JPH09510510A - 中空ナイロンフィラメント、中空ナイロン糸、およびその製造法 - Google Patents

中空ナイロンフィラメント、中空ナイロン糸、およびその製造法

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JPH09510510A JP7524153A JP52415395A JPH09510510A JP H09510510 A JPH09510510 A JP H09510510A JP 7524153 A JP7524153 A JP 7524153A JP 52415395 A JP52415395 A JP 52415395A JP H09510510 A JPH09510510 A JP H09510510A
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Abstract

(57)【要約】 少なくとも約50の相対粘度(RV)と約210℃〜約310℃の融点(TM)を持つ溶融ナイロンポリマーを多オリフィス部分を持つ紡糸口金毛管オリフィスから押出す工程であって、該紡糸口金毛管オリフィスは、押出ボイド面積(EVA)/総押出面積(EA)比で定義される部分押出ボイド率が約0.6〜約0.95であり、比[EVA/(dpf)S]によって定義される溶融減衰度が約0.005〜約1.5であり、式中(dpf)Sはフィラメント1本当たりの紡糸デニールであり、(dpf)Sが25%伸びでのフィラメント1本当たりのデニール(dpf)25が約0.5〜約20であるように選ばれる工程と;多数の溶融流れを該紡糸口金から急冷区域に取出す工程であって、この取出しは、該多数の溶融流れに実質的に連続の自己融合を起こさせて、少なくとも1つの長手方向のボイドと2.75未満の残留延伸比(RDR)を持つ紡糸フィラメントとするような条件下で行われる工程と;該紡糸中空フィラメントを安定化させることにより約1.2〜約2.25の残留延伸比(RDR)を持つ中空フィラメントを提供する工程と;を含む溶融紡糸法および該方法により製造されるナイロン中空フィラメントおよび糸。

Description

【発明の詳細な説明】 中空ナイロンフィラメント、中空ナイロン糸、およびその製造法 産業上の利用分野 本発明は1つ以上の長手方向のボイド(空孔)を持つナイロンフィラメントに 関し、特に、高品質の連続中空ナイロンフィラメントおよび糸を商業的に有用な 速度で提供できる方法に関し、より詳細には、望ましいフィラメントボイド率を 持つ中空フィラメントであって、延伸してもボイド率を保持し、他の有用な特性 を持つ中空フィラメントに関する。 発明の背景 ナイロンの平らで嵩高な連続フィラメント糸は多くの望ましい特性を有する。 しかしながら、商業的に広く使用されているナイロン連続フィラメント糸は、内 部ボイドを持たない中実フィラメント糸であることがほとんどである。中空フィ ラメント、すなわち少なくとも1つの長手方向のボイドを持つフィラメントを含 有する糸は、より軽いが、より重い従来の布と同等のカバー(布不透明性)、お よび高保温性すなわちCLO値として定められたより高い保温性、を持つ布を与 えることができる。加えて、この平らなフィラメント糸は、布に顕著な光沢を与 えることができ、フィラメント加工を施されると、綿のような外観を布に与える ことができる。しかしながら、フィラメント加工(嵩高糸を望む場合)、糊付け 、整経、巻取り、編成、製織、染色、仕上のような繊維加工の下流工程において 使用できるためには、フィラメントを傷つけることなく最終用途用の加工ができ る程度の機械的品質を持つ中空フィラメントが要求される。機械的品質が劣ると 、フィラメントの破損および/またはフィブリル化を招くことがある。このよう な現象は、初期の最終用途用加工の際には望ましくないが、スエード様の布表面 を与えるためのブラッシングやサンダー仕上のような布仕上工程の際には望ま しいことがある。中空フィラメント糸が商業的に有用であるためには、布表面仕 上の前の布へ加工するための機械的品質、布重量を減らすための高いボイド率、 そして染色均一性のような他の性質の間のバランスが必要である。ナイロンの重 要な最終用途には、糸の端から端まで(along-end)の物理的均一性と各種フィラ メント間の物理的均一性の維持も重要である。なぜなら、繊維の最終用途用の加 工後に、染色欠陥および/またはフィラメント破損のような不均一さに起因する 欠陥が最終の染色布に現れることが多いからである。 ナイロン中空フィラメントの製造法は知られている。しかしながら、そのよう な方法は、典型的には、高いプロセス延伸比(PDR)を持つ別々の(分離した )またはインラインの(結合した)延伸工程を必要とする低速紡糸法である。紡 糸/延伸結合法では、延伸区域に入る糸の速度(供給ロール速度)は典型的には 、1、000メートル/分(mpm)未満であるので、そのような方法は紡糸生 産性(PS)が低い。さらに、そのような既知の中空フィラメント製法は、機械 的品質、ボイド率、および/または染色均一性の望ましい組合せを与えることが できなかった。 発明の要約 本発明による方法 本発明は、: 少なくとも約50の相対粘度(RV)と約210℃〜約310℃の融点(TM )を持つ溶融ナイロンポリマーを多オリフィス部分を持つ紡糸口金毛管オリフィ スから押出す工程であって、該紡糸口金毛管オリフィスは、押出ボイド面積(E VA)/総押出面積(EA)比で定義される部分押出ボイド率が約0.6〜約0 .95であり、比[EVA/(dpf)S]によって定義される溶融減衰度が約 0.005〜約1.5であり、式中(dpf)Sはフィラメント1本当たりの紡 糸デニールであり、(dpf)Sが25%伸びでのフィラメント1本当たりのデ ニール(dpf)25が約0.5〜約20であるように選ばれる工程と; 多数の溶融流れを該紡糸口金から急冷区域に取出す工程であって、この取出し は、該多数の溶融流れに実質的に連続の自己融合を起こさせて、少なくとも1つ の長手方向のボイドと2.75未満の残留延伸比(RDR)を持つ紡糸フィラメ ントとするような条件下で行われる工程と; 該紡糸中空フィラメントを安定化させることにより約1.2〜約2.25の残 留延伸比(RDR)を持つ中空フィラメントを提供する工程と; を含むナイロン中空フィラメントを製造するための溶融紡糸法を提供する。 発明の好ましい形態によれば、上記方法は、少なくとも[(7.5Log10( pf)+10)/100]、より好ましくは少なくとも[(7.5Log10(d pf)+15)/100]の部分ボイド率(VC)を持つ紡糸フィラメントを提 供する。この方法が、少なくとも0.15、最も好ましくは、次式で表わされる 値程度のボイド保持指数(VRI)を与えるのも好ましい。 式中、nは0.7、K1は1.7×10-5、K2は0.17、TPは紡糸パック温 度、VSは紡糸口金からの引取速度、HとWはそれぞれ紡糸口金毛管オリフィス の高さと幅、QFは急冷係数である。 本発明によれば、上記方法は約1〜約5.25の見掛紡糸応力(σa)の常用 対数の値を与えるのが好ましい。 さらに、紡糸されたままのフィラメントが少なくとも約4g/ddの破断点正 規化強力(TB)nを持つことが好ましい。もっとも好ましくは、フィラメントは 以下で表わされる値以上の破断点正規化強力(g/dd)を持つ: 上式中、VCはフィラメントの部分ボイド率である。 本発明の方法は、約1.6〜約2.25の残留延伸比(RDR)を持つ供給糸 の製造に、または延伸工程を用いる場合には、約1.2〜約1.6の残留延伸比 (RDR)を持つ延伸糸の製造に好都合に用いられる。約1.2〜約1.6の残 留延伸比(RDR)を持つ嵩高糸を望む場合、本発明に従い延伸および嵩高工程 を用いる。 発明のもう1つの好ましい形態によれば、紡糸口金毛管オリフィスは、熱に曝 されるとフィラメントが螺旋状けん縮を自発的に起こすように、フィラメント断 面の中央に対し不斉の長手方向のボイドを持つフィラメントを提供する。 好ましくは、用いられたナイロンポリマーは約240〜約310℃の融点を持 つ。このようなナイロンポリマーは、ナイロンポリマー106g当たり約30〜 約70アミン末端当量から成るのが特に好ましい。得られた中空フィラメントは 、少なくとも約175の小角X線散乱強度(ISAXS)、少なくとも約20度の広 角X線散乱結晶配列角度(COAWAXS)、約65℃未満の大分子酸性染料転移温 度(Tdye)を持つのが特に好ましい。 本発明のもう1つの好ましい形態では、ナイロンポリマーは、少なくとも約1 2%のフィラメント煮沸洗浄時収縮率(S)を与えるのに十分な量の少なくとも 1つの二官能性コモノマーを含有する。このような高収縮性フィラメントは、1 2%未満の煮沸洗浄時収縮率を持つ低収縮性フィラメントをも含む本発明による 1つの好ましい糸に好都合に用いられ、上記高収縮性フィラメントの少なくとも 一部と上記低収縮性フィラメントの少なくとも一部との間の収縮率の差は、少な くとも約5%である。 本発明の方法のもう1つの好ましい形態によれば、ナイロンポリマーは、少な くとも約60、もっとも好ましくは少なくとも約70の相対粘度を持つ。本発明による製品 本発明によれば、少なくとも約50の相対粘度(RV)、約210℃〜約31 0℃の融点(TM)を持つナイロンポリマーの中空フィラメントであって、該フ ィラメントは25%伸びでのフィラメント1本当たりのデニール(dpf)25が 約0.5〜約20であるようなフィラメント1本当たりのデニール(dpf)を 持ち、部分ボイド率(VC)が少なくとも[(7.5Log10(dpf)+10 )/100]であるような少なくとも一つ の長手方向のボイドを持ち、約1.2〜約2.25の残留延伸比(RDR)と少 なくとも約175の小角X線散乱強度(ISAXS)を持つフィラメントが得られる 。 本発明の好ましい形態によれば、フィラメントは少なくとも約[(7.5Lo g10(dpf)+15)/100]の部分ボイド率(VC)を持つ。 本発明の好ましい形態によれば、フィラメントは少なくとも約20度の広角X 線散乱結晶配列角度(COAWAXS)を持つ。 本発明の好ましい形態によれば、フィラメントは少なくとも約4g/ddの破 断点正規化強力(normalized tenacity at break)を持ち、最も好ましくは、 ある)で表わされる値以上の破断点正規化強力(g/dd)を持つ。 フィラメントが大分子酸性染料での染色に特に適している場合の本発明の好ま しい形態によれば、ナイロンポリマーはナイロンポリマー106g当たり約30 〜約70アミン末端当量を含有し、中空フィラメントは約65℃未満の大分子酸 性染料転移温度(Tdye)を持つ。 本発明の好ましい形態によれば、ナイロンポリマーは少なくとも約60、もっ とも好ましくは少なくとも約70の相対粘度を持つ。 本発明のもう1つの形態によれば、縦糸と横糸方向に配列された熱可塑性ポリ マーフィラメントの糸から成る織布であって、糸を構成するフィラメントの少な くとも一部は少なくとも1つの長手方向のボイドを持つ中空フィラメントである 織布が提供される。この織布において、中空フィラメントの少なくとも大多数は つぶされ、主寸法と従寸法を持つ長方形の外部断面を持つつぶれ中空フィラメン トを形成する。少なくとも大多数のつぶれ中空フィラメントの断面の主寸法は一 般的には、織布の表面と裏面の寸法に一致する。 本発明の好ましい形態によれば、縦糸方向と横糸方向のうちのいずれかに配列 された糸のフィラメントの全ては、少なくとも1つの長手方向のボイドを持つ中 空フィラメントである。 好ましくは、フィラメントを構成する熱可塑性ポリマーはナイロンポリマーで ある。 図面の簡単な説明 図1Aないし図1Lはフィラメントの断面の拡大写真の代表的コピーである。 図1Aは、同心の長手方向のボイドを持つ丸フィラメント;図1Bは、同心の長 手方向のボイドを持つ三葉状フィラメント;図1Cは、丸形でない形状をとって もよく、またつぶれて綿状の断面形をしてもよい、大きい長手方向のボイドを持 つ丸フィラメント;図1Dは、不完全な自己融合をして開放形状をとるフィラメ ント;図1Eは、ボイドがつぶれ、綿のフィラメント断面(図1G)に類似して いる仮撚り加工フィラメント;図1Fは、ボイドが部分的につぶれており(すな わち、細いボイド“片”が見える)、綿のフィラメント断面(図1G)に類似し ているエアージェット加工フィラメント;図1Hは、切断した(未捲縮の)中空 ステープルファイバーの束;図11は、部分的につぶれたボイドを持つ、切断/ 捲縮した中空繊維の束;図1Jは、必要な場合、側面が完全に融合していない三 葉状中空フィラメント;図1Kは、新規な“スポンジ状”断面の“質感”を持つ 完全に融合したフィラメント;図1Lは、紡糸応力が緩和されると自己捲縮を起 こし、煮沸洗浄するとさらに緩和・捲縮を起こす不斉中空フィラメントである。 図2は、平らな供給糸を製造するための別法を含む方法を示すもので、マルチ フィラメント糸Yは高速溶融紡糸法を用いて紡糸口金1から紡糸される。フィラ メントは、例えば20℃、70%の相対湿度(RH)の交差空気流を用いて“急 冷”煙突内で冷却される。この冷却は、糸の端から端まで(along-end)の均一性 と機械的品質を与えるために行われ、紡糸パックを通過する質量流量“W”につ いて、また紡糸口金面積当たりのフィラメント数(すなわち、フィラメント密度 FD、(#fils/cm2))について急冷流量Qa(mpm)を調節すること によりなされる。次に、急冷されたフィラメントは、ロールまたは計量仕上剤チ ップアプリケーターのような仕上剤アプリケーターに集められる。図2に破線で 示したように、糸は安定化され、その残留延伸比(RDR)が 約1.2〜約2.25に減らされる。これは、多くの異なった別法により行われ てもよい。“安定化”は、別法Aでは、米国特許第3,994,121号に開示 したように蒸気室4内で蒸気に曝すことにより、あるいは糸を米国特許第4,1 81,697号に開示したように蒸気のない加熱したチューブを通すことにより 実施できる。次に、糸は引取装置、下降ロール5、6を通すが、実質的に延伸さ れることはない。別法Bは、一組の引取装置、下降ロール5、6を示しており、 これらは本質的に巻取りと同一の速度で駆動されるので、これらのロールと巻取 装置との間で糸が実質的に延伸されることはない。ここにおいては、安定化は別 法Cにおけるような高紡糸速度によりなされる。ロール5および/または6は、 必要なら糸の収縮を安定にするため加熱してもよい。別法Cは“ゴデットのない (godetless)”方法で、糸は紡糸口金と巻取装置の間でロールとは接触しない。 引取速度(VS)、ナイロンポリマー、溶融減衰比[EVA/(dpf)S]を選 択すると、結晶化が始まるのに十分な紡糸配向(複屈折)が紡糸中のフィラメン トに与えられ、他の別個の安定化工程を行わなくても紡糸糸を安定化するのに十 分な見掛紡糸応力(σa)が与えられる。別法BおよびCにより作られた糸はし ばしば、紡糸配向または“SOY”糸と呼ばれる。別法Dは、糸を安定化するた めの“部分延伸”の使用を示している。下降ロール6の前に、供給ロール7と引 取ロール8が十分に糸を延伸し、安定化する。別法Dにより作られた糸はしばし ば、“部分延伸”または“PDY”糸と呼ばれる。約1.2〜約1.4の(RD R)Dを持つPDRが得られるようにロール速度の割合を選べば、別法Dでも十 分に延伸された糸が形成されると思われる。本発明による好ましい方法では、供 給糸は、分離または結合した方法において延伸と緩和を受ける。このような分離 または結合した方法には、延伸した平らで嵩高な(フィラメント加工した)フィ ラメント糸を得るためのフィラメント加工(嵩高)成分(図2には図示せず)が 含まれることがある。次に、糸は交錯ジェット(interlace jet)9で交錯され、 巻取装置10での糸の効率的巻取やボビンからの糸の除去ができる程度、そして 以降の紡織工程で必要とされる程度の交錯度(degree of interlace)を糸は持つ ようになる。 