JPH09511004A - Detergent composition comprising a lipoxidase enzyme - Google Patents

Detergent composition comprising a lipoxidase enzyme

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JPH09511004A
JPH09511004A JP7525181A JP52518195A JPH09511004A JP H09511004 A JPH09511004 A JP H09511004A JP 7525181 A JP7525181 A JP 7525181A JP 52518195 A JP52518195 A JP 52518195A JP H09511004 A JPH09511004 A JP H09511004A
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ブッシュ，アルフレッド
ロバート フォリー，ピーター
アン ジョーンズ，リンダ
オフォスアサンテ，コフイ
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Abstract

(57)【要約】 リポキシダーゼ酵素を含有することを特徴とする通常の洗剤成分を含む洗剤組成物が提供される。リポキシダーゼ酵素は、好ましくは、組成物に組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素の量で配合する。   (57) [Summary] Provided is a detergent composition containing conventional detergent ingredients characterized in that it contains a lipoxidase enzyme. The lipoxidase enzyme is preferably incorporated into the composition in an amount of 0.0001 to 2% by weight of the composition of active enzyme.

Description

【発明の詳細な説明】 リポキシダーゼ酵素を含んでなる洗剤組成物 技術分野 本発明は、リポキシダーゼ酵素を含有する皿洗いおよび洗濯組成物を含めて洗 剤組成物に関する。 背景技術 洗濯法、皿洗い法などの洗浄法またはクリーニング法で使用するための洗剤製 品の全性能は、汚れを除去する能力、および洗浄液中の物品への汚れまたは汚れ の破壊生成物の再付着を防止する能力を含めて多数の因子によって判定している 。 食品汚れは、しばしば、汚れた基体から有効に除去することが困難である。果 汁および／または野菜ジュースに由来する漂白性汚れは、除去することが特に課 題である汚れである。このような汚れの特定例としては、疎水性漂白性食品汚れ 、特にカロチノイド発色団を有するもの（以下、カロチノイド汚れと称する）が 挙げられるであろう。カロチノイド汚れは、ニンジンおよびトマト、およびこれ らの成分を含有する加工製品並びに特定の熱帯産の果物およびサフランに由来す ることがある。 リポキシダーゼ酵素は、小麦粉中の天然産の黄色のカロチン顔料を酸化するた めにベーキング工業で使用されている。洗剤処方物、特に洗濯、皿洗いおよび家 庭クリーニング操作で使用するように設計されたものでのリポキシダーゼ酵素の 使用の価値は、従来認識されていない。 本発明者は、リポキシダーゼ酵素が洗剤組成物の成分として配合された場合に 漂白性しみ／汚れ除去上の利益を与えることを見出した。疎水性漂白性食品汚れ 、特にカロチノイドを含有するものの除去において特に有効である。 特定の洗浄操作時に生ずる別の問題は、洗浄液からの着色／漂白性食品汚れが 洗浄液中の他の物品上または洗浄液を含有する容器上に再付着することである。 前記容器は、洗浄法が手動皿洗い法である場合に、ボウルまたは台所の流しであ ることがあり、または或いは洗濯または自動皿洗い機であることがある。問題は 、洗浄負荷が有意量の高度に着色したカロチノイド汚れを当然含有する食品によ って汚れた物品を包含する時に特に著しい。 出願人は、洗浄液中のプラスチック物品、およびプラスチック材料から作られ た洗浄容器の内部のエリアが洗浄液からの着色食品汚れの付着を特に受けやすい ことを見出した。前記汚れは、このようなプラスチック基体の表面と相互作用し て、除去することが非常に困難であることがあるしみ形成を生ずることがある。 漂白性食品汚れ付着の問題の一般的解決法は、洗浄液中の他の物品に移る機会 を有する前に洗浄液中の不堅牢汚れを漂白することである。出願人は、リポキシ ダーゼ酵素がこのような不堅牢着色／漂白性食品汚れの漂白を与え且つこのよう にこれらの汚れの他の入手可能な基体への移動を抑制するために使用してもよい ことを今や見出した。この目的でリポキシダーゼ酵素の使用は、技術上開示され ていない。 出願人は、リポキシダーゼ酵素の無色の液体洗剤組成物への配合が着色不純物 の漂白を助長し且つこのように組成物の無色の透明な特性を維持するのを助長す ることも見出した。 本発明の目的は、クリーニングおよび洗浄操作で使用する時に汚れ／しみ除去 上の利益を与えるリポキシダーゼ酵素を含有する洗剤組成物を提供することにあ る。 本発明の関連の目的は、高められたカロチノイド汚れ／しみ除去を与えるリポ キシダーゼ酵素を含有する洗濯および皿洗い洗剤組成物を提供することにある。 本発明の更に他の目的は、洗浄法で水性洗浄液から基体への漂白性食品汚れの 移動を抑制するためのリポキシダーゼ酵素の用途を提供することにある。 発明の開示 本発明によれば、界面活性剤およびビルダー化合物から選ばれる少なくとも１ 種の洗剤成分を含む洗剤組成物であって、リポキシダーゼ酵素を含有することを 特徴とする洗剤組成物が提供される。 発明を実施するための最良の形態 リポキシダーゼ酵素 本発明の洗剤組成物の必須成分は、リポキシダーゼ酵素である。リポキシダー ゼ酵素は、好ましくは、本発明に係る組成物に組成物の０．０００１〜２重量％ 、好ましくは０．０００５〜０．５重量％、より好ましくは０．００１〜０．０ ５重量％の活性酵素の量で配合する。 リポキシダーゼ酵素とは、ここでポリ不飽和脂肪酸をそれらの対応ヒドロペル オキシド形に酸化するように作用する酵素を意味する。リポキシダーゼ酵素は、 時々リノレエート、酸素酸化還元酵素と呼ばれる。カロチナーゼは、リポキシダ ーゼ酵素の特定例である。 本発明のリポキシダーゼ酵素としては、天然由来のリポキシダーゼ酵素および 例えば、遺伝子工学技術によって得られる変異体が挙げられる。いかなるこのよ うな変異体も、本発明の洗剤組成物で性能効率の最適化に関して特異的に設計し てもよい。例えば、変異体は、このような組成物の通常遭遇する成分に対する酵 素の安定性が増大されるように設計してもよい。或いは、変異体は、酵素変異体 の最適のｐＨまたは温度性能範囲が特定の洗剤応用に適するように調整されるよ うに設計してもよい。 リポキシダーゼ酵素は、大豆に由来してもよい。市販のリポキシダーゼ酵素と しては、ＩＣＮバイオケミカルズによって販売されているものが挙げられる。漂白性食品汚れ移動抑制 本発明の別のアスペクトによれば、リポキシダーゼ酵素は、水性洗浄液から基 体表面への漂白性食品汚れの移動を抑制する目的で洗浄法で使用される。 漂白性汚れとは、漂白剤の作用によって脱色できる本質上いかなる着色食品汚 れも意味する。本発明は、最も詳細には、疎水性漂白性食品汚れ、特にβ−カロ チン、リコピン、ゼアキサンチン、カプサンチンなどのカロチノイド発色団を有 するもの（以下属的にカロチノイド汚れと称する）の移動の防止に関する。カロ チノイド汚れは、ニンジンおよびトマト、およびこれらの成分を含有する加工製 品並びに或る熱帯産の果物およびサフランに由来できる。 出願人は、漂白性食品汚れの移動の受取りを最も受けやすい基体材料がポリプ ロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン（アルキルブチルスチレンを含めて）、 ＰＶＣなどのプラスチック材料であることを見出した。このようなプラスチック 基体材料は、基体表面上の漂白性食品汚れと相互作用して基体の頑固なしみ形成 を生ずることがある。このしみ形成は、食品貯蔵箱およびタブに常用するような 半透明プラスチック材料上で特に可視である。洗剤成分 本発明の組成物は、界面活性剤およびビルダー化合物から選ばれる少なくとも １種の洗剤成分を含有する。 本発明の洗剤組成物は、追加の洗剤成分も含有してもよい。これらの追加の成 分の正確な性状、およびその配合量は、組成物の物理的形、および使用すべきク リーニング操作の特性に依存するであろう。 本発明の組成物は、例えば、手動および機械皿洗い組成物、手および機械洗濯 洗剤組成物、例えば、洗濯添加剤組成物および汚れた布帛の前処理で使用するの に好適な組成物、すすぎ助剤組成物、および一般家庭クリーニング操作で使用す るための組成物として処方してもよい。 機械洗浄法、例えば、機械洗濯および機械皿洗い法で使用するのに好適な組成 物として処方する時には、本発明の組成物は、好ましくは、界面活性剤とビルダ ー化合物との両方および追加的に１種以上の洗剤成分（好ましくは有機高分子化 合物、漂白剤、追加の酵素、抑泡剤、石灰石鹸分散剤、汚れ沈殿防止剤および再 付着防止剤および腐食抑制剤から選ばれる）を含有する。洗濯組成物は、追加の 洗剤成分として、柔軟剤も含有できる。 手動皿洗い法で使用するための組成物として処方する時には、本発明の組成物 は、好ましくは、界面活性剤を含有し且つ好ましくは有機高分子化合物、増泡剤 、第II族金属イオン、溶媒、ハイドロトロープおよび追加の酵素から選ばれる他 の洗剤成分を含有する。界面活性剤系 本発明の洗剤組成物は、洗剤主成分として、陰イオン界面活性剤、陽イオン界 面活性剤、非イオン界面活性剤、両性表面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活 性剤およびそれらの混合物から選ばれる界面活性剤を含有してもよい。 界面活性剤は、典型的には、０．１〜６０重量％の量で存在する。より好まし い配合量は、本発明に係る機械皿洗い、洗濯およびすすぎ助剤組成物の０．５〜 ３５重量％、最も好ましくは０．５〜２０重量％、本発明に係る手動皿洗い組成 物の５〜６０重量％、より好ましくは１５〜４５重量％である。 界面活性剤は、好ましくは、組成物に存在する酵素成分と相容性であるように 処方する。液体またはゲル組成物においては、界面活性剤は、最も好ましくは、 これらの組成物中の酵素の安定性を促進するか、少なくとも劣化しないように処 方する。 陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性表面活性剤、双性界面活性剤 およびこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、１９７５年１２月３０日に ローリンおよびホウリングに発行の米国特許第３，９２９，６７８号明細書に与 えられている。更に他の例は、「界面活性剤および洗剤」（シュワルツ、ペリー およびバーチによる弟Ｉ巻および第II巻）に与えられている。好適な陽イオン界 面活性剤のリストは、１９８１年３月３１日にマーフィーに発行の米国特許第４ ，２５９，２１７号明細書に与えられている。 存在する場合には、両性表面活性剤、両性界面活性剤および双性界面活性剤は 、一般に、１種以上の陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面活性剤と 併用される。陰イオン界面活性剤 洗剤目的で有用な本質上いかなる陰イオン界面活性剤も、組成物に配合できる 。これらとしては、硫酸、スルホン酸、カルボン酸およびサルコシン酸の塩（例 えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩 、例えば、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩およびトリエタノー ルアミン塩を含めて）の陰イオン界面活性剤が挙げることができる。 他の陰イオン界面活性剤としては、イセチオネート、例えば、アシルイセチオ ネート、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルスク シネートおよびスルホスクシネート、スルホコハク酸のモノエステル（特に飽和 および不飽和Ｃ12〜Ｃ18モノエステル）、スルホコハク酸のジエステル（特に飽 和および不飽和Ｃ6〜Ｃ14ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネートが挙げられ る。樹脂酸および水素添加樹脂酸、例えば、ロジン、水素添加ロジン、およびタ ロー油に存在するかタロー油から誘導される樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好 適である。陰イオンサルフェート界面活性剤 ここで使用するのに好適な陰イオンサルフェート界面活性剤としては、線状お よび分枝第一級アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、脂肪オ レイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテ ルサルフェート、Ｃ5〜Ｃ17アシル−Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）および−Ｎ−（ Ｃ1〜Ｃ2ヒドロキシアルキル）グルカミンサルフェート、およびアルキル多糖類 のサルフェート、例えば、アルキルポリグルコシドのサルフェートが挙げられる （非イオン非硫酸化化合物はここに記載する）。 アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、好ましくは、１分子当たり約０ ．５〜約２０モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたＣ6〜Ｃ18アルキルサ ルフェートからなる群から選ばれる。より好ましくは、アルキルエトキシサルフ ェート界面活性剤は、１分子当たり約０．５〜約２０モル、好ましくは約０．５ 〜約５モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたＣ6〜Ｃ18アルキルサルフェ ートである。陰イオンスルホネート界面活性剤 ここで使用するのに好適な陰イオンスルホネート界面活性剤としては、Ｃ5〜 Ｃ20直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルエステルスルホン酸、Ｃ6〜Ｃ2 2 第一級または第二級アルカンスルホン酸、Ｃ6〜Ｃ24オレフィンスルホン酸、ス ルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホン酸、脂肪アシルグリセ ロールスルホン酸、脂肪オレイルグリセロールスルホン酸の塩、およびそれらの 混合物が挙げられる。陰イオンカルボキシレート界面活性剤 ここで使用するのに好適な陰イオンカルボキシレート界面活性剤としては、こ こに記載のようなアルキルエトキシカルボキシレート、アルキルポリエトキシポ リカルボキシレート界面活性剤および石鹸（「アルキルカルボキシル」）、特に 或る第二級石鹸が挙げられる。 ここで使用するのに好ましいアルキルエトキシカルボキシレートとしては、式 ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）xＣＨ2ＣＯＯ-Ｍ+（式中、ＲはＣ6〜Ｃ18アルキル基であ り、ｘは０〜１０であり、エトキシレート分布は重量基準でｘが０である 物質の量が約２０％以下であり、ｘが７より大きい物質の量が約２５％以下であ るようなものであり、平均ｘは平均ＲがＣ13以下である時には約２〜４であり、 平均ｘは平均ＲがＣ13より大きい時には約３〜１０であり、Ｍは陽イオンであり 、好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、モノエタノール アンモニウム、ジエタノールアンモニウム、およびトリエタノールアミンモニウ ムから選ばれ、最も好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびそれ らとマグネシウムイオンとの混合物から選ばれる）を有するものが挙げられる。 好ましいアルキルエトキシカルボキシレートは、ＲがＣ12〜Ｃ18アルキル基であ るものである。 ここで使用するのに好適なアルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活 性剤としては、式 ＲＯ−（ＣＨＲ1ＣＨＲ2−Ｏ）−Ｒ3 （式中、ＲはＣ6〜Ｃ18アルキル基であり、ｘは１〜２５であり、Ｒ1およびＲ2 は水素、メチル酸基、コハク酸基、ヒドロキシコハク酸基およびそれらの混合物 からなる群から選ばれ、少なくとも１個のＲ1またはＲ2はコハク酸基またはヒド ロキシコハク酸基であり、Ｒ3は水素、炭素数１〜８の置換または非置換炭化水 素、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる） を有するものが挙げられる。陰イオン第二級石鹸界面活性剤 好ましい石鹸界面活性剤は、第二級炭素に結合されたカルボキシル単位を含有 する第二級石鹸界面活性剤である。第二級炭素は、例えば、ｐ−オクチル安息香 酸の場合のように、またはアルキル置換シクロヘキシルカルボキシレートの場合 のように環構造中にあることができる。第二級石鹸界面活性剤は、好ましくは、 エーテル結合を含有すべきではなく、エステル結合を含有すべきではなく、ヒド ロキシル基を含有すべきではない。好ましくは、頭基（両親媒性部分）には窒素 原子があるべきではない。第二級石鹸界面活性剤は、通常、１１〜１５個の合計 炭素原子を有する〔例えば、ｐ−オクチル安息香酸の場合には、わずかにより多 い（例えば、１６まで）が許容できるが〕。 下記の一般構造は、好ましい第二級石鹸構造の若干を更に例示する。 （Ａ）高度に好ましい種類の第二級石鹸は式 Ｒ3ＣＨ（Ｒ4）ＣＯＯＭ（式中 、Ｒ3はＣＨ3（ＣＨ2）xであり、Ｒ4はＣＨ3（ＣＨ2）yであり、ｙは０または１ 〜４の整数であることができ、ｘは４〜１０の整数であり、（ｘ＋ｙ）の和は６ 〜１０、好ましくは７〜９、最も好ましくは８である）の第二級カルボキシル物 質からなる。 （Ｂ）別の好ましい種類の第二級石鹸は、カルボキシル置換基が環ヒドロカル ビル単位上にあるカルボキシル化合物、即ち、式 Ｒ5−Ｒ6−ＣＯＯＭ（式中、 Ｒ5はＣ7〜Ｃ10、好ましくはＣ8〜Ｃ9アルキルまたはアルケニルであり、Ｒ6は ベンゼン、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの環構造である）の第二級石鹸 からなる（註：Ｒ5は環上のカルボキシルに関してオルト、メタまたはパラ位に あることができる）。 （Ｃ）なお別の好ましい種類の第二級石鹸は、式 ＣＨ3（ＣＨＲ）k−（ＣＨ2）m−（ＣＨＲ）n−ＣＨ（ＣＯＯＭ）（ＣＨＲ）o −（ＣＨ2）p−（ＣＨＲ）q−ＣＨ3 〔式中、各ＲはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、ｋ、ｎ、ｏ、ｑは０〜８の整数であり 、但し炭素原子の合計数（カルボキシレートを含めて）は１０〜１８の範囲内で ある〕 の第二級カルボキシル化合物からなる。 前記式Ａ、ＢおよびCの各々においては、種Mは、好適な対イオン、特に水溶化 性対イオンであることができる。 ここで使用するのに特に好ましい第二級石鹸界面活性剤は、２−メチル−１− ウンデカン酸、２−エチル−１−デカン酸、２−プロピル−１−ノナン酸、２− ブチル−１−オクタン酸および２−ペンチル−１−ヘプタン酸の水溶性塩からな る群から選ばれる水溶性メンバーである。アルカリ金属サルコシネート界面活性剤 他の好適な陰イオン界面活性剤は、式 Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ1）ＣＨ2ＣＯＯＭ（式 中、ＲはＣ5〜Ｃ17線状または分枝アルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ1はＣ1 〜Ｃ4 アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである）のアルカリ金属サ ルコシン酸塩である。好ましい例は、ナトリウム塩の形のミリスチルメチルサル ソシネートおよびオレイルメチルサルコシネートである。非イオン界面活性剤 洗剤目的に有用な本質上いかなる陰イオン界面活性剤も、組成物に配合できる 。例示の非限定種類の有用な非イオン界面活性剤は、以下に記載する。非イオンポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 ここで使用するのに好適なポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式Ｒ2ＣＯＮ Ｒ1Ｚ〔式中、Ｒ1はＨ、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２− ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル、よ り好ましくはＣ1またはＣ2アルキル、最も好ましくはＣ1アルキル（即ち、メチ ル）であり、Ｒ2はＣ5〜Ｃ31ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ5〜Ｃ19アルキ ルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ9〜Ｃ17アルキルまたはアルケニル 、最も好ましくは直鎖Ｃ11〜Ｃ17アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混 合物であり、Ｚは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒ ドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシ化 誘導体（好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化）である〕を有するものであ る。Ｚは、好ましくは、還元アミノ化反応において還元糖から誘導されるであろ うし、より好ましくはＺはグリシチルである。アルキルフェノールの非イオン縮合物 アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキシド 縮合物およびポリブチレンオキシド縮合物は、ここで使用するのに好適である。 一般に、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物としては、直 鎖または分枝鎖配置のいずれかに約６〜約１８個の炭素原子を有するアルキル基 を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合物が挙げられる。非イオンエトキシ化アルコール界面活性剤 脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モルとのアルキルエトキシ レート縮合物は、ここで使用するのに好適である。脂肪族アルコールのアルキル 鎖は、直鎖または分枝第一級または第二級であることができ、一般に、６〜２２ 個の炭素原子を有する。炭素数８〜２０のアルキル基を有するアルコールとアル コール１モル当たり約２〜約１０モルのエチレンオキシドとの縮合物が、特に好 ましい。非イオンエトキシ化／プロポキシ化脂肪アルコール界面活性剤 エトキシ化Ｃ6〜Ｃ18脂肪アルコールおよびＣ6〜Ｃ18混合エトキシ化／プロポ キシ化脂肪アルコールは、特に水溶性である場合に、ここで使用するのに好適な 界面活性剤である。好ましくは、エトキシ化脂肪アルコールは、エトキシ化度３ 〜５０を有するＣ10〜Ｃ18エトキシ化脂肪アルコールであり、最も好ましくは、 これらはエトキシ化度３〜４０を有するＣ12〜Ｃ18エトキシ化脂肪アルコールで ある。好ましくは、混合エトキシ化／プロポキシ化脂肪アルコールは、炭素数１ ０〜１８のアルキル鎖長、エトキシ化度３〜３０およびプロポキシ化度１〜１０ を有する。プロピレングリコールとの非イオンＥＯ／ＰＯ縮合物 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成された疎水 性ベースとエチレンオキシドとの縮合物も、ここで使用するのに好適である。こ れらの化合物の疎水部分は、好ましくは、分子量約１５００〜約１８００を有し 且つ水不溶性を示す。この種の化合物の例としては、ＢＡＳＦによって市販され ている商業上入手可能なプルロニック（PluronicTM）界面活性剤の或るものが挙 げられる。プロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物との非イオンＥＯ縮合物 プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチレン オキシドとの縮合物も、ここで使用するのに好適である。これらの生成物の疎水 部分は、エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり 、一般に、分子量約２５００〜約３０００を有する。この種の非イオン界面活性 剤の例としては、ＢＡＳＦによって市販されている商業上入手可能なテトロニッ ク（TetronicTM）化合物の或るものが挙げられる。非イオンアルキル多糖界面活性剤 炭素数約６〜約３０、好ましくは炭素数約１０〜約１６の疎水基および約１． ３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７個 の糖単位を含有する多糖（例えば、ポリグリコシド）親水基を有するここで使用 するのに好適なアルキル多糖類は、１９８６年１月２１日発行のレナドの米国特 許第４，５６５，６４７号明細書に開示されている。炭素数５または６のいかな る還元糖も、使用でき、例えば、グルコシル部分の代わりにグルコース、ガラク トースおよびガラクトシル部分が、使用できる（場合によって、疎水基は、２位 、３位、４位などで結合して、このようにグルコシドまたはガラクトシドに対立 するものとしてグルコースまたはガラクトースを与える）。糖間結合は、例えば 、追加の糖単位の１位と前の糖単位上の２位、３位、４位および／または６位と の間にあることができる。 好ましいアルキルポリグリコシドは、式 Ｒ2Ｏ（ＣnＨ2nＯ）t（グリコシル）x （式中、Ｒ2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシルアルキル、ヒドロキ シルアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そしてア ルキル基は１０〜１８個、好ましくは１２〜１４個の炭素原子を有し；ｎは２ま たは３であり；ｔは０〜１０、好ましくは０であり；Ｘは１．３〜８，好ましく は１．３〜３、最も好ましくは１．３〜２．７である） を有する。グリコシルは、好ましくはグルコースに由来する。非イオン脂肪酸アミド界面活性剤 ここで使用するのに好適な脂肪酸アミド界面活性剤は、式Ｒ6ＣＯＮ（Ｒ7）2 〔式中、Ｒ6は炭素数７〜２１、好ましくは９〜１７のアルキル基であり、各Ｒ7 は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、および−（Ｃ2Ｈ4Ｏ ）xＨ（式中、ｘは１〜３の範囲内である）からなる群から選ばれる〕を有する ものである。両性界面活性剤 ここで使用するのに好適な両性界面活性剤としては、アミンオキシド界面活性 剤およびアルキルアンホカルボン酸が挙げられる。 ここで使用するためのアルキルアンホジカルボン酸の好適な例は、ニュージャ ージー州デイトンのミラノール・インコーポレーテッド製のミラノール（Mirano l）（商標）Ｃ２Ｍコンク(Conc.)である。アミンオキシド界面活性剤 ここで有用なアミンオキシドとしては、式 Ｒ3（ＯＲ4）xＮO（Ｒ5）2（式中、Ｒ3は炭素数８〜２６、好ましくは炭素数８ 〜１８のアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピルおよびアルキル フェニル基またはそれらの混合物から選ばれ；Ｒ4は炭素数２〜３、好ましくは 炭素数２のアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であ り；ｘは０〜５、好ましくは０〜３であり；各Ｒ5は炭素数１〜３、好ま しくは１〜２のアルキルまたはヒドロキシアルキル基または１〜３個、好ましく は１個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である）を有す る化合物が挙げられる。Ｒ5基は、例えば、酸素または窒素原子を通して互いに 結合して環構造を形成することができる。 これらのアミンオキシド界面活性剤としては、特にＣ10〜Ｃ18アルキルジメチ ルアミンオキシドおよびＣ8〜Ｃ18アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミン オキシドが挙げられる。このような物質の例としては、ジメチルオクチルアミン オキシド、ジエチルデシルアミンオキシド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ド デシルアミンオキシド、ジメチルドデシルアミンオキシド、ジプロピルテトラデ シルアミンオキシド、メチルエチルヘキサデシルアミンオキシド、ドデシルアミ ドプロピルジメチルアミンオキシド、セチルジメチルアミンオキシド、ステアリ ルジメチルアミンオキシド、タロージメチルアミンオキシドおよびジメチル−２ −ヒドロキシオクタデシルアミンオキシドが挙げられる。Ｃ10〜Ｃ18アルキルジ メチルアミンオキシドおよびＣ10〜18アシルアミドアルキルジメチルアミンオキ シドが、好ましい。双性界面活性剤 双性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に配合できる。これらの界面活性剤は 、第二級および第三級アミンの誘導体、複素環式第二級および第三級アミンの誘 導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムまたは第三級スルホニウ ム化合物の誘導体と広く記載できる。ベタインおよびスルタイン界面活性剤は、 ここで使用する例示の双性界面活性剤である。ベタイン界面活性剤 ここで有用なベタインは、式 Ｒ（Ｒ1）2Ｎ+Ｒ2ＣＯＯ-（式中、ＲはＣ6〜Ｃ18 ヒドロカルビル基、好ましくはＣ10〜Ｃ16アルキル基またはＣ10〜16アシルア ミドアルキル基であり、各Ｒ1は典型的にはＣ1〜Ｃ3アルキル、好ま しくはメチルであり、Ｒ2はＣ1〜Ｃ5ヒドロカルビル基、好ましくはＣ1〜Ｃ3ア ルキレン基、より好ましくはＣ1〜Ｃ2アルキレン基である）を有する化合物であ る。好適なベタインの例としては、ココナツアシルアミドプロピルジメチルベタ イン、ヘキサデシルジメチルベタイン、Ｃ12〜14アシルアミドプロピルベタイン 、Ｃ8〜14アシルアミドヘキシルジエチルベタイン、４〔Ｃ14〜16アシルメチル アミドジエチルアンモニオ〕−１−カルボキシブタン、Ｃ16〜18アシルアミドジ メチルベタイン、Ｃ12〜16アシルアミドペンタンジエチルベタイン、 〔Ｃ12〜16アシルメチルアミドジメチルベタインが挙げられる。好ましいベタイ ンは、Ｃ12〜18ジメチルアンモニオヘキサノエートおよびＣ10〜18アシルアミド プロパン（またはエタン）ジメチル（またはジエチル）ベタインである。複合ベ タイン界面活性剤も、ここで使用するのに好適である。スルタイン界面活性剤 ここで有用なスルタインは、式 （Ｒ（Ｒ1）2Ｎ+Ｒ2ＳＯ3 -（式中、ＲはＣ6 〜Ｃ18ヒドロカルビル基、好ましくはＣ10〜Ｃ16アルキル基、より好ましくはＣ12 〜Ｃ13アルキル基であり、各Ｒ1は典型的にはＣ1〜Ｃ3アルキル、好ましくは メチルであり、Ｒ2はＣ1〜Ｃ6ヒドロカルビル基、好ましくはＣ1〜Ｃ3アルキレ ン基または好ましくはヒドロキシアルキレン基である）を有する化合物である。両性表面活性剤 両性表面活性剤は、本発明の洗剤組成物に配合できる。これらの界面活性剤は 、第二級または第三級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第二級および第三 級アミンの脂肪族誘導体（脂肪族基は直鎖または分枝であることができる）と広 く記載できる。陽イオン界面活性剤 陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物で使用できる。好適な陽イオン界 面活性剤としては、モノＣ6〜Ｃ16、好ましくはＣ6〜Ｃ10Ｎ−アルキルまたはア ルケニルアンモニウム化合物（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒ ドロキシプロピル基で置換）から選ばれる第四級アンモニウム界面活性剤が挙げ られる。ビルダー化合物 本発明の洗剤組成物は、洗剤主成分としてビルダー化合物を含有してもよい。 ビルダー化合物は、本発明に係る機械皿洗いおよび洗濯組成物の好ましい成分で あり且つ典型的には組成物の１〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、最 も好ましくは２０〜６０重量％の量で存在する。 手動皿洗い法で使用するための組成物は、せいぜい、少量のビルダー化合物を 含有する。好ましくは、ビルダー化合物は、手動皿洗い組成物に組成物の１．５ 重量％以下の量で配合する。 ビルダー化合物は、水溶性または大部分水不溶性であってもよい。水溶性ビル ダーは、組成物を皿洗い、特に機械皿洗い組成物及びすすぎ助剤組成物である時 に好ましい。 好適なビルダー化合物としては、水溶性単量体ポリカルボキシレート、または それらの酸形、単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩（ポ リカルボン酸は２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個の カルボキシル基を含む）、カーボネート、ビカーボネート、ボレート、ホスフェ ート、シリケートおよび前記のもののいずれかの混合物が挙げられる。 単量体ポリカルボキシレートが一般にコストおよび性能の理由で好ましいが、 カルボキシレートまたはポリカルボキシレートビルダーは、種類が単量体または オリゴマーであることができる。 １個のカルボキシ基を含有する好適なカルボキシレートとしては、乳酸、グリ コール酸およびそれらのエーテル誘導体の水溶性塩が挙げられる。