている。 グラビアロールは、ロールの周りに渦巻く従来の連続的な平行グルーブパター ンが彫り込まれたものであった。このグルーブパターンは、接着剤の不連続なパ ターンを、約３ないし約１２グラム／平方メータの範囲で変化する割合で付着す るように構成された。各サンプルごとに付着したのりの実際のレベルがテーブル １に「のり量（ｇ／ｍ²）」という見出しの欄に示されている。のりは、カルボ キシル化されたスチレン−ブタジエンゴムラテックス接着剤と、多機能のイソシ アネートクロスリンク剤との混合物であった。カルボキシル化されたスチレン− ブタジエンゴムラテックス接着剤は、ヨーロッパのドウケミカル社からｘｚ９４ ４４４．０２の商標呼称で入手したものであった。ラテックス接着剤は、固体含 有量が約５０重量％であった。 ラテックス接着剤は、ドイツ、ラドビグシャベンのＢＡＳＦからＢａｓｏｎａ ｔ（登録商標）Ｆ ＤＳ ３４２５という商標呼称で入手できる多機能のイソシ アネートクロスリンク剤と混合された。この多機能のイソシアネートは、約１８ ．０ないし約１８．５％のイソシアネート含有量を有するものであった。多機能 のイソシアネートクロスリンク剤は、カルボキシル化されたスチレン−ブタジエ ンゴムラテックス接着剤の乾燥重量に基づき、約５％の割合で添加された。クロ スリンク可能なカルボキシル化されたスチレン−ブタジエンゴムラテックス接着 剤と、クロスリンク剤との混合物は、約１０００ないし約１５００センチポイズ の粘性を有するものであった。 積層体サンプルに使用した不織成分は、ポリプロピレンのスピンボンディング された不織ウェブであって、ウェブの内部にわたってメルトブロー処理繊維の軽 い被覆又は付着物（約１グラム／平方メータ）を含んでいた。不織ウェブは、全 基本重量が約４１グラム／平方メータであり、約０．３重量％の追加割合のＺｅ ｌｅｃ（登録商標）静的撥水剤（Ｅ．Ｉ．デュポン社から入手できる）で処理さ れた。スピンボンディング／メルトブロー処理されたウェブは、ウイスコンシン 州、ニーナッシュのキンバレー・クラーク社から入手できるものであった。接着 剤被覆されたフィルム及び不織ウェブは、滑らかなボンディングローラ構成体の 挟み部において接合され、次いで、従来のホットエア乾燥機へ通された。各サン プルごとに使用したおおよその乾燥温度は、テーブル１に「乾燥温度（℃）」と いう見出しの欄に示されている。 巾が２インチのサンプル（サンプル１Ａ及び２Ａを除いて）は、接着剤の剥離 抵抗のための標準テスト（Ｔ−剥離テスト）を用いて接着強度についてテストさ れた。これらのサンプルは、一般に、ＡＳＴＭ Ｄ １８７６−７２（１９８３ 年再承認）に基づいてテストされた。保護用積層体のテストは、クロスリンクが 生じた後に行われた。幾つかのサンプルが溶媒に５分間浸漬した後にテストされ た。テスト装置は、インストロン、モデル４３０１万能試験器であった。インス トロンのジョーは、８インチ／分の速度で移動するようにセットされた。テスト の結果（即ち、接着強度）は、単位巾当たりの力の単位で報告された。溶媒に曝 さなかったサンプルの接着テストの結果は、テーブル２に「乾燥」という見出し の欄に示されている。イソプロピルアルコール、ジーゼルオイル及び脂肪質炭化 水素溶媒に曝したサンプルの接着テストの結果が、テーブル２に、「ＩＰＡ」、 「ジーゼル」及び「Ｍ．Ｔ．Ｘ．１００」という見出しの欄に各々報告されてい る。炭化水素溶媒は、ドイツのブレーマ＆レギール社からＲＩＶＯＬＴＡＭ．Ｔ ．Ｘ．１００という商標呼称で入手できるＣａの比重０．７６４ｇ／ｃｍ³の脂 肪質炭化水素である。 サンプル１Ａ及び２Ａの付加的なテストが行われた。特に、エタノールに浸漬 した後にテストされたサンプルに対する接着強度が、テーブル３に、「エタノー ル」という見出しの行に示されている。８０℃に加熱した水に浸漬した後にテス トしたサンプルの接着強度が、テーブル３に、「８０℃の水」という見出しの行 に示されている。連邦試験方法規格第１９１Ａ号の方法５１００に一般的に基づ きインストロン試験器を用いてグラブ張力強度測定が行われた。張力強度は、サ ンプルを伸ばして破壊する間に遭遇する最大荷重又は力（即ちピーク荷重）を指 す。ピーク荷重の測定は、加工方向（ＭＤ）及び交差加工方向（ＣＤ）の両方に おいて行われた。又、ＡＳＴＭ規格テストＤ １１１７−１４に基づきサンプル の引裂強度（即ち台形引裂強度）が測定された。テーブル３に示された張力強度 及び引裂強度の結果は、力の単位（ｋｇ）で表されている。