図3(線1〜4)は、引取速度(VS)に対して中空ナイロン66フィラメン トの部分ボイド率(VC)をプロットした図であり、線A,B,C,Dはそれぞ れ75、65、60、55の公称相対粘度(RV)を持つ代表的糸である。 図4A,図5A,図6Aは紡糸口金の毛管および深座ぐり(counter bore)の垂 直面の略図であり、図4B,図5B,図6Bは、単一の同心の長手方向のボイド を持つフィラメントを紡糸するためにここで用いられる紡糸口金毛管オリフィス の水平面の略図である(1つ以上の長手方向のボイドを望むなら、様々な毛管紡 糸口金が必要であろう)。上図では、紡糸口金毛管は、直径“D”の外径(OD )と直径(D−2W)の内径(ID)を与えるような“リム”幅(W)と長さ( L)の2つ以上の円弧形オリフィス(図4B,図5B,図6B)と幅“F”の端 部(“トウ”とも呼ぶ)から成り、円弧形オリフィス(図5B)は幅(G)と半 径(R)の拡張端部を持つ。図4B、図5B、図6Bの代表的毛管オリフィスに ついては、円形断面のフィラメントの場合、押出面積(EA)は図の命名法を用 いて[(π/4)(D2)]で定義され、押出ボイド面積(EVA)は[(π/ 4)(D−2W)2]で定義される。非円形断面フィラメントの場合は、異なっ た表現を用いる必要があるだろうが、EVAとEAの定義は概念的には円形断面 フィラメントと同一である。 円弧状オリフィス毛管は高さHを持ち、ポリマーは、総深座ぐり入口角度(S +T)が中央線CLからの内向入口角度Sと外向入口角度T(図4AではS>T ;図5AではS=T)から成る高さ(HCB)の円錐形深座ぐりからオリフィス毛 管に供給されるか;または溜め底部に短い角度付き部分を持つ直壁溜め深座ぐり (図6A)からオリフィス毛管に供給される。この底部において、溜めは高さ( H)のオリフィス毛管と合流し、さらに必要な場合、図6Aのオリフィス毛管の 入口は流れをより均一にするため面取りしてもよい。好ましくは、図6Aのオリ フィス毛管は、典型的には少なくとも約1.33の、より好ましくは少なくとも 約2の、最も好ましくは少なくとも約3のオリフィス毛管高さ/幅比(H/W) を持つことにより、ポリマーの改善された均一な計量を行う(すなわち、高い毛 管圧低下を介して)。約2未満のH/W比を持つオリフィス毛管(図4A、図5 Aに示されたような)を用いて均一なポリマー流をもたらすのに必要な十分な圧 力低下を得るには、高さHmcおよび直径Dmc(図4A、図5B には図示せず)の計量毛管(典型的には断面円形)を深座ぐりの上方に位置させ る(または深座ぐりの一部として組入れる)ことができる。この場合、丸い計量 毛管の圧力低下は[H/D4]mcに比例する。図6Aに示すようにオリフィス毛 管高さ(H)が増加すると、数値の臨界性や、円錐状の深座ぐり(4A、5A) を用いた紡糸口金の入口角度の対称性と同様、“余分の”計量毛管の必要性はあ まり重要でなくなる。また、必要ならば、様々な毛管質量流量、すなわち、同一 の紡糸口金から様々な紡糸dpfを持つ中空フィラメント、を与えるために、計 量毛管は様々なHmcとDmc値を持ってもよい(ここで、[(dpf)(H/D4 )]mc,1≒[(dpf)(H/D4)]mc,2および(dpf)1/(dpf)1≒ (H/D4)mc,1;より包括的には(dpf)1/(dpf)2=(H/面積2)2 /(H/面積2)1(式中、スロット形毛管については、面積はW×Lにより定め られる))。さらに、セグメント毛管から成るオリフィスは、様々な形を持ちお よび/または熱に曝されると自己捲縮することができるフィラメントを与えるた めに、寸法と配列が異なっていてもよい。 図7、図8は、紡糸速度(VS)に対し紡糸されたままのナイロン66糸の重 要な特性をプロットした図であり、ナイロン6の一般的挙動も示してある。図7 (A,B)は、それぞれ、逆数1/(RDR)Sで表わした残留延伸比(RDR )Sと(VS)に対する密度の代表的プロット図であり、それぞれ1/(RDR)S の変化率と約2.25の(RDR)Sで認められた密度の変化も示した。挙動の 変移が起こる紡糸速度は、例えばナイロンポリマーの種類とRV、急冷速度と( dpf)Sに依存する。転移温度以上(すなわち、(RDR)S≦2.25)では 、安定な糸パッケージを得るのに熱/機械的安定性は通常不要である。転移温度 以下(すなわち、(RDR)S≧2.25)では、紡糸糸は通常さらなる安定を 必要とする。2.25の(RDR)Sに相当する中空フィラメントの挙動の見掛 上の転移は、中実フィラメントで認められるよりも低いVS、すなわち、フィラ メントのデニールに依存して典型的には約1500〜2000mpmで起こる。 図8(線A)は、24時間以上熟成することが許されない紡糸中実フィラメン ト糸の煮沸洗浄後の長さ変化(ΔL)を紡糸速度に対しプロットした代表的図で ある。約2000mpmまでは、このような紡糸糸は熱湯中で伸びる(領域I) 約2000と約4000mpmとの間では、紡糸糸は熱湯中で伸びるが、VSに 対して伸びの程度はより低い(領域II)。約4000mpm以上では、紡糸糸は 熱湯中で縮む(領域III)。図8(線B)では、これらの糸の相当する複屈折( Δn)値をVSに対しプロットした。約2000mpmではVSに対する複屈折( Δn)の増加率の減少が見られ、これは領域での挙動と領域での挙動との間に転 移があることに関係していると考えられ、紡糸線応力誘発性核形成(SIN;spi n line stress-induced nucleation)の発現に起因すると考えられる。領域III は、著明な紡糸線応力誘発性結晶化(SIC;spin line stress-induced crysta llization)の発現を代表する。領域Iと領域IIとの間の転移は、約2.75未満 の紡糸糸の(RDR)Sとほぼ相当している。本発明の“中空”フィラメントで は、領域Iと領域IIとの間の転移は、フィラメントデニールによるが、より低い VS、例えば約1250〜1500mpmで起こる。 図9A(線1、2)は、図3の糸をそれぞれVSおよび(RDR)Sに対しプロ ットしたISAXSの図である。図中、約175の数値でのISAXSの急激な増加によ り示される繊維構造の顕著な変化がある。これは、約1500〜2000mpm の(VS)と約2.25の(RDR)Sに相当する。本発明によるフィラメントは 、少なくとも約175、より好ましくは少なくとも約200、最も好ましくは少 なくとも約400のISAXSを持つ。図9b〜図9fは、それぞれ76と1330 mpm;77と1416mpm;76と1828mpm;76と2286mpm ;76と2743mpm;78と3108mpmのポリマーRVおよび引取速度 (VS)の中空フィラメント糸のSAXSパターンを示す。図9gは、米国特許 第5,137,666号におけるKnoxの方法により5300mpmの引取速度( VS)で紡糸された中空フィラメントの65RVナイロン66モノポリマーPO Yを示す。 図10は、小角X線散乱強度(ISAXS)の常用対数に対して、[1、000/ Tdye+273]で表わした大分子酸性染料転移温度(Tdye)をプロットした図 である。線Aは、175〜200ÅのIsaxsに相当し、線Bは、65℃の Tdyeに相当する。S字形曲線CはTdyeとISAXSとの関係を示す。本発明のフィ ラメントは円で、対照フィラメントは四角で示す。 図11は、上昇する染料浴温度(°F)に対してプロットされた酸性染料の染 料消費率を示す。線1、2、3はそれぞれ、0.41の部分ボイド率(VC)と 65%のEBを持つ40デニールの14中空フィラメント糸、0.45のVCと 42%のEBを持つ40デニールの14中空フィラメント糸、42%のEBを持つ 70デニールの17中実フィラメント糸の染料消費曲線であり、70〜17中実 フィラメント糸は、40デニールの14中空フィラメント糸とほぼ同一のフィラ メント断面積(CSA)を持ち、CAS(mm2)=[dpf/密度]/(9× 105cm)]×[(10mm/cm)2×(1−VC)]で、[dpf(1−V C)]に比例し、フィラメント表面積(SA)はCSAの平方根(すなわち[d pf(1−VC)]1/2);したがって、70〜17デニール中実フィラメント 糸は、40〜14デニール中空フィラメント糸とほぼ同一の総糸表面積(SA) を持ち、例えば17[70/17]/(1)]1/2≒14[(40/14)/( 1−42/100)]1/2;しかしながら、本発明の中空フィラメントは、同等 のCSAとSA値を持つ中実フィラメントのそれより大きい染料取込率(rate of dye uptake)を持つ。これは、本発明の紡糸および紡糸/延伸中空糸は、従来の 紡糸/延伸中実フィラメントに比べ独特の繊維構造を持つことを示唆している。 図12は、無定形相(A)、無定形相(A)と結晶相(C)との間の高度に規 則的な縁/界面を構成し、メソ相(B)と呼ばれることもあるパラ結晶相(B) 、および結晶相(C)から成る3相繊維構造の略図である。CPIWAXSおよびISAXS は結晶相の“完成”の指標であり、CPIWAXSおよびISAXSが高い値である ことは、規則度がより低い(すなわちパラ結晶性がより低く、無定形性がより高 い)結晶内部領域の存在を示している。このような領域は、より大きな見掛気孔 体積APVWAXSを与える。APVWAXSはAPVWAXS={CPIWAXS[(1−X) /X][VC]}で定義される(式中、平均結晶容量VCは[(平均waxs結 晶幅)010(平均waxs結晶幅)100]3/2立方オングストロームで定義され、 体積部分結晶化度(X)は、X=[(dp− dam)/(dc−dam)](式中、dp=dm(1−VC)=(dpf)/[(1 −VC)(CSA)];p,c,am,mは、それぞれポリマーの密度(すなわ ち、ボイドのないフィラメントの密度)、無定形相、結晶相、中空フィラメント の測定密度;CSAはフィラメント断面積(cm2)の測定値である。APVWAX S の数値が増加すると、ある配向度について染色率は上昇し、(Tdye)は低下す る。(この配向度は、見掛無定形気孔移動度APMで定義され、APMは[(1 −fam)/fam]で定義され、famは無定形複屈折率Δamの測定値とΔamの最大 値との比であって、ここでは0.073である、すなわちfam=Δam/0.07 3、式中のΔam=[Δfiber−XΔc]/(1−X)、 結晶ヘルマン配向関数である)で概略表すことができる。 図13は、[Log10(σa)]に対し[SDR]をプロットした図であり、 以下に定義したSDRは紡糸延伸比を表し、溶融減衰および急冷で発現した平均 配向の指標である。SDRは[Log10(σa)]の増加とともに直線状に増加 し、点A、B、C、D、EおよびFはそれぞれ2.75、2.25、1.9、1 .6、1.4、1.2の(RDR)S値を持つ糸を表し、(RDR)S=7/SD Rである。線1、2、3はy=mx+bの形を持ち、その勾配mの値は1で、y 切片bの値はそれぞれ1.5、1、0.5である。本発明の中空フィラメントを 製造する方法は、線A〜Fおよび線1、線3で囲まれた領域で表わされる。“II I”と表示された区域は、約1.2〜約1.6の(RDR)Sを持つ中空フィラメ ントを製造する好ましい方法を示し;領域 は約1.6〜約2.25の(RDR )Sを持つ中空フィラメントを製造する好ましい方法を示し;領域はDFYとし て、またはフラット糸として使用する前に安定化を必要とする、約2.25〜約 2.75の(RDR)Sを持つ中空フィラメントを製造する好ましい方法を示す 。それぞれ1および5.25の[Log10(σa)]の好ましい最小値および最 大値は、垂直破線で示した。 図14は、部分フィラメントボイド率(VC)の測定値と部分紡糸口金毛管押 出ボイド率(EVA/EA)の比で定義したボイド保持係数(VRI)をボイド 保持係数(VRI)についての以下の経験的工程式に対してプロットした図であ る。 式中、nは0.7、K1は1.7×10-5、K2は0.17、TPは紡糸パック温 度(spin pack temperature)、VSは紡糸口金からの引取速度、HおよびWはそれ ぞれ紡糸口金毛管オリフィスの高さと幅、QFは急冷係数である。ここで、本発 明の糸は、線1および3により定義された面積によって表され、また、線2は、 得られた中空フィラメントについて紡糸パラメータの多くの多様な組合せの間の 平均的関係を示す。線1〜3はy=nxの形を持ち、ここで、勾配の値はそれぞ れ2、1、および0.7である。 図15は、フィラメント円周に対するフィラメント厚さの比に定数2πを乗 化された破断点強力(tenacity-at-break)(TB)65または(TB)nをプロットし た図である。VC=1ではこの比は0に等しく、VC=0ではこの比は1に等し い。本発明の糸は、好ましくは少なくとも約4g/ddの(TB)n値を、最も好 ましくは少なくともほぼ次の式で表わされるg/dd値を持つ: 0)は、このような単純化された式については妥当でない。線AとBは0.1と 0.6のVC値に相当し、この範囲は本発明の糸のVC値の実用範囲である。参 考のために、線1は円形断面で65RVポリマーからなる中実フィラメント糸の を示す。本発明の糸は円で表され、望ましいボイド水準を持つが、劣った機械的 品質を持つ糸は四角で表される。低いボイド率を持つ対照の糸は三角で表す。 図16は、紡糸速度(VS)に対し中実および中空ナイロン並びにポリエステ ルフィラメントの(RDR)Sをプロットした代表的図であり、線1は中空ポリ エステルコポリマー;線2は中実ポリエステルコポリマー;線3は中実ポリエス テルモノポリマー;線4は中実ナイロン66ホモポリマー;線5は中空ポリエス テルホモポリマー;線6は中空ナイロン66ホモポリマーである。混合フィラメ ント糸の共延伸は、受容できる機械的品質(すなわち、破損フィラメントがない こと)を保証するために、全てのフィラメントの(RDR)D値が少なくとも約 1.2であるように、実施されるのが好ましい。 図17A〜図17Dは、外径“OD”を持つ円形フィラメントの断面を示す。 ODは、ボイドがない中実フィラメントを示す図17Dでは“D”、ボイドがあ る本発明による同等の中空フィラメントの代表的3種類を示す図17A、図17 B、17Cではdoである。内径(ID)は後者の図ではdiで示す。図17Aに 描かれたフィラメントは中空であるが、図17Dの中実フィラメントと同様のデ ニール(単位長さ当たりの質量)を持つ。すなわち、それらの断面は同一量のポ リマーを含有する(つまり、図17Dの総断面積は図17Aの“管壁”の環状斜 線の面積と等しい)。図17Aのような中空フィラメント類は様々なボイド率を 持つが同一のデニールを持って製造できることがわかる。そのような図17Aの フィラメント糸から作られた布は、図17Dのフィラメント糸から作られた布と 同一の重量であろうが、より嵩高でより“剛性”を持つであろう。すなわち、こ のフィラメントは曲げに対しより抵抗する。図17Bに描かれたフィラメントは 中空で、図17Dのフィラメントと同一の曲げに対する“剛性”(耐性)を持つ ようになっている。この“剛性”は、部分的には布の“ドレープ性(drape)”ま たは“重量感(body)”を表すので、図17Bと図17Dのフィラメントから作ら れた布は同一のドレープ性を持つであろう。図17Bの壁のポリマーは図17A のそれより少ないので、図17Dのそれより少ないことが分る。したがって、図 17Bのこれらのフィラメントから作られた布は、図17Dのそれらより重量が 低く、より嵩高であろう。さらに、図17Bのような中空フィラメント類は様々 なボイド率であるが、同一の“剛性”で作られる。図17Cにより描かれたフィ ラメントは、図17Dと同一の外径(do)を持つ。さらに、図17Cのような 中空フィラメント類は様々なボイド率であるが、同一の外径で作られる。図17 Cと図17Dのフィラメントから作られた布は同一のフィラメントおよび布容量 を持つであろうが、図17Cのフィラメントから作られた布はより軽く、より“ 剛性”が少ないであろう。