２個のカルボ キシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、（エチ レンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸お よびフマル酸の水溶性塩、並びにエーテルカルボキシレートおよびスルフィニル カルボキシレートが挙げられる。３個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシ レートとしては、特に、水溶性サイトレート、アコニトレートおよびシトラコネ ート並びにスクシネート誘導体、例えば、英国特許第１，３７９，２４１号明細 書に記載のカルボキシメチルオキシスクシネート、英国特許第１，３８９，７３ ２号明細書に記載のラクトキシスクシネート、オランダ出願第７２０５８７３号 明細書に記載のアミノスクシネート、および英国特許第１，３８７，４４７号明 細書に記載の２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボキシレートなどのオ キシポリカルボキシレート物質が挙げられる。 ４個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１ ，２６１，８２９号明細書に開示のオキシジスクシネート、１，１，２，２−エ タンテトラカルボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレー トおよび１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スル ホ置換基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１，３９８，４ ２１号明細書および第１，３９８，４２２号明細書および米国特許第３，９３６ ，４４８号明細書に開示のスルホスクシネート誘導体、および英国特許第１，４ ３９，０００号明細書に記載のスルホン化熱分解サイトレートが挙げられる。 脂環式および複素環式ポリカルボキシレートとしては、シクロペンタン−cis, cis,cis−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレ ート、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−cis,cis,cis−テトラカルボキシ レート、２，５−テトラヒドロフラン−cis−ジカルボキシレート、２，２，５ ，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，６ −ヘキサン−ヘキサカルボキシレートおよびソルビトール、マンニトール、キシ リ トールなどの多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポ リカルボキシレートとしては、メリト酸、ピロメリト酸および英国特許第１，４ ２５，３４３号明細書に開示のフタル酸誘導体が挙げられる。 前記のうち、好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３個までのカル ボキシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート、より特にサイトレートである 。 単量体またはオリゴマーポリカルボキシレートキレート化剤の親酸またはそれ らとそれらの塩との混合物、例えば、クエン酸またはクエン酸塩／クエン酸混合 物も、有用なビルダー成分として意図される。 ボレートビルダー並びに洗剤貯蔵下または洗浄条件下でボレートを生成できる ボレート生成物質を含有するビルダーも、使用できるが、約５０℃以下、特に約 ４０℃以下の洗浄条件下では好ましくない。 カーボネートビルダーの例は、炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸ナトリウムお よびそれらと超微細炭酸カルシウムとの混合物（１９７３年１１月１５日に公告 の独国特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示）を含めてアルカリ土類金 属およびアルカリ金属の炭酸塩である。 ホスフェートビルダーの特定例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ナトリウ ム、カリウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムお よびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムのオルトリン酸塩 、重合度が約６〜２１であるポリメタリン酸ナトリウム、およびフィチン酸の塩 である。 好適なシリケートとしては、ＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比１．０〜２．８を有する水溶 性ケイ酸ナトリウムが挙げられ、比率１．６〜２．４が好ましく、比率２．０が 最も好ましい。シリケートは、無水塩または水和塩のいずれの形であってもよい 。ＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比２．０を有するケイ酸ナトリウムが、最も好ましいシリケ ートである。 シリケートは、好ましくは、本発明に係る機械皿洗い洗剤組成物に組成物の５ 〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％の量で存在する。 余り水溶性ではないビルダーの例としては、結晶性層状シリケートおよび大部 分水不溶性アルミノケイ酸ナトリウムが挙げられる。 結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、一般式 ＮａＭＳｉxＯx+1・ｙＨ2Ｏ （式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０ 〜２０の数である） を有する。この種の結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、ＥＰ−Ａ第０１６４５１４ 号明細書に開示されており且つそれらの製法は、ＤＥ−Ａ第３４１７６４９号明 細書およびＤＥ−Ａ第３７４２０４３号明細書に開示されている。本発明の目的 で、前記一般式中のｘは、２、３または４の値を有し、好ましくは２である。最 も好ましい物質は、ヘキストＡＧからＮａＳＫＳ−６として入手できるδ−Ｎａ2 Ｓｉ2Ｏ5である。 結晶性層状ケイ酸ナトリウム物質は、好ましくは、粒状洗剤組成物に、固体水 溶性イオン化性物質と緊密混合物状態の粒状物として存在する。固体水溶性イオ ン化性物質は、有機酸、有機酸塩および無機酸塩およびそれらの混合物から選ば れる。 好適なアルミノシリケートゼオライトは、単位セル式Ｎａz〔（ＡｌＯ2）z（ ＳｉＯ2）y〕・ＸＨ2Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモ ル比は１．０〜０．５であり、ｘは少なくとも５、好ましくは７．５〜２７６、 より好ましくは１０〜２６４である）を有する。アルミノシリケート物質は、水 和形であり且つ好ましくは結晶性であり、結合形の水１０％〜２８％、より好ま しくは１８％〜２２％を含有する。 アルミノシリケートイオン交換物質は、天然産物質であることができるが、好 ましくは合成的に誘導する。合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、 呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトＭ ＡＰ、ゼオライトＨＳおよびそれらの混合物で入手できる。ゼオライトＡは、式 Ｎａ12〔ＡｌＯ2）12（ＳｉＯ2）12〕・ｘＨ2Ｏ （式中、ｘは２０〜３０、特に２７である） を有する。ゼオライトＸは、式 Ｎａ86〔（ＡｌＯ2）86（ＳｉＯ2）106〕・２７６Ｈ2Ｏを有する。有機高分子化合物 有機高分子化合物は、本発明に係る洗剤組成物の特に好ましい成分である。高 分子化合物は、洗浄液中の物品上への酵素汚れ分解の破壊生成物の付着を防止す る。 有機高分子化合物とは、洗剤組成物で分散剤、および再付着防止剤および汚れ 沈殿防止剤として常用されている本質上いかなる高分子有機化合物も意味する。 有機高分子化合物は、典型的には、本発明の洗剤組成物に組成物の０．１〜３ ０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、最も好ましくは１〜１０重量％の量 で配合する。 有機高分子化合物の例としては、ポリカルボン酸が２個以下の炭素原子によっ て互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む水溶性有機単独重合 体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩が挙げられる。後者の種類の 重合体は、英国特許第１，５９６，７５６号明細書に開示されている。このよう な塩の例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレートおよびそれらと無水 マレイン酸との共重合体（このような共重合体は分子量２０，０００〜１００， ０００、特に４０，０００〜８０，０００を有する）である。 他の好適な有機高分子化合物としては、分子量３，０００〜１００，０００を 有するアクリルアミドとアクリレートとの重合体および分子量２，０００〜８０ ，０００を有するアクリレート／フマレート共重合体が挙げられる。 アスパラギン酸から誘導されるもの、例えば、ＥＰ−Ａ第３０５２８２号明細 書、ＥＰ−Ａ第３０５２８３号明細書およびＥＰ−Ａ第３５１６２９号明細書に 開示のものを含めてポリアミノ化合物は、ここで有用である。 本発明の洗剤組成物への配合に好適な他の有機高分子化合物としては、メチル セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどの セルロース誘導体が挙げられる。 更に他の有用な有機高分子化合物は、ポリエチレングリコール、特に分子量１ ０００〜１００００、より特に２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００ のものである。石灰石鹸分散剤化合物 本発明の組成物は、以下に定義するような石灰石鹸分散力（ＬＳＤＰ）８以下 、好ましくは７以下、最も好ましくは６以下を有する石灰石鹸分散剤化合物を含 有してもよい。石灰石鹸分散剤化合物は、好ましくは、組成物の０．１〜４０重 量％、より好ましくは１〜２０重量％、最も好ましくは２〜１０重量％の量で存 在する。 石灰石鹸分散剤は、カルシウムまたはマグネシウムイオンによる脂肪酸のアル カリ金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩の沈殿を防止する物質である。石灰 石鹸分散剤の有効性の多数の尺度は、Ｈ．Ｃ．ボルゲティーおよびＣ．Ａ．ベル グマンによる論文、J.Am.Oil Chem.Soc.，第２７巻第８８頁〜第９０頁（１９５ ０）に記載のような石灰石鹸分散試験を使用して測定される石灰石鹸分散力（Ｌ ＳＤＰ）によって与えられる。この石灰石鹸分散試験法は、この技術分野で実行 者によって広く使用されており、例えば、下記のレビュー論文に言及されている ：Ｗ．Ｎ．リンフィールド、Surfactant Science Series 第７巻第３頁； Ｗ．Ｎ．リンフィールド、Tenside Surf．Det.，第２７巻第１５９頁〜第１６１ 頁（１９９０）；およびＭ．Ｋ．ナガラジャン、Ｗ．Ｆ．マスラー、Cosmetics and Toiletries、第１０４巻第７１頁〜第７３頁（１９８９）。ＬＳＤＰは、Ｃ ａＣＯ3相当硬度３３３ｐｐｍ（Ｃａ：Ｍｇ＝３：２）の水３０ml中のオレイン 酸ナトリウム０．０２５ｇによって生成される石灰石鹸析出物を分散するのに必 要とされる分散剤対オレイン酸ナトリウムの重量比（％）である。 良好な石灰石鹸分散剤能力を有する界面活性剤としては、或るアミンオキシド 、ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシサルフェートおよびエトキシ化 アルコールが挙げられるであろう。 本発明に従って使用するためのＬＳＤＰ ８以下を有する例証の界面活性剤と しては、Ｃ16〜Ｃ18ジメチルアミンオキシド、平均エトキシ化度１〜５を有する Ｃ12〜Ｃ18アルキルエトキシサルフェート、特にエトキシ化度約３を有するＣ12 〜Ｃ15アルキルエトキシサルフェート界面活性剤（ＬＳＤＰ＝４）およびそれぞ れＢＡＳＦ ＧｍｂＨによってそれぞれ商品名ルテンゾールＡ０１２およびルテ ンゾールＡ０３０で販売されている平均エトキシ化度１２（ＬＳＤＰ＝６）また は３０のいずれかを有するＣ13〜Ｃ15エトキシ化アルコールが挙げられる。 ここで使用するのに好適な高分子石灰石鹸分散剤は、Cosmetics and Toiletri es、第１０４巻第７１頁〜第７３頁（１９８９）に見出されるＭ．Ｋ．ナガラジ ャンおよびＷ．Ｆ．マスラーによる論文に記載されている。このような高分子石 灰石鹸分散剤の例としては、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらの混合物、 およびアクリルアミドまたは置換アクリルアミドの共重合体の或る水溶性塩（こ のような重合体は典型的には分子量５，０００〜２０，０００を有する）が挙げ られる。抑泡系 本発明の洗剤組成物は、機械洗浄組成物で使用するために処方する時には、好 ましくは、組成物の０．０１〜１５重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、 最も好ましくは０．１〜５重量％の量で存在する抑泡系を含む。 ここで使用するのに好適な抑泡系は、本質上いかなる既知の消泡剤化合物、例 えば、シリコーン消泡剤化合物、２−アルキルアルカノール消泡剤化合物および パラフィン消泡剤化合物を含んでもよい。 消泡剤化合物とは、ここで特に溶液の攪拌の存在下で、洗剤組成物の溶液によ って生ずる起泡または泡立てを低下するように作用する化合物または化合物の混 合物を意味する。 ここで使用するのに特に好ましい消泡剤化合物は、シリコーン成分を含めて消 泡剤化合物とここで定義されるシリコーン消泡剤化合物である。このようなシリ コーン消泡剤化合物は、典型的には、シリカ成分も含有する。ここで使用する時 および一般に工業全体にわたって「シリコーン」なる用語は、シロキサン単位お よび各種のヒドロカルビル基を含有する各種の比較的高分子量重合体を包含する 。好ましいシリコーン消泡剤化合物は、シロキサン、特にトリメチルシリル末端 ブロッキング単位を有するポリジメチルシロキサンである。 他の好適な消泡剤化合物としては、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性 塩が挙げられる。これらの物質は、ウェイン・セント・ジョンに１９６０年９月 ２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号明細書に記載されている。抑泡剤 として使用するためのモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、炭 素数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有する。 好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩および リチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げら れる。 他の好適な消泡剤化合物としては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラ フィン、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの 脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ18〜Ｃ40ケトン（例えば、ステアロン）、Ｎ−アルキ ル化アミノトリアジン、例えば、塩化シアヌル酸と炭素数１〜２４の第一級また は第二級アミン２または３モルとの生成物として生成するトリアルキルメラミン からヘキサアルキルメラミンまたはジアルキルジアミンクロルトリアジンからテ トラアルキルジアミンクロルトリアジン、プロピレンオキシド、ビスステアリン 酸アミドおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム 、リチウム）リン酸塩およびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロパ ラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温および 大気圧で液体であろうし且つ流動点約−４０℃〜約５℃および最小沸点１１０℃ 以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは融点約１ ００℃以下を有するロウ状炭化水素を利用することが既知である。炭化水素抑泡 剤は、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６ ５，７７９号明細書に記載されている。炭化水素としては、このように、炭素数 約１２〜約７０の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化 水素が挙げられる。この抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真の パラフィンと環式炭化水素との混合物を包含しようとする。 エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、特に炭素数１０〜１６ のアルキル鎖長、エトキシ化度３〜３０およびプロポキシ化度１〜１０を有する 混合エトキシ化／プロポキシ化脂肪アルコールも、ここで使用するのに好適な消 泡剤化合物である。 ここで使用するのに好適な２−アルキル−アルカノール消泡剤化合物は、ＤＥ 第４０ ２１ ２６５号明細書に記載されている。ここで使用するのに好適な２ −アルキル−アルカノールは、末端ヒドロキシ基を担持するＣ6〜Ｃ16アルキル 鎖からなり且つ前記アルキル鎖は、α位においてＣ1〜Ｃ10アルキル鎖で置換さ れる。２−アルキル−アルカノールの混合物は、本発明に係る組成物で使用でき る。 好ましい抑泡系は、 （ａ）消泡剤化合物、好ましくはシリコーン消泡剤化合物、最も好ましくは組 み合わせで （ｉ）シリコーン消泡剤化合物の５０〜９９重量％、好ましくは７５〜９５重 量％の量のポリジメチルシロキサン、および （ii）シリコーン／シリカ消泡剤化合物の１〜５０重量％、好ましくは５〜２ ５重量％の量のシリカ からなるシリコーン消泡剤化合物（前記シリカ／シリコーン消泡剤化合物は５〜 ５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の量で配合する）、 （ｂ）０．５〜１０重量％、好ましくは１〜１０重量％の量の分散剤化合物（ 最も好ましくはポリオキシアルキレン含量７２〜７８％およびエチレンオキシド 対プロピレンオキシド比１：０．９から１：１．１を有するシリコーングリコー ルレーキ（rake）共重合体からなり、この種の特に好ましいシリコーングリコー ルレーキ共重合体はダウ・コーニングから商品名ＤＣＯ５４４で市販されている ＤＣＯ５４４である）、 （ｃ）５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の量の不活性担体流体化 合物（最も好ましくはエトキシ化度５〜５０、好ましくは８〜１５を有するＣ16 〜Ｃ18エトキシ化アルコールからなる） を含む。 ここで有用な好ましい粒状抑泡系は、前記種類のアルキル化シロキサンと固体 シリカとの混合物を含む。 固体シリカは、ヒュームドシリカ、沈降シリカまたはゲル形成技術によって作 られたシリカであることができる。好適なシリカ粒子は、平均粒径０．１〜５０ μｍ、好ましくは１〜２０μｍおよび表面積少なくとも５０ｍ2／ｇを有する。 こ れらのシリカ粒子は、シリカ上に直接結合されるかシリコーン樹脂により結合さ れるかのいずれかのジアルキルシリル基および／またはトリアルキルシリル基で 処理することによって疎水性にさせることができる。シリカ（その粒子がジメチ ルおよび／またはトリメチルシリル基で疎水性にされている）を使用することが 好ましい。本発明に係る洗剤組成物への配合に好ましい粒状消泡剤化合物は、シ リカ対シリコーンの重量比が１：１００から３：１０、好ましくは１：５０から １：７であるような量のシリカを適宜含有する。 別の好適な粒状抑制系は、粒径１０nm〜２０nmおよび５０ｍ2／ｇより大きい 比表面積を有する疎水性シラン化（最も好ましくはトリメチルシラン化）シリカ と分子量約５００〜約２００，０００を有するジメチルシリコーン流体とをシリ コーン対シラン化シリカの重量比約１：１から約１：２で緊密に混合したものに よって代表される。 高度に好ましい粒状抑制系は、ＥＰ−Ａ第０２１０７３１号明細書に記載され ており且つシリコーン消泡剤化合物および融点５０℃〜８５℃を有する有機担体 物質（有機担体物質はグリセロールと炭素数１２〜２０の炭素鎖を有する脂肪酸 とのモノエステルからなる）を含む。ＥＰ−Ａ第０２１０７２１号明細書は、有 機担体物質が融点４５℃〜８０℃を有する炭素数１２〜２０の炭素鎖を有する脂 肪酸またはアルコールまたはそれらの混合物である他の好ましい粒状抑制系を開 示している。 他の高度に好ましい粒状抑泡系は、同時係属欧州特許出願第９１８７０００７ ．１号明細書（プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニーの名で）に記載さ れており、その系はグリセロール対シリコーン消泡剤化合物の重量比１：２から ３：１のシリコーン消泡剤化合物、担体物質、有機被覆物質およびグリセロール からなる。また、同時係属欧州特許出願第９１２０１３４２．０号明細書は、ア ルミノシリケート対シリコーン消泡剤化合物の重量比１：３から３：１のシリコ ーン 消泡剤化合物、担体物質、有機被覆物質および結晶性または無定形アルミノシリ ケートからなる高度に好ましい粒状抑制系を開示している。前記の高度に好まし い粒状制泡剤の両方における好ましい担体物質は、デンプンである。 ここで使用するための例示の粒状抑制系は、組み合わせで （i）成分の５〜３０重量％、好ましくは８〜１５重量％のシリコーン消泡剤 化合物（好ましくは、組み合わせでポリジメチルシロキサンおよびシリカからな る）、 （ii）成分の５０〜９０重量％、好ましくは６０〜８０重量％の担体物質、好 ましくはデンプン、 (iii)成分の５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％の凝集体バインダ ー化合物（ここでこのような化合物は凝集体用バインダーとして典型的には使用 されている化合物またはそれらの混合物であることができ、最も好ましくは前記 凝集体バインダー化合物はエトキシ化度５０〜１００を有するＣ16〜Ｃ18エトキ シ化アルコールからなる）、および （iV）Ｃ12〜Ｃ22水素添加脂肪酸２〜１５重量％、好ましくは３〜１０重量％ を含む凝集法によって製造される粒状凝集体成分である。漂白剤 本発明の洗剤組成物は、塩素漂白剤、無機ペルハイドレート塩、ペルオキシ酸 漂白前駆物質および有機ペルオキシ酸から選ばれる漂白剤を包含してもよい。 漂白剤は、本発明に係る洗濯および機械皿洗い組成物の好ましい成分である。 本発明に係る手動皿洗いおよびすすぎ助剤組成物は、好ましくは、漂白剤を含有 しない。 塩素漂白剤としては、アルカリ金属次亜塩素酸塩および塩素化シアヌル酸塩が 挙げられる。塩素漂白剤を本発明の組成物で使用することは、好ましくは最小限 にされ且つより好ましくは、組成物は、塩素漂白剤を含有しない。無機ペルハイドレート漂白剤 本発明に係る機械皿洗いおよび洗濯組成物は、好ましくは、無機ペルハイドレ ート塩（通常、ナトリウム塩の形で組成物の１〜４０重量％、より好ましくは２ 〜３０重量％、最も好ましくは５〜２５重量％の量で）を包含する。 無機ペルハイドレート塩の例としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、 過硫酸塩および過ケイ酸塩が挙げられる。無機ペルハイドレート塩は、通常、ア ルカリ金属塩である。無機ペルハイドレート塩は、追加の保護なしに結晶性固体 として配合してもよい。しかしながら、或るペルハイドレート塩の場合には、こ のような粒状組成物の好ましい実施は、粒状製品でペルハイドレート塩により良 い貯蔵安定性を与える被覆形の物質を利用する。 過ホウ酸ナトリウムは、公称式 ＮａＢＯ2Ｈ2Ｏ2の１水和物または４水和物 ＮａＢＯ2Ｈ2Ｏ2・３Ｈ2Ｏの形であることができる。 本発明に係る洗剤組成物への配合に好ましいペルハイドレートである過炭酸ナ トリウムは、２Ｎａ2ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ2に対応する式を有する付加化合物であり且 つ結晶性固体として市販されている。ペルカーボネートは、最も好ましくは、こ のような組成物に、被覆形で配合する。最も好ましい被覆物質は、アルカリ金属 硫酸塩と炭酸塩との混合塩からなる。このような被覆物は、被覆法と一緒に、１ ９７７年３月９日にインターロックスに付与された英国特許第１，４６６，７９ ９号明細書に以前に記載されている。混合塩被覆物質対ペルカーボネートの重量 比は、１：２００から１：４、より好ましくは１：９９から１：９、最も好まし くは１：４９から１：１９である。好ましくは、混合塩は、一般式Ｎａ2ＳＯ4・ ｎ・Ｎａ2ＣＯ3（式中、ｎは０．１〜３であり、好ましくはｎは０．３〜１．０ であり、最も好ましくはｎは０．２〜０．５である）を有する硫酸ナトリウム／ 炭酸ナトリウムを有する。 別の好適な被覆物質は、ペルカーボネートの２〜１０重量％（通常３〜５重量 ％）のシリケート固体の量を与えるために水溶液として適用するＳｉＯ2：Ｎａ2 Ｏ比１．６：１から３．４：１、好ましくは２．８：１のケイ酸ナトリウムであ る。ケイ酸マグネシウムも、被覆物に配合できる。他の好適な被覆物質としては 、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の硫酸塩および炭酸塩が挙げられる。 ペルオキシモノ過硫酸カリウムは、洗剤組成物で有用性を有する別の無機ペル ハイドレート塩である。ペルオキシ酸漂白剤前駆物質 本発明に係る機械皿洗いおよび洗濯洗剤組成物は、好ましくは、ペルオキシ漂 白剤前駆物質（漂白活性剤）も包含する。ペルオキシ漂白剤前駆物質は、通常、 組成物の１〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは１〜 ７重量％の量で配合する。 本発明に係る機械皿洗い洗剤組成物への配合用ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は 、典型的には、１個以上のＮ−またはＯ−アシル基を含有する（前駆物質は広範 囲の種類から選ぶことができる）。 好適な種類としては、無水物、エステル、イミドおよびイミダゾールおよびオ キシムのアシル化誘導体が挙げられ、これらの種類内の有用な物質の例は、英国 特許第１５８６７８９号明細書に開示されている。最も好ましい種類は、エステ ル、例えば、英国特許第８３６９８８号明細書、第８６４７９８号明細書、第１ １４７８７１号明細書および第２１４３２３１号明細書に開示のものおよびイミ ド、例えば、英国特許第８５５７３５号明細書および第１２４６３３８号明細書 に開示のものである。 特に好ましい漂白剤前駆物質化合物は、式 （ＣＨ3ＣＯ）2−（ＣＨ2）x−（ＣＨ3ＣＯ）2 （式中、ｘは０または１〜６の整数であることができる） のＮ，Ｎ，Ｎ1，Ｎ1−テトラアセチル化化合物である。 例としては、ｘが１であるテトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＭＤ）、ｘ が２であるテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）およびｘが６であるテ トラアセチルヘキシレンジアミン（ＴＡＨＤ）が挙げられる。これらの化合物お よび類似の化合物は、英国特許第９０７３５６号明細書に記載されている。最も 好ましいペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、ＴＡＥＤである。 別の好ましい種類のペルオキシ酸漂白活性剤化合物は、ＥＰ−Ａ第０１７０３ ８６号明細書に記載のアミド置換化合物である。 他のペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物としては、ノナノイルオキシベンゼン スルホン酸ナトリウム、トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナト リウム、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびベンゾイルオキシベン ゼンスルホン酸ナトリウム（例えば、ＥＰ−Ａ第０３４１９４７号明細書に開示 ）が挙げられる。有機ペルオキシ酸 機械皿洗いおよび洗濯洗剤組成物は、組成物の１〜１５重量％、より好ましく は１〜１０重量％の量の有機ペルオキシ酸も含有してもよい。 有用な有機ペルオキシ酸としては、ＥＰ−Ａ第０１７０３８６号明細書に記載 のアミド置換ペルオキシ酸が挙げられる。 他の有機ペルオキシ酸としては、ジペルオキシドデカンジオン酸、ジペルオキ シテトラデカンジオン酸、ジペルオキシヘキサデカンジオン酸、モノ−およびジ ペルアゼライン酸、モノ−およびジペルブラシル酸、モノペルオキシフタル酸、 過安息香酸およびそれらの塩（例えば、ＥＰ−Ａ第０３４１ ９４７号明細書に 開示）が挙げられる。 Ｎ，Ｎ1−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸は、特にｐＨ １０未満、 より好ましくは９．５未満を有するように処方された機械皿洗い組成物で使用す る時に、ここで有用な有機ペルオキシ酸である。追加の酵素 洗剤組成物で有用な別の任意成分は、１種以上の追加の酵素である。 好ましい追加の酵素物質としては、洗剤組成物に通常配合されている市販のリ パーゼ、アミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、エステラーゼ、セル ラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよびペルオキシダーゼが挙げられる。好適 な酵素は、米国特許第３，５１９，５７０号明細書および第３，５３３，１３９ 号明細書に論じられている。 好ましい市販のプロテアーゼ酵素としては、ノボ・ノルディスクＡ／Ｓ（デン マーク）によって商品名アルカラーゼ（Alcalase）、サビナーゼ（Savinase）、 プリマーゼ(PrimaseR) 、ドゥラザイム(DurazymR)、およびエスペラーゼ(Espera seR)で販売されているもの、ギスト−ブロカーズによって商品名マキサターゼ（ MaxataseR）、マキサカル(MaxacalR) およびマキサペム(MaxapemR)で販売されて いるもの、ゲネンコル・インターナショナルによって販売されているもの、およ びソルベイ・エンザイムズによって商品名オプティクリーン(OpticleanR)および オプティマーゼ（OptimaseR）で販売されているものが挙げられる。同時係属米 国特許出願第０８／１３６ ７９７号明細書に記載のプロテアーゼも、本発明の 洗剤組成物に配合できる。プロテアーゼ酵素は、本発明に係る組成物に組成物の ０．０００１〜２重量％の活性酵素の量で配合してもよい。 好ましいアミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２６９，８３９号明細 書（ノボ）により詳細に記載のB licheniformis の特殊な菌株から得られるα− アミラーゼが挙げられる。好ましい市販のアミラーゼとしては、例えば、ギスト −ブロカーズによって商品名ラピダーゼ（RapidaseR）で販売されているもの、 およびノボ・ノルディスクＡ／Ｓによって商品名ファングアミル（FungamylR） 、ターマミル（TermamylR）およびバン(BANR)で販売されているものが挙げられ る。アミラーゼ酵素は、本発明に係る組成物に組成物の０．０００１〜２重量％ の活性酵素の量で配合してもよい。 脂質分解酵素（リパーゼ）は、組成物の０．０００１〜２重量％、好ましくは ０．００１〜１重量％、最も好ましくは０．００１〜０．５重量％の活性脂質分 解酵素の量で存在してもよい。 リパーゼは、起源が真菌または細菌であってもよく、例えば、Pseudomonas ps eudoalcaligenes またはPseudomas fluorescens を含めてHumicola sp.、Thermo myces sp．またはPseudomonas sp．のリパーゼ産生菌株から得られる。これらの 菌株の化学的または遺伝子的に修飾された突然変異体からのリパーゼも、ここで 有用である。 好ましいリパーゼは、付与された欧州特許ＥＰ−Ｂ第０２１８２７２号明細書 に記載のPseudomonas pseudoalcaligenes に由来する。 ここで好ましい別のリパーゼは、欧州特許出願ＥＰ−Ａ第０２５８ ０６８号 明細書に記載のようにHumicola lanuginosa からの遺伝子をクローン化し、宿主 としてAspergillus oryza 中で遺伝子を発現することによって得られる〔デンマ ークのバッグスバードのノボ・ノルディスクＡ／Ｓから商品名リポラーゼ （Lipolase）で市販されている）。このリパーゼも、１９８９年３月７日にヒュ ージ・ジャンセン等の米国特許第４，８１０，４１４号明細書に記載されている 。 特殊な種類のリパーゼ、即ち、界面活性化を必要としないリパーゼとみなすこ とができるクチナーゼ〔ＥＣ３．１．１．５０〕も、好適である。洗剤組成物へ の追加のクチナーゼは、例えば、ＷＯ第８８／０９３６７号明細書（ゲネンコル ）に開示されている。 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有す るであろう。好適なセルラーゼは、Humicola insolens から産生される真菌セル ラーゼを開示しているバーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細 書に開示されている。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２ ８号明細書、英国特許第２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．２ ４７．