JPH09510995A - 遮蔽剤の相乗混合物をベースとした皮膚および／または髪の光保護用化粧品組成物およびそれらの使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 発明は、特に水中油型の化粧品的に許容可能な支持体に、（ｉ）第１の遮蔽剤として、部分的または完全に中和された形態であってもよいベンゼン−１，４−ジ（３−メチリデン−１０−ショウノウスルホン）酸と、（ｉｉ）第２の遮蔽剤として、適切に選択されたベンゾトリアゾールシリコーンを含有することを特徴とする、局所使用用、特に、皮膚および／または髪の光保護用の新規の化粧品組成物に関するもので、該組成物は、改善された日光保護ファクターを有し、紫外線の影響から、皮膚および髪を保護するために適用される。

Description

【発明の詳細な説明】 遮蔽剤の相乗混合物をベースとした 皮膚および／または髪の光保護用化粧品組成物およびそれらの使用方法 本発明は、局所使用用の新規な化粧品組成物、特に、紫外線に対して皮膚およ び髪を光保護することを意図した組成物（以下、この組成物を単に抗日光組成物 と呼称する）、並びに、上述した化粧品組成物の使用に関する。さらに厳密には 、化粧品的に許容可能なキャリアに、第１の特定の遮蔽剤、すなわち、１，４− ベンゼン［ジ（３−メチリデン−１０−ショウノウスルホン）］酸と、ベンゾト リアゾールシリコーン類から適切に選択される少なくとも１つの第２の特定の有 機遮蔽剤を組み合わせて含有せしめてなる、抗日光組成物に関する。 ２８０ｎｍと４００ｎｍの間の波長の光線によりヒトの表皮は日焼し、特に、 ＵＶ−Ｂとして知られている２８０と３２０ｎｍの間の波長の光線により、皮膚 は、自然なサンタン状態の形成の障害となるサンバーン状態となったり、また紅 斑が形成されたりする。よって、ＵＶ−Ｂは遮蔽するべきである。 また、皮膚をサンタン状態にする３２０ｎｍと４００ｎｍの間の波長を有する ＵＶ−Ａは、特に、敏感肌または頻繁に太陽光線にさらされている皮膚にダメー ジを与えうる。ＵＶ−Ａは、特に、皮膚の弾性を喪失させ、しわを出現せしめ、 皮膚を時期尚早の老化に導く原因となるものである。それらは、紅斑反応の誘因 を促進し、ある個体においてこの反応を拡大し、光毒性または光アレルギー反応 を引き起こす恐れがある。よって、ＵＶ−Ａもまた遮蔽することが望ましい。 皮膚の光保護（ＵＶ−Ａおよび／またはＵＶ−Ｂ）を意図した多数の化粧品組 成物が、現在までに提供されている。 これらの抗日光組成物は、通常、水中油型のエマルションの形態（すなわち、 水性分散連続相と油性分散非連続相とからなる化粧品的に許容可能なキャリア） で提供され、このものは、有害な紫外線を選択的に吸収可能な、一または複数の 従来よりの親油性および／または親水性の有機遮蔽剤類を、種々の濃度で含有し てなるものである。これらの遮蔽剤類（およびその量）は、所望の日光保護ファ クター［日光保護ファクター（ＳＰＦ）は、ＵＶ遮蔽剤を用いた場合に紅斑が形 成され始めるまでに必要な照射時間の、ＵＶ遮蔽剤を用いない場合に紅斑が形成 され始めるまでに必要な時間に対する比率を数学的に表したものである］に応じ て選択される。 上述した光保護の分野において多くの研究を行ったところ、出願人は、予期し ないことに、また驚くべきことに、従来技術により既に公知の２つの特定の光遮 蔽剤を組み合わせることにより、相乗効果で、日光保護ファクターが十分に高め られた抗日光組成物を得ることができることを見いだした。 この発見が、本発明の基礎をなすものである。 本発明の主題の一つは、化粧品的に許容可能なキャリアに、（ｉ）第１の遮蔽 剤として、部分的または完全に中和された形態であってもよい１，４−ベンゼン ［ジ（３−メチリデン−１０−ショウノウスルホン）］酸と、（ｉｉ）第２の遮 蔽剤として、次の式： または、 ｛上式（１）または（２）中： −Ｒ基は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ₁−Ｃ₁₀のアルキル、フェ ニルおよび３，３，３−トリフルオロプロピル基から選択され、Ｒ基の少なくと も ８０％はメチルであり、 −ｒは、０〜５０の整数であり、ｓは、１〜２０の整数であり、 −ｕは、１〜６の整数であり、ｔは、０〜１０の整数であり、ｔ＋ｕは ３以上であり、 −符号Ａは、ケイ素原子に直接結合する１価の基で、次の式（３）： ［上式（３）中、 −Ｙは、同一でも異なっていてもよく、Ｃ₁−Ｃ₈のアルキル基、ハロゲ ン原子、およびＣ₁−Ｃ₄のアルコキシ基から選択され、アルコキシ基の場合、同 一の芳香環の２つの近接したＹ基は協同して、アルキリデン基が１または２の炭 素原子を有するアルキリデンジオキシ基を形成可能であり、 −Ｘは、ＯまたはＮＨを表し、 −Ｚは、水素またはＣ₁−Ｃ₄のアルキル基を表し、 −ｎは、０〜３の整数であり、 −ｍは、０または１であり、 −ｐは、１〜１０の整数である］ に相当するものである｝ に相当するベンゾトリアゾールシリコーン類から選択されるベンゾトリアゾール シリコーンを含有してなることを、本質的な特徴とする、新規な化粧品組成物、 特に、抗日光組成物を提案することにある。 また、本発明の主題は、紫外線、特に、太陽光線に対して、皮膚および／また は髪を保護することを意図した化粧品組成物の製造、またはこのような組成物自 体の使用にもある。 さらに、本発明の他の主題は、紫外線、特に太陽光線に対して、皮膚および髪 を保護する美容処理方法にあり、この方法は、本質的に、発明の組成物を有効量 、皮膚または髪に適用することからなる。 本発明の他の特徴、特性および利点は、以下の詳細な記載を読むことにより、 明らかにあるであろう。 仏国特許公開第２５２８４２０号、および仏国特許公開第２６３９３４７号に 記載されている、１，４−ベンゼン［ジ（３−メチリデン−１０−ショウノウス ルホン）］酸およびその種々の塩類（化合物（Ｉ））は、それ自体、既に公知の 遮蔽剤（いわゆる、広帯域遮蔽剤類）であり、実際、２８０ｎｍ〜４００ｎｍの 波長の紫外線を吸収し、吸収極大は３２０ｎｍ〜４００ｎｍ、特に約３４５ｎｍ である。これらの遮蔽剤は、次の一般式（４）： ［上式（４）中、Ｂは、水素原子、アルカリ金属、またはＮＨ（Ｒ）₃ ⁺基（Ｒ基 は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄のアルキルまたはヒドロ キシアルキル基、またはＭⁿ⁺／ｎグループを示し、Ｍⁿ⁺は、ｎが２または３また は４の多価金属カチオンで、好ましくは、Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｂａ²⁺、Ａ ｌ³⁺、およびＺｒ⁴⁺から選択される）を示す］に相当するものである。上述した 式（４）の化合物が、一または複数の二重結合のまわりに、”シス−トランス” 異性体を形成しうるものであり、かかる全ての異性体が、本発明の範囲内に含ま れる。 本発明の枠内で使用されるベンゾトリアゾールシリコーン類（化合物（ＩＩ） ）は、特に、仏国特許公開第２６４２９６８号に記載されているベンゾトリアゾ ールシリコーンの一般種に属している。上述したように、発明で選択されたベン ゾトリアゾールシリコーン類は、次の式： または、 ｛上式（１）または（２）中： −Ｒ基は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ₁−Ｃ₁₀のアルキル、フェ ニルおよび３，３，３−トリフルオロプロピル基から選択され、Ｒ基の少なくと も８０％はメチルであり、 −ｒは、０〜５０の整数であり、ｓは、１〜２０の整数であり、 −ｕは、１〜６の整数であり、ｔは、０〜１０の整数であり、ｔ＋ｕは ３以上であり、 −符号Ａは、ケイ素原子に直接結合する１価の基で、次の式： ［上式（３）中、 −Ｙは、同一でも異なっていてもよく、Ｃ₁−Ｃ₈のアルキル基、ハロゲ ン原子、およびＣ₁−Ｃ₄のアルコキシ基から選択され、アルコキシ基の場合、同 一の芳香環の２つの近接したＹ基は協同して、アルキリデン基が１または２の炭 素原子を含有するアルキリデンジオキシ基を形成可能であり、 −Ｘは、ＯまたはＮＨを表し、 −Ｚは、水素またはＣ₁−Ｃ₄のアルキル基を表し、 −ｎは、０〜３の整数であり、 −ｍは、０または１であり、 −ｐは、１〜１０の整数である］に相当するものである｝ に相当するものである。 本発明において、上述した式（３）から明らかなように、ベンゾトリアゾール ユニットに対する−（Ｘ）_m−（ＣＨ₂）_p−ＣＨ（Ｚ）−ＣＨ₂−の結合は、シリ コーン鎖のケイ素原子に対するベンゾトリアゾールユニットの結合を確実にする ものであるが、これは、本発明において、次の式： に示す、ベンゾトリアゾールの２つの芳香環によって提供される全ての利用可能 な位置で起こり得る。 