図17B〜図17Dに描かれたような 断面形状を持ち、さらに図17Aのような中実フィラメントを一部に持っ混合フ ィラメント中空糸を得ることも可能である。 図18は、増加するボイド率(VC)、すなわち増加する(di/do)比に対 して繊維(布)重量の変化(減少)(左垂直軸)をプロットした図であり、線a 、b、cはそれぞれ図17A、図17B、図17Cにより表された類のフィラメ ント(およびそれから得られた布)の重量の変化を示す。例えば、図17Aのフ ィラメント類では、デニールはdiやボイド率が増加しても一定である。したが って、線aは水平であり、これはボイド率が増加してもフィラメント重量に変化 がないことを示している。 また、図18は、ボイド率(di/do)に対して繊維(布)容量の変化(右垂 直軸)をプロットした図であり、線a′、b′、c′はそれぞれ図17A、図1 7B、図17Cのフィラメント類に相当する。この場合、図17Cの外径が一定 である限り、線c′は水平である。 図19は、ボイド率(di/do)に対して繊維(布)“剛性”(曲げ弾性率、 MB)の変化をプロットした図であり、線a、b、cはそれぞれ図17A、図1 7B、図17Cのフィラメントに相当する。この場合、ボイド率が増加しても、 図17Cのフィラメントの“剛性”が一定に保たれているので、線bは水平であ る。ボイド率の関数としてのフィラメント剛性、重量、容量の算定についての詳 細は、論文“The Mechanics of Tubular Fiber:Theoretical Analysis”,Journ al of Applied Science,Vol.28,pages 3573-3584(1983),Dinesh K.Gupta に述べられている。図17〜図19は、その一部がこの論文から得られた情報に 基づいている。 図20は、表9の中空および中実フィラメントのCOAwaxs値を相当する(R DR)s値に対してプロットさせた最良適合曲線を示す。 図21は、実施例23に用いられた糸の中空フィラメントおよび中実フィラメ ント断面を外径が比較できるように共に示した拡大写真である。 図22は、実施例23に示された布の布重量に対して通気率をプロットした図 である。 図23は、実施例23に示された布のインチ当たり本数に対して通気率をプ ロットした図である。 図24は、中空フィラメントを持つ糸を用いた実施例24の布の断面を示す拡 大写真である。 図25は、洗浄後の上記と同一の実施例24の布を示す拡大写真である。 図26は、中実フィラメント糸を用いた実施例24の対照の布の断面を示す拡 大写真である。 図27は、洗浄後の上記と同一の実施例26の布を示す拡大写真である。 図28は、中空フィラメントを持つ糸を用いた実施例25の染色および熱固定 させた布の断面を示す拡大写真である。 図29は、中実フィラメント糸を用いた実施例25の染色および熱固定させた 対照の布の断面を示す拡大写真である。 図30は、実施例25に示された布のカレンダー温度に対して通気率をプロッ トした図である。 図31は、280°Fの温度でカレンダー仕上した中空フィラメントを持つ糸 を用いた実施例25の布の断面を示す拡大写真である。 図32は、280°Fの温度でカレンダー仕上した中実フィラメント糸を用い た実施例25の対照の布の断面を示す拡大写真である。 図33は、図30におけるようなカレンダー仕上に対して通気率をプロットし た図であり、但し布は洗濯してある。 図34は、洗濯後の図31と同一の布を示す拡大写真である。 図35は、洗濯後の図32と同一の布を示す拡大写真である。 詳細な説明 本出願においては、“フィラメント加工糸(textured yarns)”(例えば、エア ージェット、仮撚り(false-twist)、ラム押出箱(stuffer-box)、混合収縮、自己 螺旋捲縮(self-helical crimping))は“バルキー”(または“嵩高加工”)糸を いい、“非加工(untextured)”フィラメント糸は“偏平”糸をいう。ここでいう “偏平”糸と“バルキー”糸は直接、すなわち、延伸せずに得ることができる。 例えば、ナイロンポリマーの選択、溶融減衰率[EVA/(dpf)s]、高引 取速度Vsの使用により直接に用いられるのに十分な特性を達成したために延伸 せずに用いられるのに適した直接紡糸糸(以下、“直接使用”偏平糸と呼ぶ); “偏平”または“直接使用”糸を“供給”糸として用いた場合、エアージェット フィラメント加工、またはラム押出箱/チューブフィラメント加工におけるよう に延伸なしで嵩高性が得られるような“バルキー”ヤーンが挙げられる。さらに 、延伸“バルキー”ヤーンは、“供給”糸を逐次延伸し、延伸偏平糸を嵩高加工 する(例えば、エアージェット加工する)ことにより製造できる。または、嵩高 加工と同時に延伸する(例えば、延伸仮撚り加工する)ことにより製造できる。 したがって、本発明による、延伸“偏平”または未延伸紡糸状態“偏平”糸、お よび逐次または同時延伸“バルキー”ヤーン並びに未延伸“バルキー”ヤーンは 、便宜上“偏平”糸および“バルキー”ヤーンと呼ぶことが多いが、そのような 用語によって特に限定する意図はない。さらに、本明細書中に述べた全てのフィ ラメントは、特記しない限り中空フィラメントを指す。 意図された用途に適合させるため、“編織用(textile)”糸(すなわち、“偏 平”糸または“バルキー”ヤーン)は、十分に高い弾性率、強力、降伏点、熱安 定性等の何らかの特性を持たなければならない。このような特性は、編織布に加 工されるために最低必要な特性を持つまでいっそうの加工を必要とする糸と区別 できるようなものでなくてはならない。これらの糸は、本書中では“供給”糸ま たは“延伸供給”糸と呼ばれる。このような供給”糸は、個別の“分割”工程で 非直結に延伸してもよい。または、そのような供給”糸は、“結合”紡糸/延伸 工程で紡糸供給糸の形成後に逐次延伸して、“偏平”糸を得てもよい。また は、そのような供給”糸は、逐次または嵩高工程と同時に延伸して、延伸“バル キー”ヤーンを得てもよい。このような延伸は単一の糸に対して行ってもよく、 または多端巻取機により糸パッケージに巻き取られる、または、たて延伸におけ るように横糸なしの多端縦糸シートの形態に巻き取られる多数の糸のような幾つ かの糸に対して行ってもよい。さらに、フィラメントは、糸の形状で、または真 の“糸”の凝集性を必ずしも持たないフィラメント束として、本発明に従い供給 および/または加工してもよい。したがって、本発明による複数のフィラメント は、便宜上“フィラメント”、“糸”、“マルチフィラメント糸”、“束”、“ マルチフィラメント束”、または“トウ”とも呼ぶことが多いが、そのような用 語によって特に限定する意図はない。“紡糸速度”または“引取速度”(Vs) は、紡糸口金からフィラメントを引く第一の駆動ロールの速度を指す。 さらに、本発明によるフィラメントは糸または束において他のフィラメントと 共存してよい。そのような他のフィラメントは、本発明のものではなく、例えば 他のポリマー(例えばポリエステル)から調製されたものであり、また、この対 照フィラメントは中実でも中空でもよい。本発明によれば、ナイロンおよび/ま たは対照フィラメントは、VC(中実を含む)の差、dpf、断面(形状、対称 性、アスペクト比)、フィラメント断面の中央(面積について)に対するボイド の位置、等の(ただし、これらには限定されない)物性が異なることができ、ナ イロンポリマーのフィラメントについて言えば、収縮性と染色性のような特性が 異なることができる。このような糸は、本明細書中、“混合フィラメント糸”( MFY)といい、MFYの2つ以上のフィラメント成分を組み合わせる工程は、 個別の分割工程で行ってもよい。例えば、エアージェット加工される前に収縮性 が異なる本発明の2種類の糸を一緒に供給してもよい。好ましくは、異なるフィ ラメント成分を交錯の導入前の紡糸中、特にフィラメント収束の第一の地点で組 み合わせる。 本明細書中に用いられる用語“残留延伸比”(RDR)は、糸が切れるまで糸 の長さを延伸により何倍に増加できるかを表し、破断点伸び(EB)から以下の 式RDR=[1+(EB/100)]により算出できる。供給糸については、 (RDR)Fは延伸前の供給糸のRDRを指す。(RDR)Dは延伸糸のRDRで ある。したがって、供給糸が工程延伸比(PDR)に付される工程について説明 する場合、PDRは(RDR)F/(RDR)D比で定義され、(RDR)D値は 標準的インストロン荷重−伸び曲線から定められ、(RDR)F値は供給糸を延 伸せずに巻き取ることにより決定され、供給糸のインストロン荷重−伸び曲線か ら定められる。または、(RDR)F値はフィラメントデニールの比から推定で きる。例えば、(RDR)F=[(dpf)F/(dpf)D]×(RDR)D。さ らに、(RDR)F値は(RDR)F=(RDR)D・PDRにより推定され、こ こで、PDR=Vwindup/Vfeedである。機械延伸比に類似しており、紡糸配向 度を示す紡糸延伸比(SDR)は、比(RDR)MAX/(RDR)Sで定義され、 ここで、(RDR)Sは紡糸状態の糸で測定した残留延伸比である。(RDR)M AX は、配向がない場合のRDR値であり、紡糸口金からの急速に急冷された自由 落下フィラメントに対するインストロン検査により決定される。ナイロンポリマ ーの場合、(RDR)MAXの値は、ナイロンポリマー中のポリマー鎖の平均分子 量とポリマー鎖に含有されている“柔軟な”鎖結合の平均分子量(これは単量体 繰り返し単位のそれとは異なる)との比の平方根に比例する。単純に言えば、こ こでは公称値7が(RDR)MAXに用いられる。本明細書で用いられる平均紡糸 配向度は、紡糸延伸比(SDR)で定義され、比(RDR)MAX/(RDR)Sで 定義され、(RDR)Sは紡糸状態の糸で測定した残留延伸比である。 本出願で用いられる用語“ナイロンポリマー”は、線状の主としてポリカルボ ンアミドからなるホモポリマーおよびコポリマーを指し、好ましいナイロンポリ マーはポリ(ヘキサメチレンアジパミド)(ナイロン66)およびポリ(イプシ ロンカプロアミド)(ナイロン6)である。本発明の中空フィラメントを製造す るのに用いられるナイロンポリマーは、約210℃〜約310℃、好ましくは約 240℃〜約310℃の融点(TM)を持つ。二官能性ポリアミドコモノマー単 位および/またはKnoxらの米国特許第5、137、666号に詳述された分 鎖剤を少量含有するナイロンポリマーも用いることができる。ポリマーのTM値 は主にその化学組成と関連があり、TMは、ナイロン66にナイロン6を附加す る場合のように、変性用二官能性ポリアミド1モルパーセント当たり1〜2℃低 下することが多い。本発明による高収縮性中空糸を得るには、少なくとも約12 %の煮沸収縮率(S)を得るのに十分量の二官能性コモノマーを用いるのが好ま しい。染色織物服飾品用途には、ナイロンポリマーは、ポリマー106グラム当 たりNH2末端を約30〜約70当量を持つことを特徴とする。またナイロンポ リマーは、エチレン5−M−スルホ−イソフタル酸(Mはナトリウムまたはリチ ウムのようなアルカリ金属カチオンである)とヘキサメチレンジアミンから形成 されたようなカチオン部分を染色部位として導入することにより変性できる。こ れを導入するのは、カチオン染料で染色できるようにするためである。またナイ ロンポリマーは、少なくとも65℃の大分子酸性染料転移温度(Tdye)を持つ ことが好ましい。当業者に周知のように、二酸化チタンのような艶消剤、着色剤 、酸化防止剤、帯電防止剤、二酸化珪素のような表面摩擦調節剤、その他の有用 な添加剤をポリマーに加えることができる。それには、5%ポリエステルのよう な非混合性ポリマーや、三官能性鎖分枝(酸またはジアミン)剤のような応力誘 発性結晶化および/または配向を強化もしくは抑制する物質も含む。 本発明の中空フィラメントを製造するのに用いられるナイロンポリマーは、少 なくとも約50の相対粘度(RV)を持つ。この粘度は、従来の編織布のRVが 約35〜40よりも高い。好ましくは、ナイロンポリマーは少なくとも約60、 最も好ましくは少なくとも約70のRVを持つ。ほとんどの編織布の用途には、 約100を超えるRV値には利点がないが、RV値が増加すると熱および酸化分 解が最小になる場合には、これより高いRV値が用いられることもある。約50 〜約100以上のRVを持つナイロンは、種々の手法のいずれかにより得られる 。例えば、触媒を、特に米国特許第4,912,175号に開示された触媒を、 オートクレーブで製造されたより低いRVのフレークに加え、制御された真空で ベント式スクリュー溶融装置により再溶融することにより、所望のよりRVの高 いポリマーが得られる。より高いRVのフレークは、真空仕上を用いてオートク レーブ(AC)中で直接製造できる。従来の編織RVフレークも固相重合(SP P)によりRVを上げることができる。仕上機を用いて連続重合装置(CP)を 用いることも可能である。この場合、重合が制御された温度と時間で 行われ、真空下に仕上され、RVを増加できる。連続重合装置(CP)からの溶 融ポリマーは、紡糸機に直接供給されるか、またはフレークに流延され、紡糸に 用いるため再溶融されてもよい。 本発明の中空フィラメントは、始め多くの溶融流を形成する紡糸口金を用い、 高紡糸速度で形成される。この際、減衰中に中空を維持するためのガス注入を用 いることなく、以降の溶融流凝集後の状態を引き起こすような工程条件が採用さ れる。本出願においては、そのような凝集は“自己凝集”と呼ぶ。多くの溶融流 を低い引取速度(500mpm未満)で凝集させ、英国特許第838,141号 および第1,160,263号で教示されたような中空フィラメントを作ること は知られている。しかしながら、引取速度が残留延伸比(RDR)Sを約2.7 5未満に低下させるのに十分な(典型的には、中空フィラメントでは約1250 〜1500mpm)本発明の方法においては、RVが従来の編織用フィラメント に用いられるよりも高いレベルに増加されない限り、すなわち、本発明に従い少 なくとも約50の範囲の数値に増加されない限り、そのような手法はそのような 速度では中空フィラメントを製造しないことが発見された。ほとんどの溶融紡糸 法においては、ポリマー溶融物は、ナイロンポリマーのTMより好ましくは約2 0℃〜約50℃高いTPで押出される。 低い紡糸速度で中空フィラメントを製造することが知られている紡糸口金は、 例えば、Hodgeの米国特許第3,924,988号の図1、Mostの米国 特許第4,444,710号の図3、Champaneria らの米国特許第3,745, 061号の図1に示された発明、そして本明細書の図4B、図5B、図6Bに示 された発明にしたがう方法に有用である。上記のセグメント式紡糸口金毛管を用 いた押出は、図2、図4〜図6中に説明されている。本発明の場合、円弧状のオ リフィスセグメントは、押出ボイド面積EVA=[(π/4)ID2](式中、 ID=D−2W)と総押出面積EA=[(π/4)OD2]との比、すなわち[ EVA/EA]、が約0.6〜約0.95であり、押出ボイド面積EVAが約0 .3〜約3mm2であるように配列される。分りやすくするため、これらの計算 式は、毛管円弧状オリフィスの端部(幅W、長さLの“スロット”と呼ぶことも ある)の間の小さい充実した“ 間隙”(“タブ”、時に“島”と呼ばれる)が生む面積を無視している。図5B に示したように、円弧状のオリフィスは拡大した端部(本明細書では、“つま先 ”と呼ぶ)を持つことが多い。これは、オリフィスセグメントの間のタブにより もたらされないポリマー流、および/または図1Jおよび1Kにより示された特 殊な作用を償うためである。ほとんどの編織布の末端の用途に有用な約15未満 のデニールの均一な中空フィラメントを形成するには、[EVA/EA]比が約 0.70〜約0.90を持つ約1.5〜約3mm2の範囲の値の押出ボイド面積 (EVA)が好ましい。