液体の浸透（即ち静 水頭）に対する抵抗が、標準静水圧テストＡＡＴＣＣＴＭ第１２７−１９７７号 に基づいて決定された。水蒸気浸透性指数は、「ゴアカップ」テスト方法を用い て決定された。この「ゴアカップ」方法は、ドイツのボニンヘイムのフォーシュ ンシンスティテュート・ホーエンステイン、スクロス・ホーネンステイン、即ち デパートメント・オブ・クローシング・フィジオロジーによって開発された手順 であり、ベクレイダング・フィジオロジッシェ・インスチテュートＥ．Ｖ．ホー エンステイン、標準テスト仕様ＢＰＩ １．４「カップ方法による静的水蒸気抵 抗の決定(Determination of Stationary Water Vapor Resistance by Means of the Cup Method)」として識別されている。このテスト方法の結果は、更に正確 な「皮膚モデル」テストであるＤＩＮ ５４ １０１ Ｔ１（ドイツ）に良好に 関連している。 上記のテストデータから明らかなように、水をベースとする接着剤で接合され た耐溶媒性の保護用積層体は、液体溶媒又は溶媒蒸気に曝す前に、サンプルの巾 ２インチ当たり約１２０グラム以上の接着強度を有していなければならない。例 えば、２インチのサンプル巾に対して正規化されたときに、サンプル１Ａ及び２ Ａの接着強度は、各々、約９２０グラム及び８２０グラムであった。従って、 本発明の保護用積層体は、約２００グラムないし９００グラム又はそれ以上の露 出前接着強度を有していなければならない。望ましくは、積層体は、層が剥離す る前に不織ウェブの成分が破壊されるような接着強度を有する。 テーブル２及び３に示された結果から、本発明の水をベースとする接着剤で接 合された耐溶媒性の保護用積層体は、溶媒に５分間浸食した後に測定したときに 約７５グラムより大きな接着強度を有する。ある場合には、接着強度は、約１２ ５グラムより大きくなる。望ましくは、接着強度は、約１７５グラムより大きく なる。ある状況では、溶媒露出の前に（即ち「乾燥状態」で）測定した接着強度 と、「溶媒露出した」接着強度との間の比として耐溶媒性を表すのが有用である と分かった。このように表したときには、水をベースとする接着剤で接合された 耐溶媒性積層体の材料は、「溶媒露出した」接着強度が、接着強度テスト中に不 織ウェブを破壊するに必要な「乾燥状態」接着強度の少なくとも１０％でなけれ ばならない。例１０−１７ 一般的に例１ないし９について上記した方法に基づいて幾つかの例を示す。イ クソンケミカル社からＥｘｘａｉｒｅ（登録商標）１０Ｂ０４という商標呼称で 入手できる１ミル（約２１．７５グラム／平方メータ）のポリエチレンフィルム を供給ロールから解いた。このフィルムは、従来のコロナ放電処理装置に通し、 そしてグラビアロール及びゴムのアプリケータロールより成る従来のグラビア印 刷動作に入れた。各サンプルに付着したのりのレベル及びのり／クロスリンク剤 の形式は、本質的に、例１−９について述べたものであった。 積層体サンプルに使用した不織成分は、本質的に例１−９について述べたポリ プロピレンのスピンボンディングされた不織ウェブであった。接着剤被覆したフ ィルム及び不織ウェブは、滑らかなボンディングローラ構成体の挟み部に接合さ れ、次いで、従来のホットエア乾燥機に指定のライン速度で通された。 各サンプルのおおよそのライン速度が、テーブル４に、「速度（ｍ／分）」と いう見出しの欄に示されている。各サンプルに使用されるおおよその乾燥温度が テーブル４に「乾燥温度（℃）」という見出しの欄に示されている。 積層体の温度は、積層体が乾燥機を出た点のほぼ２ないし３ｍ後の点において 測定した。積層体の温度測定は、カリフォルニア州、マウンテンビューのライテ ック社から入手できる「ＲＡＮＧＥＲ ＩＩ」赤外線温度センサを使用して行っ た。各積層体サンプルに対して測定したおおよその温度がテーブル５に「積層体 温度（℃）」という見出しの欄に示されている。テーブル４に示した読みは、約 ８０ないし８７℃に加熱された空気を循環する乾燥機から積層体が出たときに直 ちに得た（即ち、出口点の２ないし３ｍ後ではなく）５５℃の読みと好都合に比 較される。 これらの条件のもとで処理されたサンプル（即ちサンプル１０−１７）の各々 は、公称量（即ち約２又は３％未満）より大きな収縮や、温度に敏感なフィルム の過熱に起因する皺、ギャザー又は他の欠陥がないように見えた。 簡単な実験を行って、Ｅｘｘａｉｒｅ（登録商標）１０Ｂ０４極微孔ポリエチ レンフィルム（１ミル−約２１．