JPH09510227A - キラル化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、一般式Ｉ： ［式中、Ｂは次の式の基 を表し、Ａは相互に無関係に、フッ素、塩素、臭素又はシアンにより置換されていてもよく及びＯ、Ｓ、ＮＨ、ＮＣＨ₃、ＣＯＯ又はＯＣＯにより中断されていてもよいＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルを表し、Ｘは炭素又はホウ素を表し、Ｙは相互に無関係に化学結合、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ（ＣＨ₃）、ＣＯＯ又はＯＣＯを表し、Ｍは相互に無関係に、メソゲン基を表し、及びｎは相互に無関係に０又は１を表すが、一方のｎが０ではないものとする］で示されるキラル化合物。２． 基Ａが相互に無関係にＯ、ＣＯＯ又はＯＣＯにより中断されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルである、請求項１記載のキラル化合物に関する。本発明の化合物は液晶媒体中で混入物質として適している。

Description

【発明の詳細な説明】 キラル化合物 冷却の際に液晶相から層構造を形成しながらガラス状に凝固するキラルの、ス メティック液晶材料は、電気光学の分野において公知で多様な目的で使用されて いる。これについては、例えば光学的メモリーシステム（ＤＥ−Ａ−３８２７６ ０３及びＤＥ−Ａ−３９１７１９６）、電子写真（ＤＥ−Ａ−３９３０６６７） 、ディスプレーのような液晶表示素子（Mol．Cryst．Liq．Cryst.，114，151(19 90)）並びに同時に存在する強誘電性特性における電気的メモリーシステム（Fer roelectrics，104，241(1990)）が挙げられる。 強誘電性のＳ_c ^*−相の層構造において、分子長軸は個々の層内で垂線ｚに対し て傾いている。この傾斜の方向は配向ベクトルｎにより示され、ｚとｎとの角度 はいわゆる傾斜角Θである。Ｓ_c ^*−相は、電場をかけることにより生じることが できるｎの異なる方向を有する２つの安定な状態を示す（電気光学効果）。 Ｓ_C ^*−相は、低分子量の液晶材料の場合、オリゴメソゲン（oliqomesoqen）の 場合及びポリマーの強誘電性材料の場合に生じ、その際、Ｓ_C ^*−相の主要な特性 は一致する。 しかしながら、今まで製造された液晶材料は、例えば僅かな自発分極、僅かな 相の幅、室温で安定な傾斜したスメティックガラスではなく、緩慢すぎるスイッ チングであるという欠点を有する。 液晶のＳ_C ^*−相の出現は分子の全ての基、つまり側鎖Ａ、メソゲン基Ｍ及びキ ラル基により著しい程度で影響され、その結果、分子構造の最小の変化がＳ_C ^*− 相を誘導するか、又は消滅させることができる。 特に、キラル基はその構造及び特別な機能により自発分極の成立のために決定 的な役割がある。 本発明の根底を成す課題は、液晶特性にできる限り障害を与えず、同時に高い 自発分極を誘導し、合成により提供可能な液晶材料のためのキラル基を探すこと にある。 