押出物のふくれが不十分であるか、またはこのような低 いポリマー流量ではポリマーのレオロジー特性が安定しない場合、非対称オリフ ィス深座ぐり(図4A参照)、計量毛管および/または深毛管(すなわち、大き いH/W値)(図6A)を用いて、望ましい部分VCと自己凝集を達成してもよ い。本発明の実施に用いられる紡糸口金は、例えば、1991年8月7日公開の 欧州出願EP−A0440397号、または1990年5月23日公開の欧州出 願EP−A0369460に記載された方法により製造できる。 上記のような注意深く選択された紡糸口金を用いて円弧状溶融流を形成した後 、新たに押出された溶融流を自己凝集させ、ボイドがフィラメントの長さ方向に 実質的に連続している均一な中空フィラメントを形成するような条件が急冷区域 で用いられる。自己凝集中および自己凝集の直後の押出された溶融物を迷走空気 流から保護し、新たに押出されたポリマー溶融物の酸化分解を最小にするのが好 ましい。窒素または蒸気のような低速度不活性ガスを導入することにより、最初 の数センチでの空気(すなわち酸素)を除去することがよく行われる。迷走空気 流からの保護は、例えば、Makanshiの米国特許第4,529,368号に記載さ れたような遅れ管を嵌めた直交流式急冷装置を用いて達成できる。この装置では 、遅れ管の長さ(LD)は最良の端部沿い均一性とボイド率が得られるように選 択される。自己凝集が完了した後、フィラメント束は、必要ならより少ないデニ ールの2つ以上の別々の束に分けられ、残りの工程で個々の束として処理されて もよい。さらに、この分離が自己凝集の均一性と、減衰フィラメントのその後の 均一性に悪影響を与えないようになされるならば、その分離は紡糸口金面の表面 で起こると思われる。 急冷係数(QF)(QFは2つの式の比で表わされる)で表わされる急冷率の 増加を利用して、溶融粘度ηmelt[式{(RV)[(TM+25)/TP]6}に 比例する]を増加させ、伸び粘度ηextを増加させることも観察されている。上 記2つの式のうち、式1は層空気流量(Qa、mpm)と紡糸口金の質量流量( W)(式中、W=[(dpf)S・VS/9000]×紡糸口金1個当たりのフィ ラメント本数)との比である。式2は、フィラメント密度(FD)、すなわち、 有効単位面積(cm2)当たりの紡糸口金1個当たりのフィラメント本数を表す 。したがって、急冷係数(QF)=式1/式2。しかしながら、与えられた減衰 度および減衰率(比[EVA/(dpf)S])で測定)について高すぎる押出 物溶融粘度(ηmelt)または伸び粘度(ηext)は不完全な凝集をもたらす(図 1D)。必要ならば、“開口部”の形成を押出操作工程に取り入れ、混合フィラ メント糸を得てもよいが、そのような押出工程は制御しなければならない。さも ないと、紡糸性能とその後の最終用途用加工性能が悪影響を受ける。“開口部” の意図的形成は、様々な触感を与えるための中空フィラメントおよび“開口”フ ィラメントの混合物を提供するように、円弧状オリフィスが種々の幅の“間隙” を持つ(または、必要ならば、紡糸口金オリフィスが“C”形“開口”フィラメ ントを形成するように特に構成されている)ような既存の紡糸口金を採用するこ とにより、実施できる。 次に、新たに自己凝集した中空フィラメントは間隔(LW)を置いて急冷区域 で減衰され(すなわち、VSに到達し)、ポリマーガラス転移温度(Tg)以下に 急冷され、その後LWより大きい間隔(LC)でマルチフィラメント束に収束さ れる。但し、この束は、空気抵抗からの紡糸線張力を増大させないように、でき るだけ短くする。増大した紡糸線張力は、パッケージング前の以降の加工におけ るリラックス処理工程により除去しなければならないからである。十分に冷却し たフィラメント束の収束は、Agers の米国特許第4,926,661号に記載さ れたような計量仕上チップアプリケーターでなされるのが好ましい。収束区域の 長さ(LC)、急冷遅れの長さ(LD)、急冷空気流速度(Qa)は、好ましくは 約4%未満、より好ましくは約3%未満、最も好ましくは2%未満の末端沿いデ ニールのばらつき(以下、デニール拡散、DSと呼ぶ)を特徴とする 均一なフィラメントを与えるように選ばれる。好ましくは、本発明の方法はさら に、少なくとも約4g/dd(グラム/延伸デニール)、最も好ましくは式 正規化強力(TB)nで示されたような良好な機械的品質の中空フィラメントを て算出される。 収束したフィラメント糸を約2.75未満の(RDR)Sを持つ紡糸糸を得る のに十分なVSで引き取られ、次に安定化工程に付され、糸の(RDR)を約2 .25〜1.2に低下させる。非常に高い紡糸速度では、糸の(RDR)を約2 .25〜約1.2に低下させるための糸の処理は紡糸中になされる。何故なら、 紡糸(RDR)Sの値はこの範囲内になるからである。供給糸として用いられる 発明の好ましい糸は約1.6〜約2.25の残留延伸比(RDR)を持ち、その ような高い紡糸速度を用いて作られるのが好都合である。もちろん、他の安定化 手段も使用できる。処理工程が“機械的”または“空気力学的”延伸工程(また は、高いVSを持つ直接紡糸工程)である場合、次に適当なパッケージングのた めのリラックス処理工程を行うのが好ましい。リラックス処理工程で熱を用いる 場合、水着や車の椅子張りのような重要な染料の最終用途のためのフィラメント 糸の温度は、Boles らの米国特許第5,219,503号の教示に従い選ばれる のが好ましい。すなわち、約20℃と、ポリアミドポリマーの融点(TM)より 約40℃低く、式TR≦(1000/[K1−K2(RDR)D])−273℃より 約40℃低い温度との間の糸リラックス処理温度(TR)である。(式において 、ナイロン66ポリマーの場合、K1とK2の値はそれぞれ4.95と1.75で あり、ナイロン6ポリマーの場合、K1とK2の値はそれぞれ5.35と1.95 である。フィラメント交錯の仕上の種類、程度、範囲は、最終用途用の加工のニ ーズに基づき選ばれる。フィラメントの交錯は、Bunting とNelsonの米国特許第 2,985,995号、およびGrayの米国特許第3,563,021号に記載さ れたようなエアージェットを用いてなされるのが好ましい。これらによれば、フ ィラメント間交絡の程度(以下、急速ピンカウントRPCと呼ぶ)をHittの米 国特許第3,290,932号にしたがい測定する。本発明の1つの好ましい形 態においては、延伸により、約1.2〜約1.6の残留延伸比(RDR)Dを持 つ延伸偏平糸が得られる。本発明のもう1つの好ましい形態においては、糸を延 伸、嵩高加工し、約1.2〜約1.6の残留延伸比(RDR)Dを持つ嵩高糸が 得られる。 本発明による方法においては、紡糸デニールは、25%伸び(すなわち25% 伸びるまで延伸したと仮定すると)でのフィラメント1本当たりのデニールの値 [(dpf)25と呼ぶ]は約0.5〜約20である。すなわち、紡糸中には様々 な程度の配向が糸に与えられると思われ、このような配向の結果、(RDR)を 低下させるための後処理が必要となるか、またはこの後処理に影響があり、さら に、dpfが減少し、式[1.25(dpf)S/(RDR)S]で算出される。 本発明によるフィラメントは、25%伸びでのフィラメント1本当たりのデニー ル(dpf)25が0.5〜約20である。本発明の方法に1れば、フィラメン トは、好ましくは少なくとも約[(7.5Log10(dpf)+10)/100 ]、より好ましくは少なくとも約[(7.5Log10(dpf)+15)/10 0]、最も好ましくは少なくとも約[(7.5Log10(dpf)+20)/1 00]の部分ボイド率(VC)を持つ。本発明によるフィラメントは、少なくと も約[(7.5Log10(dpf)+10)/100]、好ましくは少なくとも 約[(7.5Log10(dpf)+15)/100]、最も好ましくは少なくと も約[(7.5Log10(dpf)+20)/100]の部分ボイド率(VC) を持つ。 本発明の方法においては、新たに自己凝集した中空フィラメントの初期の部分 ボイド率は、部分押出ボイド率[EVA/EA]とほぼ同一と推定できる。溶融 物の減衰中、部分押出ボイド率[EVA/EA]は、紡糸フィラメントで測定し た部分ボイド率のそれになる。ここで、測定された部分フィラメントボイド率( VC)と部分押出ボイド率[EVA/EA]との比、すなわち[VC/(EVA /EA)]は、溶融紡糸工程中のボイド率の減少を示す指標であり、以下ボイド 保持指数(VRI)と呼ぶ。本発明による好ましい方法においては、 VRIは少なくとも約0.15である。VRIは紡糸パラメータと関係し、最も 好ましくは、少なくとも次式の値を持つ: 式中、nは0.7、K1は1.7×10-5、K2は0.17である。 本発明による方法で望ましい(RDR)S値を得るには、見掛紡糸応力(σa) の経験値の常用対数が約1〜約5.25であることが好ましい。(σa)は次式 により紡糸パラメータを用いて得ることができる: 式中、K3は9×10-6である。 もちろん、本書中およびその他の技術の進展とともに、いっそうの変更を行う こともある。例えば、どの種類の延伸巻取機を用いてもよい。必要ならば、供給 および/または延伸糸の後熱処理をどの種類の加熱装置(加熱ゴデット、熱風お よび/または蒸気ジェット、加熱チューブの通過、マイクロ波加熱等)を用いて 適用してもよい。仕上を従来のロールにより適用してもよく、本出願では計量チ ップアプリケーターが好ましく、仕上は数工程で行ってよく、例えば延伸前の紡 糸中と巻取前の延伸後に行ってよい。交錯は、加熱または非加熱の交絡エアージ ェットを用いて行ってよく、例えば紡糸中と延伸中というように数工程で行って もよく、横糸なしの糸シート上にからみリードを用いるというように他の装置を 用いてもよい。さらに必要ならば、延伸ピンや蒸気延伸ジェットのような装置を 用いて延伸点を孤立させ、例えば、これがロール表面に移動し工程を中断させる ことのないようにしてもよい。 様々なデニール、ボイド率および/または断面のフィラメントを導入すること により、フィラメント同士によるパッケージ形成を減少し、触感と快適さを向上 させてもよい。様々な収縮率を持つフィラメントを同一の糸に存在させると、望 ましい作用を得ることができる。本発明の1つの好ましい形態は、少なくとも約 12%の収縮率(S)を持つ高収縮性フィラメントを12%未満の煮沸洗浄収縮 率を持つ低収縮性フィラメントとともに用いることである(この場合、高収縮性 フィラメントの少なくとも一部と低収縮性フィラメントの少なくとも一部との収 縮率の差は少なくとも約5%である)。このような糸は、熱に曝されると自己で 嵩高となる。様々なポリマー変性を行ったフィラメントを同時に紡糸すると、独 特の染色性が得られる。例えば、カチオン部分でアニオン染色性ナイロンを変性 すると、カチオン染色性が付与される。中空フィラメント糸からなる布は、同一 のデニールの中実糸を含有する布よりも低い布重量で優れた空気抵抗性とカバー 特性を与える。好都合であれば、このような技術を、トウのような他の形態のナ イロン中空フィラメントに適用し、次にステープルファイバーに変換してもよい 。 本発明による織物は、好ましくは、本発明による中空ナイロン糸のようなナイ ロンポリマーの糸から作られる。織物中の糸も、例えば、ポリプロピレンのよう なポリエステルまたはポリオレフィン等を含む熱可塑性ポリマーからなる他の様 々の糸から作られる。 本発明の好ましい実施態様を示す図24、図25、図31、図34を参照する と、布中では、糸を構成するフィラメントの少なくとも一部は少なくとも1つの 長手方向のボイドを持つ中空フィラメントである。さらに、中空フィラメントの 少なくとも大部分はつぶされ、主寸法と従寸法を持つ長方形の外部断面を持つつ ぶれ中空フィラメントを形成する。本特許出願で“長方形(oblong)”とは、主寸 法と従寸法を持つ様々な伸長した断面形状のいずれかを指すように構成されてい る。フィラメントがつぶされている程度により、断面は、図24に描かれたフィ ラメントのような玉子型の断面から図34のほとんどリボン状の断面までに及ぶ 。 本発明による布においては、つぶれ中空フィラメントのうち少なくとも大部分 のフィラメントの断面の主寸法は、一般的には、布の表と裏に整合する。本出願 で布表面と“一般的に整合する”とは、つぶれ中空フィラメントの主寸法と平行 な線が布の表面に対し20度未満の角度を持つことを意味するようになっている 。 本発明の好ましい形態によれば、縦糸方向および横糸方向のいずれかにおける 糸を構成するフィラメントの全ては、少なくとも1つの長手方向のボイドを持つ 中空フィラメントである。本発明による布では、縦糸方向または横糸方向に中空 フィラメントを持つ糸は全ての糸よりは少ないが、上記2つの布方向のいずれか の糸の全てが中空なフィラメントを持つ場合、非常に低い通気性の布が得られる 。中実糸を縦糸とし、中空糸を横糸として用いることが特に好都合であると分っ ている。 用いられた糸がナイロンの場合、中空フィラメントは、25%伸びでのフィラ メント1本当たりのデニール(dpf)25が約0.5〜約20であるようなフィ ラメント1本当たりのデニール(dpf)を持つのが好ましい。好ましくは、そ のようなフィラメントのボイドは、少なくとも約[(7.5Log10(dpf) +10)/100]の部分ボイド率(VC)を与える。 本発明による布は、中空フィラメントを含有する織物をカレンダー仕上するこ とにより製造できる。この製造は、つぶれフィラメントの断面の主寸法が布表面 と整合するようにボイドをつぶさせる条件を用いて行われる。後述する実施例か らより明らかなように、カレンダー仕上に適した条件は50インチ(127cm )のロールでは40〜60トンの総ロール力でロール温度70〜360°F(2 1〜182℃)である。構成糸が全て中実糸である布に必要とされてきた条件よ り厳しくないカレンダー仕上条件で低い透過性を得ることができる。したがって 、柔軟な“風合いの”布を望む場合、カレンダー仕上の条件は通気性について望 ましい効果を得るのに必要な条件より厳しくない条件にすべきである。カレンダ ー仕上と同様の効果を得る他の布処理も、本発明にしたがう布を製造するのに使 用できる。 中実糸のみを含有するカレンダー仕上布に比べ、本発明による布はより低い通 気性を示す(殊に、より低いカレンダー温度で)。本発明による低通気性布は、 過度の剛性を伴うことなく低い通気性をもたらすことができる。 上記のことから、本発明の好ましい供給糸および特に好ましい供給糸の利点を 以下に述べる各種延伸法に利用するには多くの方法があることが明らかであろう 。本発明のこれらの供給糸、延伸糸、および嵩高糸のさらなる用途および利点を 以下に要約する: 1.例えば、たて延伸および延伸仮撚りのための延伸供給糸に用いられる高R V中空ナイロンフィラメントでは低重合体の表面沈着が減少する。 2.カレンダー仕上工程に中空フィラメント糸を通過させ、弾性フィラメント 糸の被覆糸に用いるためのつぶれフィラメントを形成することにより、弾性体に 保護とよりコットン様の風合いを与える。 3.鎖分枝剤を用いて、より低い(σa)およびより高いRV値の方法により 鎖分枝剤を含まないポリマーから紡糸されたフィラメントと同等のボイド率の中 空フィラメントを提供する。 4.鎖分枝剤を用いおよび/または1991年12月26日公開のPCT公開 WO91/19753に記載された2−メチルペンタメチレンジアミンを添加す ることにより、減衰/急冷中の球晶の出現を低下させ、中空フィラメント糸の破 断点強力を増加させる。 5.ナイロンポリマーに顔料またはカーボンブラックを添加することにより、 等しい濃さの色相に染色された同等のデニールの丸フィラメントの染料含量に比 べ、染料含量を増加させることなく、より濃い色相に染色できるような灰色を紡 糸フィラメントが呈するようにする(これは、内部反射率に起因する中空フィラ メントの染色収率の低下を克服するためである)。 6.裁断されたチューブ状フィラメントがフィブリル化し、より細いデニール のフィラメント素糸になるとともにベルベットからスエード様の触感を持つよう に、裁断およびブラッシングできるパイル織物を提供する。 