８３２号明細書に開示されている。 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolens(Humicola grisea var.ther moidea)〕の菌株、特にHumicola菌株ＤＳＭ１８００によって産生されたセルラ ーゼである。 他の好適なセルラーゼは、分子量約５０ＫＤａ、等電点５．５を有し且つ４１ ５個のアミノ酸を含有するHumicola Insolens から生ずるセルラーゼである。特 に好適なセルラーゼは、カラーケア上の利益を有するセルラーゼである。このよ うなセルラーゼの例は、１９９１年１１月６日出願の欧州特許出願第９１２０２ ８７９．２号明細書に記載のセルラーゼ（ノボ）である。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート 、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使 用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他 の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技 術上既知であり、例えば、ホースラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナー ゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロ モペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば 、ＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号明細書および１９９１年１１月６ 日出願の欧州特許出願ＥＰ第９１２０２８８２．６号明細書に開示されている。 前記セルラーゼおよび／またはペルオキシダーゼは、通常、洗剤組成物に洗剤 組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素の量で配合する。酵素安定化系 本発明の好ましい酵素含有組成物は、酵素安定化系約０．００１〜約１０重量 ％、好ましくは約０．００５〜約８重量％、最も好ましくは約０．０１〜約６重 量％を含んでもよい。酵素安定化系は、洗剤酵素と相容性であるいかなる安定化 系であることもできる。このような安定化系は、カルシウムイオン、ホウ酸、プ ロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、およびそれらの混合物を含む ことができる。このような安定化系は、可逆プロテアーゼ抑制剤などの可逆酵素 抑制剤も含むことができる。 本組成物は、多くの給水に存在する塩素漂白剤種が特にアルカリ性条件下で酵 素を攻撃し且つ不活性化するのを防止するために加える塩素漂白剤捕捉剤０〜約 １０重量％、好ましくは約０．０１〜約６重量％を更に含んでもよい。水中の塩 素量は、少なく、典型的には約０．５ｐｐｍ〜約１．７５ｐｐｍの範囲内であっ てもよいが、洗浄時の酵素と接触する水の全容量中の有効塩素は、通常、多い。 従って、使用中の酵素安定性は、問題であることがある。 好適な塩素捕捉剤陰イオンは、広く入手でき且つアンモニウム陽イオンまたは スルファイト、ビスルファイト、チオスルファイト、チオサルフェート、ヨーダ イドなどを含有する塩によって例示する。酸化防止剤、例えば、カルバメート、 アスコルベートなど、有機アミン、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ ）またはそれらのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）およびそれ らの混合物は、同様に使用できる。他の通常の捕捉剤、例えば、ビサルフェート 、ニトレート、クロリド、過酸化水素源、例えば、過ホウ酸ナトリウム４水和物 、過ホウ酸ナトリウム１水和物および過炭酸ナトリウム、並びにホスフェート、 縮合ホスフェート、アセテート、ベンゾエート、サイトレート、ホルメート、ラ クテート、マレート、タルトレート、サリチレートなどおよびそれらの混合物は 、所望ならば、使用できる。移染防止 また、本発明は、着色布帛を包含する布帛洗濯操作時に遭遇する可溶化懸濁染 料の１つの布帛から別の布帛への染料移動を抑制するための方法に関する。高分子移染防止剤 本発明の洗剤組成物は、高分子染料移動抑制（移染防止）剤０．０１〜１０重 量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％も含んでもよい。 高分子移染防止剤は、好ましくは、ポリアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニ ルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとの共重合体、ポリビニルピロリドン重 合体またはそれらの組み合わせから選ばれる。ａ）ポリアミンＮ−オキシド重合体 ここで使用するのに好適なポリアミンＮ−オキシド重合体は、下記の構造式 〔式中、Ｐは重合性単位（それにＲ−Ｎ−Ｏ基は結合でき、またはＲ−Ｎ−Ｏ基 は重合性単位の一部分を構成し、または両方の組み合わせである）であり、Ａは Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれら の組み合わせ（それにＮ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基の窒素はこれ らの基の一部分である）である〕 を有する単位を含有する。 Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基または それらの組み合わせであり、ｘまたは／およびｙまたは／およびｚは０または１ であり、Ｎ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部 分を構成する） で表わすことができる。Ｎ−Ｏ基は、重合性単位（Ｐ）の一部分であることがで き、または重合体主鎖に結合でき、または両方の組み合わせであることができる 。 Ｎ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成する好適なポリアミンＮ−オキシドは、 Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選ばれるポリアミンＮ−オキ シドからなる。１つの種類の前記ポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基の窒素が Ｒ基の一部分を構成する群のポリアミンＮ−オキシドからなる。好ましいポリア ミンＮ−オキシドは、Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾ ール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体で あるものである。 別の種類の前記ポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基に結合され ている群のポリアミンＮ−オキシドからなる。 他の好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合性単位に結合されてい るポリアミンオキシドである。 好ましい種類のこれらのポリアミンＮ−オキシドは、一般式（Ｉ）（式中、Ｒ はＮ−Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基の一部分である芳香族、複素環式または脂環式 基である）を有するポリアミンＮ−オキシドである。これらの種類の例は、Ｒが 複素環式化合物、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘 導体であるポリアミンオキシドである。 別の好ましい種類のポリアミンＮ−オキシドは、一般式（Ｉ）（式中、ＲはＮ −Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基に結合されている芳香族、複素環式または脂環式基 である）を有するポリアミンオキシドである。これらの種類の例は、Ｒ基がフェ ニルなどの芳香族であることができるポリアミンオキシドである。 生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限 り、いかなる重合体主鎖も、使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル 、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポ リアクリレートおよびそれらの混合物である。 本発明のアミンＮ−オキシド重合体は、典型的には、アミン対アミンＮ−オキ シドの比率１０：１から１：１００００００を有する。しかしながら、ポリアミ ンオキシド重合体に存在するアミンオキシド基の量は、適当な共重合により、ま たは適当なＮ−酸化度により変更できる。好ましくは、アミン対アミンＮ−オキ シドの比率は、２：３から１：１００００００である。より好ましくは１：４か ら１：１００００００、最も好ましくは１：７から１：１００００００。本発明 の重合体は、実際には、一方の単量体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の 単量体型がアミンＮ−オキシドであるかそうではないかのいずれかであるランダ ムまたはブロック共重合体を包含する。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシ ド単位は、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を 有する。 ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。物質 が所望の水溶性および染料懸濁力を有するならば、重合度は、臨界的ではない。 典型的には、平均分子量は、５００〜１０００，０００、好ましくは １，０００〜５０，０００、より好ましくは２，０００〜３０，０００、最も好 ましくは３，０００〜２０，０００の範囲内である。ｂ）Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとの共重合体 ここで使用するのに好ましい重合体は、Ｎ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニル ピロリドン共重合体から選ばれる重合体（該重合体は平均分子量範囲５，０００ 〜５０，０００、より好ましくは８，０００〜３０，０００、最も好ましくは１ ０，０００〜２０，０００を有する）を含んでもよい。好ましいＮ−ビニルイミ ダゾール／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビ ニルピロリドンのモル比１から０．２、より好ましくは０．８から０．３、最も 好ましくは０．６から０．４を有する。ｃ）ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物は、平均分子量２，５００〜４００，０００、好ましくは ５，０００〜２００，０００、より好ましくは５，０００〜５０，０００、最も 好ましくは５，０００〜１５，０００を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ 」）も、利用してもよい。好適なポリビニルピロリドンは、ニューヨーク州ニュ ーヨークおよび加国モントリオールのＩＳＰコーポレーションから製品名ＰＶＰ Ｋ−１５（粘度分子量１０，０００）、ＰＶＰＫ−３０（平均分子量４０，００ ０）、ＰＶＰＫ−６０（平均分子量１６０，０００）、およびＰＶＰＫ−９０（ 平均分子量３６０，０００）で市販されている。ＰＶＰＫ−１５も、ＩＳＰコー ポレーションから入手できる。ＢＡＳＦコオペレーションから市販されている他 の好適なポリビニルピロリドンとしては、ソカラン(Sokalan)ＨＰ１６５および ソカランＨＰ１２が挙げられる。 ポリビニルピロリドンは、本発明の洗剤組成物に洗剤の０．０１〜５重量％、 好ましくは０．０５〜３重量％、より好ましくは０．１〜２重量％の量で配合し てもよい。洗浄液に送達されるポリビニルピロリドンの量は、好ましくは、 ０．５ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍ、好ましくは２．５ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍ、より好 ましくは５ｐｐｍ〜１００ｐｐｍである。ｄ）ポリビニルオキサゾリドン 本発明の洗剤組成物は、高分子染料移動抑制剤としてポリビニルオキサゾリド ンも利用してもよい。前記ポリビニルオキサゾリドンは、平均分子量２，５００ 〜４００，０００、好ましくは５，０００〜２００，０００、より好ましくは５ ，０００〜５０，０００、最も好ましくは５，０００〜１５，０００を有する。 洗剤組成物に配合するポリビニルオキサゾリドンの量は、０．０１〜５重量％ 、好ましくは０．０５〜３重量％、より好ましくは０．１〜２重量％であっても よい。洗浄液に送達されるポリビニルオキサゾリドンの量は、典型的には、０． ５ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍ、好ましくは２．５ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍ、より好まし くは５ｐｐｍ〜１００ｐｐｍである。ｅ）ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤組成物は、高分子染料移動抑制剤としてポリビニルイミダゾール も利用してもよい。前記ポリビニルイミダゾールは、好ましくは、平均分子量２ ，５００〜４００，０００、より好ましくは５，０００〜５０，０００、最も好 ましくは５，０００〜１５，０００を有する。 洗剤組成物に配合するポリビニルイミダゾールの量は、０．０１〜５重量％、 好ましくは０．０５〜３重量％、より好ましくは０．１〜２重量％であってもよ い。洗浄液に送達されるポリビニルイミダゾールの量は、０．５ｐｐｍ〜２５０ ｐｐｍ、好ましくは２．５ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍ、より好ましくは５ｐｐｍ〜１ ００ｐｐｍである。腐食抑制剤 本組成物は、腐食抑制剤も含有してもよい。このような腐食抑制剤は、本発明 に係る機械皿洗い組成物の好ましい成分であり且つ好ましくは、全組成物の ０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の量で配合する。 好適な腐食抑制剤としては、パラフィン油、典型的には２０〜５０の範囲内の 多数の炭素原子を有する主として分枝脂肪族炭化水素が挙げられ、好ましいパラ フィン油は環式炭化水素対非環式炭化水素の比率約３２：６８を有する主として 分枝Ｃ25〜45種から選ばれ、これらの特性を満たすパラフィン油は独国ザルツベ ルゲンのビンターシャルによって商品名ビノグ(WINOG)７０で販売されている。 他の好適な腐食抑制剤化合物としては、ベンゾトリアゾールおよびその誘導体 、メルカプタンおよびジオール、特に炭素数４〜２０のメルカプタン、例えば、 ラウリルメルカプタン、チオフェノール、チオナフトール、チオナリドおよびチ オアントラノールが挙げられる。Ｃ12〜Ｃ20脂肪酸、およびそれらの塩、特にア ルミニウムトリステアレートも、好適である。Ｃ12〜Ｃ20ヒドロキシ脂肪酸、ま たはそれらの塩も、好適である。ホスホン化オクタデカンおよび他の酸化防止剤 、例えば、ベータヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）も、好適である。重金属イオン封鎖剤 本発明の洗剤組成物は、重金属イオン封鎖剤を含有するように処方してもよい 。重金属イオン封鎖剤は、全組成物の０．００５〜３重量％、好ましくは０．０ ５〜１重量％、最も好ましくは０．０７〜０．４重量％の量で配合する本発明に 係る洗濯および機械皿洗い組成物中の好ましい成分である。 ここで使用するのに好適な重金属イオン封鎖剤としては、アミノアルキレンポ リ（アルキレンホスホネート）、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホン 酸塩、ニトロトリメチレンホスホネートなどの有機ホスホネートが挙げられる。 前記種のうち、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、ヘキ サメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）およびヒドロキシエチレン １，１−ジホスホネートが好ましい。 ホスホネート化合物は、酸形またはアルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金 属イオンの複合体（前記金属イオン対前記ホスホネート化合物のモル比は少なく とも１：１である）として存在してもよい。このような複合体は、米国特許第４ ，２５９，２００号明細書に記載されている。好ましくは、有機ホスホネート化 合物は、それらのマグネシウム塩の形である。 ここで使用するのに好適な他の重金属イオン封鎖剤としては、ニトリロ三酢酸 およびポリアミノカルボン酸、例えば、エチレンジアミノ四酢酸、エチレントリ アミン五酢酸、エチレンジアミンジコハク酸またはそれらの水溶性アルカリ金属 塩が挙げられる。エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）または そのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、または置換アンモ ニウム塩、またはそれらの混合物が、特に好ましい。好ましいＥＤＤＳ化合物は 、遊離酸形およびそれらのナトリウム塩またはマグネシウム塩または複合体であ る。ＥＤＤＳのこのような好ましいナトリウム塩の例としては、Ｎａ2ＥＤＤＳ およびＮａ3ＥＤＤＳが挙げられる。ＥＤＤＳのこのような好ましいマグネシウ ム複合体の例としては、ＭｇＥＤＤＳおよびＭｇ2ＥＤＤＳが挙げられる。マグ ネシウム複合体が、本発明に係る組成物への配合に最も好ましい。 ここで使用するのに好適ななお他の重金属イオン封鎖剤は、ＥＰＡ許第３１７ ５４２号明細書およびＥＰＡ許第３９９ １３３号明細書に記載の２−ヒドロキ シエチル二酢酸、グリセリルイミノ二酢酸などのイミノ二酢酸誘導体である。 本発明の重金属イオン封鎖剤は、前記種の混合物からなることができる。柔軟剤 布帛柔軟剤も、本発明に係る洗濯洗剤組成物に配合できる。これらの薬剤は、 種類が無機または有機であってもよい。無機柔軟剤は、英国特許第１ ４００ ８９８号明細書および米国特許第５，０１９，２９２号明細書に開示のスメクタ イト粘土によって例証される。有機布帛柔軟剤としては、英国特許第１ ５１４ ２７６号明細書およびＥＰ−Ｂ第０ ０１１ ３４０号明細書に開示のような水 不溶性第三級アミンが挙げられ且つそれらとモノＣ12〜Ｃ14第四級アンモニウム 塩との組み合わせはＥＰ−Ｂ第０ ２４２ ９１９号明細書に開示されている。 布帛柔軟化系の他の有用な有機成分としては、ＥＰ第２９９，５７５号明細書お よびＥＰ第３１３，１４６号明細書に開示のような高分子量ポリエチレンオキシ ド物質が挙げられる。 スメクタイト粘土の量は、通常、５〜１５重量％、より好ましくは８〜１２重 量％の範囲内であり、その物質は乾式混合成分として処方物の残部に加える。水 不溶性第三級アミン、ジ長鎖アミド物質などの有機布帛柔軟剤は、０．５〜５重 量％、通常１〜３重量％の量で配合する一方、高分子量ポリエチレンオキシド物 質および水溶性陽イオン物質は、０．１〜２重量％、通常０．１５〜１．５重量 ％の量で加える。若干の場合には乾式混合粒状物として加えるか溶融液体として 組成物の他の固体成分上に噴霧することがより好都合であることがあるが、これ らの物質は、通常、組成物の噴霧乾燥部分に加える。カルシウム カルシウムイオン０．０１％〜３％、より好ましくは０．１５％〜２％は、こ こで手動皿洗いで使用するために処方された洗剤組成物に配合してもよい。 カルシウムイオンは、例えば、塩化物、水酸化物、酸化物、ギ酸塩または酢酸 塩または硝酸塩として添加できる。陰イオン界面活性剤が酸形であるならば、カ ルシウムは、酸を中和するために水中の酸化カルシウムまたは水酸化カルシウム スラリーとして添加できる。カルシウム安定剤 リンゴ酸、マレイン酸または酢酸、またはそれらの塩、または或る石灰石鹸分 散剤化合物は、良好な製品安定性を与え且つ特に不溶性カルシウム塩の沈殿を防 止するためにカルシウムを含有するように処方されたいかなる組成物にも添加し てもよい。マグネシウム マグネシウムイオン０．０１〜３重量％、最も好ましくは０．１５〜０．９重 量％は、好ましくは、改善された起泡のために本発明の手動皿洗い組成物に加え る。溶媒 本発明の洗剤組成物は、有機溶媒を含有してもよい。本発明に係る手動皿洗い 組成物は、好ましくは、組成物の１〜３０重量％、好ましくは３〜２５重量％、 より好ましくは５〜２０重量％の量で存在する溶媒系を含有するであろう。溶媒 系は、モノまたは混合溶媒系であってもよいが、好ましくは、混合溶媒系である 。好ましくは、溶媒系の少なくとも主成分は、低い揮発性を有する。 ここで使用するのに好適な有機溶媒は、一般式ＲＯ（ＣＨ2Ｃ（Ｍｅ）ＨＯ）n Ｈ（式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル、アルケニル、またはアルキルアリール 基であり、ｎは１〜４の整数である）を有する。好ましくは、Ｒは炭素数１〜４ のアルキル基であり、ｎは１または２である。特に好ましいＲ基は、ｎ−ブチル またはイソブチルである。この種の好ましい溶媒は、１−ｎ−ブトキシプロパン −２−オール（ｎ＝１）、および１（２−ｎ−ブトキシ−１−メチルエトキシ） プロパン−２−オール（ｎ＝２）、およびそれらの混合物である。 ここで有用な他の溶媒としては、水溶性カルビトール溶媒または水溶性セロソ ルブ溶媒が挙げられる。水溶性カルビトール溶媒は、２−（２−アルコキシエト キシ）エタノール種類（アルコキシ基はエチル、プロピルまたはブチルから誘導 される）の化合物であり、好ましい水溶性カルビトールは２−（２−ブトキシエ トキシ）エタノール（ブチルカルビトールとしても既知）である。水溶性セロソ ルブ溶媒は、２−アルコキシエトキシエタノール種類の化合物であり、２−ブト キシエトキシエタノールが好ましい。 他の好適な溶媒は、ベンジルアルコール、およびジオール、例えば、２−エチ ル−１，３−ヘキサンジオールおよび２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタ ンジオールである。 低分子量水溶性液体ポリエチレングリコールも、ここで使用するのに好適な溶 媒である。 アルカンモノおよびジオール、特にＣ1〜Ｃ6アルカンモノおよびジオールは、 ここで使用するのに好適である。Ｃ1〜Ｃ4一価アルコール（例えば、エタノール 、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールおよびそれらの混合物）が好ま しく、エタノールが特に好ましい。プロピレングリコールを含めてＣ１〜Ｃ４二 価アルコールも、好ましい。ハイドロトロープ ハイドロトロープは、典型的には、本発明に係る手動皿洗いおよびすすぎ助剤 組成物に加え且つ典型的には０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％の 量で存在する。 有用なハイドロトロープとしては、キシレンスルホン酸ナトリウム、キシレン スルホン酸カリウム、キシレンスルホン酸アンモニウム、トルエンスルホン酸ナ トリウム、トルエンスルホン酸カリウム、トルエンスルホン酸アンモニウム、ク メンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸カリウム、クメンスルホン酸アン モニウム、およびそれらの混合物が挙げられる。 ここでハイドロトロープとして有用な他の化合物としては、ポリカルボキシレ ートが挙げられる。若干のポリカルボキシレートは、カルシウムキレート化性並 びにヒドロトロピー性を有する。特に有用なハイドロトープは、ここに前記のよ うな種類のアルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤である。他の任意成分 本発明の組成物への配合に好適な他の任意成分としては、香料、着色剤および 充填剤塩が挙げられ、硫酸ナトリウムが好ましい充填剤塩である。組成物の形 本発明の洗剤組成物は、粉末、粒状物、ペースト、液体、ゲル、タブレットな どの望ましい形で処方できる。本発明に係る手動皿洗い組成物は、好ましくは、 液体またはゲルとして処方する。液体組成物 本発明の洗剤組成物は、液体洗剤組成物として処方してもよい。このような液 体洗剤組成物は、典型的には、液体担体、例えば、水、好ましくは水と有機溶媒 との混合物９４〜３５重量％、好ましくは９０〜４０重量％、最も好ましくは８ ０〜５０重量％を含む。ゲル組成物 本発明の洗剤組成物は、ゲルの形であってもよい。このような組成物は、典型 的には、分子量約７５０，０００〜約４，０００，０００を有するポリアルケニ ルポリエーテルを使用して処方する。固体組成物 本発明の洗剤組成物は、粉末、粒状物、タブレットなどの固体の形であっても よい。 本発明に係る粒状組成物の成分の粒径は、好ましくは、粒子の５％以下が直径 が１．４mmより大きく且つ粒子の５％以下が直径が０．１５mm未満であるような ものであるべきである。 本発明に係る粒状洗剤組成物の嵩密度は、典型的には、嵩密度少なくとも４５ ０ｇ／リットル、より通常少なくとも６００ｇ／リットル、より好ましくは６５ ０ｇ／リットル〜１２００ｇ／リットルを有する。 嵩密度は、ベース上に堅く成形され且つ漏斗の内容物を漏斗の下に配置された 軸方向に整列された円筒形カップ内に空にさせるために下端にフラップ弁が設け られた円錐形漏斗からなる単純な漏斗／カップ装置によって測定する。漏斗は、 それぞれの上端および下端で１３０mmおよび４０mmである。それは、下端がベー スの上面よりも１４０mm上であるように装着する。カップは、全高さ９０mm、内 部高さ８７mmおよび内径８４mmを有する。その公称容量は、５００mlである。 測定を行うために、漏斗に粉末を手注加によって充填し、フラップ弁を開き、 粉末をカップに超過充填させる。充填されたカップをフレームから取り外し、上 縁を横切って直線刃のある道具、例えば、ナイフを通過することによって、過剰 の粉末をカップから除去する。次いで、充填されたカップを秤量し、粉末の重量 の場合に得られた値を２倍して嵩密度（ｇ／リットル）を与える。反復測定を必 要に応じて行う。製法−粒状組成物 一般に、本発明に係る粒状洗剤組成物は、乾式混合法、噴霧乾燥法、凝集法お よび造粒法を含めて各種の方法によって調製できる。洗浄法 本発明の組成物は、別個のすすぎ助剤組成物を添加してもよいすすぎ工程を有 する方法を含めて本質上いかなる洗浄法またはクリーニング法においても使用し てもよい。好ましい機械および手動機械皿洗い法は、後述する。機械皿洗い法 好ましい機械皿洗い法は、瀬戸物、ガラス製品、深い容器、および刃物類およ びそれらの混合物から選ばれる汚れた物品を、前記のような有効量の機械皿洗い またはすすぎ組成物が溶解または分与された水性液体で処理することからなる。 有効量の機械皿洗い組成物とは、通常の機械皿洗い法で常用されている典型的な 製品投与量および洗浄液容量のように洗浄液容量３〜１０リットルに溶解または 分散された製品８ｇ〜６０ｇを意味する。手動皿洗い法 本発明の手動皿洗い法アスペクトによれば、汚れた皿類は、有効量、典型的に は約０．５ｇ〜約２０ｇ（２５個の被処理皿類当たり）、好ましくは約３ｇ〜約 １０ｇの本発明の組成物と接触する。使用する洗剤組成物の実際の量は、使用者 の判定に基づくであろうし且つ組成物の特定の製品処方、組成物の濃度、クリー ニングすべき汚れた皿類の数、皿類の汚れの程度などの因子に依存するであろう 。 本発明の１つの好ましい手動皿洗い法アスペクトにおいては、洗剤組成物の濃 縮溶液は、洗浄すべき皿類の表面に適用する。組成物の濃縮溶液とは、製品希釈 度２０重量％以上、好ましくは５０重量％以上を意味し且つ最も好ましくは、組 成物は非希釈形で適用する。 本発明の別の好ましい手動皿洗い法アスペクトにおいては、大容量の洗剤組成 物の希薄溶液は、使用する。皿類は、好ましくは、希薄溶液に所定時間、典型的 には５秒〜３０分間ソーキングさせる。 洗剤組成物において、略称成分同定は、下記の意味を有する。 ＬＡＳ： 直鎖Ｃ12アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＴＡＳ： タローアルキル硫酸ナトリウム ＸＹＡＳ： Ｃ1X〜Ｃ1Yアルキル硫酸ナトリウム ＳＡＳ： ナトリウム塩の形のＣ12〜Ｃ14第二級（２，３）アルキノサルフェ ート ＡＰＧ： 式 Ｃ12−（グリコシル）x（式中、ｘは１．５である）のアルキ ルポリグリコシド界面活性剤 ＡＥＣ： 式 Ｃ12エトキシ（２）カルボキシレートのアルキルエトキシカル ボキシレート界面活性剤 ＳＳ： 式 ２−ブチルオクタン酸の第二級石鹸界面活性剤 ２５ＥＹ： 平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ12〜15主として線 状第一級アルコール ４５ＥＹ： 平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ14〜Ｃ15主として 線状第一級アルコール ＸＹＥＺＳ： １モル当たり平均Ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ1X 〜Ｃ1Yアルキル硫酸ナトリウム 非イオン界面活性剤： ＢＡＳＦ Ｇｍｂｈによって商品名プルラファックＬ Ｆ４０４で販売されている平均エトキシ化度３．８および平均プロポキシ化度４ ．５を有するＣ13〜Ｃ15混合エトキシ化／プロポキシ化脂肪アルコール ＣＦＡＡ： Ｃ12〜Ｃ14アルキルＮ−メチルグルカミド ＴＦＡＡ： Ｃ16〜Ｃ18アルキルＮ−メチルグルカミド シリケート： 無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比＝２．０） ＮａＳＫＳ−６： 式 δ−Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5の結晶性層状シリケート カーボネート： 無水炭酸ナトリウム ホスフェート： トリポリリン酸ナトリウム ＭＡ／ＡＡ： マレイン酸／アクリル酸１：４の共重合体、平均分子量約８０ ，０００ ポリアクリレート： ＢＡＳＦ ＧｍｂＨによって商品名ＰＡ３０で販売され ている平均分子量８，０００を有するポリアクリレート単独重合体 ゼオライトＡ： 一次粒径１〜１０μｍを有する式 Ｎａ12（ＡｌＯ2ＳｉＯ2 ）12・２７Ｈ2Ｏの水和アルミノケイ酸ナトリウム サイトレート： クエン酸三ナトリウム２水和物 サイトリック： クエン酸 ペルボレート： 無水過ホウ酸ナトリウム１水和物漂白剤、実験式 ＮａＢＯ2 ・Ｈ2Ｏ2 ＰＢ４： 無水過ホウ酸ナトリウム４水和物 ペルカーボネート： 実験式 ２Ｎａ2ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ2の無水過炭酸ナトリウ ム漂白剤 ＴＡＥＤ： テトラアセチルエチレンジアミン ＰＡＰ： Ｎ，Ｎ1−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸 パラフィン： ビンターシャルによって商品名ビノグ７０で販売されているパ ラフィン油 リポキシダーゼ： ＩＣＮバイオケミカルズによって販売されているリポキシ ダーゼ酵素 プロテアーゼ： ノボ・ノルディスクＡ／Ｓによって商品名サビナーゼで販売 されているタンパク分解酵素 アミラーゼ： ノボ・ノルディスクＡ／Ｓによって商品名ターマミル６０Ｔで 販売されているデンプン分解酵素 ペクチナーゼ： ノボ・ノルディスクＡ／Ｓによって商品名ペクチネックス（ Pectinex）ＡＲで販売されているペクチン分解酵素 ラクターゼ： ノボ・ノルディスクＡ／Ｓによっ販売されているラクターゼ酵 素 リパーゼ： ノボ・ノルディスクＡ／Ｓによって商品名リポラーゼで販売され ている脂質分解酵素 ペルオキシダーゼ： ペルオキシダーゼ酵素 セルラーゼ： ノボ・ノルディスクＡ／Ｓによって商品名ケアザイムで販売さ れているセルロース分解酵素 ＣＭＣ： カルボキシメチルセルロースナトリウム ＨＥＤＰ： １，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸 ＤＥＴＰＭＰ： モンサントによって商品名デクエスト２０６０で市販されて いるジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸） ＰＶＰ： ポリビニルピロリドン重合体 ＥＤＤＳ： ナトリウム塩の形のエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、 〔Ｓ，Ｓ〕異性体 抑泡剤： パラフィンロウ（融点５０℃）２５％、疎水性シリカ１７％、パラ フィン油５８％ 粒状抑泡剤： 粒状形のシリコーン／シリカ１２％、ステアリルアルコール１ ８％、デンプン７０％ ＳＣＳ： クメンスルホン酸ナトリウム サルフェート： 無水硫酸ナトリウム 下記の例においては、引用される酵素のすべての量は、組成物の酵素の重量％ として表現する。例１ 本発明に係る下記の機械皿洗い洗剤組成物を調製した（重量部）。 組成物は、機械皿洗い法で使用する時に良好な汚れ除去を与える。組成物Ｄは 、水中の１％溶液としてｐＨ約９．０を有する。例２ 本発明に係る下記の液体手動皿洗い組成物を調製した。 組成物は、以下のように調製した。グルカミド以外は界面活性剤のすべてを混 合した。次いで、マグネシウム塩およびカルシウム塩をマレイン酸と一緒に溶液 に予備溶解し、残りの成分を有する界面活性剤混合物に加えた。最後に、塩酸を 使用してｐＨを７．３に調整し、粘度をチェックした。例３ 本発明に係る下記の液体手動皿洗い組成物を調製した。組成物のｐＨを７．０ 〜７．４の範囲内であるように調整した。 例４ 本発明に係る粒状布帛クリーニング組成物を次の通り調製した。 例５ 本発明に係る粒状布帛クリーニング組成物を次の通り調製した。 例６ 着色布帛の洗濯で特に有用である本発明に係る粒状布帛クリーニング組成物を 次の通り調製した。 例７ 本発明に係る粒状クリーニング組成物を次の通り調製した。 例８ 本発明に係る粒状布帛クリーニング組成物を次の通り調製した。 ４５ＡＳ 8.0 ２５Ｅ３Ｓ 2.0 ２５Ｅ３ 6.0 ゼオライトＡ 17.0 ＮａＳＫＳ−６ 16.0 カーボネート 7.0 ＭＡ／ＡＡ 5.0 ＣＭＣ 0.4 ポリ（４−ビニルピリジン）−Ｎ−オキシド 0.1 ビニルイミダゾールとビニルピロリドンとの共重合体 リポキシダーゼ 0.05 プロテアーゼ 0.01 リパーゼ 0.02 セルラーゼ 0.02 ＴＡＥＤ 6.0 ペルカーボネート 22.0 ＥＤＤＳ 0.3 粒状抑泡剤 3.5 水および微量成分 残部（100%とする）例９ 「洗浄を通しての柔軟化」能力を与える本発明に係る粒状布帛クリーニング組 成物を次の通り調製した。 ＬＡＳ 7.6 ６８ＡＳ 1.3 ４５Ｅ７ 4.0 ココアルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド 1.4 サイトレート 5.0 ゼオライトＡ 15.0 ＭＡ／ＡＡ 4.0 ＤＥＴＰＭＰ 0.4 ペルボレート 15.0 ＴＡＥＤ 5.0 スメクタイト粘土 10.0 プロテアーゼ 0.02 リパーゼ 0.02 アミラーゼ 0.03 リポキシダーゼ 0.03 セルラーゼ 0.02 シリケート 3.0 カーボネート 10.0 抑泡剤 1.0 ＣＭＣ 0.2 水および微量成分 残部（100%とする）例１０ 汚れた布帛の前処理で使用するのに好適であり且つ機械洗濯法で使用するのに 好適である本発明に係るヘビーデューティー液体布帛クリーニング組成物を次の 通り調製した。 例１１ 本発明に係るヘビーデューティー液体布帛クリーニング組成物を次の通り調製 した。 例１２ 本発明に係る下記の液体すすぎ助剤組成物を調製した（重量部）。 Detailed Description of the Invention                 Detergent composition comprising a lipoxidase enzyme                                 Technical field   The present invention includes dishwashing and laundry compositions containing lipoxydase enzymes. Agent composition.                                 Background technology   Made of detergent for use in washing or cleaning methods such as washing or dish washing The overall performance of the item depends on its ability to remove stains and stains or stains on the item in the cleaning solution. Judgment by a number of factors including the ability to prevent redeposition of destruction products of .   Food stains are often difficult to effectively remove from soiled substrates. Fruit It is especially necessary to remove bleaching stains originating from juice and / or vegetable juice. It is the subject, dirt. Specific examples of such stains include hydrophobic bleachable food stains. , Especially those having a carotenoid chromophore (hereinafter referred to as carotenoid stain) Will be mentioned. Carotenoid stains include carrot and tomato, and this Derived from processed products containing certain ingredients and certain tropical fruits and saffron Sometimes.   The lipoxidase enzyme oxidizes naturally occurring yellow carotene pigments in wheat flour. Is used in the baking industry. Detergent formulations, especially laundry, dishwashing and home Of lipoxydase enzymes in those designed for use in garden cleaning operations The value of use has not previously been recognized.   The present inventor has found that when a lipoxidase enzyme is incorporated as a component of a detergent composition. It has been found to provide bleaching stain / soil removal benefits. Hydrophobic bleaching food stains , Particularly effective in removing those containing carotenoids.   Another problem that occurs during certain cleaning operations is that stains / bleachable food stains from the cleaning solution Redeposition on other articles in the wash liquor or on the container containing the wash liquor. The container is a bowl or kitchen sink when the cleaning method is a manual dishwashing method. Or alternatively it may be a laundry or automatic dishwasher. The problem is , Foods that naturally contain a significant amount of highly colored carotenoid stains with a wash load This is especially noticeable when including soiled articles.   Applicant is made of plastic articles in cleaning liquids, and plastic materials The area inside the cleaning container is particularly susceptible to the attachment of colored food stains from the cleaning liquid I found that. The dirt interacts with the surface of such plastic substrates. As a result, stain formation can occur, which can be very difficult to remove.   A common solution to the problem of bleachable food stains is the opportunity to move to other items in the wash liquor. Is to bleach fugitive stains in the wash liquor before. Applicant is lipoxy The dase enzyme provides bleaching of such fugitive color / bleachable food stains and May be used to control the transfer of these stains to other available substrates. I have now found that. The use of lipoxidase enzymes for this purpose has been disclosed in the art. Not.   Applicants have found that the incorporation of lipoxydase enzymes into colorless liquid detergent compositions produces colored impurities. Bleaching and thus maintaining the colorless and transparent properties of the composition I also found that.   It is an object of the present invention to remove stains / stains when used in cleaning and washing operations. In providing a detergent composition containing a lipoxidase enzyme that provides the above benefits. You.   A related object of the invention is to provide lipoproteins that provide enhanced carotenoid stain / stain removal. To provide a laundry and dishwashing detergent composition containing a oxidase enzyme.   Yet another object of the present invention is to remove bleachable food stains from an aqueous cleaning solution onto a substrate in a cleaning process. It is intended to provide a use of the lipoxidase enzyme for inhibiting migration.                                Disclosure of the invention   According to the invention, at least one selected from surfactants and builder compounds A detergent composition comprising various detergent ingredients, comprising a lipoxydase enzyme. A featured detergent composition is provided.                      BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Lipoxidase enzyme   An essential component of the detergent composition of the present invention is a lipoxidase enzyme. Lipoxide Zease enzyme is preferably present in the composition according to the invention in an amount of 0.0001 to 2% by weight of the composition. , Preferably 0.0005 to 0.5% by weight, more preferably 0.001 to 0.0 It is incorporated in an amount of 5% by weight of active enzyme.   The lipoxidase enzyme is the term here for polyunsaturated fatty acids to their corresponding hydroperoxides. By an enzyme that acts to oxidize to the oxide form. The lipoxidase enzyme is Sometimes called linoleate, oxygen oxidoreductase. Carotinase is lipoxyda It is a specific example of an enzyme.   Examples of the lipoxidase enzyme of the present invention include naturally-occurring lipoxidase enzyme and Examples include mutants obtained by genetic engineering techniques. What kind of this Such variants are also specifically designed with the detergent composition of the present invention for optimizing performance efficiency. May be. For example, a variant may be used for the fermentation of commonly encountered components of such compositions. It may be designed to increase the stability of the element. Alternatively, the variant is an enzyme variant The optimal pH or temperature performance range of the is adjusted to suit the particular detergent application It may be designed as follows.   The lipoxidase enzyme may be derived from soybean. With commercially available lipoxidase enzyme Examples include those sold by ICN Biochemicals.Suppress movement of bleachable food stains   According to another aspect of the invention, the lipoxidase enzyme is derived from an aqueous wash solution. It is used in the washing method in order to suppress the transfer of bleachable food stains to the body surface.   Bleachable stains are essentially any colored food stains that can be decolorized by the action of a bleaching agent. This also means. The present invention is most particularly concerned with hydrophobic bleachable food stains, especially β-carohydrate. Has carotenoid chromophores such as tin, lycopene, zeaxanthin, and capsanthin The present invention relates to the prevention of migration of the thing (generally referred to as carotenoid stain). Caro Tinoid stains are made from carrots and tomatoes and processed products containing these ingredients. It can be derived from merchandise and some tropical fruits and saffron.   Applicants have found that the base material most susceptible to transfer of bleachable food soil transfer is polyp Ropylene, polyethylene, polystyrene (including alkyl butyl styrene), It has been found that it is a plastic material such as PVC. Plastic like this Substrate material interacts with bleachable food stains on the substrate surface to form stubborn stains on the substrate May occur. This stain formation is similar to that commonly used in food storage boxes and tubs. Particularly visible on translucent plastic materials.Detergent ingredients   The composition of the present invention comprises at least a surfactant and a builder compound. Contains one detergent component.   The detergent composition of the present invention may also contain additional detergent ingredients. The addition of these The exact nature of the ingredients, and their loading, will depend on the physical form of the composition and the type of composition to be used. It will depend on the characteristics of the leaning operation.   The compositions of the present invention are useful, for example, in hand and machine dishwashing compositions, hand and machine laundry. For use in detergent compositions, such as laundry additive compositions and pretreatment of soiled fabrics Suitable for use in rinse aid compositions, and general household cleaning operations. May be formulated as a composition for treatment.   Compositions suitable for use in machine washing methods, such as machine washing and machine dishwashing When formulated as a composition, the composition of the present invention preferably comprises a surfactant and a builder. -Both with compounds and additionally with one or more detergent ingredients (preferably organic polymerisation) Compounds, bleaches, additional enzymes, foam suppressants, lime soap dispersants, stain inhibitors and Selected from anti-adhesion agents and corrosion inhibitors). Laundry composition A softener can also be included as a detergent component.   When formulated as a composition for use in a manual dishwashing process, the composition of the present invention Is preferably a surfactant and preferably an organic polymer compound, a foaming agent Selected from group II metal ions, solvents, hydrotropes and additional enzymes Contains the detergent ingredients of.Surfactant system   The detergent composition of the present invention comprises, as the detergent main component, an anionic surfactant and a cation boundary. Surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants It may contain a surfactant selected from a sexualizing agent and a mixture thereof.   Surfactants are typically present in amounts of 0.1-60% by weight. More preferred The compounding amount is 0.5 to 0.5 of the machine dishwashing, washing and rinsing aid composition according to the present invention. 35% by weight, most preferably 0.5-20% by weight, manual dishwashing composition according to the invention It is 5 to 60% by weight, and more preferably 15 to 45% by weight.   The surfactant is preferably such that it is compatible with the enzyme components present in the composition. Prescribe. In liquid or gel compositions, the surfactant is most preferably Treat the enzymes in these compositions to promote stability, or at least prevent degradation. To go.   Anionic surfactant, nonionic surfactant, amphoteric surfactant, zwitterionic surfactant And a typical list of these surfactant species is given on Dec. 30, 1975. Granted to U.S. Pat. No. 3,929,678 issued to Rollin and Holling. Has been obtained. Still other examples are "surfactants and detergents" (Schwartz, Perry. And Birch's younger brothers I and II). Preferred cation field A list of surfactants can be found in U.S. Patent No. 4, issued to Murphy on March 31, 1981. , 259,217.   Amphoteric surfactants, amphoteric surfactants and zwitterionic surfactants, if present, are , Generally with one or more anionic and / or nonionic surfactants Used together.Anionic surfactant   Essentially any anionic surfactant useful for detergent purposes can be incorporated into the composition. . These include sulfuric acid, sulfonic acid, carboxylic acid and sarcosinic acid salts (eg Sodium, potassium, ammonium and substituted ammonium salts, for example , For example, monoethanolamine salt, diethanolamine salt and triethano Anionic surfactants (including ruamine salts).   Other anionic surfactants include isethionates such as acyl isethion. Nate, N-acyl taurate, methyl tauride fatty acid amide, alkyl sulphate Cinate and sulfosuccinate, monoesters of sulfosuccinic acid (especially saturated And unsaturated C12~ C18Monoester), diester of sulfosuccinic acid (especially Sum and unsaturated C6~ C14Diester) and N-acyl sarcosinate. You. Resin acids and hydrogenated resin acids, such as rosin, hydrogenated rosin, and Resin acids and hydrogenated resin acids present in or derived from tallow oil are also preferred. It is suitable.Anionic sulfate surfactant   Suitable anionic sulfate surfactants for use herein include linear and And branched primary alkyl sulphates, alkyl ethoxy sulphates, fatty acids Rail glycerol sulfate, alkylphenol ethylene oxide ether Lusulfate, CFive~ C17Acyl-N- (C1~ CFourAlkyl) and -N- ( C1~ C2Hydroxyalkyl) glucamine sulfate, and alkyl polysaccharides Sulphates of, for example, alkyl polyglucoside sulphates (Nonionic nonsulfated compounds are described herein).   The alkyl ethoxy sulphate surfactant is preferably about 0 per molecule. . C ethoxylated with 5 to about 20 moles of ethylene oxide6~ C18Alkylsa Selected from the group consisting of Ruffate. More preferably, alkyl ethoxy sulf The rate of surfactant is about 0.5 to about 20 moles per molecule, preferably about 0.5. ~ C ethoxylated with about 5 moles of ethylene oxide6~ C18Alkyl sulphate It is.Anionic sulfonate surfactant   Suitable anionic sulfonate surfactants for use herein include CFive~ C20Linear alkylbenzene sulfonic acid, alkyl ester sulfonic acid, C6~ C2 2 Primary or secondary alkane sulfonic acid, C6~ Ctwenty fourOlefin sulfonic acid, su Rufonic polycarboxylic acid, alkyl glycerol sulfonic acid, fatty acyl glyceride Roll sulfonic acid, salts of fatty oleyl glycerol sulfonic acid, and their Mixtures are mentioned.Anionic carboxylate surfactant   Suitable anionic carboxylate surfactants for use herein include Alkyl ethoxy carboxylates, alkyl polyethoxy groups such as those described herein. Recarboxylate surfactants and soaps (“alkylcarboxyls”), especially Some secondary soaps are included.   Preferred alkyl ethoxycarboxylates for use herein have the formula RO (CH2CH2O)xCH2COO-M+(In the formula, R is C6~ C18An alkyl group X is 0-10, and the ethoxylate distribution is x = 0 by weight. The amount of the substance is about 20% or less, and the amount of the substance with x greater than 7 is about 25% or less. And the average x is the average R is C13Is about 2 to 4 when: Average x is average R is C13Greater than about 3-10, M is a cation , Preferably alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, monoethanol Ammonium, diethanolammonium, and triethanolamine moniu Most preferably sodium, potassium, ammonium and it. And a magnesium ion). Preferred alkyl ethoxy carboxylates have R as C12~ C18An alkyl group Things.   