従って、本発明は一般式Ｉ： Ａ−Ｙ−（Ｍ−Ｙ）_n−Ｚ−（Ｙ−Ｍ）_n−Ｙ−Ａ ［式中、 Ｚは次の式の基 を表し、 Ａは相互に無関係に、場合によりフッ素、塩素、臭素又はシアンにより置換され 及び場合によりＯ、Ｓ、ＮＨ、ＮＣＨ₃、ＣＯＯ又はＯＣＯにより中断されてい るＣ₁〜Ｃ₃₀アルキルを表し、 Ｙは相互に無関係に化学結合、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ（ＣＨ₃）、ＣＯＯ又はＯＣＯ を表し、及び Ｍは相互に無関係に、一般式ＩＩ： −Ｙ¹−（Ｚ¹−Ｙ¹）_m− ＩＩ （式中、 Ｙ¹は相互に無関係に直接結合、Ｏ、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＨ²Ｏ、ＯＣＨ₂、ＣＨ ＝Ｎ又はＮ＝ＣＨを表し、 Ｚ¹は相互に無関係に、場合によりフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアン、ヒド ロキシ、メトキシ又はメチルにより置換されたｐ−フェニレン、１，３，４−チ アジアゾリレン−２，５又はピリミジレン−２，５を表し、 ｍは１〜３の整数を表す）の芳香族又は脂肪族の環系からなるメソゲン基を表し 、及び ｎは相互に無関係に０又は１を表すが、一方のｎが０ではないものとする］で示 される化合物に関する。 特に、本発明は、 Ａは相互に無関係に場合によりＯ、ＣＯＯ又はＯＣＯにより中断されているＣ₂ 〜Ｃ₂₀アルキル、有利にＣ₆〜Ｃ₁₄アルキルを表し、 Ｙは相互に無関係に直接結合又はＯ、ＣＯＯ又はＯＣＯを表す一般式Ｉの化合物 に関する。 レーザー光学的及び電気的記録素子のための記録層の構築のため、電子写真に おいて、荷電の潜像の製造のため、液晶表示素子の構築又は成分として並びに有 色の反射体としての本発明による化合物の使用も同様に本発明の対象である。 メソゲン分子部分Ｍは、一般式ＩＩ： −Ｙ¹−（Ｚ¹−Ｙ¹）_m− ＩＩ ［式中、 Ｙ¹は相互に無関係に直接結合、Ｏ、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＨ₂Ｏ、ＣＨ₂、ＣＨ＝ Ｎ又はＮ＝ＣＨを表し、 Ｚ¹は相互に無関係に、場合によりフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアン、ヒド ロキシ、メトキシ又はメチルにより置換されているｐ−フェニレン、１，３，４ −チアジアゾリレン−２，５又はピリミジレン−２，５を表し、及び ｍは１〜３の間の整数を表す］で示される芳香族又は脂肪族環系からなる。 特に有利な基Ｚ¹の例は である。 本発明による単位Ａ−Ｙ−（Ｍ−Ｙ）_n（式中、Ａ、Ｙ及びＭは前記のものを 表す）は、原則として、一般に公知の合成方法、例えばドイツ連邦共和国特許出 願公開（ＤＥ−Ａ）第３９１７１８６号明細書及びMol．Cryst．Liq．Cryst．19 1，231(1991)に記載されたような合成方法により得ることができる。 全ての反応は、シリカゲル−製品シートＧＦ２４５（Merck）を用いて薄層ク ロマトグラフィー（ＤＣ）により追跡した。この検出はＵＶ−蛍光溶液により及 び／又は１５％のエタノール性の塩酸をスプレーし、引き続き熱処理することに より行った。 カラムクロマトグラフィーによる分離は、シリカゲル６０（２３０−４００メ ッシュ、Merck）を用いるフラッシュクロマトグラフィーにより実施した。 旋光度の測定はパーキン−エルマー偏光計（Perkin-Elmer-Polarimeter 589(N atrium-D-Linie)） を用いて実施した。 ＮＭＲスペクトル（¹Ｈ：４００ＭＨｚ、¹³Ｃ：１００．６７ＭＨｚ）はブル カー（Bruker AMX-400）ＮＭＲ−分光計を用いてサービス単位で測定した。この 評価は一次（first order）により行った。 相転移温度はライツ偏光顕微鏡（Leitz Polarisationsmikroskop）（Ortholux II pol）を用いて、メットラー顕微鏡加熱ステージ（Mettler FP 800/84）と組 み合わせて測定した。