7.ナイロンおよびポリエステルポリマー、相対粘度、鎖分枝剤の添加、コポ リマー、フィラメントのdpfおよびボイド率VCの選択を組み合わせることに より、同一の((RDR)S)対(紡糸速度)関係を示すナイロンおよびポリエ ステルフィラメント系を“デザイン”し、これらのフィラメントを同時延伸供給 糸中で区別できないようにすることは可能である。 以下の実施例は本発明を説明するが、限定を意図していない。糸特性と工程パ ラメータは以下の試験法に従い測定される。 試験法 ナイロンの相対粘度(RV)は25℃で測定した溶液と溶媒の粘度の比であり 、溶液は10%重量の水を含有する蟻酸の溶媒中に8.4%重量のポリアミドポ リマーを溶解させている。 部分ボイド率(VC)は以下の手順を用いて測定される:繊維試料をハーディ ーミクロトーム(Hardy,U.S.Dept.Agricult.Circa.378,1933)に取付け、薄 い切片を作る(本質的には、“Fibre Microscopy its Technique and Applicati on”,J.L.Stoves(van Nostrand Co.,Inc.,New York 1958,pp.180-182)に 開示された方法にしたがう)。切片をSUPER FIBERQUANTビデオ顕微鏡装置ステー ジ[VASHAW SCIENTIFIC CO.,3597 Parkway Lane,Suite 100,Norcross,Georgi a 30092]に取付け、SUPER FIBERQUANTのCRTで必要に応じ100倍までの倍率 で表示する。繊維の個々の薄い切片の像を選択し、その外径と内径をFIBERQUANT のソフトウエアで自動的に計測する。フィラメントのボイド領域の周囲で囲まれ た断面積とフィラメントの断面積との比が部分ボイド率(VC)である。FIBERQ UANTの結果を用いることにより、各フィラメントの内径の二乗を各フィラメント の外径の二乗で割ってボイド率を計算する。次に、この方法を視野に入る各フィ ラメントについて繰り返し、統計的に有意なサンプルセットを設け、それを平均 してVC値を決定する。 結晶完成指数(CPI)を広角X線回折走査(WAXS)から導く。これらの 組成の繊維の回折図は、ピークが約20°〜21°および23°2θ(の散乱角 度で現われる2つの顕著な赤道X線反射を特徴とする。X線図は、XENTRONICS面 積検出器(モデルX200B、512x512の解像度を持ち直径10cm)に 記録される。X線源は、銅放射線源(CUK−alpha、波長1.5418オング ストローム)を持ち、40kVと35mAで操作されるSiemens/Nicolet(3. 0kW)発電機であった。0.5mmのコリメーターを試料とカメラとの 距離を10cmとして用いた。検出器は20度(2θ)の角度でセンタリングし 、解像度を最大とした。データ収集のための露光時間は10〜20分として、最 適の信号レベルを得た。 面積検出器でのデータ収集は初期校正から始める。この際、検出器上の個々の 位置から相対的検出効率を補正するFe55放射線源を用いる。次に、バックグ ラウンドの走査を黒色試料ホルダーで得、最終のX線図からのX線ビームの空気 散乱を明らかにし、除去する。データも検出器の曲率で補正する。これには、検 出器の表面に取り付けられた四角の格子上に等しい間隔で設けられた穴を持つ校 正板を用いる。試料繊維の取付は厚さ0.5〜1.0mm、長さ約10mmで垂 直に行い、散乱データは赤道方向または繊維軸に対し直角で集める。コンピュー タプログラムは、適切な方向に一次元断面構成を可能とすることによりX線回折 データを分析し、データを滑らかにし、ピーク位置と全幅を半値で測定する。 66ナイロン、および66ナイロンと6ナイロンとのコポリマーの結晶度のX 線回折測定値は、結晶完成指数(CPI;Crystal Perfection Index)(P.F. Di smore とW.O. Statton, J. Polym. Sci. Part C. No. 13,pp.133-148,1966に より教示)である。21°および23°2θでの2つのピークの位置は移動する ことが認められ、結晶度が増加すると、ピークはさらに離れるように移動し、Bu nn-Garner の66ナイロン構造に基づく“理想的な”位置に相当する位置に近づ く。このピーク位置の移動は、次式の66ナイロンにおける結晶完成指数の測定 の根拠を与える: 式中、d(outer)およびd(inner)は、それぞれ、23°と21°でのピークにつ いてのブラッグの‘d’間隔であり、分母0.189は、BunnとGarner(Proc.R oyal Soc.(London),A189,39,1947)により報告された高結晶化66ナイロン のd(100)/d(010)の値である。2θ値に基づく同等でより 有用な式は: CPI=[2θ(outer)/2θ(inner)-1]X546.7 X線配向角度(COAWAXS)。(CPIの項で既に述べたと)同一の手順を用 い、X線回折図を得て、分析する。66ナイロン、および66ナイロンと6ナイ ロンとのコポリマーの回折図は、約20°〜21°および23°で2つの顕著な 赤道反射を示す。6ナイロンでは、1つの顕著な赤道反射は2θ約20°〜21 °で起こる。約21°での赤道反射は、配向角度の測定に用いられる。赤道ピー クを介するアジマストレースと同等のデータ配列はイメージデータファイルから 作られる。 X線配向角度(COAWAXS)は、バックグラウンドについて補正した赤道ピー クの最大光密度の半値での角度で表した円弧の長さ(最大密度の50%の点に対 する角度)である。 小角X線散乱(SAXS)図は、XENTRONICS面積検出器(モデルX200B、 512×512の解像度を持ち直径10cm)に記録される。X線源は、銅放射 線源(CuK−alpha、波長1.5418Å)を持ち、40kV、35mAで操 作されるSiemens/Nicolet(3.0kW)発電機であった。0.5mmのコリメ ーターを試料とカメラとの距離を50cmとして用いた。データ収集のための露 光時間は1/2〜5時間として、最適の信号レベルを得た。散乱図は、2つの散 乱ピークの強度最大値を介し、子午線方向で分析し、また赤道方向と平行に分析 した。2つの対称的SAXSスポットは長期間の間隔分布に起因し、Pearson の VII 関数[Heuval et al.,J.Appl.Poly.Sci.,22,2229-2243(1978)を参照] が当てはめられ、最大値半値での最大強度、位置、全幅が得られた。1時間の収 集時間について正規化したSAXS強度(NORM.INT.);試料厚さについて補正し た4つの散乱ピーク(MULT.FACTOR)の平均強度(AVG.INT.)および露光時間を算 定した。正規化強度(NORM.INT.)は、延伸中空フィラメントを構成するポリマー の無定形領域と結晶領域との間の電子密度の差を表す指標である。すなわち、NO RM.INT.=[AVG.INT.×MULT.FACTOR×60]/[収集時間、分] 平均ラメラ寸法はSAXS離散した散乱X線回折極大値から決定した。子午線 方向では、これは繊維方向におけるラメラ散乱の平均サイズである。赤道方向で は、これは繊維方向に垂直なラメラ散乱(lamellar scatter)の平均サイズである 。シェラーの方法を用いて、回折ピークの幅からラメラ散乱のサイズを次式によ り推定した:D(子午線または赤道方向)=(k1/b)cosQ,式中、kは 以下に述べるようにbが決定される方法に依存する形状因子、1はX線の波長( 1.5418Å)、Qはブラッグ角度、bはラジアンにおける離散した散乱のス ポット幅である。b{子午線方向}=(2QD−2Qb),式中、2QD (ラジ アン)=[Arctan(HW+w)]/2r、および2Qb(ラジアン)=[Ar ctan(HW−w)]/2r、そして、式中、r=繊維とカメラとの距離(500 mm)、w=散乱の補正された半値幅(以下に述べる)、そして、HW=離散し た散乱ピーク同士におけるピークとピークとの距離。 離散した散乱ピークを介する赤道方向のラメラ散乱のサイズは、以下のシェラ ーの式から算出した:b(赤道方向)=2Arctan(w/2Ro),式中、Ro=[ (HW/2)2+(500)2]0.5である。シェラーの線拡大式に対する補正と して、機器効果に起因する線拡大についてのウオーレンの補正を用いた。WM2 =w2+W2,式中、WM=測定した線幅、W=0.39mm(既知標準から求め た機器の貢献)、およびw=ラジアンのスポット幅bを算出するのに用いた補正 線幅(赤道方向または子午線方向のいずれか)測定した線幅WMは、特定の露光 についての最大回折強度の半値での幅である。この“半値幅”パラメータは、曲 線当てはめ手順において用いた。シェラーの式における形状因子Kは0.90と した。周期性のばらつきに起因する線拡大は無視した。ラメラ寸法積(LDP) はLDP=D(子午線方向)×D(赤道方向)で求める。 CLO値は布の耐熱性の単位であり、ASTM法D1518−85(1990 年再承認)で算出する。CLOの単位は次式から得る:CLO=[布の厚さ(イ ンチ)×0.00164]熱伝導率,式中、0.00164は、単位厚さ当たり の(°K)(m2)/ワットで表した特定のCLOを得るための複合指数である 。典型的には、熱伝導率の測定は、試料の布面積(5cm×5cm)について行 い、cm2当たり6gの力をかけて10℃のDTで測定する。熱伝導率(上式の 分母)は以下のようになる:(W×D)/(A×DT)=熱伝導率,式中、Wは ワット、Dはcm2当たり150gの力をかけた試料の厚さ、Aは面積(25c m2)、DT=10℃。 通気率は、ASTM法 D737−75(1980年再承認)に従い測定する 。ASTM D737では、2つの布表面の間に一定の差圧下(12.7mmH g)に既知面積(直径7.0cm)の布を通過する空気流量として通気性が定義 される。試験前、少なくとも16時間21±1℃および65±2%の相対湿度で 試験準備する。測定値は、1平方フィート当たり1分当たりの立方フィートとし て出し、0.508を乗じて1平方センチ当たり1秒当たりの立方センチに換算 できる。 ポリエステルおよびナイロンのその他のポリマー、フィラメント、糸、繊維構 造特性、およびプロセスパラメータは、Knoxの米国特許第4,156,071号 、Knoxらの米国特許第5,066,427号およびBoles らの米国特許第5,2 19,503号に開示された該当する試験方法と記載にしたがい測定される。 本発明の様々な実施態様を以下の実施例で説明するが、これらに限定されるも のではない。表1〜表9では、PDR(工程延伸比)をMDR(機械延伸比)の 変わりに用いるが、MDRとPDRは同等であり:Ten.は初期デニール当た りの破壊荷重(g)の織物強力(g/d)であり;Tb(またはTB)は延伸デニ ール当たりの強力(g)(すなわちg/dd)であり;(TB)nは表には示さな いが、ナイロンポリマーの基準RVが65について正規化されたTB値であ 分ボイド率(VC)はパーセント(%)で表し;“Spin”は紡糸速度(引 取速度、mpm)であり;“Pol Typ”はポリマーのタイプであり;“D PF25%”(本出願では(dpf)25とも書く)は、一定の基準破断点伸び2 5%(すなわち、一定のRDR1.25)まで延伸したと仮定した場合のフィラ メントのデニールであり、式[1.25(dpf)/RDR]を(dpf)25の 算出に用いてよく;MOD.はインストロン荷重−伸び曲線の初期勾配(g/d であり;HC.(またはHCT)は“加熱箱温度℃”であり;Qaは層状急冷空 気速度mpmであり;“−−−”はデータなしを意味し;酸ピリジル触媒=AP C(特記しない限り、全て0.098%);エステルピリジル触媒=EPC;へ き開フレークポリマー=CFP;固相重合=SPP;真空仕上重合=VFP;死 明度光沢(DBL;dead bright luster)=0.0%TiO2;半艶消し光沢( SDL)=0.3%TiO2;N66=ナイロン66;N6=ナイロン6;0. 15%酸化防止剤50%中和:AOX/50;0.15%酸化防止剤100%中 和=AOX/100(AOXはフェニルホスフィン酸)である。 実施例1〜18において用いられたポリマーのタイプは以下の通り:タイプI は40 RV CF/APC SDL N66;タイプIIは40 RV CF/ APC DBL N66;タイプIII は40 RV CF/0.098% EP C/VFP DBL N66;タイプIVは40 RV CF/APC DBL N66;タイプVは40 RV CF/0.15% EPC/VFP DBL N66;タイプVIは80 RV CF/SPP DBL N66;タイプVII は 40 RV 50/50混合物(II+CF w/10% N6);タイプVIIIは 80 V CF/VFP DBL N66;タイプIXは77 RV CF/VF P DBL N66;タイプXは40 RV CF/VFP DBL N66; タイプXIは92 RV CF/VFP DBL N66;タイプXII は84 R V F/VFP DBL N66;タイプXIIIは106 RV CF/VFP DBL N66;タイプXIV は97 RV CF/VFP DBL N66。 実施例1 ナイロン66ホモポリマを表1に示した条件下で溶融紡糸して、一つの紡糸口 金から、計量された14本の中空フィラメント(hollow filaments)を束ねた2本 の束を製造した。但し、表1中の品目17の場合においては、7本のフィラメン トを束ねた4本の束に分離した。上記紡糸口金は、高さHが0.254mmであ り、幅Wが0.0762mmである28本の毛管オリフィス(図4Aおよび図4 B参照)からなるものであり、H/Wは3.33であり、ODは2.03mmで あり、IDは1.876mmであり、タブ幅は2.03mmであり、EAは3. 22mm2であり、EVAは2.77mm2であり、EVA/EA比は0.86 である。表1中の5番〜12番は供給ロール速度(Vs)を1330m/分から 2743m/分まで増加させていったときの影響を示す。ここで、部分フィラメ ント(fractional filament)VCは0.2から0.4に増加し、1400m/分 〜1600m/分の範囲でVCは最も大きく増加した。さらに、表1中の5番〜 12番では、ブロック温度(TP)の影響を285℃〜300℃で調べた。21 03m/分における部分フィラメントVCは、285℃のTPでの0.43から 、290℃のTPでは0.36に、300℃のTPでは0.33に低下した。つま り、その勾配は約0.01VC/1℃であった。表1中の品目20では、ポリマ 流量は減少し、紡糸速度VSが2743m/分であるとき2dpfである紡糸フ ィラメントを与え、フィラメントの破壊が観察され、上述のように与えられたオ リフィス毛管の流量を低く調整した。 公称の相対粘度RVが約40であるポリマをフレーク状で供給した。上記RV は半密閉式のスクリュ溶融装置(vented screw melter)内で適用された真空を制 御することによって増加した。ここで、水分の除去は、縮重合を長引かせ、固く 結合したフレーク状のポリマの相対粘度RVよりも高い相対粘度RVのポリマ溶 融物を与える。低い真空度のレベルの使用を許容するために、2−(2′ピリジ ル)エチルホスホン酸(APC)またはジエチル2−(2′ピリジル)エチルホ スホネート(EPC)などの触媒を添加した。また、結合したポリマのRVは固 相重合(SPP)によって増加した。一般に、紡糸フィラメント糸の特性は、ポ リマが酸化的および/または熱的な劣化から形成されたゲルで汚染されることが ないような予防策、およびポリマストランドをフレークチップに切断する際に形 成される”微粒子(すなわち、粒子様の小さなポリマダスト)を最小限とするよ うな予防策が採られている限り、ポリマのRVを増加させるのに用いられる方法 と独立している。 