Suitable alkyl polyethoxy polycarboxylate surfactants for use herein As a sex agent, the formula                   RO- (CHR1CHR2-O) -RThree (In the formula, R is C6~ C18An alkyl group, x is 1 to 25, R1And R2 Is hydrogen, methyl acid group, succinic acid group, hydroxysuccinic acid group and mixtures thereof At least one R selected from the group consisting of1Or R2Is a succinic acid group or hydr Roxysuccinic acid group, RThreeIs hydrogen, a substituted or unsubstituted hydrocarbon having 1 to 8 carbon atoms Selected from the group consisting of raw materials and mixtures thereof) And the like.Anionic secondary soap surfactant   Preferred Soap Surfactants Contain Carboxyl Units Attached to Secondary Carbon It is a secondary soap surfactant. Secondary carbon is, for example, p-octyl benzoate. As in the case of acids or in the case of alkyl-substituted cyclohexyl carboxylates Can be in a ring structure such as. The secondary soap surfactant is preferably It should not contain ether bonds, should not contain ester bonds, and It should not contain Roxyl groups. Preferably, the head group (amphipathic moiety) has nitrogen. There should be no atoms. The secondary soap surfactant is usually a total of 11 to 15 Having carbon atoms [eg, in the case of p-octylbenzoic acid, slightly more Yes (eg up to 16) is acceptable].   The general structures below further illustrate some of the preferred secondary soap structures.   (A) A highly preferred type of secondary soap is of formula RThreeCH (RFour) COOM (in the formula , RThreeIs CHThree(CH2)xAnd RFourIs CHThree(CH2)yAnd y is 0 or 1 Can be an integer from 4 to 4, x is an integer from 4 to 10 and the sum of (x + y) is 6 -10, preferably 7-9, most preferably 8) secondary carboxylate Consist of quality.   (B) Another preferred class of secondary soaps is one in which the carboxyl substituent is a ring hydrocarbyl. Carboxyl compounds on building units, ie of formula RFive-R6-COOM (in the formula, RFiveIs C7~ CTen, Preferably C8~ C9Alkyl or alkenyl, R6Is Secondary soap with a ring structure such as benzene, cyclopentane, cyclohexane) Consisting of (Note: RFiveIs in the ortho, meta or para position with respect to the carboxyl on the ring Can be).   (C) Yet another preferred type of secondary soap is of the formula CHThree(CHR)k-(CH2)m-(CHR)n-CH (COOM) (CHR)o       -(CH2)p-(CHR)q-CHThree [Wherein each R is C1~ CFourAlkyl, k, n, o and q are integers from 0 to 8 Provided that the total number of carbon atoms (including carboxylate) is within the range of 10 to 18. is there〕 Of a secondary carboxyl compound.   In each of the above formulas A, B and C, the species M is a suitable counterion, especially a water-solubilized species. It can be a sex counterion.   Particularly preferred secondary soap surfactants for use herein are 2-methyl-1- Undecanoic acid, 2-ethyl-1-decanoic acid, 2-propyl-1-nonanoic acid, 2- It consists of water-soluble salts of butyl-1-octanoic acid and 2-pentyl-1-heptanoic acid. It is a water-soluble member selected from the group.Alkali metal sarcosinate surfactant   Other suitable anionic surfactants have the formula R-CON (R1) CH2COOM (expression Where R is CFive~ C17A linear or branched alkyl or alkenyl group, R1Is C1 ~ CFour  Is an alkyl group and M is an alkali metal ion). It is rucosinate. A preferred example is myristyl methyl monkey in the form of its sodium salt. Sosinate and oleylmethyl sarcosinate.Nonionic surfactant   Essentially any anionic surfactant useful for detergent purposes can be incorporated into the composition. . Illustrative, non-limiting types of useful nonionic surfactants are described below.Nonionic polyhydroxy fatty acid amide surfactant   Suitable polyhydroxy fatty acid amides for use herein have the structural formula R2CON R1Z [in the formula, R1Is H, C1~ CFourHydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2- Hydroxypropyl, or a mixture thereof, preferably C1~ CFourAlkyl More preferably C1Or C2Alkyl, most preferably C1Alkyl (ie, meth Le) and R2Is CFive~ C31Hydrocarbyl, preferably linear CFive~ C19Archi Or alkenyl, more preferably straight chain C9~ C17Alkyl or alkenyl , Most preferably straight chain C11~ C17Alkyl or alkenyl, or a mixture thereof Z is a linear chain with at least 3 hydroxyls attached directly to the chain. Polyhydroxyhydrocarbyl having drocarbyl chain or alkoxylation thereof A derivative (preferably ethoxylated or propoxylated)] You. Z is preferably derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction. Cattle, more preferably Z is glycityl.Nonionic condensates of alkylphenols   Polyethylene oxide condensate of alkylphenol, polypropylene oxide Condensates and polybutylene oxide condensates are suitable for use herein. Generally, polyethylene oxide condensates are preferred. For these compounds, Alkyl groups having from about 6 to about 18 carbon atoms in either a chain or branched arrangement And a condensate of an alkylphenol having an alkylene oxide.Nonionic ethoxylated alcohol surfactant   Alkylethoxy of aliphatic alcohol and about 1 to about 25 mol of ethylene oxide Rate condensates are suitable for use herein. Alkyl of aliphatic alcohol The chains can be linear or branched primary or secondary, generally 6-22. Has carbon atoms. Alcohol and alkyl having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms Condensates with about 2 to about 10 moles of ethylene oxide per mole of coal are particularly preferred. Good.Nonionic ethoxylated / propoxylated fatty alcohol surfactant   Ethoxylated C6~ C18Fatty alcohol and C6~ C18Mixed ethoxylation / propo Xylated fatty alcohols are suitable for use herein, especially when they are water soluble. It is a surfactant. Preferably, the ethoxylated fatty alcohol has a degree of ethoxylation of 3. C with ~ 50Ten~ C18Ethoxylated fatty alcohols, most preferably These are C with an ethoxylation degree of 3-4012~ C18With ethoxylated fatty alcohol is there. Preferably, the mixed ethoxylated / propoxylated fatty alcohol has 1 carbon atoms. Alkyl chain length of 0-18, degree of ethoxylation 3-30 and degree of propoxylation 1-10 Having.Nonionic EO / PO condensate with propylene glycol   Hydrophobicity produced by condensation of propylene oxide and propylene glycol Condensates of the ethylene base with ethylene bases are also suitable for use herein. This The hydrophobic portion of these compounds preferably has a molecular weight of about 1500 to about 1800. It is also water-insoluble. Examples of compounds of this kind are marketed by BASF Is a commercially available PluronicTM) Some of the surfactants You canNonionic EO condensate with propylene oxide / ethylenediamine adduct   Products from the reaction of propylene oxide with ethylenediamine and ethylene Condensates with oxides are also suitable for use herein. Hydrophobicity of these products The part consists of the reaction product of ethylenediamine and excess propylene oxide. , Generally having a molecular weight of about 2500 to about 3000. This kind of nonionic surface activity Examples of agents are the commercially available tetronics marketed by BASF. (TetronicTM) Some of the compounds are mentioned.Nonionic alkyl polysaccharide surfactant   Hydrophobic groups having about 6 to about 30 carbon atoms, preferably about 10 to about 16 carbon atoms and about 1. 3 to about 10, preferably about 1.3 to about 3, most preferably about 1.3 to about 2.7. Polysaccharide (eg, polyglycoside) containing sugar units of Alkyl polysaccharides that are suitable for use include Lenado's US patents issued January 21, 1986. It is disclosed in U.S. Pat. No. 4,565,647. Rafts with 5 or 6 carbons Reducing sugars can also be used, for example glucose or galactose instead of the glucosyl moiety. Tose and galactosyl moieties can be used (optionally the hydrophobic group is at the 2-position). By binding at the 3rd and 4th positions, etc., the glucoside or galactoside can be opposed to each other. Glucose or galactose is given as one). The intersugar bond is, for example, , At the 1-position of the additional sugar unit and at the 2-position, 3-position, 4-position and / or 6-position on the preceding sugar unit. Can be between.   Preferred alkyl polyglycosides have the formula                   R2O (CnH2nO)t(Glycosyl)x (Where R2Is alkyl, alkylphenyl, hydroxylalkyl, hydroxy Selected from the group consisting of silalkylphenyl, and mixtures thereof, and An alkyl group has 10 to 18, preferably 12 to 14 carbon atoms; n is 2 or Or 3 is; t is 0-10, preferably 0; X is 1.3-8, preferably Is 1.3 to 3, most preferably 1.3 to 2.7) Having. Glycosyl is preferably derived from glucose.Nonionic fatty acid amide surfactant   Suitable fatty acid amide surfactants for use herein are those of formula R6CON (R7)2 [Wherein, R6Is an alkyl group having 7 to 21 carbon atoms, preferably 9 to 17 carbon atoms, and each R7 Is hydrogen, C1~ CFourAlkyl, C1~ CFourHydroxyalkyl, and-(C2HFourO )xH (wherein x is in the range of 1 to 3)] Things.Amphoteric surfactant   Suitable amphoteric surfactants for use herein include amine oxide surfactants Agents and alkylamphocarboxylic acids.   Suitable examples of alkylamphodicarboxylic acids for use herein include New Zealand Made in Milan, Inc. of Dayton, England l) (trademark) C2M Conc.Amine oxide surfactant   Amine oxides useful herein have the formula RThree(ORFour)xNO(RFive)2(Where RThreeHas 8 to 26 carbon atoms, preferably 8 carbon atoms ~ 18 alkyl, hydroxyalkyl, acylamidopropyl and alkyl Selected from phenyl groups or mixtures thereof; RFourHas 2 to 3 carbon atoms, preferably An alkylene or hydroxyalkylene group having 2 carbon atoms or a mixture thereof. X is 0 to 5, preferably 0 to 3; each RFiveHas 1 to 3 carbon atoms, preferably Preferably 1-2 alkyl or hydroxyalkyl groups or 1-3, preferably Is a polyethylene oxide group containing one ethylene oxide group) Compounds. RFiveThe groups may be linked to each other, for example through an oxygen or nitrogen atom. Can be joined to form a ring structure.   As these amine oxide surfactants, especially CTen~ C18Alkyl dimethyl Ruamine oxide and C8~ C18Alkoxyethyl dihydroxyethylamine An oxide is mentioned. Examples of such substances include dimethyloctylamine Oxide, diethyldecylamine oxide, bis- (2-hydroxyethyl) do Decylamine oxide, dimethyldodecylamine oxide, dipropyl tetrade Sylamine oxide, methylethylhexadecylamine oxide, dodecylami Dopropyl dimethyl amine oxide, cetyl dimethyl amine oxide, steari Dimethylamine oxide, tallow dimethylamine oxide and dimethyl-2 -Hydroxyoctadecylamine oxide. CTen~ C18Alkyldi Methylamine oxide and C10-18Acyl amide alkyl dimethyl amine oki Sid is preferred.Zwitterionic surfactant   Zwitterionic surfactants can also be incorporated into the detergent compositions of the present invention. These surfactants are , Derivatives of secondary and tertiary amines, derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines Conductor or quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary sulfonium It can be broadly described as a derivative of a glucose compound. Betaine and sultaine surfactants are An exemplary zwitterionic surfactant for use herein.Betaine surfactant   Betaines useful herein have the formula R (R1)2N+R2COO-(In the formula, R is C6~ C18 A hydrocarbyl group, preferably CTen~ C16Alkyl group or C10 ~ 16Asylua A midalkyl group, each R1Is typically C1~ CThreeAlkyl, preferred Is methyl, R2Is C1~ CFiveA hydrocarbyl group, preferably C1~ CThreeA Ruylene group, more preferably C1~ C2A compound having an alkylene group) You. An example of a suitable betaine is coconut acylamidopropyl dimethyl betaine. In, hexadecyl dimethyl betaine, C12-14Acylamidopropyl betaine , C8-14Acylamidohexyl diethyl betaine, 4 [C14-16Acyl methyl Amidodiethylammonio] -1-carboxybutane, C16-18Acyl amide di Methyl betaine, C12 ~ 16Acyl amide pentane diethyl betaine, [C12 ~ 16Acylmethylamide dimethyl betaine can be mentioned. Preferred Betai Is C12-18Dimethylammonio hexanoate and C10-18Acyl amide Propane (or ethane) dimethyl (or diethyl) betaine. Compound Tyne surfactants are also suitable for use herein.Sultaine surfactant   A useful sultane here is the formula (R (R1)2N+R2SOThree -(In the formula, R is C6 ~ C18A hydrocarbyl group, preferably CTen~ C16An alkyl group, more preferably C12 ~ C13Alkyl group, each R1Is typically C1~ CThreeAlkyl, preferably Methyl and R2Is C1~ C6A hydrocarbyl group, preferably C1~ CThreeArchire Group or preferably a hydroxyalkylene group).Amphoteric surfactant   Amphoteric surfactants can be incorporated into the detergent compositions of the present invention. These surfactants are , Aliphatic derivatives of secondary or tertiary amines, or heterocyclic secondary and tertiary With aliphatic derivatives of aliphatic amines (aliphatic groups can be linear or branched) Can be described.Cationic surfactant   Cationic surfactants can also be used in the detergent compositions of the present invention. Preferred cation field Mono-C as a surface-active agent6~ C16, Preferably C6~ CTenN-alkyl or a Lucenyl ammonium compound (the remaining N-position is methyl, hydroxyethyl or hyaluronan) Quaternary ammonium surfactants selected from (substituted by droxypropyl group) Can beBuilder compound   The detergent composition of the present invention may contain a builder compound as a detergent main component. Builder compounds are a preferred component of the machine dishwashing and laundry compositions of the present invention. And typically 1 to 80% by weight of the composition, preferably 10 to 70% by weight, Also preferably present in an amount of 20-60% by weight.   Compositions for use in manual dishwashing methods, at best, contain small amounts of builder compounds. contains. Preferably, the builder compound comprises 1.5 of the composition in a hand dishwashing composition. It is mixed in an amount of not more than wt%.   The builder compound may be water-soluble or largely water-insoluble. Water soluble building When the composition is dishwashing, especially machine dishwashing compositions and rinse aid compositions. Preferred.   Suitable builder compounds include water-soluble monomeric polycarboxylates, or Their acid forms, homopolymers or copolymers polycarboxylic acids or their salts (po Licarboxylic acids are at least two carbons separated from each other by no more than two carbon atoms. (Including carboxyl group), carbonate, bicarbonate, borate, phosphate And silicates and mixtures of any of the foregoing.   Monomeric polycarboxylates are generally preferred for cost and performance reasons, Carboxylate or polycarboxylate builders are of the type monomer or It can be an oligomer.   Suitable carboxylates containing one carboxy group include lactic acid, glycine Water-soluble salts of cholic acid and their ether derivatives are mentioned. Two carbo Examples of the polycarboxylate containing a xy group include succinic acid, malonic acid, and (Dioxy) diacetic acid, maleic acid, diglycolic acid, tartaric acid, tartronic acid And fumaric acid water-soluble salts, and ether carboxylates and sulfinyl A carboxylate is mentioned. Polycarboxy containing three carboxy groups Examples of the rate include water-soluble citrate, aconitrate and citracone. And succinate derivatives, eg British Patent 1,379,241 Carboxymethyloxysuccinate described in United Kingdom Patent No. 1,389,73 Lactoxysuccinate described in specification No. 2, Dutch application No. 7205873 Aminosuccinates described in the specification and British Patent No. 1,387,447 Oxides such as 2-oxa-1,1,3-propanetricarboxylate described in the detailed document. Examples include xypolycarboxylate materials.   As a polycarboxylate containing four carboxy groups, British Patent No. 1 , 261, 829, oxydisuccinate, 1,1,2,2-ed Tan tetracarboxylate, 1,1,3,3-propane tetracarboxylate And 1,1,2,3-propanetetracarboxylate. Sur Examples of polycarboxylates containing substituents e include British Patent No. 1,398,4 21 and 1,398,422 and US Pat. No. 3,936. , 448, and sulfosuccinate derivatives, and British Patent No. 1,4 The sulfonated pyrolysis citrate described in No. 39,000 may be mentioned.   