次の省略形は、相の表示のために一貫して使用された（キ ラル相は^*で表した）： Ｋ 結晶相 Ｓ_C スメティックＣ相 Ｓ_A スメテイックＡ相 Ｃｈ コレステリック相 Ｉ 等方性液相 Ｄ 立方Ｄ相 Ｑ スメテイツクＱ相 一般的作業手順： フェニルエーテルの製造（手順１） フェノール２５ｍｍｏｌをアセトン１５ｍｌに溶かし、アルキルハロゲン化物 ５０ｍｍｏｌ並びに炭酸カリウム３０ｍｍｏｌ（４．１４ｇ）を添加し、フェノ ール全部が反応するまで加熱還流させた。アセトンを 回転蒸発器で留去し、残留物を真空で蒸留した。 Ｃ−グリコシドとボロン酸との反応（手順２） β−グリコシド１０ｍｍｏｌをトルエン４ｍｌに収容させ、ボロン酸２０ｍｍ ｏｌを添加した。溶剤を真空中で回転蒸発器を用いて数回留去することにより、 反応の際に生じる水をトルエンと共に共沸で留去した。結晶の残留物をエタノー ルから再結晶させた。 ジメチルアセタールのＣ−グリコシドを用いたアセタール交換（手順３） β−グリコシド８ｍｍｏｌを、ジメチルアセタール９．６ｍｍｏｌ及びスパチ ュラ先端量のｐ−トルエンスルホン酸と共に無水ジメチルホルムアミド４ｍｌに 溶かし、回転蒸発器を用いて６９〜６５℃の水浴温度で、２９〜３３ｈＰａの圧 力で反応させた。反応が完了した後、溶剤を除去し、残留物を再結晶しさせた後 、数ｍｌの飽和炭酸水素ナトリウム溶液を添加し、濾別し、水及び冷たいエタノ ールで洗浄し、エタノールから再結晶させた。 例１ （１Ｓ，３Ｒ，６Ｒ，８Ｒ）−（４″−デシルオキシフェニル）−８−（４′− デシルオキシフェニル）−２，４，７−トリオキシビシクロ−［４．４．０］− デカンの製造 ａ） １′−（４，６−ジ−Ｏ−アセチル−２，３−ジデソキシ−β−Ｄ−エリ トロ−ヘキソピラノキシル）−４′−デシルオキシベンゼンの製造 トリ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルカール２ｇ及びドデシルオキシベンゼン４ｇに 乾燥ジクロロメタン５０ｍｌ中で四塩化スズ２滴を添加し、室温で２時間撹拌し た。固体の炭酸ナトリウム２ｇを添加し、１５分間撹拌した後に濾過し、ジクロ ロメタンを真空中で除去し、生成物混合物をエタノール４０ｍｌ及び酢酸エチル １２０ｍｌに収容させた。活性炭上のパラジウム１０ｍｇ（１０％）を添加しな がら、水素雰囲気下で４時間室温で撹拌し、濾過し、真空中で濃縮させた。精製 をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル６０、粒度０．０４〜０．０６３、展 開剤：石油エーテル／酢酸エチル２０／ｌ）により行った。 収率：２８％ 融点：５３．４℃ ｂ） １′−（２，３−ジデソキシ−β−エリトロ−ヘキソ−ピラノキシル）− ４′−デシルオキシベンゼンの製造 １ａからの生成物の脱アセチルのために、これをメタノール５０ｍｌに収容さ せ、ナトリウムメタノラー ト１０ｍｇを添加した。室温で４時間撹拌した後、酸性イオン交換体（Amberlit e IR 120 H⁺型）で中和し、濾過し、溶剤を真空中で除去した。 融点：１０３〜１０６℃ ｃ） （１Ｓ，３Ｒ，６Ｒ，８Ｒ）−（４″−デシルオキシフェニル）−８−（ ４′−デシルオキシフェニル）−２，４，７−トリオキシビシクロ−［４．４． ０］−デカンの製造 １′−（２，３−ジデソキシ−β−Ｄ−エリトロ−ヘキソピラノキシル）−４ ′−ドデシルオキシベンゼン５０ｍｇを、４−ドデシルベンズアルデヒドジメチ ルアセタール５ｍｇ及びｐ−トルエンスルホン酸（１水和物）５ｍｇと、Ｎ，Ｎ −ジメチルホルムアミド５ｍｌ中で、回転蒸発器を用いて６０℃の浴温度で、２ ９〜３３ｍｂａｒの圧力で反応させた。１時間の反応時間の後、圧力８ｍｂａｒ 及び浴温度７５℃で溶剤を除去し、冷やされた結晶材料に飽和炭酸水素ナトリウ ム溶液５ｍｌを添加し、吸引濾過した。