ε−カプロアミド単位5%とEPC0.049%とを含有するタイプのポリマ で紡糸した品目(items)は、255℃の融点TMより6℃高い261℃での紡糸 効果としての触媒の低レベルに由来する、より低いηMeltの結果として、ナイロ ン66ホモポリマの場合に比べ、低いVCを有する。すなわち、[TM+25) /TP]比は、同一のポリマのTPにおいて、より低い。50未満の従来の繊維ポ リマのRVに代えて、(RDR)Sが2.75未満の値で部分ボイド率が0.1 0を越える中空紡糸フィラメントへの試みは失敗した。 注目すべきは、第1表に品目1〜4、13および21が比較の目的で含まれ、 それらが2.75より大きい(RDR)Sを有するので、本発明の実施例ではな いことである。品目5および6は本発明のプロセスを示すものであるが、本発明 のプロダクトおよび好ましいプロセスに従って少なくとも175のISAXSに関す る値を有していない(表1においては、ISAXSは与えられていない)。 実施例2 表2に示された実施例2における異なった複数の28孔紡糸口金は、冷却チャ ンバ内で各14本のフィラメントを有する2つ束に分離されて用いられた。全て の毛管寸法は、実施例1のように、2.03mmの同一のOD、0.203mm のタブ、および0.0762mmの幅を有していた。毛管深さ(H)を0.25 4mm(実施例1)から0.381mmに、および0.632mmにそれぞれ増 加させることによって、毛管のH/W比を3.33(実施例1)から5に、およ び8.33に増加させた。全ての品目に関し、プロセス環境(Qa:23mpm 、VS:2037mpm、HC.:155℃)を一定にした。0.254mm. 0.381mm、および0.632mmの深さ(H)の毛 管から紡糸した複数のフィラメントのVCは他の全ての条件を一定にして本質的 に同一である。しかしながら、「ギャップ」の機械的強度は、深さが増すときに 増し、紡糸口金の損傷が減少する。長い毛管に対する0.1mm短い毛管の分析 は0.44から0.38に約0.06の減少を示す。すなわち、VCは(H/W )0.1で増加する。 実施例3 実施例3におけるプロセスおよびプロダクト特性は表3に示されている。本実 施例では、異なった28孔紡糸口金が用いられた。これら全ては冷却チャンバ内 で各14本のフィラメントを有する2つ束に分離された。毛管オリフィスの高さ (H)は、品目1(高さ0.1mm)を除いて、0.254mmであった。S角 は毛管の島部(island side)上の角度であり、T角は毛管の外部上の角度である 。図4A参照のこと。品目1はS角45°であり、T角25°であった。表3に おける残りの品目は、図6Aに示されたように、90°に等しいS角およびT角 を有していた。全ての品目に関し、プロセス環境(TP:290°、Qa:23m pm、VS:2057mpm、PDR:1.5)を一定にした。より小さな毛管 ODのVCにおける十分な減少は、表1における品目で2.03mmのODが用 いられたのに対し、第3表では、品目12および13で0.76mmのODが用 いられ、品目7〜11および14〜31では1.52mmのODが用いられてい るのが示されている。特に、同一紡糸速度で用いられた品目25〜27を参照の こと。VCレベルは、最も大きいODオリフィスと最も小さいODオリフィスと の間で約20%低下した(すなわち、EVAを減少させている状態で)。より小 さな毛管スロットの幅(W)の結果としてVCにおける減少は、0.0762m mのスロット幅が用いられた品目25、26および27に対する、0.0508 mmのスロット幅が用いられた品目4、5および6と、0.0635mmのスロ ット幅が用いられた品目2および3の比較において示されている。部分ボイド率 (VC)は、スロット幅を徐々に増加させる各品目間で0.03低下した(すな わち、H/W比を減少させ、かつ、EVAを減少させた 状態で)。品目3および4など、部分ボイド率(VC)が約0.5〜0.6であ る品目において、プロセス中に容易に変形(フラット化)されるほど断面の強度 が低かった(すなわち、図1Gに示されたように、マーセル加工したコットンの 断面に似ている)。 実施例4 冷却チャンバ内で各34本のフィラメントを有する2束に分離された68本の 中空フィラメントを提供するために68個のオリフィスを有する毛管紡糸口金を 用いた場合を除き、実施例4におけるナイロンN66のタイプIIポリマおよびタ イプXIV ポリマを、実施例1で用いられたような毛管オリフィスから溶融紡糸し た。プロセスおよびプロダクト特性を第4表に示した。293℃で紡糸した品目 5を除き、他の全ての品目を290℃で紡糸した。22mpmのQaを有する品 目を除き、他の全ての品目に関するQaは18mpmであった。全ての品目に関 し、プロセス環境(Qa:23mpm)VS:2057mpm、HCT:155℃ 、PDR:1.5)を一定にした。 表4における品目4〜6、28および30は比較の目的で含まれており、それ らは2.75より大きい(RDR)Sを有していることから本発明の態様ではな い。品目27は本発明のプロセスを示すが、本発明のプロダクトおよび好ましい プロセスに従って少なくとも175のISAXSの値を有していない(ISAXSは表4 には与えられていない)。品目31は本発明のプロセスを示すが、本発明のプロ ダクトおよび好ましいプロセスに従って少なくとも約[(7.5Log10(dp f)+10)/100]の部分ボイド率(VC)を有していない。 実施例5 実施例5における中実フィラメント(コントロール)を紡糸し、その特性を表 5に示した。品目1〜3では、各14本のフィラメントを束ねた2つの束に冷 却チャンバで分離された28孔の紡糸口金を用いた。ラウンド(round)毛管オリ フィスは、高さH(深さであると言及することもある):0.48mm、約1. 455のH/D比を与える直径D:0.33mmを有していた。品目4〜15で は、各34本のフィラメントを束ねた2つの束に冷却チャンバで分離された68 孔の紡糸口金を用いた。毛管オリフィスは高さH:0.41mm、1.464の H/D比を与える直径D:0.28mmを有していた。定義によって全ての品目 はEVA/EA比:1を有していた。品目1〜6はHCT:22℃を有し、品目 7〜15はHCT:155℃を有していた。2.75および2.25の(RDR )Sを達成するためのVSは、表1から表4までに示された中空フィラメント糸に 関してそれぞれ約1300mpmおよび約1900mpmであったのに対し、そ れぞれ約1650mpmおよび約2200mpmであった。 実施例6 表6に示した実施例6においては、異なる紡糸口金を用いた。品目1〜4およ び11では、各13本のフィラメントを束ねた2つの束に冷却チャンバで分離さ れた26孔の紡糸口金を用いた。品目5〜8および12〜18では、各8本のフ ィラメントを束ねた2つの束に冷却チャンバで分離された16孔の紡糸口金を用 いた。品目9では、各6本のフィラメントを束ねた2つの束に冷却チャンバで分 離された12孔の紡糸口金を用いた。品目10では、各2本のフィラメントを束 ねた2つの束に冷却チャンバで分離された4孔の紡糸口金を用いた。品目1〜1 1では、OD:2.03mm、深さ(H):0.1mm、幅(W):0.076 mm、タブ(ギャップ):0.203mmの共通の毛管を用いた。品目12〜1 8では、OD:1.52mm、深さ(H):0.254mm、幅(W):0.0 64mm、タブ(ギャップ):0.203mmの他の共通の毛管を用いた。品目 1〜11では、Qa:18mpmで紡糸したが、品目12〜18ではQa:23m pmで紡糸した。品目1〜8でプロセス環境としての紡糸温度(TP)を、29 1℃とし、品目1〜8でHCTを22℃とし、品目9〜11で 169℃とし、品目12〜18で165℃とした以外はTPを290℃とした。 毛管に対する逆の入射角を2つの紡糸口金について試験した。品目4および5に 関して、それぞれS角およびT角は45°および25°であった。品目1〜3お よび6〜11はそれぞれS角およびT角が25°および45°であり、上述と逆 になっている。入射角を示すデータは、ナイロンポリマに関する部分ボイド率( VC)の十分な効果を有していないが、ポリエステル溶融物などの非「エラスト メリック」ポリマ溶融物にとって重要である。表6および他の全ての表における 残りの品目は、表3の品目1を除き、図6Aに示されたものに似て、S角および T角が90°であった。 表6における品目5が比較の目的で含まれ、2.75より大きい(RDR)S を有していたことから、本発明の態様ではない。 実施例7 第7表に示された実施例7では、フィラメント当たり極小デニールの糸を製造 した。全ての品目は、紡糸口金当たり2本の糸を有し、糸1本当たり66本のフ ィラメントであった。紡糸口金はOD:1.08mm、幅(W):0.0508 mm、深さ(H):0.38mm、および(EVA/EA)比:0.81を与え るタブ深さ:0.127mmを有していた。全ての品目では、Qa:23mpm で冷却した。第7表に示されるように、品目1および2では、フィラメントがマ イクロデニールであることを示す1未満である(DPF)25%を有していた。こ こで、マイクロデニールとは1より小さいdpfとして定義されている。0.1 0より大きい部分ボイド(VC)を維持しながら、そのような低いdpfレベル で紡糸することを許容するプロセスパラメータは、ポリマ流量の減少よりも大き な約25%だけの毛管面積の減少である。すなわち、(EVA/EA)比におけ る百分率変化は[(dpf)SVS]における百分率変化の1.25倍である。面 積の減少は毛管のOD値およびスロット幅(W)を減少させることによって達成 される。タブ幅は減らし、不完全な自己融着によって発生する「開口部」を除去 する。 表7における品目3が比較の目的で含まれ、2.75より大きい(RDR)S を有していたことから、本発明の態様ではない。品目4は、本発明のプロセスを 示すが、本発明のプロダクトおよび好ましいプロセスに従って少なくとも175 のISAXSの値を有していない(ISAXSは表7には与えられていない)。 実施例8 表8の実施例8においては、毛管タブ幅を減少させた。全ての品目は、タブ幅 :0.127mm、幅:0.254mmおよび毛管幅:0.0762mmの2本 糸口金(口金当たりの2本糸)で紡糸した14本のフィラメントの糸である。TP は292℃であり、Qaは65mpmであった。毛管タブ幅:0.203mm であることを除き、類似の条件で紡糸した表1の品目41〜44が1〜10%の 開口部を有していたのに比べ、品目1は開口部が0.1%未満であった。開口フ ィラメントにおけるこの減少は、百万ヤード当たり2〜50個の欠陥という受け 入れ難い高レベル欠陥(D/MEY)から0.1(D/MEY)という商業的に 受け入れ可能なレベルまでに変えた。すなわち、百万メーター当たり1.8〜4 7個(D/MEM)から0.09(D/MEM)までの減少である。同様に、0 .127mmのタブ幅で紡糸した品目2および3は0.1%開口部未満であり、 3%開口および5D/MEYを与えたより広い0.203mmのタブ幅の場合を 除き、表3における品目14〜19および24〜31に示した同一の毛管で紡糸 するに、ID/MEY未満であった。 表8における品目3が比較の目的で含まれ、2.75より大きい(RDR)S を有していたことから、本発明の態様ではない。 実施例9 実施例9では、三面織り織物(three plain weave fabrics)が40デニールの 2層(ply)のエアジェット加工充填糸を用いて製造された。中空フィラメント糸 を用いて製造された織物は、CLO値:0.525および熱伝導率(W/cm ℃):0.00028を有し、従来の中実フィラメントを用いた織物は、CLO 値:0.0507および熱伝導率(W/cm℃):0.00027を有していた 。 実施例10 ボイド率(VC):0.42を有する品目15、すなわち実施例1で製造され た見かけ上54デニール、14本のフィラメント糸の糸のうちの1本は、1.2 倍および1.5倍に手で引き伸ばされボイド率(VC)の百分率上にその効果を 確定した。結果として得られたファイバは、フィラメントの中心に長さ方向のボ イドを有し円形の断面を維持し、測定した部分ボイド率(VC)は延伸比1.2 の場合、0.43であり、延伸比1.5の場合、0.44であった。延伸比は部 分ボイド率(VC)がフィラメント長の変化によって本質的に変化しないことを 示すものである。 実施例11 実施例1の品目15の見かけ上54デニール、14本のフィラメントの中空糸 は500mpmおよび900mpmの双方で織られた。2.5m長のホットプレ ートを200℃に設定し、供給ロールの速度を680mpmに設定し、引取ロー ルの速度を900mpmに設定して、予備的な撚り張力23.8gms、後の撚 り張力25gms、および巻取張力1.5gmsを達成した。このような条件で 、44デニール、伸び率30%、7.4%のバルクで引っ張り強さ3.7g/d の有益な織られた糸を得た。この糸のサーキュラーニットチュービングは、織物 が濡れているときは特に、比較可能な中実フィラメント織糸よりも、均一な織物 を与えた。 実施例12 上述の実施例11の織り込まれた中空糸は、34本の中実のフィラメントから なる中実の40デニール縦糸と共に、エアジェット織機の充填材に用いられ、印 象的な織物を製造した。織物は色付けされ、コンピュータプリンタのリボンとし てテストされ、中実フィラメントの織物(コントロール)に比べてインク引取率 23%以上増加するのがわかった。 実施例13 表1の中空で40デニール、14本のフィラメントの糸である品目9は、部分 ビーム上へ張られ、充填糸と同一の糸で織り込まれた。同一の条件で織られた7 0デニール、34本のフィラメントの中実糸織物(コントロール)は中空糸より も重なりが少なかった。40デニール、34フィラメントの中空糸(実施例4の 品目24)と40デニール、14本のフィラメントの中空糸(表4の品目)は共 に、70デニール、34本のフィラメントの中実糸上のシャトルルーム(shuttle loom)上にインチ当たり96端で織り込まれ、受け入れ可能と判断された標準6 8〜108ピック織物を製造した。40〜14の中空糸(実施例1の品目12) をELTEXエアジェット織機上で20%過剰供給の100psi(7.0kg /cm2)のエアジェット圧力を用いて300mpmで生産し、その後、これを 充填糸として用い、標準70デニール、34本のフィラメント縦糸上に織り込ん で嵩のある織物を生産した。 実施例14 76ゲージのローソン(Lawson)サーキュラーニット機を用い、平方ヤード当た り4.5オンス(132g/cm2)の織物を製造した。この織物は表4の品目 24の40デニールで14本のフィラメント中空糸で製造されている。上記糸を うまく製造し、受け入れ可能な織物を製造した。100%中空のナイロンの織物 に加えて、各コースに配され、他のコースに配されてゆくエラストマースパンデ ックス糸(LYCRA:登録商標)を有する同一の中空糸は平方ヤード当たり2 .0オンス(68g/cm2)の重量を有していた。硬い(100%ナイロン) 織物と弾性(エラストメリック)織物からは、70〜34の中実糸の衣類よりも 多層重ねて、心地よい衣類を製造した。 実施例15 28ゲージの単端ワープニット機を用いて表1の品目9の糸(40デニール、 14本のフィラメント)から製造した、受け入れ可能な中空フィラメント織物を 示した。織物はガードル等の個人向けアパレルの分野で受け入れ可能と判断され た。 実施例16 40デニール、14本のフィラメントの中空糸(表1の品目24)を用い、従 来の2200rpmスピンドルスピードマシン上に40デニールのエラストメリ ックスパンデックス糸(LYCRA:登録商標)を一層重ねた。重ねられた糸を 、その後、中空フィラメントナイロン糸およびエラストメリックスパンデックス 糸(LYCRA:登録商標)のコースを変えて800rpmで半透明のパンティ ストッキングに編み込んだ。