７５グラム／平方メータ）の温度敏感性を決定 した。 フィルムのサンプルは、長さ（加工方向に沿った）が約９インチで、巾（交差 加工方向に沿った）が約２インチの寸法に切断した。各サンプルは、指定の温度 に予め加熱した循環エアオーブンの底面に平らに置いた。１分間の露出の後に、 各サンプルをオーブンから取り出し、短時間冷却し、そして寸法を測定した。サ ンプルの特定の配置及び露出周期を選択した理由は、これらがオーブンからフィ ルムへの充分な熱伝達を与えると考えられるからである。 面積収縮は、オーブン露出中に失われた面積を元の面積で除算し、そしてパー センテージで表すことにより計算した。テーブル５に示された結果から明らかな ように、７０℃及び８０℃における面積収縮は、フィルム製造者により報告され た収縮性能と好都合に比較された。高い温度（例えば、９０℃ないし１２０℃） においては、面積収縮は、多数の積層プロセス及び積層製品に対して受け入れら れないと思われるレベルにある。 幾つかの好ましい実施形態について本発明を説明したが、本発明により包含さ れる要旨は、これらの特定の実施形態に限定されるものではない。逆に、本発明 の要旨は、請求の範囲の精神及び範囲内に含まれる全ての代替物、変更及び等効 物を包含するものとする。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ)，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ Ｎ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，Ｎ Ｌ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 マーダーン ピーター イギリス クルーイド シーエイチ７ ５ エルエイ モールド グワーニミニッド ルーシン ロード パドック ウェイ ２ 【要約の続き】 ェブ、及び異なる形式の繊維ウェブを含む多層繊維ウェ ブから選択される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．水をベースとする接着剤で接合された耐溶媒性の保護用積層体を製造する方 法において、 第１表面及び第２表面を有するフィルムを用意し； クロスリンク可能なカルボキシル化されたスチレン−ブタジエンゴムラテッ クス接着剤の不連続な被覆をフィルムの第１表面に付着し、このラテックス接着 剤は、有効な量のクロスリンク剤を含み； 繊維不織ウェブを上記フィルム及び接着剤と密接結合接触するように接合し て積層体を形成し；そして 上記接着剤から水を除去して反応場所にクロスリンクを生じさせる、 という段階を備えたことを特徴とする方法。 ２．上記接着剤の不連続な被覆は、グラビア印刷技術を用いて付着される請求項 １に記載の方法。 ３．上記接着剤の不連続な被覆は、フィルム１平方メータ当たり約２グラムより 大きな割合で付着される請求項１に記載の方法。 ４．上記接着剤の不連続な被覆は、フィルム１平方メータ当たり約３ないし約３ ０グラムの割合で付着される請求項３に記載の方法。 ５．有効量のクロスリンク剤を含むクロスリンク可能なカルボキシル化されたス チレン−ブタジエンゴムラテックス接着剤は、約２５０ないし約２０００センチ ポイズの粘性を有する請求項１に記載の方法。 ６．有効量のクロスリンク剤を含むクロスリンク可能なカルボキシル化されたス チレン−ブタジエンゴムラテックス接着剤は、約７５０ないし約１５００センチ ポイズの粘性を有する請求項６に記載の方法。 ７．上記フィルムの表面は、化学的エッチング、化学的酸化、イオン衝撃、プラ ズマ処理、火炎処理、熱処理及びコロナ放電処理から選択された表面変更技術を 用いて処理される請求項６に記載の方法。 ８．上記カルボキシル化されたスチレン−ブタジエンゴムラテックスは、約４０ ないし約６０重量％の固体含有量を有する請求項１に記載の方法。 ９．上記カルボキシル化されたスチレン−ブタジエンゴムラテックスは、カルボ キシル化されたスチレン−ブタジエンゴムの乾燥重量に基づいて、多機能のイソ シアネートクロスリンク剤を約２．５ないし約７．５％含む請求項１に記載の方 法。 10．フィルムを用意する上記段階は、温度に敏感なフィルムを用意する段階を含 む請求項１に記載の方法。 11．接着剤から水を除去して反応場所にクロスリンクを生じさせる上記段階は、 上記温度に敏感なフィルムの劣化を回避するに充分な低い温度で行う請求項１０ に記載の方法。 