残留物を炭酸水素ナトリウム溶液、水及 び冷たいエタノールで洗浄し、エタノールから再結晶させた。 収率：５３％ 相特性：Ｋ １３３．４ Ｓ_A１５０．２ Ｉ 例２ （１Ｓ，３Ｒ，６Ｒ，８Ｒ）−３−ヘプチル−８−（４′−デシルオキシ−フ ェニル）−２，４，７−ト リオキシビシクロ−［４．４．０］−デカンの製造 １′−（２，３−ジデソキシ−β−Ｄ−エリトロ−ヘキソピラノキシル）−４ ′−デシルオキシベンゼン５０ｍｇを、オクタナルジメチルアセタール５ｍｇ及 びｐ−トルエンスルホン酸（１水和物）５ｍｇと、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ ド５ｍｌ中で、回転蒸発器を用いて浴温度６０℃及び圧力２９〜３３ｍｂａｒで 反応させた。１時間の反応時間の後、圧力８ｍｂａｒ及び浴温度７５℃で溶剤を 除去し、冷やされた結晶材料に飽和炭酸水素ナトリウム５ｍｌを添加し、吸引濾 過した。残留物を炭酸水素ナトリウム溶液、水、冷たいエタノールで洗浄し、エ タノールから再結晶させた。 収率：６５％ 相特性：Ｋ ７５（Ｓ_A ５７）Ｉ 例３ （１Ｓ，３Ｒ，６Ｒ，８Ｒ）−３−（４″−ヘプチルオキシフェニル）−８− （４′−デシルオキシフェニル）−３−ボラ−２，４，７−トリオキシビシクロ −［４．４．０］−デカンの製造 １′−（２，３−ジデソキシ−β−Ｄ−エリトロ−ヘキソピラノキシル）−４ ′−デシルオキシベンゼン５０ｍｇを４−ヘプチルオキシフェニルボロン酸２５ ｍｇと共にトルエン５ｍｌに収容させた。真空中で回転蒸発器を用いて生じる水 をトルエンと一緒に共沸で留去した。この工程を３回繰り返した。結晶性の残留 物をエタノールから再結晶させた。 収率：５７％ 相特性：Ｋ７６．８（Ｓ_C５７）Ｓ_A１７３−１７４ Ｉ 例４〜２６の化合物は例１と同様に合成した。 一般構造式： 例２７及び２８の化合物は例１と同様に製造した： 例２９の化合物は例１と同様に製造した： 相特性：Ｋ１９２ Ｓ_C２３３ Ｃｈ＞３００分解 例３０〜４６の化合物は例２と同様に製造した： 例４７〜例６８の化合物は例３と同様に製造した： 例６９ （１Ｓ，６Ｒ，８Ｒ）−３−（４′−オクトキシフェニル）−８−（２″−フ ルオロ−４″−ヘキソキシフェニル）−２，４，７−トリオキサ−３−ボラビシ クロ［４．４．０］デカン Ｃ−グリコシド（１′−［２，３−ジデソキシ−２， ３−ジデヒドロ−β−Ｄ−エリトロ−ヘキソピラノシル］−２′−フルオロ−４ ′−ヘキソキシベンゼンの合成 トリ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルカール１１ｍｍｏｌ（３．０６ｇ）の無水ジク ロロメタン５０ｍｌ中の溶液に、３−フルオロヘキソキシベンゼン３．３１ｇ（ １６．８７ｍｍｏｌ）を注ぎ、四塩化スズ２滴を添加し、室温で撹拌した。四塩 化スズの添加は、この場合、反応に応じて数時間後に繰り返すことができる。反 応の進行の後、固体の炭酸ナトリウム２ｇを添加し、１５分間更に撹拌した後、 濾過し、溶剤を回転蒸発器で除去した。 残留物をエタノール／酢酸エチル１：３中に収容させ、炭素上のパラジウム１ ０ｍｇを添加し、水素雰囲気下で室温で撹拌した。反応の終了後、触媒を濾別し 、溶剤を回転蒸発器で除去した。生成物混合物をカラムクロマトグラフィー（展 開剤石油エーテル６０／７０：酢酸エステル２０：１）により分離した。 脱アセチルのために、生成物をメタノール５０ｍｌに溶かし、スパチュラ先端 量のナトリウムメタノラートを添加し、一晩中室温で撹拌した。酸性のイオン交 添加した後、この交換体を濾別し、メタノールを真空で除去した。 収量：０．２１９ｇ、［α］_D ²⁰＝＋１９．０（ｃ＝ ０．５、ＣＨＣｌ₃） 目的化合物の製造は、上記のＣ−グリコシド３５ｍｇ（０．