上記パンティストッキングは均一で良好な構造のダ イを有し、中実フィラメントの糸で制御した製品のデニールと同一のデニールで 、より一層暖かさを与えるものであった。 実施例17 10から12端(ends)の40デニールの、14の中空フィラメント糸(表1の 品目8)を単一の糸束に撚り、熱板を通過させて該糸を65mpmで120℃に 加熱し、ラム箱捲縮装置に供給した。得られた捲縮糸を引き取り、単一管に巻き とった。6つの捲縮糸管をNEUMEGステイプルカッターに供給し、該糸を2 インチ(5.1cm)の捲縮ステイプル繊維に切断した。同じ中空フィラメント 糸束の30の管を直接に(予備捲縮なしに)NEUMEGカッターに供給し、2 インチ(5.1)の長さに切断した。これらの2つのステイプル製品を、環状紡 糸装置を介して、両SおよびZ撚糸に撚る3.0多重撚り装置を有する12/1 CCおよび10/1CC内に紡糸した。アスレチックソックスを18ゲージの3 .75インチ(8.73cm)直径の機械に編んだ。該ソックスは、綿のような 美しさを有する捲縮糸から製造するとともに、一方、該ソックスを、ウールのよ うな美しさを有する非捲縮糸から編んだ。該ソックスの足部分から移動する水分 の研究室測定では、綿に比べて、中空ナイロンフィラメント糸からの平面流は2 倍大きく、平面横断流(transplanar flow)では約8倍大きかった。同じ足部分の サンプルを使った、0.1から10秒間、6および121bs./インチ(2か ら4kg/cm2)の下での圧縮からの回復試験では、ナイロンサンプルは、綿 のサンプルより、その初めの厚さの33%以上の回復を示した。このサンプルを 乾燥すると、ナイロン中空フィラメントサンプルは、綿に比べて、その最初の厚 さの13%以上の回復を示した。最後に、このナイロン中空フィラメントサンプ ルは、綿に比べて、50%以上の磨耗抵抗を示した。10および20の単一中空 ナイロン糸は、次に、10/2および12/2に撚られ、針に3つのエンドを供 給する5−カット機に編んだ。前記捲縮糸は、期待どおりに、ウール対照品に対 してウールのような美しさを付与し、前記捲縮糸は、綿対照品に対しては綿のよ うな美しさを付与した。その比較は、両方とも、1×1リブとケーブルステッチ 布(cable stitch fabrics)を用いて行った。 実施例18 実施例18では、タイプXIVのナイロンを、品目3内の単一紡糸口金から7 本のフィラメントの束の4つの束で紡糸し、品目1および2内の2つの束を組み 合わせた。その押出オリフィスを、(中心に一つの環状毛管オリフィスがあり、 この毛管オリフィス/深座ぐり配列が図6Aに示したものと同じであることを除 いて、図4Bに示すような円弧の配列と同じ)4つの円弧と環状孔から、構成し た。3つの円弧は幅2.5ミル(0.0635mm)であり、4番目の円弧は3 ミル(0.0762mm)であった。環状孔は直径5ミル(0.127mm)で あった。品目1では、3ミル(0.0762mm)幅の円弧が急冷空気源に向か って配向し、品目2および3では、円弧の半分が急冷空気に向かって配向し、半 分が急冷空気から離れている。典型的な紡糸フィラメントの断面を図1Lに示す 。マルチフィラメント糸を、編み目の一つの横列にはエラストマースパンデック ス(Lycra;登録商標)を用いるとともに、編み目の他の横列には前記捲縮糸を 用いて編んで、女性用のパンティストッキング(panty hose)を得た。前記糸は、 煮沸洗浄時に5%の捲縮を生じる。前記ストッキングはナイロンのループを有す る非捲縮糸で作ったパンティストッキングより優れており、前記非捲縮糸で作っ たパンティストッキングはより着用しにくい(鉤裂きや穴あきしやすい)。前記 捲縮フィラメント糸(品目1、2および3)では、290℃のポリマー温度を、 品目1に対して公称74RVで選択し、品目2および3に対して公称80RVで 選択し、速度Qaが23.3mpmの層状急冷空気流(laminar quench air flow) を用いて急冷した。紡糸口金は、0.20〜0.24の部分ボイド容量を与える 部分押出率0.68を得るように、設計した。該フィラメントを、紡糸速度22 86mpm,延伸1.478×で引き取って、約1.45の公称(RDR)Dと 、約2.13の対応(RDR)Sとを得た。 実施例8から18では、約2.25のRDR値を有する糸は、DFY(例えば 、縦延伸用)として用いるために、あるいは、嵩高加工(例えば、延伸撚りフィ ラメント加工、延伸エアージェットフィラメント加工、延伸ラム箱捲縮)するた めに好適であり、RDR値が約1.6から約1.2である該糸は、扁平編織糸に 好適であるが、また、これらの糸は、エアージェットフィラメント加工または機 械的捲縮によって、延伸なしに、嵩高加工可能である、ことが示されている。約 2.25より大きい(RDR)S値を有する紡糸された糸は、延伸によって安定 化されて、2.25未満のRDR値を有する安定化糸となる。安定化は、蒸気ま たは熱の使用によって、あるいは一部を延伸(例えば、1.05×)することに よって、実現される。 実施例19 異なったdpfの中空フィラメントからなる混合フィラメント糸、および同じ および/または異なったdpfの中空および中実フィラメントからなる混合フィ ラメント糸の単一の中空フィラメント成分および単一の中実フィラメント成分は 、表1から表8に記載された方法にしたがって、調製することができ、ここでは 、マルチフィラメント成分が、好ましくは、該フィラメント束を交錯する前に、 共紡糸/延伸して、凝集マルチフィラメント糸とした。同一条件下で、中空紡糸 フィラメントと中実紡糸フィラメントの各(RDR)S値を比較したところ、中 空フィラメントがより低い(RDR)S値を持ち、そのため、分割中もしくは結 合延伸工程中のBFSを避けることが示された。前記RDRは、前記中空フィラ メントの[(RDR)S,N/PDR]比が約1.2以上となるように選択する。 さらに、前記混合フィラメント糸は、約1から約3モルパーセントのカチオン性 の成分を修飾してカチオン性染料に染色性を持たせたナイロンポリマーや、2− メチルペンタメチレン時アミンとアジピン酸とから得られるコポリアミドなどの コポリアミドで修飾して12%以上の収縮に対応させたナイロンポリマーなどの 異なったナイロンポリマーから構成することができる。 実施例20 ナイロン延伸およびPOYフィラメントは、ここで、ポリエステル中空フィラ メント/ナイロンフィラメント混合糸における一組の片方のフィラメントとして 用いることができる;ここで、該ナイロンフィラメントは、それらの寸法安定性 に基づいて選択される;すなわち、中程度の温度(℃で表す)で自発的に伸び( 成長)ようとするあらゆる傾向を避ける、または最小化するように、選択される 。例えば、40℃から135℃の範囲の温度にわたって、動的長さ変化(135 ℃での長さと40℃での長さとの差によって与えられる)によって測定された場 合、Knoxらの米国特許第5,137,666号に記載されているように50 /分の加熱速度で5mg/dの負荷下で0未満となるように、また、 Adamsの米国特許第3,994,121号(コラム17および18)に記載 されている安定度標準(TS140℃〜TS90℃)と同じであるように、選択され る。前記一組の片方のナイロンフィラメントは、冷間または熱間での全体延伸ま たは部分延伸で、30%以上の伸び(EB)を生じさせて、本発明の低収縮ポリ エステル中空フィラメントの均一なフィラメントと同様に均一なフィラメントを 得ることができ、それにより、ポリアミドフィラメント/ポリエステル中空フィ ラメントの共延伸を可能にするフィラメントを提供できる。該低収縮非延伸中空 ポリエステルフィラメントは、ポリアミドフィラメントと共混糸(co-mingle)す ることができ、該混合フィラメント束は、冷間または熱間で30%以上の伸び( EB)で均一かつ部分的に延伸して、KnoxおよびNoeの米国特許第5,0 66,427号に記載されているように、低収縮ポリエステルフィラメントとし て均一な延伸フィラメントを得ることができ、それにより、ポリアミド/ポリエ ステル非延伸中空フィラメントの共延伸を可能とするフィラメントを提供できる 。該ポリアミド/ポリエステル中空フィラメントは、冷間(すなわち、外部加熱 なしで)で、冷間晶出が始まる前まで、延伸して、より高い収縮率(S)のポリ エステル中空フィラメントと、Bolesらの米国特許第5,223,197号 に記載されているような約6から10%の範囲の収縮率を有するポリアミドフィ ラメントとを得ることができる。このような、糸が後加熱処理されて収縮率を低 減させる方法において、該後加熱処理は、好ましくは、次の式:TR≦(100 0/[4.95−1.75(RDR)D,N]−273)、ここで、(RDR)D,N は、前記延伸ナイロンフィラメントの算出された残留延伸比で、少なくとも約1 .2であるによってほぼ表される温度未満の温度(TR℃)で、実施されて、1 991年12月26日に公開のBolesらのWO91/19839に記載され ているように大分子酸染料に対して均一な染色度のナイロンフィラメントを提供 する。 ナイロンの(RDR)S値と同様に、前記ポリエステル中空フィラメントは、 対応する同じdpfの中実フィラメントより低い(RDR)S値を持っており、 紡糸口金オリフィスにおける過程以外は同じ処理条件の下で紡糸した。ナイロン と異なり、該ポリエステル中空フィラメントは、生起する歪み誘導結晶化に対 し、より高いVSおよび/またはより高い[EVA/dpf]比を必要とする。 煮沸洗浄時収縮Sを((1−S/SM)が約0.4から約0.85の間にあり、 ここで、SM=[(550−EB)/650]%であるように)有するポリエステ ル中空フィラメントにおいては、存在するSICレベルが、VCを失うことなし に、さらにポリエステル紡糸フィラメントの“部分延伸”に典型的なネック延伸 によってデニールがばらつくことなしに、約1.2から約1.4の(RDR)S の全体延伸ポリエステルフィラメントを提供するに充分であることが、判明した 。約0.4から約0.85フィラメントの(1−S/SM)比により特徴づけら れる中空ポリエステルフィラメントと中空ナイロンフィラメントとの共延伸には 、ネック延伸を避けるために、前記ポリエステルフィラメントは十分に延伸され る必要があり、すなわち、混合したポリエステル(P)/ナイロン(N)中空フ ィラメントの共延伸比(CDR)が、ナイロン成分の[(RDR)S,N/CDR ]比が約1.2から約1.6の間にあるように[(RDR)s,p/1.2]から 約[(RDR)s,p/1.4]の間である必要がある。 前記ポリエステル中空フィラメントの(1−S/SM)比が少なくとも約0. 85である場合、該ポリエステル中空(中実)フィラメントは、ネック延伸なし に、さらに中空糸である場合にはボイド容量の損失なしに、(RDR)D値が1 .4以上に熱間または冷間で部分的に延伸可能である(これらのポリエステル中 空フィラメントにおけるボイド容量の増加さえ観察される)。ポリエステルフィ ラメントが少なくとも約0.85の(1−S/SM)比を持つ、紡糸中空ナイロ ンとポリエステルフィラメントの共延伸は、不均一性に注目した所与の最終(R DR)Dに限定されず、この(RDR)Dは好ましくは最終用途処理中のBFSを 避けるために約1.2以上である。エラストマー含有糸または布の染色に適合す るナイロン/ポリエステルフィラメント混合糸を得るためには、該ポリエステル は、1から約3モルパーセントのカチオン性成分により修飾されたポリマーから 紡糸されて、エラストマー繊維から拡散(浸出)する分散染料よりもむしろカチ オン性染料による染色を可能とする。このナイロンフィラメントは通常アニオン 性の酸染料で染色される。 実施例21 実施例21では、種々の中空および中実ナイロン糸について、引張、広角X線 (WAXS)および小角X線(SAXS)のパラメータを測定し、その測定値を 表9にまとめた。中空フィラメントは、列1〜22で表し、中実フィラメントは より、表9の第12カラムに近似した。立方オングストローム(Å3)で表され る結晶の見積もり体積(VX)は、2種類の異なる方法によって決定する。VX( A)=2/3(LPS)・(D100)・(D010)およびVX(B)={( D100)・(D010)}1.5であり、式中、LPS、D100およびD01 0はオングストローム(Å)である。VX(A)およびVX(B)の値(Å3)は 、最適線形回帰式:VX(A)=(VX(B)+25665)によって関係付けら れる。VX(B)の利点は、SAXSによるLPSの測定を必要としないことで ある。通常、例えばISAXSの値は、ポリマーのRVが上昇するにつれて減少し、 紡糸速度が上昇するにつれて増加する。しかしながら、ISAXSの値が紡糸糸の( RDR)Sに対してプロットされた場合、中空フィラメントおよび中実フィラメ ントは当然の結果として同様の関係となる。中空フィラメントと中実フィラメン トとの相違点は、構造上の変化(すなわち見掛け応力値(σa)が、中実フィラ メントにおけるよりも低い紡糸速度で起こることである。これは、高速紡糸装置 に投資する必要なしに、適度な紡糸速度で得られるべき所望の構造のISAXSおよ びCOAWAXSの値を可能にする。品目6、7、8、10、14、15、18、2 1および22は中空フィラメントであり、これらは本発明の好ましい具体例では ない。 図20は、対応する(RDR)S値に対する表9の中空および中実フィラメン トにおけるCOAWAXS値の説明的最適プロットである。ブロードなピーク帯が観 察され、そこでは約1.6〜2.25の(RDR)S値を有するフィラメントが 概して約20度よりも高いCOAWAXS値を有する。(RDR)S値の範囲は、延 伸供給糸での好ましい範囲に相当する。この図から、好ましい延伸供給糸が大き な結晶の不規則性、すなわち高いCOAWAXS値によって特徴付けられることが示 唆される。図9Aでは、フィラメント(3dpf)当たり3デニールの一組の糸 について、SAXS強度(ISAXS)が、紡糸速度および紡糸糸の残留延伸比(R DR)Sに対してプロットされている。図9Aにおいて示されるようにb、c、 d、eおよびfとして表される糸および対応する写真である図9b、9c、9d 、9eおよび9fは、それぞれ表9において品目14、18、20、16および 17として挙げられている。 実施例22 得られた糸を以下の実施例23〜26において織布に採用する目的で、132 毛管紡糸口金を用い、供給ロール速度が2057mpmであり、かつ表10にお いて品目1について示されている条件を採用する以外は実施例1の操作に従って 、22%のボイド容量を有する160デニールの132フィラメントナイロン中 空ナイロン66糸を得る。表10は、品目1として表される得られた糸の特性も 一覧している。25%のボイド容量を有する150デニールの34フィラメント ナイロン66糸(表10において品目2として表される)も、34毛管紡糸口金 を用い、供給ロール速度が2057mpmであり、かつ表10に示されるような 条件を用いる以外は実施例1に従って得る。表10は、該糸の特性も一覧してい る。 実施例23 実施例22の品目1の糸を横糸として採用し、クロンプトン・アンド・ノール ズ(Crompton & Knowles)S−6シャトル織機を用いて、200デニールの34フ ィラメント中実ナイロン糸の縦糸を70本/インチ(178本/cm)で交差さ せて、3種類の異なるピック(打ち込み数)・レベル50、56および64ピッ ク/インチ(127、142、163ピック/cm)で織り、それぞれ表11に おいて品目1、2および3として示される織布を製造する。対照の織物も、品目 1、2および3と同じ縦糸を用いて、同じレベルの本/インチで、しか し、同じ中空糸を横糸に用いて製造した。3種類の異なるピックレベルである5 0、56および60ピック/インチ(127、142、152ピック/cm)を 用いて、それぞれ表11において品目4、5および6として一覧される織布を製 造した。