この結合は、好ましくは３、４、５位（ヒドロキシル官能基を有する芳香環） 、または４’位（トリアゾール環に隣接したベンゼン環）で生じるが、さらに好 ましくは、３、４または５位で生じる。発明の好ましい実施態様では、３位で結 合する。 同様に、置換基ユニットＹは、ベンゾトリアゾールの他の全ての可能な位置で 結合され得る。しかしながら、この結合は、好ましくは３、４、４’、５および ／または６位で生じる。発明の好ましい実施態様においては、５位で結合する。 上述した式（１）および（２）において、アルキル基は直鎖状または分枝状で あってよく、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル 、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、イソアミル、ネオペンチル、ｎ −ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシルおよびｔｅｒｔ −オクチル基から選択されうる。発明の好ましいアルキル基Ｒは、メチル、エチ ル、プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシル基である。 さらに好ましくは、Ｒ基は、全てメチル基である。 上述した式（１）または（２）の化合物類の中でも、式（１）に相当するもの 、すなわち、直鎖状の短鎖のジオルガノシロキサン類が好ましく使用される。 本発明の範囲内にある直鎖状のジオルガノシロキサン類としては、次の特徴： −Ｒはアルキル、さらに好ましくはメチルであり、 −ｒは０〜１５；ｓは１〜５であり、 −ｎは０ではなく、好ましくは１であり；この場合、Ｙはメチル、ｔｅ ｒｔ−ブチルまたはＣ₁−Ｃ₄のアルコキシから選択され、 −Ｚは水素またはメチルであり、 −ｍ＝０、または［ｍ＝１およびＸ＝Ｏ］、 −ｐは１である、 のうち、少なくとも１つ、好ましくは全てを有するランダム誘導体類または明確 に定まったブロック誘導体類が特に好ましい。 発明に特に適した化合物の種類は、次の一般式： ［上式（５）中、０≦ｒ≦１５、好ましくは０≦ｒ≦１０、 １≦ｓ≦５、好ま しくは１≦ｓ≦３であり、Ｄは、 または の二価の基を表す］ で定義されるものである。発明の特に好ましい実施態様におけるベンゾトリアゾ ールシリコーンは、一般式（５）において、ｒ＝０、 ｓ＝１、Ｄが次の式： で表されるものに相当する。 発明の特に好ましい他の実施態様におけるベンゾトリアゾールシリコーンは、 一般式（５）において、ｒ：０、ｓ＝１、Ｄが次の式： で表されるものに相当する。 式（Ｉ）および（２）のシリコーン遮蔽剤類を調製するために、例えば、全て のＡ基が水素原子であるシリコーンに相当するものを出発物質として、ヒドロシ を使用する従来からの方法を行うことができる。この出発物質であるシリコーン を、以下、ＳｉＨ含有誘導体と呼称する。これらのＳｉＨ含有誘導体は、シリコ ーン工業においてよく知られた製品であり、一般的に、商業的に入手可能である 。このものは、例えば、米国特許第３２２０９７２号、米国特許第３６９７４７ ３号および米国特許第４３４０７０９号に記載されている。 このＳｉＨ含有誘導体は、次の式（１ａ）： ［上式（１ａ）中、Ｒ、ｒおよびｓは上述した式（１）と同様の意味を有するも のである］、 または次の式（２ａ）： ［上式（２ａ）中、Ｒ、ｔおよびｕは、上述した式（２）と同様の意味を有する ものである］ のいずれかで表されるものであってよい。 よって、式（１ａ）または（２ａ）のこのＳｉＨ含有誘導体で、従来のヒドロ シリル化反応がなされ、触媒として有効量のプラチナ触媒の存在下において、次 の式（３ａ）： ［上式（３ａ）中、Ｙ、Ｘ、Ｚ、ｎ、ｍ、およびｐは、上述した式（３）と同様 の意味を有するものである］ で示される有機ベンゾトリアゾール誘導体でなされる。 上述した式（３ａ）の生成物を調製するのに適した方法は、特に、米国特許第 ４３１６０３３号および米国特許第４３２８３４６号に記載されている。 さらに、上述した式（１ａ）または式（２ａ）の化合物類と、上述した式（３ ａ）の化合物との間で、ヒドロシリル化反応をさせるための操作条件の詳細は、 欧州特許出願第０３９２８８３号に記載されており、この点に関し、この出願の 教示を参照として完全に本明細書に含む。 