１１ｍｍｏｌ）を ４−オクチルオキシフェニルボロン酸３９．５ｍｇ（０．１４ｍｍｏｌ）との手 順２による反応により行った。 収量：２８．４ｍｇ（４９％）、白色固体、［α］_D ²⁰＝＋２６．８（ｃ＝０． ５、ＣＨＣｌ₃） 相特性：Ｋ７１．５ Ｃｈ１１８．６ Ｉ 例７０ （１Ｓ，６Ｒ，８Ｒ）−３−（４′−ドデコキシフェニル）−８−（２″−フル オロ−４″−ヒドロキシフェニル）−２，４，７−トリオキサ−３−ボラビシク ロ［４．４．０］デカン この製造は例６９に従って行った。例６９からのＣ−グリコシド２７ｍｇ（０ ．０８３ｍｍｏｌ）を、４−ドデシルオキシフェニルボロン酸４０．４ｍｇ（０ ．１２ｍｍｏｌ）と反応させた。 収量：２４．８ｍｇ（５０％）、白色固体、［α］_D ²⁰＝＋２５．０（ｃ＝０． ２、ＣＨＣｌ₃）。 相特性：Ｋ７１．６ Ｃｈ１３２．５ Ｉ 例７１ （１Ｓ，６Ｒ，８Ｒ）−３−（３′−フルオロ−４′ −ヘキソキシフェニル）−８−（２″−フルオロ−４″ヘキソキシフェニル）− ２、４，７−トリオキサ−３−ボラビシクロ［４．４．０］デカン ３−フルオロ−４−ヘキソキシフェニルボロン酸の合成 ４−ブロモ−２−フルオロ−ヘキソキシベンゼン３ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）の 無水テトラヒドロフラン２０ｍｌ中の溶液に、窒素雰囲気下で、常に撹拌しなが ら、−７８℃で、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン（１０．９ｍｍｏｌ）中の１５ ％溶液６．７ｍｌを滴加した。２．５時間−７８℃で撹拌した後、反応バッチに 注意深くトリメチルボレート２．４ｍｌ（２１．８ｍｍｏｌ）を添加した。この バッチを一晩中撹拌し、その際、室温まで暖めた。 翌日、このバッチに１０％塩酸９．９ｍｌを添加し、更に１時間室温で撹拌し た。引き続き、この有機相を分離し、水相をジエチルエーテル約５０ｍｌで２回 振出した、合わせた有機相を水で１回洗浄し、次いで、硫酸マグネシウムで乾燥 させた。溶剤を回転蒸発器で除去し、残留物をエタノール−水混合物から再結晶 させた。 収量：１．０７ｇ（４１％）、白色結晶。 上記の式の化合物を製造するため、例６９からのＣ−グリコシド２８ｇ（０． ０８６ｇ）を、３−フルオロ−４−ヘキソキシ−フェニルボロン酸４４．３ｍｇ （０．１８５ｍｍｏｌ）と反応させた。 収量：１．３４ｍｇ（２９％）、白色固体、［α］_D ²⁰＝＋２６．０（ｃ＝０． １、ＣＨＣｌ₃）。 相特性：Ｋ６５．３ Ｃｈ１１８．０ Ｉ 例７２ （１Ｓ，３Ｒ，６Ｒ，８Ｒ）−３−（４′−ニトロフェニル）−８−（２″−フ ルオロ−４−ヘキソキシフェニル）−２，４，７−トリオキサビシクロ［４．４ ．０］デカン ４−ニトロベンズアルデヒドジメチルアセタール２０ｍｇ（０．１０２ｍｍｏ ｌ）と例６９からのＣ−グリコシド２７．８ｍｇ（０．０８５ｍｍｏｌ）との手 順３による反応により化合物が得られた。 収量：２５ｍｇ（６４％）、白色固体、［α］_D ²⁰＝＋３４．４（ｃ＝０．５、 ＣＨＣｌ₃）。 相特性：Ｋ５９．６ Ｑ９０．５ Ｄ６９．３ Ｃｈ１２９．９ Ｉ。 例７３ （１Ｓ，３Ｒ，６Ｒ，８Ｒ）−３−（４′−シアノフェニル）−８−（２″−フ ルオロ−４″−ヘキソキシフェニル）−２，４，７−トリオキサビシクロ［４． ４．０］デカン この製造は、例７２に記載したと同様に行った。手順３に従って、例６９から のＣ−グリコシド４０ｍｇ（０．１２２ｍｍｏｌ）と、４−シアノベンズアルデ ヒドジメチルアセタール４０ｍｇ（０．２２６ｍｍｏｌ）とを反応させた。 収量：２６．３ｍｇ（４９％）、白色固体、［α］_D ²⁰＝＋３０．０（ｃ＝０． ５、ＣＨＣｌ₃）。 