Alicyclic and heterocyclic polycarboxylates include cyclopentane-cis, cis, cis-tetracarboxylate, cyclopentadienidepentacarboxylate , 2,3,4,5-tetrahydrofuran-cis, cis, cis-tetracarboxy Rate, 2,5-tetrahydrofuran-cis-dicarboxylate, 2,2,5 , 5-Tetrahydrofuran-tetracarboxylate, 1,2,3,4,5,6 Hexane-hexacarboxylate and sorbitol, mannitol, xy Re And carboxymethyl derivatives of polyhydric alcohols such as toll. Aromatic po Examples of recarboxylates include melitic acid, pyromellitic acid and British Patent 1,4. The phthalic acid derivatives disclosed in Japanese Patent No. 25,343 are exemplified.   Of the foregoing, preferred polycarboxylates are those having up to three carboxylic acids per molecule. Hydroxycarboxylates containing boxy groups, more particularly citrates .   Monoacid or oligomeric polycarboxylate chelating parent acid or it And their salts, eg citric acid or citrate / citric acid mixtures Objects are also contemplated as useful builder ingredients.   Borate builders and detergents can produce borates under storage or under wash conditions Builders containing borate-forming substances can also be used, but below about 50 ° C, especially about It is not preferable under washing conditions of 40 ° C or lower.   Examples of carbonate builders include sodium carbonate and sodium sesquicarbonate. And a mixture of them and ultrafine calcium carbonate (published on November 15, 1973) Disclosed in German Patent Application No. 2,321,001) Carbonates of genus and alkali metals.   Specific examples of phosphate builders are alkali metal tripolyphosphates, Natriu. Potassium, potassium and ammonium pyrophosphate, sodium and potassium And ammonium pyrophosphate, sodium and potassium orthophosphate , Sodium polymetaphosphate having a degree of polymerization of about 6 to 21, and a salt of phytic acid It is.   A suitable silicate is SiO 2.2: Na2Water-soluble with an O ratio of 1.0 to 2.8 Sodium silicate is mentioned, the ratio of 1.6 to 2.4 is preferable, and the ratio of 2.0 is Most preferred. The silicate may be in either anhydrous or hydrated form . SiO2: Na2Sodium silicate having an O ratio of 2.0 is the most preferred liquor It is.   The silicate is preferably present in the machine dishwashing detergent composition according to the invention in 5% of the composition. It is present in an amount of -50% by weight, more preferably 10-40% by weight.   Examples of builders that are not very water soluble include crystalline layered silicates and bulk A water-insoluble sodium aluminosilicate is mentioned.   Crystalline layered sodium silicate has the general formula                       NaMSixOx + 1・ YH2O (In the formula, M is sodium or hydrogen, x is a number of 1.9 to 4, and y is 0. ~ Is a number of 20) Having. A crystalline layered sodium silicate of this kind is described in EP-A 0164514. And their preparation is described in DE-A 3417649. It is disclosed in detail and in DE-A 3742043. Object of the present invention And x in the above general formula has a value of 2, 3 or 4, and is preferably 2. Most Also preferred is δ-Na, available from Hoechst AG as NaSKS-6.2 Si2OFiveIt is.   The crystalline layered sodium silicate material is preferably solid water in a granular detergent composition. It exists as granules in intimate admixture with soluble ionizable substances. Solid water soluble io The phosphating substance is selected from organic acids, organic acid salts and inorganic acid salts and mixtures thereof. It is.   A suitable aluminosilicate zeolite is the unit cell formula Naz[(AlO2)z( SiO2)y] XH2O (where z and y are at least 6 and z vs. y Ratio is 1.0 to 0.5, x is at least 5, preferably 7.5 to 276, More preferably 10-264). Aluminosilicate substances are water Japanese and preferably crystalline, bound form 10% to 28% water, more preferably It preferably contains 18% to 22%.   The aluminosilicate ion exchange material can be a naturally occurring material, but More preferably, it is induced synthetically. Synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange material is Designated Zeolite A, Zeolite B, Zeolite P, Zeolite X, Zeolite M Available in AP, Zeolite HS and mixtures thereof. Zeolite A has the formula               Na12[AlO2)12(SiO2)12] XH2O (In the formula, x is 20 to 30, especially 27) Having. Zeolite X has the formula Na86[(AlO2)86(SiO2)106] -276H2Has O.Organic polymer compound   Organic polymer compounds are particularly preferred components of the detergent composition according to the present invention. High The molecular compound prevents the deposition of destruction products of enzymatic soil degradation on the article in the cleaning liquid. You.   Organic polymer compounds are detergent compositions that are dispersants, and anti-redeposition agents and stains. By essentially any polymeric organic compound conventionally used as a suspending agent is meant.   The organic polymer compound is typically added to the detergent composition of the present invention in an amount of 0.1 to 3 of the composition. Amounts of 0% by weight, preferably 0.5-15% by weight, most preferably 1-10% by weight Blend with.   An example of an organic polymer compound is a polycarboxylic acid containing two or less carbon atoms. -Soluble organic homopolymerization containing at least two carboxyl groups separated from each other Polymers or copolymers of polycarboxylic acids or salts thereof may be mentioned. Of the latter kind Polymers are disclosed in GB 1,596,756. like this Examples of various salts include polyacrylates having a molecular weight of 2000 to 5000 and their anhydrides. Copolymers with maleic acid (such copolymers have a molecular weight of 20,000-100, 000, especially 40,000 to 80,000).   Other suitable organic polymer compounds have a molecular weight of 3,000 to 100,000. Polymer having acrylamide and acrylate and molecular weight of 2,000 to 80 Acrylate / fumarate copolymers having 2,000.   Those derived from aspartic acid, eg EP-A 305282 , EP-A 305283 and EP-A 351629. Polyamino compounds, including those disclosed, are useful herein.   Other organic polymer compounds suitable for incorporation into the detergent composition of the present invention include methyl Cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, etc. Cellulose derivatives may be mentioned.   Still other useful organic polymeric compounds are polyethylene glycols, especially molecular weight 1 000-10,000, more especially 2000-8000, most preferably about 4000. belongs to.Lime soap dispersant compound   The composition of the present invention has a lime soap dispersity (LSDP) of 8 or less as defined below. , Preferably 7 or less, most preferably 6 or less. May have. The lime soap dispersant compound is preferably 0.1-40 weight of the composition. %, More preferably 1 to 20% by weight, most preferably 2 to 10% by weight. Exist.   Lime soap dispersants are fatty acid alkanes derived from calcium or magnesium ions. It is a substance that prevents the precipitation of potassium metal salts, ammonium salts or amine salts. lime Numerous measures of soap dispersant effectiveness are described in H.S. C. Borghetti and C.I. A. bell Guman, J. Am. Oil Chem. Soc., Vol. 27, pp. 88-90 (195). 0) lime soap dispersancy as measured using the lime soap dispersancy test (L SDP). This lime soap dispersion test method is performed in this technical field. Widely used by researchers, for example referred to in the following review papers : W. N. Rinfield, Surfactant Science Series, Vol. 7, page 3; W. N. Linfield, Tenside Surf. Det., Vol. 27, pages 159-161. Page (1990); K. Nagarajan, W. F. Masler, Cosmetics and Toiletries, Vol. 104, pp. 71-73 (1989). LSDP is C aCOThreeOlein in 30 ml of water with an equivalent hardness of 333 ppm (Ca: Mg = 3: 2) Required to disperse lime soap deposits produced by 0.025 g of sodium acidate. It is the weight ratio (%) of dispersant to sodium oleate required.   Some amine oxides are surfactants with good lime soap dispersant capacity. , Betaine, sulfobetaine, alkyl ethoxy sulphate and ethoxylated Alcohol may be mentioned.   An exemplary surfactant having LSDP 8 or less for use in accordance with the present invention Then, C16~ C18Dimethylamine oxide, having an average degree of ethoxylation of 1 to 5 C12~ C18Alkyl ethoxy sulphates, especially C having an ethoxylation degree of about 3.12 ~ CFifteenAlkyl ethoxy sulphate surfactant (LSDP = 4) and each By BASF GmbH under the trade names Luthensol A012 and Lute respectively The average ethoxylation degree is 12 (LSDP = 6) Is C having any of 3013~ CFifteenExamples include ethoxylated alcohols.   Suitable polymeric lime soap dispersants for use herein are Cosmetics and Toiletri es, Vol. 104, pp. 71-73 (1989). K. Nagaraji Jan and W. F. It is described in a paper by Masler. High polymer stones like this Examples of ash soap dispersants include acrylic acid, methacrylic acid or mixtures thereof, And some water-soluble salts of acrylamide or substituted acrylamide copolymers Polymers such as typically have a molecular weight of 5,000 to 20,000). Can beBubble suppression system   The detergent composition of the present invention is suitable when formulated for use in machine cleaning compositions. Preferably, 0.01 to 15% by weight of the composition, preferably 0.05 to 10% by weight, Most preferably it comprises a suds suppressor system which is present in an amount of 0.1-5% by weight.   Suitable suds suppressor systems for use herein include essentially any known antifoam compound, eg For example, silicone antifoam compounds, 2-alkylalkanol antifoam compounds and A paraffin antifoam compound may be included.   An antifoam compound here means a solution of the detergent composition, especially in the presence of stirring of the solution. A compound or mixture of compounds that acts to reduce the foaming or frothing caused by Means compound.   Particularly preferred defoamer compounds for use herein include defoamers, including silicone components. A foam compound and a silicone antifoam compound as defined herein. Siri like this The corn defoamer compound typically also contains a silica component. When used here And in general throughout the industry the term "silicone" refers to siloxane units and And various relatively high molecular weight polymers containing various hydrocarbyl groups. . Preferred silicone antifoam compounds are siloxanes, especially trimethylsilyl terminated. It is a polydimethylsiloxane having a blocking unit.   Other suitable antifoam compounds include monocarboxylic fatty acids and their soluble Salts. These substances were published by Wayne St. John in September 1960. It is described in U.S. Pat. No. 2,954,347 issued 27th. Foam suppressor The monocarboxylic fatty acids and their salts for use as are typically charcoal. It has a hydrocarbyl chain having a prime number of 10 to about 24, preferably 12 to 18 carbon atoms. Suitable salts include alkali metal salts such as sodium salts, potassium salts and Lithium salts, and ammonium and alkanolammonium salts, It is.   Other suitable defoamer compounds include, for example, high molecular weight hydrocarbons such as paraffin. Of fins, fatty acid esters (eg fatty acid triglycerides), monohydric alcohols Fatty acid ester, aliphatic C18~ C40Ketones (eg stearone), N-alkys Fluorinated aminotriazines, such as cyanuric chloride and primary or secondary carbons having 1 to 24 carbon atoms Is a trialkylmelamine formed as a product with 2 or 3 moles of secondary amine From hexaalkylmelamine or dialkyldiamine chlorotriazine to Traalkyldiamine chlorotriazine, propylene oxide, bisstearin Acid amides and monostearyl dialkali metals (eg sodium, potassium , Lithium) phosphates and phosphates. Paraffin, halopa Hydrocarbons such as raffins are available in liquid form. Liquid hydrocarbons can be stored at room temperature and Will be liquid at atmospheric pressure and has a pour point of about -40 ° C to about 5 ° C and a minimum boiling point of 110 ° C. Will have more (atmospheric pressure). Also, waxy hydrocarbons, preferably with a melting point of about 1 It is known to utilize waxy hydrocarbons having a temperature below 00 ° C. Hydrocarbon foam The agent is, for example, US Pat. No. 4,26, issued May 5, 1981 to Gandolfo et al. 5, 779. As a hydrocarbon, About 12 to about 70 aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and heterocyclic saturated or unsaturated carbonizations Hydrogen may be mentioned. The term "paraffin" used in this defoamer discussion is true It is intended to include a mixture of paraffins and cyclic hydrocarbons.   Copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, especially having 10 to 16 carbon atoms Have an alkyl chain length of 3 to 30 and an ethoxylation degree of 3 to 30 and a propoxylation degree of 1 to 10. Mixed ethoxylated / propoxylated fatty alcohols are also suitable alcohols for use herein. It is a foaming compound.   Suitable 2-alkyl-alkanol antifoam compounds for use herein are DE No. 40 21 265. 2 suitable for use here -Alkyl-alkanols are C carrying terminal hydroxy groups.6~ C16Alkyl Chain and said alkyl chain is C at the α-position.1~ CTenSubstituted with an alkyl chain It is. Mixtures of 2-alkyl-alkanols can be used in the compositions according to the invention. You.   The preferred suds suppressor system is   (A) antifoam compound, preferably silicone antifoam compound, most preferably a combination In combination   (I) 50 to 99% by weight, preferably 75 to 95% by weight of the silicone antifoam compound Polydimethylsiloxane in an amount of% by volume, and   (Ii) 1 to 50% by weight of the silicone / silica defoamer compound, preferably 5 to 2 Silica in an amount of 5% by weight A silicone defoamer compound consisting of (the silica / silicone defoamer compound is 5 to 50% by weight, preferably 10-40% by weight)),   (B) 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 10% by weight of the dispersant compound ( Most preferably a polyoxyalkylene content of 72-78% and ethylene oxide Silicone glycos having a ratio of propylene oxide to 1: 0.9 to 1: 1.1 A particularly preferred silicone glycol of this type consisting of a rake copolymer Lulake copolymer is commercially available from Dow Corning under the trade name DCO544. DCO544),   (C) Fluidization of inert carrier in an amount of 5-80% by weight, preferably 10-70% by weight. Compounds (most preferably C having a degree of ethoxylation of 5 to 50, preferably 8 to 15)16 ~ C18Consisting of ethoxylated alcohol) including.   Preferred particulate suds suppressor systems useful herein are alkylated siloxanes of the type described above and solids. Includes a mixture with silica.   Solid silica is made by fumed silica, precipitated silica or gel forming technology. Silica may be used. Suitable silica particles have an average particle size of 0.1 to 50. μm, preferably 1-20 μm and a surface area of at least 50 m2/ G. This These silica particles are either directly bonded on silica or bonded by silicone resin. With either a dialkylsilyl group and / or a trialkylsilyl group It can be made hydrophobic by treatment. Silica (the particles are dimethic And / or trimethylsilyl groups have been made hydrophobic) preferable. Preferred granular antifoam compounds for incorporation into the detergent composition according to the present invention are: The weight ratio of lica to silicone is from 1: 100 to 3:10, preferably from 1:50 It optionally contains silica in an amount such that it is 1: 7.   