化合物（Ｉ）は、発明の組成物中に、組成物の全重量に対して、０．１〜１０ ％、好ましくは０．２〜８％の濃度で存在し、また化合物（ＩＩ）は、それだけ で、組成物の全重量に対して、０．１〜１０％、好ましくは０．２〜８％の濃度 で存在し：化合物（Ｉ）および化合物（１１）の混合物の全含有量は、最終組成 物の全重量に対して１５％を越えない。 実用的な観点からは、上述した２つの化合物（Ｉ）と（ＩＩ）が、組み合わせ た結果付与される日光保護ファクターにおける相乗効果が最良になるように選択 された割合で各々最終組成物中に存在するのが好ましいことは無論である。この 最適な相乗効果が効果的に達成される［化合物（Ｉ）／化合物（ＩＩ）］の重量 比の正確な範囲は、使用される遮蔽剤（Ｉ）と（ＩＩ）の全量に応じて、わずか に変わりうる。 さらに、一般的に、化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）の比および濃度は、最終組 成物の日光保護ファクターを、好ましくは少なくとも２にするように選択される ことを示しておく。 最後に、本発明の好ましい実施態様において、種々の化合物（Ｉ）および（Ｉ Ｉ）が存在する化粧品的に許容可能なキャリアは、水中油型のエマルションであ る。 もちろん、発明の抗日光化粧品組成物は、上述した２つの遮蔽剤以外にも、Ｕ ＶＡおよび／またはＵＶＢに対する、一または複数の付加的な親水性または親油 性の遮蔽剤（吸収剤）を含有してもよい。これらの付加的な遮蔽剤は、特に、ケ イ酸誘導体類、サリチル酸誘導体類、ショウノウ誘導体類、トリアジン誘導体類 、ベンゾフェノン誘導体類、ジベンゾイルメタン誘導体類、β，β−ジフェニル アクリラート誘導体類、ｐ−アミノ安息香酸誘導体類、国際特許出願第９３／０ ４６６５号に記載されている遮蔽シリコーン類および遮蔽ポリマー類から選択さ れうる。有機遮蔽剤の他の具体例としては、欧州特許公開第０４８７４０４号に 記載されているものがある。 発明の組成物は、人工的に皮膚を日焼けした状態にする、および／または褐色 にするための薬剤（自己サンタン剤）、例えばジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ） をさらに含有してもよい。 発明の組成物は、被覆された、またはされていない、金属酸化物の顔料類また は微小顔料類（ナノピグメント）（平均主粒子径：一般的に、５ｎｍ〜１００ｎ ｍ、好ましくは１０ｎｍ〜５０ｎｍ）、例えば、それ自体、ＵＶ光保護剤として よく知られている、チタン（ルチルまたはアナターゼ型の結晶またはアモルファ ス）、鉄、亜鉛、ジルコニウムまたはセリウムの酸化物の微小顔料（ナノ顔料） 類を、さらに含有してもよい。さらに、通常のコーティング剤は、アルミナおよ び／またはステアリン酸アルミニウムである。このような、被覆された、または 被覆されていない、金属酸化物の微小顔料類としては、特に、欧州特許公開第０ ５１８７７２号および欧州特許公開第０５１８７７３号に記載されているものが ある。 またさらに、発明の組成物は、脂肪物質、有機溶媒、イオン性または非イオン 性の増粘剤、粘滑剤（demulcents）、酸化防止剤、不透明化剤、安定化剤、柔軟 剤、シリコーン類、α−ヒドロキシ酸類、消泡剤、保湿剤、ビタミン類、香料、 防腐剤、界面活性剤、フィラー、金属イオン封鎖剤、ポリマー類、噴射剤、塩基 性または酸性化剤、着色剤、または化粧品、特に、エマルションタイプの抗日光 組成物の製造において慣用的に使用されている任意の他の成分から選択される従 来よりの化粧品用のアジュバントを含有してもよい。 脂肪物質類は油またはロウまたはそれらの混合物からなるものであってよく、 また、脂肪酸、脂肪アルコールおよび脂肪酸のエステル類を含有してもよい。油 類は、動物性油、植物性油、鉱物性油または合成油、特に、ワセリン、パラフィ ン油、揮発性または非揮発性のシリコーン油、イソパラフィン類、ポリ−α−オ レフィン、フッ化または過フッ化（perfluorinated）油から選択されうる。同様 に、ロウ類は、それ自体公知の、動物性、化石、植物性、鉱物性、または合成ロ ウ類から選択されうる。 有機溶媒類としては、低級多価アルコール類およびアルコール類を挙げること ができる。 