図21は本実施例において用いられる中空糸(横糸、品目1、2、3) および中実糸(縦糸、全ての品目−横糸、品目4、5、6)の断面の電子顕微鏡 写真であるが、そこに示されるように、中空および中実横糸の外径はほぼ同じで ある。 対照の織布を64ピック/インチ(163ピック/cm)(中空糸と同じレベ ル)で織る試みは、この織り機では実行不可能である。その理由は、構造(組織 )があまりにも密であるからである。品目7〜12は、両側(織幅の50インチ −127cm)がシルク(平滑)ロールを用いてバードリン(Verdurin)カレンダ ーミルでカレンダー処理されている品目1〜6である。 図22に示されるように、中空横糸を含有するカレンダー処理されていない織 布およびカレンダー処理されている織布についての通気率は、中実糸を含有する 対照の織布よりも、同じ織布重量において著しく低い。本実施例におけるカレン ダー処理されていない中空糸の通気率は、カレンダー処理した中空糸とほぼ同じ である。図23から、中空糸を有する織布の通気率が同じピックレベルでは低い ことがわかる。 実施例24 中空糸を含有する織布を製造するために、実施例22の品目2の糸が、52ピ ック(132ピック/cm)で商業用ピカノール(Picanol)エアージェット織機 において横糸として用いられ、67エンド/インチ(170エンド/インチ)で 実施例23で用いたものと同じ200デニールの34フィラメント中実ナイロン 66縦糸に交差して織られる。対照の織布は、50ピック/インチ(127ピッ ク/cm)で横糸として用いられた200デニールの34フィラメント中実ナイ ロン66糸を使用する事を除いて同じ織機で製造され、67エンド/インチ(1 70エンド/cm)で同じ200デニールの34フィラメント中実ナイロン 66縦糸に交差して織られる。採用された中空糸は、中実200デニール中実糸 にほぽ等しいフィラメント直径を有する。着色されない織物のどちらも50イン チ(127cm)織物において50トンで両側をシルク(平滑)ロールを用いて バードリン(Verdurin)カレンダーミルでカレンダー処理される。 カレンダー処理した後の両織物の通気率は測定され、その結果は表12に示さ れる。中空横糸を有する織布である品目1の通気率は、全て中実糸の織布である 品目3と比較して、22.8立方フィート/分(cfm)低い通気率であった。 この品目3は、通気率28.9立方フィート/分である。10回洗濯をした後、 中空糸を含有する織布である品目2の通気率は、15.8cfmであり、これは 、同じ織布を洗濯する前より低く、19.6cfmと測定される全て中実糸の織 布である品目4より低い。 図24は、表12のカレンダー処理した中空織布の品目1を表している。図2 5は、洗濯後のカレンダー処理した中空織布を表している。図26および図27 は、それぞれ洗濯前および後のカレンダー処理した中実の織布を表している。こ れらの写真は、どのようにして中空織布がカレンダー処理されたときに、角形の 断面図に変形されるのかを示しており、中実糸のみを含むカレンダー処理された 織布と比較して減少した通気率に寄与すると信じられている。 実施例25 実施例24(表12)の品目1の織布(中空横糸)および品目3の織布(全て 中実)は、ヘンドリックソン(Hendrickson)ジグ染色装置内で、208°F(9 8℃)で酸染料を用いて染色することによって仕上げられ、ブルックナー(Bruck ner)で375 (190℃)にヒートセットされる。染色後、織布の通気率が測 定された。中空横糸を含有する染色織布である表13の品目13は、通気率32 .1cfmである。染色された全て中実糸の織布である表13の品目10は、通 気率45.9cfmである。それぞれ、品目1および10の断面写真である図2 8および29は、中空糸がわずかに圧潰されていることを表し、用途信用性は、 観測されたより低い通気率に対応する。 品目1および10の織布は、50インチ(127cm)の織布にわたって50 トンを用いる両側がシルク(平滑)ロールを用いてバードリンカレンダーミルで カレンダー処理されている。カレンダー処理は、70〜360 の範囲の種々な 温度で実行され、それぞれの織布の通気率は、測定され、表13に報告されてい る。図30で、通気率はカレンダー温度に対してプロットされている。このデー タより、中空横糸を有する織り布は、特により低い処理温度で、中実糸の織布よ り低い通気率を有することがわかる。図31は、表13中の品目5(中空横糸) として表される織布の断面写真であり、図32は、表13中の品目12として表 される全て中実の織布の断面写真である。高いカレンダー温度が、全て中実糸の 織布を低レベルに減少させる原因となる一方、極度のカレンダー処理条件も、さ らに広く望ましくない織布を製造する。低い通気率は、非常に低い温度で、中空 糸を含有する織布で達成され、このことが、織布を過度に堅くする原因とはなら ない。 実施例26 実施例25の織布は洗濯され、洗濯後の通気率は測定され表13に報告されて いる。図33は、カレンダー温度に対する洗濯後の通気率のプロットであり、中 空糸を含有する洗濯した織布がより低いカレンダー温度でより低い通気率を有し 、より高いカレンダー温度でほぼ等しい通気率を有することを 表している。図 33および34は、表13の品目5および12のカレンダー処理され、洗濯され た糸を表す断面写真である。図34は、洗濯が、フィラメント束を開くが、圧潰 されたフィラメントを、本質的に変化しないままである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI D02G 1/18 7633−3B D02G 1/18 3/24 7633−3B 3/24 D03D 15/00 7633−3B D03D 15/00 B 7633−3B A D04B 1/08 7633−3B D04B 1/08 1/16 7633−3B 1/16 21/00 7633−3B 21/00 B D06P 3/24 9546−4H D06P 3/24 C (72)発明者 ノックス,ベンジャミン,ヒューズ アメリカ合衆国 19808−5420 デラウェ ア州 ウィルミントン オレゴン ロード 40 (72)発明者 シャフルエツェル,デニス,レイモンド アメリカ合衆国 37343 テネシー州 ヒ クソン レッド フォックス レーン 1900 【要約の続き】 む溶融紡糸法および該方法により製造されるナイロン中 空フィラメントおよび糸。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.少なくとも約50の相対粘度(RV)と約210℃〜約310℃の融点(T M)を持つ溶融ナイロンポリマーを多オリフィス部分を持つ紡糸口金毛管オリフ ィスから押出す工程であって、該紡糸口金毛管オリフィスは、押出ボイド面積( EVA)/総押出面積(EA)比で定義される部分押出ボイド率が約0.6〜約 0.95であり、比[EVA/(dpf)S]によって定義される溶融減衰度が 約0.005〜約1.5であり、式中(dpf)Sはフィラメント1本当たりの 紡糸デニールであり、(dpf)Sが25%伸びでのフィラメント1本当たりの デニール(dpf)25が約0.5〜約20であるように選ばれる工程と; 多数の溶融流れを該紡糸口金から急冷区域に取出す工程であって、この取出し は、該多数の溶融流れに実質的に連続の自己融合を起こさせて、少なくとも1つ の長手方向のボイドと2.75未満の残留延伸比(RDR)を持つ紡糸フィラメント とするような条件下で行われる工程と; 該紡糸中空フィラメントを安定化させることにより約1.2〜約2.25の残 留延伸比(RDR)を持つ中空フィラメントを提供する工程と; を含むことを特徴とするナイロン中空フィラメントを製造するための溶融紡糸法 。 2.前記紡糸フィラメントは、少なくとも約[(7.5Log10(dpf)+1 0)/100]の部分ボイド率(VC)を有することを特徴とする請求項1に記 載の溶融紡糸法。 3.前記紡糸フィラメントは、少なくとも約[(7.5Log10(dpf)+1 5)/100]の部分ボイド率(VC)を有することを特徴とする請求項1に記 載の溶融紡糸法。 4.該方法が少なくとも約0.15のボイド保持指数(VRI)を与えることを 特徴とする請求項1に記載の溶融紡糸法。 5.該方法が、少なくとも次式で表わされる値程度のボイド保持指数(VRI) を与えることを特徴とする請求項4に記載の溶融紡糸法であって、 式中、nは0.7、K1は1.7×10-5、K2は0.17、Tpは紡糸パック温 度、Vsは紡糸口金からの引取速度、HとWはそれぞれ紡糸口金毛管オリフィス の高さと幅、QFは急冷係数である、溶融紡糸法。 6.該方法が約1〜約5.25の見掛紡糸応力(σa)の常用対数の値を与える ことを特徴とする請求項1に記載の溶融紡糸法。 7.前記紡糸されたフィラメントが少なくとも約4g/ddの破断点正規化強力 (TB)nを有することを特徴とする請求項1に記載の溶融紡糸法。 中、VCはフィラメントの部分ボイド率である、で表わされる値以上の破断点正 規化強力(g/dd)を有することを特徴とする請求項7に記載の溶融紡糸法。 9.前記紡糸中空フィラメントの安定化させることにより、約1.6〜約2.2 5の残留延伸比(RDR)を持つ供給糸を得ることを特徴とする請求項1に記載 の溶融紡糸法。 10.前記紡糸中空フィラメントの安定化は、約1.2〜約1.6の残留延伸比 (RDR)を得るように延伸することを含むことを特徴とする請求項1に記載の 溶融紡糸法。 11.前記紡糸中空フィラメントの安定化は、約1.2〜約1.6の残留延伸比 (RDR)を得るように延伸し、嵩高にすることを含むことを特徴とする請求項 1に記載の溶融紡糸法。 12.前記紡糸口金毛管オリフィスは、熱に曝されるとフィラメントが螺旋状捲 縮を自発的に起こすように、フィラメント断面の中央に対し不斉の長手方向のボ イドを持つフィラメントを与えることを特徴とする請求項1に記載の溶融紡糸法 。 13.前記ナイロンポリマーは約240〜約310℃の融点を持つことを特徴と する請求項1に記載の溶融紡糸法。 14.前記ナイロンポリマーは、ナイロンポリマー106g当たり約30〜約7 0アミン末端当量からなり、前記中空フィラメントは、少なくとも約175の小 角X線散乱強度(ISAXS)、少なくとも約20度の広角X線散乱結晶配列角度( COAWAXS)および約65℃未満の大分子酸性染料転移温度(Tdye)を有する ことを特徴とする請求項13に記載の溶融紡糸法。 15.前記ナイロンポリマーは、少なくとも約12%のフィラメント煮沸洗浄時 収縮率(S)を与えるのに十分な量の少なくとも1つの二官能性コモノマーを含 有することを特徴とする請求項1に記載の溶融紡糸法。 16.前記フィラメントは、前記残留延伸比(RDR)を低減させるために引き 取った後、少なくとも12%の煮沸洗浄時収縮率(S)を有する高収縮フィラメ ントである前記フィラメントの少なくともいくらかを有するとともに、12%未 満の煮沸洗浄時収縮率を持つ低収縮性フィラメントの少なくともいくらかを有す る異なった収縮を持ち、前記高収縮性フィラメントの少なくとも一部と上記低収 縮性フィラメントの少なくとも一部との間の収縮率の差が少なくとも約5%であ ることを特徴とする請求項10に記載の溶融紡糸法。 17.前記ナイロンポリマーが、少なくとも約60の相対粘度(RV)を持つこ とを特徴とする請求項1に記載の溶融紡糸法。 18.少なくとも約50の相対粘度(RV)、約210℃〜約310℃の融点( TM)を持つナイロンポリマーの中空フィラメントであって、該フィラメントは 25%伸びでのフィラメント1本当たりのデニール(dpf)25が約0.5〜約 20であるようなフィラメント1本当たりのデニール(dpf)を持ち、部分ボ イド率(VC)が少なくとも約[(7.5Log10(dpf)+10)/100 ]であるような少なくとも一つの長手方向のボイドを持ち、約1.2〜約2.2 5の残留延伸比(RDR)と少なくとも約175の小角X線散乱強度(ISAXS) を持つことを特徴とする中空フィラメント。 19.前記フィラメントは少なくとも約[(7.5Log10(dpf)+15) /100]の部分ボイド率(VC)を持つことを特徴とする請求項18に記載の フィラメント。 20.前記フィラメントは少なくとも約20度の広角X線散乱結晶配列角度(C OAWAXS)を持つことを特徴とする請求項18に記載のフィラメント。 21.前記フィラメントは少なくとも約4g/ddの破断点正規化強力(normal ized tenacity at break)を持つことを特徴とする請求項18に記載のフィラメ ント。 フィラメントの部分ボイド率である,で表わされる値以上の破断点正規化強力を 持つことを特徴とする請求項21に記載のフィラメント。 23.前記残留延伸比(RDR)が約1.6〜約2.25であることを特徴とす る請求項18に記載のフィラメント。 24.前記残留延伸比(RDR)が約1.2〜約1.6であることを特徴とする 請求項18に記載のフィラメント。 25.請求項24のフィラメントを有する糸であって、該糸が嵩高加工されてい ることを特徴とする糸。 26.前記ナイロンポリマーは約240〜約310℃の融点を持つことを特徴と する請求項17に記載のフィラメント。 27.前記ナイロンポリマーは、少なくとも約12%のフィラメント煮沸洗浄時 収縮率(S)を与えるのに十分な量の少なくとも1つの二官能性コモノマーを含 有することを特徴とする請求項18に記載のフィラメント。 28.前記フィラメントは、前記残留延伸比(RDR)を低減させるために引き 取った後、少なくとも12%の煮沸洗浄時収縮率(S)を有する高収縮フィラメ ントである前記フィラメントの少なくともいくらかを有するとともに、12%未 満の煮沸洗浄時収縮率を持つ低収縮性フィラメントの少なくともいくらかを有す る異なった収縮を持ち、前記高収縮性フィラメントの少なくとも一部と上記低収 縮性フィラメントの少なくとも一部との間の収縮率の差が少なくとも約5%であ ることを特徴とする請求項24に記載のフィラメントを有する糸。 29.前記中空フィラメントは、熱に曝されるとフィラメントが螺旋状捲縮を自 発的に起こすように、フィラメント断面の中央に対し不斉の長手方向のボイドを 持つことを特徴とする請求項18に記載のフィラメント。 30.前記ナイロンポリマーはナイロンポリマー106g当たり約30〜約70 アミン末端当量を含有し、前記中空フィラメントは約65℃未満の大分子酸性染 料転移温度(Tdye)を持つことを特徴とする請求項18に記載のフィラメント 。 31.前記ナイロンポリマーは少なくとも約60の相対粘度を持つことを特徴と する請求項18に記載のフィラメント。 32.前表面および裏表面を有し、縦糸と横糸方向に配列された熱可塑性ポリマ ーフィラメントの糸から成る織布であって、前記フィラメントの少なくとも一部 は少なくとも1つの長手方向のボイドを持つ中空フィラメントであり、該中空フ ィラメントの少なくとも大多数はつぶされ、主寸法と従寸法を持つ長方形の外部 断面を持つつぶれ、該少なくとも大多数のつぶれ中空フィラメントの断面の主寸 法が一般的に該織布の前記表面の寸法に一致することを特徴とする織布。 33.前記縦糸および横糸方向の一つの糸のフィラメントのすべてが、少なくと も一つの長手方向のボイドを有する中空フィラメントであることを特徴とする請 求項32に記載の織布。 34.前記フィラメントがナイロンポリマーからなることを特徴とする請求項3 2に記載の織布。 35.前記中空フィラメントは25%伸びでのフィラメント1本当たりのデニー ル(dpf)25が約0.5〜約20であるようなフィラメント1本当たりのデニ ール(dpf)を持つことを特徴とする請求項34に記載の織布。 36.前記フィラメントのボイドが少なくとも約[(7.5Log10(dpf) +10)/100]の部分ボイド率(VC)を与えることを特徴とする請求項3 5に記載の織布。
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