Another suitable particulate suppression system has particle sizes of 10 nm to 20 nm and 50 m.2/ G is larger than Hydrophobic silanized (most preferably trimethylsilanized) silica having a specific surface area And a dimethyl silicone fluid having a molecular weight of about 500 to about 200,000. For intimate mixing with a weight ratio of corn to silanized silica of about 1: 1 to about 1: 2. Therefore, it is represented.   Highly preferred particulate suppression systems are described in EP-A 0210731. And a silicone defoamer compound and an organic carrier having a melting point of 50 ° C to 85 ° C Substance (organic carrier substance is glycerol and fatty acid having 12 to 20 carbon chains) Consisting of a monoester with). EP-A 0210721 describes The carrier carrier material has a melting point of 45 ° C to 80 ° C and a carbon chain of 12 to 20 carbon atoms. Develop other preferred particulate control systems that are fatty acids or alcohols or mixtures thereof. Is shown.   Another highly preferred granular suds suppressor system is co-pending European Patent Application No. 91870007. . No. 1 (in the name of Procter End Gamble Company) The system has a weight ratio of glycerol to silicone antifoam compound of 1: 2 3: 1 silicone antifoam compound, carrier material, organic coating material and glycerol Consists of In addition, co-pending European Patent Application No. 91201342.0 describes Silicone defoamer compound to luminosilicate weight ratio of 1: 3 to 3: 1. Or Defoamer compounds, carrier materials, organic coating materials and crystalline or amorphous aluminosili Disclosed is a highly preferred particulate suppression system consisting of cate. Highly preferred above The preferred carrier material for both granular foam control agents is starch.   An exemplary granular suppression system for use herein is in combination   5 to 30% by weight of component (i), preferably 8 to 15% by weight of silicone defoamer Compound (preferably consisting of polydimethylsiloxane and silica in combination) ),   50-90% by weight of component (ii), preferably 60-80% by weight of carrier material, preferably More preferably starch,   Aggregate binder of 5 to 30% by weight, preferably 10 to 20% by weight of component (iii) -Compounds (wherein such compounds are typically used as binders for aggregates) Compound or a mixture thereof, most preferably The aggregate binder compound is C having an ethoxylation degree of 50-100.16~ C18Etoki Consisting of silicic acid alcohol), and   (IV) C12~ Ctwenty twoHydrogenated fatty acid 2 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight It is a granular aggregate component produced by an agglomeration method including.bleach   The detergent composition of the present invention comprises a chlorine bleach, an inorganic perhydrate salt, and a peroxy acid. Bleaching agents selected from bleach precursors and organic peroxy acids may be included.   Bleach is a preferred component of the laundry and machine dishwashing compositions of the present invention. The manual dishwashing and rinsing aid composition according to the invention preferably contains a bleaching agent. do not do.   As chlorine bleach, alkali metal hypochlorite and chlorinated cyanurate are No. The use of chlorine bleach in the compositions of the present invention is preferably minimal. And more preferably, the composition does not contain chlorine bleach.Inorganic perhydrate bleach   The machine dishwashing and laundry composition according to the present invention is preferably an inorganic perhydrate. Salt (usually 1-40% by weight of the composition in the form of sodium salt, more preferably 2 -30% by weight, most preferably 5-25% by weight).   Examples of inorganic perhydrate salts include perborate, percarbonate, perphosphate, Persulfates and persilicates are mentioned. Inorganic perhydrate salts are usually Lucari metal salt. Inorganic perhydrate salts are crystalline solids without additional protection. You may mix as. However, in the case of some perhydrate salts, this The preferred practice of granular compositions such as is better with perhydrate salts in granular products. It utilizes a coated material that provides good storage stability.   Sodium perborate has a nominal formula of NaBO2H2O2Monohydrate or tetrahydrate   NaBO2H2O2・ 3H2It can be in the form of O.   Percarbonate which is a preferred perhydrate for incorporation into the detergent composition according to the present invention. Thorium is 2Na2COThree・ 3H2O2An addition compound having a formula corresponding to Commercially available as a crystalline solid. Most preferably, percarbonate is To a composition such as Most preferred coating material is an alkali metal It consists of a mixed salt of sulfate and carbonate. Such coatings, together with coating methods, British Patent No. 1,466,79 granted to Interlocks on March 9, 977 No. 9 previously. Weight of mixed salt coating material vs. percarbonate The ratio is 1: 200 to 1: 4, more preferably 1:99 to 1: 9, most preferred The ratio is 1:49 to 1:19. Preferably, the mixed salt is of the general formula Na2SOFour・ n ・ Na2COThree(In the formula, n is 0.1 to 3, and preferably n is 0.3 to 1.0. And most preferably n is 0.2-0.5) Having sodium carbonate.   Another suitable coating material is 2-10% by weight of percarbonate (usually 3-5% by weight). %) SiO applied as an aqueous solution to give an amount of silicate solids2: Na2 Sodium silicate with an O ratio of 1.6: 1 to 3.4: 1, preferably 2.8: 1. You. Magnesium silicate can also be incorporated into the coating. Other suitable coating materials include , Alkali metal and alkaline earth metal sulfates and carbonates.   Potassium peroxymonopersulfate is another inorganic peroxide that has utility in detergent compositions. It is a hydrate salt.Peroxy Acid Bleach Precursor   The machine dishwashing and laundry detergent compositions according to the invention are preferably peroxy bleach. It also includes whitening agent precursors (bleach activators). Peroxy bleach precursors are usually 1-20% by weight of the composition, more preferably 1-10%, most preferably 1- Blend in an amount of 7% by weight.   The peroxyacid bleach precursor for incorporation into the machine dishwashing detergent composition according to the present invention is , Typically containing one or more N- or O-acyl groups (precursors are widely used). You can choose from the types of enclosures).   Suitable classes include anhydrides, esters, imides and imidazoles and olefins. Examples include useful derivatives within these classes, including acylated derivatives of chymes. It is disclosed in Japanese Patent No. 1586789. The most preferred type is esthetics E.g. British Patent Nos. 836988, 864798, 1st What is disclosed in 147871 and 2143231 and imitations De, for example, British Patent Nos. 855735 and 1246338. Disclosed in.   Particularly preferred bleach precursor compounds have the formula                 (CHThreeCO)2-(CH2)x-(CHThreeCO)2 (In the formula, x can be 0 or an integer of 1 to 6) N, N, N1, N1A tetraacetylated compound.   As an example, tetraacetylmethylenediamine (TAMD) in which x is 1, x Is tetraacetylethylenediamine (TAED) and x is 6 Examples include traacetylhexylenediamine (TAHD). These compounds And similar compounds are described in GB 907356. most A preferred peroxyacid bleach precursor is TAED.   Another preferred class of peroxyacid bleach activator compounds is EP-A-01703. The amide-substituted compounds described in No. 86.   Other peroxyacid bleach precursor compounds include nonanoyloxybenzene Sodium sulfonate, trimethylhexanoyloxybenzene sodium sulfonate Lithium, sodium acetoxybenzene sulfonate and benzoyloxyben Sodium zensulfonate (eg disclosed in EP-A 0 341 947). ).Organic peroxy acid   Machine dishwashing and laundry detergent compositions are from 1 to 15% by weight of the composition, more preferably May also contain organic peroxyacids in an amount of 1 to 10% by weight.   Useful organic peroxyacids are described in EP-A 0170386. Amide-substituted peroxyacids of.   Other organic peroxy acids include diperoxide decanedioic acid, diperoxy acid. Cytetradecanedioic acid, diperoxyhexadecanedioic acid, mono- and di- Perazelaic acid, mono- and diperbrassic acid, monoperoxyphthalic acid, Perbenzoic acid and salts thereof (see, for example, EP-A 0341 947). Disclosure).   N, N1-Phthaloylaminoperoxycaproic acid, especially at a pH below 10; More preferably used in machine dishwashing compositions formulated to have less than 9.5 It is a useful organic peroxy acid here.Additional enzymes   Another optional ingredient useful in the detergent composition is one or more additional enzymes.   A preferred additional enzymatic material is a commercially available reconstituted solution commonly used in detergent compositions. Pase, amylase, neutral and alkaline proteases, esterases, cells Lase, pectinase, lactase and peroxidase. Suitable Enzymes are described in US Pat. Nos. 3,519,570 and 3,533,139. Are discussed in the specification.   A preferred commercially available protease enzyme is Novo Nordisk A / S (Den Mark) by trade name Alcalase, Savinase, PrimaseR), DurazymR), And Esperase (Espera seR) Sold by Gist-Brokers under the trade name Maxatase ( MaxataseR), MaxacalR) And Maxapem (MaxapemR) Sold in Available, sold by Genencor International, and And Solvay Enzymes under the trade name OpticleanR)and OptimaseR) Are sold in. Co-pending rice Proteases described in Japanese Patent Application No. 08/136 797 are also present in the present invention. It can be incorporated into a detergent composition. The protease enzyme is a composition of the present invention. You may mix | blend with the quantity of 0.0001-2 weight% of active enzyme.   Preferable amylases include, for example, British Patent No. 1,269,839 Α-obtained from a special strain of B licheniformis as described in more detail in the book (Novo) Amylase is mentioned. Preferred commercially available amylases include, for example, gist -Broker's trade name RapidaseR) Sold at And Novo Nordisk A / S under the trade name FungamylR) , TermamylR) And van (BANR) Are sold at You. The amylase enzyme is present in the composition according to the invention in an amount of 0.0001 to 2% by weight of the composition. You may mix | blend with the quantity of the active enzyme of.   The lipolytic enzyme (lipase) is 0.0001 to 2% by weight of the composition, preferably 0.001-1% by weight, most preferably 0.001-0.5% by weight of active lipid content It may be present in the amount of dehydrogenase.   The lipase may be fungal or bacterial in origin, for example Pseudomonas ps Humicola sp., Thermo including eudoalcaligenes or Pseudomas fluorescens myces sp. Or Pseudomonas sp. Obtained from the lipase producing strain of. these Lipases from chemically or genetically modified mutants of the strain can also be found here Useful.   A preferred lipase is the granted European Patent EP-B 0218272. It is derived from Pseudomonas pseudoalcaligenes described in 1.   Another lipase preferred herein is European patent application EP-A 0258 068. Cloning the gene from Humicola lanuginosa as described in the Obtained by expressing the gene in Aspergillus oryza as Product name Lipolase from Novus Nordisk A / S of Burke's Bags Bird (Lipolase) is commercially available). This lipase was also released on March 7, 1989 As described in U.S. Pat. No. 4,810,414 of J. Jansen et al. .   It can be regarded as a special type of lipase, that is, a lipase that does not require surface activation. Cutinase [EC 3.1.1.50] capable of producing is also suitable. To detergent composition Additional cutinases of, for example, WO88 / 09367 (Genencor ).   Cellulases that can be used in the present invention include bacterial cellulase and fungal cellulase. Both are mentioned. Preferably, they have a pH optimum of 5 to 9.5 Will A suitable cellulase is a fungal cell produced from Humicola insolens. U.S. Pat. No. 4,435,307 to Barbeth Gorde et al., Which discloses an enzyme Disclosed in the book. Also suitable cellulases are British Patent No. 2.075.02. No. 8, British Patent No. 2.095.275 and DE-OS 2.2. No. 47.832.   An example of such a cellulase is Humicola insolens (Humicola grisea var.ther. moidea)], in particular the cellular produced by Humicola strain DSM1800 It is ose.   Other suitable cellulases have a molecular weight of about 50 KDa, an isoelectric point of 5.5 and It is a cellulase originating from Humicola Insolens containing 5 amino acids. Special A suitable cellulase for is a cellulase with color care benefits. This An example of such a cellulase is described in European Patent Application No. 91202 filed November 6, 1991. It is a cellulase (Novo) described in No. 879.2.   Peroxidase enzymes may be oxygen sources such as percarbonates, perborates. , Persulfate, hydrogen peroxide, etc. They are used for "solution bleaching". Used in other words, that is, the dye or pigment removed from the substrate during the washing operation is Used to prevent migration to the substrate. Peroxidase enzyme Known perioperatively, for example, horseradish peroxidase, ligniner And haloperoxidase, such as chloroperoxidase and Examples include moperoxidase. Peroxidase-containing detergent composition, for example, , PCT International Application WO 89/099813 and November 6, 1991. It is disclosed in European patent application EP 91202882.6 filed in Japanese.   The cellulase and / or peroxidase is usually added to a detergent composition as a detergent. Incorporated in an amount of 0.0001-2% by weight of the composition of active enzyme.Enzyme stabilization system   Preferred enzyme-containing compositions of the present invention have an enzyme stabilization system of from about 0.001 to about 10 wt. %, Preferably about 0.005 to about 8% by weight, most preferably about 0.01 to about 6% Amount% may be included. The enzyme stabilization system is compatible with detergent enzymes for any stabilization It can also be a system. Such stabilizing systems include calcium ions, boric acid, and Includes ropylene glycol, short-chain carboxylic acids, boronic acids, and mixtures thereof be able to. Such a stabilizing system is a reversible enzyme such as a reversible protease inhibitor. Inhibitors can also be included.   The composition is characterized in that chlorine bleach species present in many water supplies are fermented especially under alkaline conditions. Chlorine bleach scavenger added to prevent attack and inactivation of the element 0 to about It may further comprise 10% by weight, preferably about 0.01 to about 6% by weight. Salt in water Elemental amounts are low, typically in the range of about 0.5 ppm to about 1.75 ppm. However, the available chlorine in the total volume of water that contacts the enzyme during washing is usually high. Therefore, enzyme stability during use can be a problem.   