増粘剤は、特に、変性したまたは変性していないセルロース類、およびグアガ ム類、架橋したポリアクリル酸から選択されうるもので、例えば、ヒドロキシプ ロピル化されたグアガム、メチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ ピルメチルセルロース、またはヒドロキシエチルセルロースである。 もちろん、当業者は、発明の２つの組み合わせによる固有の有利な特性、特に 相乗効果が、考慮される添加により、全く、または実質的に変化しないように、 添加する化合物および／またはそれらの量を、注意して選択するであろう。 発明の組成物は、当業者によく知られた技術、特に、水中油型または油中水型 のエマルションの調製を意図した技術により、調製されうる。 この組成物は、特に、単一または複合エマルション（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ ／Ｏ、およびＷ／Ｏ／Ｗ）の形態、例えば、クリーム、ミルタ、ゲル、またはゲ ルクリーム、パウダー、棒状固体の形態で提供されてもよく、また、任意に包装 されたエアゾール、フォームまたはスプレーの形態で提供されてもよい。 エマルションの場合、その水相は、公知の方法［バンハム（Bangham）、スタ ンディッシュ（Standish）、およびワトキンス（Watkins）の、J．Mol．Biol．1 3,238(1965)、仏国第２３１５９９１号、および仏国第２４１６００８号］によ り調製される非イオン性の小胞体分散液を含有してもよい。 発明の化粧品組成物は、抗日光組成物またはメークアップ用製品のような、紫 外線に対してヒトの表皮または髪を保護するための組成物として使用することが できる。 発明の化粧品組成物が、紫外線に対してヒトの表皮を保護するため、すなわち 抗日光組成物として使用される場合、それは、脂肪物質類または溶媒に分散また は懸濁した形態、または非イオン性の小胞体分散液の形態、またはエマルション 、好ましくは水中油型のエマルションの形態、例えば、クリームまたはミルク、 膏薬、ゲル、ゲルクリーム、棒状固体、スティック、泡状エアゾールまたはスプ レーの形態で提供されうる。 発明の化粧品組成物が、髪の保護用に使用される場合、それは、シャンプー、 ローション、ゲル、エマルション、非イオン性の小胞体分散液、髪用ラッカーの 形態で提供されるものであってよく、また、例えばシャンプーの前または後、染 色または脱色の前または後、パーマネントウェーブまたは髪のストレート化の前 、処理中、後に適用されてすすがれる組成物、髪のスタイリングまたはトリート メント用のローションまたはゲル、ブロー乾燥または髪のセット用のローション またはゲル、パーマネントウェーブまたは髪のストレート化用組成物、または髪 の脱色または染色用組成物を構成するものであってもよい。 組成物が、まつげ、眉毛または皮膚用のメークアップ製品、例えば、表皮用の トリートメントクリーム、ファンデーション、棒状口紅、アイシャドウ、ほほ紅 、マスカラ、またはライナー、いわゆる”アイライナー”として使用される場合 、それは、固体またはペースト、無水または水性の形態、例えば、水中油型また は油中水型のエマルション類、非イオン性の小胞体分散液または懸濁液として提 供されうる。 指針として、水中油型のエマルションタイプのキャリアを有する発明の抗日光 調製物において、水相（特に、親水性の遮蔽剤を含有する）は、調製物の全重量 に対して５０〜９５重量％、好ましくは７０〜９０重量％、油相（特に、親油性 の遮蔽剤を含有する）は、調製物の全重量に対して５〜５０重量％、好ましくは １０〜３０重量％、（共）乳化剤（類）は、調製物の全重量に対して０．５〜２ ０重量％、好ましくは２〜１０重量％である。 明細書の最初で示したように、本発明の他の主題は、上述した化粧品組成物を 有効量、皮膚または髪に適用することからなる、紫外線の影響に対して皮膚およ び髪を保護することを意図した、皮膚および髪美容処理方法にある。 次に本発明の実施例を例証するが、本発明の範囲を限定するものではない。実施例１ 水中油型のエマルションの形態で提供され、以下の成分（量は、組成物の全重 量に対する重量％で表す）を含有する、種々の抗日光調製物を調製した：Ａ相 ： ａ）ベンゾトリアゾールシリコーンで （★）ある遮蔽剤（ＩＩ） ｙ％ ｂ）ＩＣＩ社から”アルラセル（Arla cel）１６５”の名称で販売されてい る、ＰＥＧ−１００ステアラートと ステアリン酸グリセリルの混合物（乳 化剤） １．