相特性：Ｋ１１０．８ Ｃｈ１５４．９ Ｉ。 例７４ （１Ｓ，３Ｒ，６Ｒ，８Ｒ）−３−（４′−ドデコキシフェニル）−８−（２″ −フルオロ−４″−ヘキソキシフェニル）−２，４，７−トリオキサビシクロ［ ４．４．０］デカン この製造は、例７２に記載したと同様に行った。例 ６９からのＣ−グリコシド２８．２ｍｇ（０．０８６ｍｍｏｌ）と、４−ドデシ ルオキシベンズアルデヒドジメチルアセタール４０ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）と を反応させた。 収量：３４．９ｍｇ（６６％）、白色固体、［α］_D ²⁰＝＋２０．８（ｃ＝０． ５、ＣＨＣｌ₃）。 相特性：Ｋ９３．６ Ｃｈ１０６．０ Ｉ。 例７５ （１Ｓ，３Ｒ，６Ｒ，８Ｒ）−３−（４′−｛４″−ヘキソキシ−ベンゾイルオ キシ｝フェニル）−８−（２−フルオロ−４−ヘキソキシフェニル）−２，４， ７−トリオキサビシクロ［４．４．０］デカン この製造は、例７２に記載したと同様に行った。例６９からのＣ−グリコシド ３１．０ｍｇ（０．０９５ｍｍｏｌ）と、４−（４′−ヘキソキシベンゾイルオ キシ）フェニルジメチルアセタール４１．０ｍｇ（０．１１ｍｍｏｌ）とを反応 させた。 収量：３９．９ｍｇ（６６％）、白色固体、［α］_D ²⁰＝＋２７．０（ｃ＝０． ５、ＣＨＣｌ₃）。 相特性：Ｋ９７．０ Ｃｈ２５０．０ Ｉ。 例７６ （１Ｓ，６Ｒ，８Ｒ）−３−（３′−フルオロ−４′−ヘキソキシフェニル）− ８−（４″−オクトキシフェニル）−２，４，７−トリオキサ−３−ボラビシク ロ［４．４．０］デカン この化合物の製造は、一般的な手順２に従って行った。（１−［２，３−ジデ ソキシ−２，３−ジデヒドロ−β−Ｄ−エリトロ−ヘキサピラノシル］−４′− オクトキシベンゼン３０ｍｇ（０．０８５ｍｍｏｌ）を例７１に記載されたボロ ン酸４３ｍｇ（０．１７９ｍｍｏｌ）と反応させた。 収量：２９．０ｍｇ（６０％）、白色固体、［α］_D ²⁰＝＋１９．４（ｃ＝０． ５、ＣＨＣｌ₃）。 相特性：Ｋ６６．７（Ｓ_C ^*５２．４） Ｓ_A１６３．７ Ｉ。 例７７ （１Ｓ，６Ｒ，８Ｒ）−３−（３′−フルオロ−４′−ヘキソキシフェニル）− ８−（４″−デコキシフェニル）−２，４，７−トリオキサ−３−ボラビシクロ ［４．４．０］デカン この製造は、例７６に記載したと同様に行った。１′−［２，３−ジデソキシ −２，３−ジデヒドロ−β−エリトロ−ヘキサピラノシル］−４−デシルオキシ ベンゼン３０ｍｇ（０．０７８ｍｍｏｌ）を、例７１に記載したボロン酸３９． ５ｍｇ（０．１６４ｍｍｏｌ）と反応させた。 収量：２３．５ｍｇ（５０％）、白色固体、［α］_D ²⁰＝＋１７．５（ｃ＝０． ２、ＣＨＣｌ₃）。 相特性：Ｋ６７．７ （Ｓ_C ^*３９．３） Ｓ_A１５８．７ Ｉ。 例７８ （１Ｓ，６Ｒ，８Ｒ）−３−（３′−フルオロ−４′−ヘキソキシフェニル）− ８−（４″−ドデコキシフェニル）−２，４，７−トリオキサ−３−ボラビシク ロ［４．４．０］デカン この製造は、例７６に記載したと同様に行った。（１−［２，３−ジデソキシ −２，３−ジデヒドロ−β−エリトロ−ヘキサピラノシル］−４−ドデシルオキ シベンゼン３２ｍｇ（０．０７８ｍｍｏｌ）を、例７１に記載したボロン酸５０ ｍｇ（０．２０８ｍｍｏｌ）と反応させた。 収量：３１．５ｍｇ（６５％）、白色固体、［α］_D ²⁰＝＋１５．８（ｃ＝０． ５、ＣＨＣｌ₃）。 融点：６９．０℃ 例７９ （１Ｓ，６Ｒ，８Ｒ）−３−（３′−フルオロ−４′−ヘキソキシフェニル）− ８−（４″−テトラデコキシフェニル）−２，４，７−トリオキサ−３−ボラビ シクロ［４．４．０］デカン この製造は、例７６に記載したと同様に行った。