12．水を除去する間の積層体の温度は、上記温度に敏感なフィルムに５％の面積 収縮を生じさせるに充分な温度より少なくとも５％低い請求項１１に記載の方法 。 13．水を除去する間の積層体の温度は、上記温度に敏感なフィルムに５％の面積 収縮を生じさせるに充分な温度より少なくとも１５％低い請求項１１に記載の方 法。 14．クロスリンク可能なカルボキシル化されたスチレン−ブタジエンゴムラテッ クス接着剤の不連続な被覆をフィルムの第２表面に付着し、このクロスリンク可 能な接着剤は、有効量のクロスリンク剤を含み； 繊維不織ウェブをフィルムの第２表面上の上記接着剤と密接結合接触するよ うに接合して、積層体を形成し；そして 上記接着剤から水を除去して反応場所にクロスリンクを生じさせるという段 階を更に備えた請求項１に記載の方法。 15．上記フィルムは温度に敏感なフィルムである請求項１４に記載の方法。 16．接着剤から水を除去して反応場所にクロスリンクを生じさせる上記段階は、 上記温度に敏感なフィルムの劣化を回避するに充分な低い温度で行う請求項１５ に記載の方法。 17．請求項１に記載の方法により形成された水をベースとする接着剤で接合され た耐溶媒性の保護用積層体。 18．フィルム成分は、熱可塑性ポリマーより成るフィルムである請求項１７に記 載の保護用積層体。 19．フィルム成分は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレンコ ポリマー、ポリプロピレンコポリマー、ブテンコポリマー、及びそれらの混合物 から選択された熱可塑性ポリマーより成るフィルムである請求項１７に記載の保 護用積層体。 20．上記フィルムは、細孔性フィルムである請求項１７に記載の保護用積層体。 21．上記フィルムは、極微孔付きフィルムである請求項１７に記載の保護用積層 体。 22．上記フィルムは、平均厚みが約０．２５ないし約３０ミルである請求項１７ に記載の保護用積層体。 23．上記フィルムは、平均厚みが約０．８ないし約１０ミルである請求項２２に 記載の保護用積層体。 24．上記不織繊維ウェブ成分は、結合されたカーディング処理ウェブ、スピンボ ンディング処理ウェブ、メルトブロー処理繊維のウェブ、同じ形式の繊維ウェブ を含む多層繊維ウェブ、及び異なる形式の繊維ウェブを含む多層繊維ウェブから 選択される請求項１７に記載の保護用積層体。 25．上記積層体は、層が剥離する前に不織ウェブ成分が破壊されるような接着強 度を有する請求項１７に記載の保護用積層体。 26．請求項１４に記載の方法により形成された水をベースとする接着剤で接合さ れた耐溶媒性の保護用積層体。 27．水をベースとする接着剤で接合された耐溶媒性の保護用積層体を製造する方 法において、 第１表面及び第２表面を有する温度に敏感な細孔性フィルムを用意し； クロスリンク可能なカルボキシル化されたスチレン−ブタジエンゴムラテッ クス接着剤の不連続な被覆を上記フィルムの第１表面に付着し、このラテックス 接着剤は、有効量のクロスリンク剤を含み； 繊維不織ウェブをフィルム及び接着剤と密接結合接触するように接合して積 層体を形成し；そして 上記接着剤から水を除去して、温度に敏感なフィルムの劣化を回避するに充 分な低い温度で反応場所にクロスリンクを生じさせる、 という段階を含むことを特徴とする方法。 28．水を除去する間の積層体の温度は、上記温度に敏感なフィルムに５％の面積 収縮を生じさせるに充分な温度より少なくとも５％低い請求項２７に記載の方法 。 29．水を除去する間の積層体の温度は、上記温度に敏感なフィルムに５％の面積 収縮を生じさせるに充分な温度より少なくとも１５％低い請求項２８に記載の方 法。 30．クロスリンク可能なカルボキシル化されたスチレン−ブタジエンゴムラテッ クス接着剤の不連続な被覆を上記温度に敏感な細孔性フィルムの第２表面に付着 し、クロスリンク可能な接着剤は、有効量のクロスリンク剤を含み； 繊維不織ウェブを上記フィルムの第２表面上の接着剤と密接結合接触するよ うに接合して積層体を形成し；そして 上記接着剤から水を除去して、温度に敏感なフィルムの劣化を回避するに充 分な低い温度で反応場所にクロスリンクを生じさせる、 という段階を備えた請求項２８に記載の方法。 31．請求項２７に記載の方法によって形成された水をベースとする接着剤で接合 された耐溶媒性の保護用積層体。 32．請求項３０に記載の方法によって形成された水をベースとする接着剤で接合 された耐溶媒性の保護用積層体。