５％ ｃ）ステアリネリーデュボイス（Ste arinerie Dubois）社から”ステアリ ン（stearine）ＴＰ”の名称で販売さ れているステアリン酸 ２．７５％ ｄ）ヘンケル（Henke1）社から”ロロ ル（Lorol）Ｃ１６”の名称で販売さ れているセチルアルコール（共乳化剤） （coemulsifier） ０．５％ ｅ）ローンプーレンク（Rhone-Poulen c）社から”シルビオン（Silbione） ７０ ０４７ Ｖ ３００”の名称で販 売されているポリジメチルシロキサン ０．５％ ｆ）ファインテックス（Finetex）社 から”フィンソルブ（Finsolv）ＴＮ” の名称で販売されているＣ₁₂−Ｃ₁₅の 安息香酸アルキル １３％Ｂ相 ： ｇ）１，４−ベンゼン［ジ（３−メチ リデン−１０−ショウノウスルホン）］ 酸である遮蔽剤（Ｉ） ｘ％ ｈ）純粋なグルセリンコーデックス ４％ ｉ）ギバウダン−ローレ（Givaudan-R oure）社から”アンフィゾール（Amph isol）Ｋ”の名称で販売されているリ ン酸セチルカリウム １％ ｊ）グッドリッチ（Goodrich）社から ”カルボポール（Carbopol）９８０” の名称で販売されている架橋したポリ アクリル酸 ０．３％ ｋ）トリエタノールアミン ｐＨを６．５−７にする量 ｌ）水 全体を１００％にする量Ｃ相 ： ｍ）ダウコーニング（Dow Corning） 社から”ＤＣ ２４５ フルイド（Flui d）”の名称で販売されているシクロ ペンタジメチルシロキサン ５％ ｎ）防腐剤 適量 （★）次の式： ［上式中、ｒ＝０、ｓ＝１であり、Ｄは、次の式： で表されるもの］ で示されるベンゾトリアゾールシリコーン これらのエマルションを各々、次の方法により調製した：Ａ相およびＢ相を、 予めホモジナイズし、８０℃に加熱しておいた。ついで、高速に撹拌しつつ、Ａ 相をＢ相に分散させた。ついで、混合物をゆっくりと撹拌して冷却し、４０℃で Ｃ相を添加した。 ついで、このように調製された各々の調製物について、日光保護ファクター（ ＳＰＦ）を決定した。日光保護ファクターの測定は、次の方法（in vivo）に従 った：これらの調製物を、１０人のヒトの被検体の背中に、皮膚あたり、２ｍｇ ／ｃｍ²の量を適用し、皮膚の保護された区域および保護されていない区域に、 ”キセノン マルチポート ＷＧ ３２０−ＵＧ １１”の名称で販売されてい る、太陽光疑似装置を同時に作用させ；ついで、ＵＶ遮蔽剤を使用した場合（保 護された区域）に紅斑が形成され始めるまでに必要な照射時間の、ＵＶ遮蔽剤を 用いない場合（保護されていない区域）に紅斑が形成され始めるまでに必要な時 間に対する比率を数学的に算出した。 種々の調製物である組成物において調査し、その結果得られた平均日光保護フ ァクター（１０人の被検体の平均）を、以下の表（Ｉ）に示す。 これらの結果は、組成物３の日光保護ファクターが、単一の遮蔽剤しか含有し ない、比較組成物の日光保護ファクターを単に合計した以上に、有意に著しく大 きく、発明の組成物３が、明らかに相乗効果を有していることを示している。実施例２ ： 発明の抗日光組成物の具体例を、以下に、水中油型のエマルションの形態で提 供する：量は、組成物の全重量に対する％で表す。 −１，４−ベンゼン［ジ（３−メチリ デン−１０−ショウノウスルホン）］ 酸 １％ −ベンゾトリアゾールシリコーン（★） ３％ −ヘンケル社から”シンノバックス（ Sinnovax）ＡＯ”の名称で販売されて いる３３モルのＥＯ（８０／２０）を 含有するオキシエチレン化されたセチ ルステアリルアルコールとセチルステ アリルアルコールの混合物 ７％ −ガッテホセ（Gattefosse）社から” ゲレオール コペオックス（Geleol Co peaux）”の名称で販売されているモ ノステアリン酸グリセロール ２％ −ヘンケル社から”ロロル Ｃ １６” の名称で販売されているセチルアルコ ール １．５％ −ワセリン １５％ −ローンプーレンク社から”シルビオ ン ７０ ０４７ Ｖ ３００”の名称で 販売されているポリジメチルシロキサ ン １．