（１−［２，３−ジデソキシ −２，３−ジデヒドロ−β−エリトロ−ヘキサピラノシル］−４−テトラデシル オキシベンゼン３２ｍｇ（０．０７３ｍｍｏｌ）を、例７１に記載したボロン酸 ５０ｍｇ（０．２０８ｍｍｏｌ）と反応させた。 収量：３２．２ｍｇ（６７％）、白色固体、［α］_D ²⁰＝＋１６．８（ｃ＝０． ５、ＣＨＣｌ₃）。 相特性：Ｋ７３．４ （Ｓ_C ^*２８．０） Ｓ_A１５０．７ Ｉ。 例８０ ２，４−ビス｛（１Ｓ，３Ｒ，６Ｒ，８Ｒ）−８−（２″−フルオロ−４″−ヘ キソキシフェニル）−２，４，７−トリオキサビシクロ［４．４．０］デシル｝ ベンゼン この製造は手順３に従って行った。例６９に記載されたグリコシド２６．４ｍ ｇ（０．０８１ｍｍｏｌ）をテレフタルジアルデヒドテトラメチルアセタール８ ．６ｍｇ（０．０３８ｍｍｏｌ）と反応させた。 収量：２３．３ｍｇ（３８％）、白色固体、［α］_D ²⁰＝＋４３．０（ｃ＝０． １、ＣＨＣｌ₃）。 相特性：Ｋ１４３．９ Ｃｈ２８０．０ Ｉ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ // Ｃ０７Ｍ 7:00 (72)発明者 ハンス−ヴァルター トゥンガー ドイツ連邦共和国 Ｄ−22085 ハンブル ク ヴィンターフーダー ヴェーク 21

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 一般式Ｉ： Ａ−Ｙ−（Ｍ−Ｙ）_n−Ｚ−（Ｙ−Ｍ）_n−Ｙ−Ａ ［式中、 Ｚは次の式の基 を表し、 Ａは相互に無関係に、フッ素、塩素、臭素又はシアンにより置換されていても よく及びＯ、Ｓ、ＮＨ、ＮＣＨ₃、ＣＯＯ又はＯＣＯにより中断されていてもよ いＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルを表し、 Ｙは相互に無関係に化学結合、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ（ＣＨ₃）、ＣＯＯ又はＯＣ Ｏを表し、 Ｍは相互に無関係に、一般式ＩＩ： −Ｙ¹−（Ｚ¹−Ｙ¹）_m− ＩＩ （式中、 Ｙ¹は相互に無関係に直接結合、Ｏ、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＨ₂Ｏ、ＯＣＨ₂、Ｃ Ｈ＝Ｎ又はＮ＝ＣＨを表し、 Ｚ¹は相互に無関係に、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアン、ヒドロキシ、 メトキシ又はメチルにより置換されていてもよいｐ−フェニレン、１，３，４− チアジアゾリレン−２，５又はピリミジレン−２，５を表し、 ｍは１〜３の整数を表す）の芳香族又は脂肪族の環系からなるメソゲン基を表 し、及び ｎは相互に無関係に０又は１を表すが、一方のｎが０ではないものとする］で 示されるキラル化合物° ２． 基Ａが相互に無関係にＯ、ＣＯＯ又はＯＣＯにより中断されていてもよい Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルである、請求項１記載の化合物。 ３． 基Ｙが相互に無関係に直接結合、Ｏ、ＣＯＯ又はＯＣＯである、請求項１ 記載の化合物。 ４． 基： Ａは相互に無関係にＯ、ＣＯＯ又はＯＣＯにより中断されていてもよいＣ₁〜 Ｃ₁₂アルキルを表し、 Ｙは相互に無関係に直接結合、Ｏ、ＣＯＯ又はＯＣＯを表す、請求項１記載の 化合物。 ５． 液晶媒体中の混入物質としての請求項１記載の化合物の使用。 ６． 請求項１記載の化合物を含有する液晶媒体の、ディスプレー技術、光学的 、電子的並びにオプトエレクトロニクスメモリ媒体、電子的データ処理及び データ複写又は電子写真並びに光線反射層における使用。