５％ −グリセリン ２０％ −トリエタノールアミン ｐＨを６．５にする量 −防腐剤 適量 −水 全体を１００％にする量 （★）次の式： ［上式中、ｒ＝０、ｓ＝１であり、Ｄは、次の式： で表されるもの］ で示されるベンゾトリアゾールシリコーン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 化粧品的に許容可能なキャリアに、（ｉ）第１の遮蔽剤として、部分的ま たは完全に中和された形態であってもよい１，４−ベンゼン［ジ（３−メチリデ ン−１０−ショウノウスルホン）］酸と、（ｉｉ）第２の遮蔽剤として、次の式 ： または、 ｛上式（１）または（２）中： −Ｒ基は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ₁−Ｃ₁₀のアルキル、フェ ニルおよび３，３，３−トリフルオロプロピル基から選択され、Ｒ基の少なくと も８０％はメチルであり、 −ｒは、０〜５０の整数であり、ｓは、１〜２０の整数であり、 −ｕは、１〜６の整数であり、ｔは、０〜１０の整数であり、ｔ＋ｕは ３以上であり、 −符号Ａは、ケイ素原子に直接結合する１価の基で、次の式（３）： ［上式（３）中、 −Ｙは、同一でも異なっていてもよく、Ｃ₁−Ｃ₈のアルキル基、ハロゲ ン原子、およびＣ₁−Ｃ₄のアルコキシ基から選択され、アルコキシ基の場合、同 一の芳香環の２つの近接したＹ基は協同して、アルキリデン基が１または２の炭 素原子を含有するアルキリデンジオキシ基を形成可能であり、 −Ｘは、ＯまたはＮＨを表し、 −Ｚは、水素またはＣ₁−Ｃ₄のアルキル基を表し、 −ｎは、０〜３の整数であり、 −ｍは、０または１であり、 −ｐは、１〜１０の整数である］ に相当するものである｝ に相当するベンゾトリアゾールシリコーン類から選択されるベンゾトリアゾール シリコーンを含有してなることを特徴とする、局所適用用、特に皮膚および／ま たは髪の光保護用の、化粧品組成物。 ２． 前記第１の遮蔽剤と第２の遮蔽剤とが、前記組成物中に、相乗活性を生じ る割合で存在することを特徴とする請求項１に記載の組成物。 ３． ベンゾトリアゾールシリコーンが、次の特徴： −Ｒはアルキル、好ましくはメチルであり、 −ｒは０〜１５；ｓは１〜５であり、 −ｎは０ではなく、好ましくは１であり；この場合、Ｙはメチル、ｔｅ ｒｔ−ブチルまたはＣ₁−Ｃ₄のアルコキシから選択され、 −Ｚは水素またはメチルであり、 −ｍ＝０、または［ｍ＝１およびＸ＝Ｏ］、 −ｐは１である、 のうち、少なくとも１つを満たす、一般式（１）の化合物から選択されることを 特徴とする請求項１または２に記載の組成物。 ４． 前記一般式（１）の化合物が、上記特徴の全てを有するものであることを 特徴とする請求項３に記載の組成物。 ５． ベンゾトリアゾールシリコーンが、次の一般式（５）： ［上式（５）中、０≦ｒ≦１５、１≦ｓ≦５であり、Ｄは、 または の二価の基を表す］ で示される化合物から選択されることを特徴とする請求項４に記載の組成物。 ６． 第２の遮蔽剤が、ｒ＝０、ｓ＝１、Ｄが次の式： で表される一般式（５）に相当するベンゾトリアゾールシリコーンであることを 特徴とする請求項５に記載の組成物。 ７． 第２の遮蔽剤が、ｒ＝０、ｓ＝1、Ｄが次の式： で表される一般式（５）に相当するベンゾトリアゾールシリコーンであることを 特徴とする請求項５に記載の組成物。 ８． 前記第１の遮蔽剤が、次の式（４）： ［上式（４）中、Ｂは、水素原子、アルカリ金属、またはＮＨ（Ｒ）₃ ⁺基（Ｒ基 は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄のアルキルまたはヒドロ キシアルキル基、またはＭⁿ⁺／ｎグループを示し、Ｍⁿ⁺は、ｎが２または３また は４の多価金属カチオンで、好ましくは、Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｂａ²⁺、Ａ ｌ³⁺、およびＺｒ⁴⁺から選択される）を示す］に相当するものであることを特徴 とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。 ９． 第１の遮蔽剤の濃度が、組成物の全重量に対して、０．１〜１０重量％で あることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。 １０． 第１の遮蔽剤の濃度が、組成物の全重量に対して、０．２〜８重量％で あることを特徴とする請求項９に記載の組成物。 １１． 第２の遮蔽剤の濃度が、組成物の全重量に対して、０．１〜１０重量％ であることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。 １２． 第２の遮蔽剤の濃度が、組成物の全重量に対して、０．２〜８重量％で あることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。 １３． 前記化粧品的に許容可能なキャリアが、水中油型のエマルションの形態 で提供されることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成 物。 １４． 前記第１および第２の遮蔽剤とは異なる、ＵＶ−Ａおよび／またはＵＶ −Ｂに対する、一または複数の付加的な親水性または親油性の有機遮蔽剤をさら に含有することを特徴とする請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物 。 １５． 前記付加的な有機遮蔽剤が、ケイ酸誘導体、サリチル酸誘導体、ショウ ノウ誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘 導体、β，β−ジフェニルアクリラート誘導体、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、遮 蔽シリコーンおよび遮蔽ポリマーから選択されることを特徴とする請求項１４に 記載の組成物。 １６． 付加的なＵＶ光保護剤として、被覆された、またはされていない、金属 酸化物の顔料または微小顔料をさらに含有することを特徴とする請求項１ないし １５のいずれか１項に記載の組成物。 １７． 前記顔料および微小顔料が、被覆された、またはされていない、チタン 、鉄、亜鉛、ジルコニウムおよびセリウムの酸化物、およびそれらの混合物から 選択されることを特徴とする請求項１６に記載の組成物。 １８． 少なくとも１つの、皮膚を人工的に日焼けした状態とする、および／ま たは褐色にするための薬剤をさらに含有することを特徴とする請求項１ないし１ ７のいずれか１項に記載の組成物。 １９． 脂肪物質、有機溶媒、イオン性または非イオン性の増粘剤、粘滑剤、酸 化防止剤、不透明化剤、安定化剤、柔軟剤、シリコーン、α−ヒドロキシ酸、消 泡剤、保湿剤、ビタミン類、香料、防腐剤、界面活性剤、フィラー、金属イオン 封鎖剤、ポリマー、噴射剤、塩基性または酸性化剤、着色剤から選択される少な くとも１つのアジュバントをさらに含有することを特徴とする請求項１ないし１ ８のいずれか１項に記載の組成物。 ２０． ヒトの表皮を保護するための組成物、または抗日光組成物であり、非イ オン性の小胞体分散液、水中油型のエマルション等のエマルション、クリーム、 ミルク、ゲル、ゲルクリーム、懸濁液、分散液、棒状固体、フォームまたはスプ レーの形態で提供されることを特徴とする請求項１ないし１９のいずれか１項に 記載の組成物。 ２１． まつげ、眉毛または皮膚用のメークアップ用組成物であり、固体または ペースト、無水または水性の形態、エマルション、懸濁液、または分散液として 提供されることを特徴とする請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の組成物 。 ２２． 紫外線に対する髪の保護用の組成物であり、シャンプー、ローション、 ゲル、エマルション、非イオン性の小胞体分散液、または髪用ラッカーの形態で 提供されることを特徴とする請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の組成物 。 ２３． 皮膚におけるＳＰＦが少なくとも２であることを特徴とする請求項１な いし２２のいずれか１項に記載の組成物。 ２４． 太陽光線等の紫外線に対して皮膚および／または髪を保護するための化 粧品組成物としての、または該化粧品組成物の製造のための、請求項１ないし２ ３のいずれか１項に記載の組成物の使用。 ２５． 請求項１ないし２３のいずれか１項に記載の組成物を、有効量、皮膚ま たは髪に適用することからなる、太陽光線等の紫外線に対して皮膚および髪を保 護するための美容処理方法。