Suitable chlorine scavenger anions are widely available and include ammonium cations or Sulfite, bisulfite, thiosulfite, thiosulfate, yoda It is exemplified by a salt containing an id. Antioxidants, such as carbamates, Organic amines such as ascorbate, for example ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA ) Or their alkali metal salts, monoethanolamine (MEA) and it Mixtures of these can likewise be used. Other conventional scavengers, such as bisulfate , Nitrates, chlorides, hydrogen peroxide sources such as sodium perborate tetrahydrate , Sodium perborate monohydrate and sodium percarbonate, and phosphate, Condensed phosphate, acetate, benzoate, citrate, formate, LA Kate, malate, tartrate, salicylate, etc. and their mixtures are , Can be used if desired.Prevention of migration   The present invention also provides a solubilized suspension dye that is encountered during a laundry washing operation involving a colored fabric. To a method for inhibiting dye transfer of a material from one fabric to another.Polymer migration inhibitor   The detergent composition of the present invention comprises a polymer dye transfer inhibitor (dye transfer prevention) 0.01 to 10 times. %, Preferably 0.05 to 0.5% by weight may also be included.   The polymeric dye transfer inhibitor is preferably a polyamine N-oxide polymer or N-vinyl chloride. Copolymer of rupyrrolidone and N-vinylimidazole, polyvinylpyrrolidone It is selected from a combination or a combination thereof.a) Polyamine N-oxide polymer   Suitable polyamine N-oxide polymers for use herein have the following structural formula: [Wherein P is a polymerizable unit (to which an R-N-O group can be bonded, or an R-N-O group Is a part of the polymerizable unit, or a combination of both), and A is R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or those (To which the nitrogen of the NO group can be attached, or the nitrogen of the NO group can Is a part of these groups)) Containing units having   The N-O group has the following general structure (In the formula, R1, R2, and R3 are an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, or an alicyclic group, or A combination thereof, where x or / and y or / and z is 0 or 1 And the nitrogen of the N—O group can be bonded, or the nitrogen of the N—O group can be part of these groups. Make up minutes) Can be represented by The N-O group may be a part of the polymerizable unit (P). Can be attached to the polymer backbone, or a combination of both .   Suitable polyamine N-oxides in which the N-O group constitutes part of the polymerizable unit are: Polyamine N-oxy in which R is selected from aliphatic, aromatic, alicyclic or heterocyclic groups It consists of Sid. One class of said polyamine N-oxides is one in which the nitrogen of the NO group is It consists of a group of polyamine N-oxides that form part of the R group. Preferred polia Min N-oxide is a heterocyclic group in which R is, for example, pyridine, pyrrole, imidazo. , Pyrrolidine, piperidine, quinoline, acridine and their derivatives There is something.   Another type of the polyamine N-oxides is one wherein the nitrogen of the NO group is bonded to the R group. Group of polyamine N-oxides.   Other suitable polyamine N-oxides have an N-O group attached to the polymerizable unit. Is a polyamine oxide.   A preferred class of these polyamine N-oxides is represented by the general formula (I): Is an aromatic, heterocyclic or alicyclic wherein the nitrogen of the NO functional group is part of said R group Which is a polyamine N-oxide. Examples of these types are Heterocyclic compounds such as pyridine, pyrrole, imidazole and their derivatives. It is a polyamine oxide that is a conductor.   Another preferred class of polyamine N-oxides is the general formula (I), wherein R is N An aromatic, heterocyclic or alicyclic group in which the nitrogen of the -O functional group is bound to the R group. Is a polyamine oxide. Examples of these types are those where the R group is A polyamine oxide that can be aromatic, such as nyl.   As long as the resulting amine oxide polymer is water-soluble and dye transfer inhibiting, However, any polymer backbone can be used. An example of a suitable polymer backbone is polyvinyl , Polyalkylene, polyester, polyether, polyamide, polyimide, polyethylene Reacrylates and mixtures thereof.   The amine N-oxide polymers of the present invention typically have amines to amine N-oxy groups. It has a sid ratio of 10: 1 to 1: 1,000,000. However, polyami The amount of amine oxide groups present in the oxide polymer can be increased by appropriate copolymerization. Alternatively, it can be changed by an appropriate degree of N-oxidation. Preferably, amine to amine N-oxo The sid ratio is from 2: 3 to 1: 1,000,000. More preferably 1: 4 1: 1,000,000, most preferably from 1: 7 to 1: 1,000,000. The present invention Is in fact one type of monomer is an amine N-oxide and the other is A lander whose monomer type is either an amine N-oxide or not And block copolymers. Amine oxy of polyamine N-oxide The unit is pKa <10, preferably pKa <7, more preferably pKa <6. Have.   Polyamine oxides can be obtained with almost any degree of polymerization. material The degree of polymerization is not critical if the has the desired water solubility and dye suspending power. Typically, the average molecular weight is from 500 to 1,000,000, preferably 1,000-50,000, more preferably 2,000-30,000, most preferred It is preferably in the range of 3,000 to 20,000.b) Copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole   The preferred polymer for use herein is N-vinyl imidazole / N-vinyl. A polymer selected from pyrrolidone copolymers (wherein the polymer has an average molecular weight range of 5,000). ~ 50,000, more preferably 8,000-30,000, most preferably 1 50,000 to 20,000). Preferred N-vinyl imine Dazole / N-vinylpyrrolidone copolymer is an N-vinylimidazole to N-vinyl copolymer. The molar ratio of nylpyrrolidone is 1 to 0.2, more preferably 0.8 to 0.3, most Preferably it has from 0.6 to 0.4.c) Polyvinylpyrrolidone   The detergent composition of the present invention has an average molecular weight of 2,500 to 400,000, preferably 5,000-200,000, more preferably 5,000-50,000, most Polyvinylpyrrolidone having preferably 5,000 to 15,000 ("PVP ]) May also be used. A suitable polyvinylpyrrolidone is New York, NY -Product name PVP from ISP Corporation of York and Canada Montreal K-15 (viscosity molecular weight 10,000), PVPK-30 (average molecular weight 40,00) 0), PVPK-60 (average molecular weight 160,000), and PVPK-90 ( It is commercially available with an average molecular weight of 360,000). PVPK-15 is also an ISP code Available from Poration. Commercially available from BASF Cooperation The preferred polyvinylpyrrolidone of Sokalan HP165 and Socalan HP12 is mentioned.   Polyvinylpyrrolidone is added to the detergent composition of the present invention in an amount of 0.01 to 5% by weight of the detergent. Preferably it is blended in an amount of 0.05-3% by weight, more preferably 0.1-2% by weight. May be. The amount of polyvinylpyrrolidone delivered to the wash solution is preferably 0.5 ppm to 250 ppm, preferably 2.5 ppm to 150 ppm, more preferably It is preferably 5 ppm to 100 ppm.d) Polyvinyl oxazolidone   The detergent composition of the present invention contains polyvinyl oxazolid as a polymer dye transfer inhibitor. May also be used. The polyvinyl oxazolidone has an average molecular weight of 2,500. ~ 400,000, preferably 5,000 to 200,000, more preferably 5 5,000 to 50,000, most preferably 5,000 to 15,000.   The amount of polyvinyl oxazolidone added to the detergent composition is 0.01 to 5% by weight. , Preferably 0.05 to 3% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight Good. The amount of polyvinyl oxazolidone delivered to the wash solution is typically 0. 5 ppm to 250 ppm, preferably 2.5 ppm to 150 ppm, more preferred Or 5 ppm to 100 ppm.e) Polyvinylimidazole   The detergent composition of the present invention contains polyvinyl imidazole as a polymer dye transfer inhibitor. May also be used. The polyvinyl imidazole preferably has an average molecular weight of 2 , 500 to 400,000, more preferably 5,000 to 50,000, and most preferably It preferably has 5,000 to 15,000.   The amount of polyvinyl imidazole to be added to the detergent composition is 0.01 to 5% by weight, It may be preferably 0.05 to 3% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight. Yes. The amount of polyvinyl imidazole delivered to the wash solution is between 0.5 ppm and 250 ppm, preferably 2.5 ppm to 150 ppm, more preferably 5 ppm to 1 It is 00 ppm.Corrosion inhibitor   The composition may also contain a corrosion inhibitor. Such a corrosion inhibitor is the invention Is a preferred component of the machine dishwashing composition according to The amount is 0.05 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight.   Suitable corrosion inhibitors include paraffin oil, typically in the range 20-50. Primarily branched aliphatic hydrocarbons with a large number of carbon atoms are mentioned and preferred Fin oil has primarily a ratio of cyclic hydrocarbons to acyclic hydrocarbons of about 32:68. Branch C25 ~ 45Paraffin oils selected from seeds and satisfying these properties are Salzbe It is sold under the product name WINOG 70 by Rugen's Bintershall.   Other suitable corrosion inhibitor compounds include benzotriazole and its derivatives. , Mercaptans and diols, especially mercaptans having 4 to 20 carbon atoms, for example: Lauryl mercaptans, thiophenols, thionaphthols, thionalides and thiones Oantranol is mentioned. C12~ C20Fatty acids, and their salts, especially Luminium tristearate is also suitable. C12~ C20Hydroxy fatty acid, Or their salts are also suitable. Phosphonated octadecane and other antioxidants Also suitable, for example, is beta-hydroxytoluene (BHT).Heavy metal ion sequestrant   The detergent composition of the present invention may be formulated to contain a heavy metal ion sequestrant. . The heavy sequestrant is 0.005 to 3% by weight of the total composition, preferably 0.0 5 to 1% by weight, most preferably 0.07 to 0.4% by weight in the present invention. It is a preferred ingredient in such laundry and machine dishwashing compositions.   Suitable heavy metal ion sequestrants for use herein include aminoalkylene Li (alkylene phosphonate), alkali metal ethane 1-hydroxydiphosphone Examples thereof include acid salts and organic phosphonates such as nitrotrimethylene phosphonate.   Among the above species, diethylenetriamine penta (methylene phosphonate), hex Samethylenediamine tetra (methylenephosphonate) and hydroxyethylene 1,1-diphosphonate is preferred.   The phosphonate compounds are in the acid form or alkali metal ions or alkaline earth gold. Complex of genus ions (the molar ratio of the metal ion to the phosphonate compound is small Both are 1: 1). Such a composite is described in US Pat. , 259,200. Preferably organic phosphonation Compounds are in the form of their magnesium salts.   Other suitable heavy metal ion sequestrants for use herein include nitrilotriacetic acid. And polyaminocarboxylic acids such as ethylenediaminotetraacetic acid, ethylenetri Amine pentaacetic acid, ethylenediaminedisuccinic acid or their water-soluble alkali metals Salts. Ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid (EDDS) or Its alkali metal salt, alkaline earth metal salt, ammonium salt, or substituted ammonium salt. Particularly preferred are the aluminum salts, or mixtures thereof. The preferred EDDS compound is , In the free acid form and their sodium or magnesium salts or complexes You. Examples of such preferred sodium salts of EDDS include Na2EDDS And NaThreeEDDS is mentioned. Such preferred magnesius of EDDS Examples of the aluminum complex include MgEDDS and Mg2EDDS is mentioned. Mug The nesium complex is most preferred for inclusion in the composition according to the invention.   Yet another suitable heavy metal ion sequestrant for use herein is EPA Permit 317. 2-hydroxy as described in 542 and EPA 399 133. Iminodiacetic acid derivatives such as cyethyldiacetic acid and glyceryliminodiacetic acid.   The heavy metal ion sequestrant of the present invention may consist of a mixture of the aforementioned species.Softener   A fabric softener can also be incorporated into the laundry detergent composition according to the present invention. These drugs The type may be inorganic or organic. Inorganic softeners are described in British Patent 1 400 898 and U.S. Pat. No. 5,019,292. Illustrated by Ito clay. Organic fabric softeners include British Patent No. 1 514. 276 and water as disclosed in EP-B 0 011 340. Insoluble tertiary amines are mentioned and with them mono C12 to C14 quaternary ammonium The combination with salts is disclosed in EP-B 0 242 919. Other useful organic components of fabric softening systems are described in EP 299,575. And high molecular weight polyethyleneoxy as disclosed in EP 313,146 De substance.   The amount of smectite clay is usually 5 to 15% by weight, more preferably 8 to 12% by weight. In the range of% by weight, the material is added to the rest of the formulation as a dry mix ingredient. water Organic fabric softeners such as insoluble tertiary amines and di-long chain amide substances have 0.5 to 5 weight. % Polyethylene, usually high molecular weight polyethylene oxide Quality and water-soluble cationic substances, 0.1-2% by weight, usually 0.15-1.5% by weight Add in%. In some cases it is added as a dry mix granulate or as a molten liquid Although it may be more convenient to spray over the other solid components of the composition, These materials are usually added to the spray-dried portion of the composition.calcium   Calcium ions 0.01% to 3%, more preferably 0.15% to 2%, It may now be incorporated into detergent compositions formulated for use in manual dishwashing.   Calcium ions are, for example, chloride, hydroxide, oxide, formate or acetic acid. It can be added as salt or nitrate. If the anionic surfactant is in acid form, Lucium is calcium oxide or calcium hydroxide in water to neutralize acids. It can be added as a slurry.Calcium stabilizer   Malic acid, maleic acid or acetic acid, or their salts, or some lime soap The powder compound provides good product stability and especially prevents the precipitation of insoluble calcium salts. Add to any composition formulated to contain calcium to stop May be.magnesium   Magnesium ion 0.01 to 3% by weight, most preferably 0.15 to 0.9 The amount% is preferably added to the hand dishwashing composition of the present invention for improved foaming. You.solvent   The detergent composition of the present invention may contain an organic solvent. Manual dishwashing according to the present invention The composition is preferably 1-30% by weight of the composition, preferably 3-25% by weight, More preferably it will contain a solvent system present in an amount of 5 to 20% by weight. solvent The system may be a mono or mixed solvent system, but is preferably a mixed solvent system. . Preferably, at least the major component of the solvent system has low volatility.   Suitable organic solvents for use herein have the general formula RO (CH2C (Me) HO)n H (wherein R is an alkyl, alkenyl, or alkylaryl having 1 to 8 carbon atoms) And n is an integer of 1 to 4). Preferably, R has 1 to 4 carbon atoms Is an alkyl group, and n is 1 or 2. A particularly preferred R group is n-butyl Or isobutyl. A preferred solvent of this type is 1-n-butoxypropane -2-ol (n = 1), and 1 (2-n-butoxy-1-methylethoxy) Propan-2-ol (n = 2), and mixtures thereof.   Other solvents useful herein include water-soluble carbitol solvents or water-soluble cellosols. A solvent for rubbing is included. The water-soluble carbitol solvent is 2- (2-alkoxyethoxide). Xy) Ethanol type (alkoxy groups derived from ethyl, propyl or butyl) The preferred water-soluble carbitol is 2- (2-butoxye). Toxy) ethanol (also known as butyl carbitol). Water-soluble celoso Rub solvent is a 2-alkoxyethoxyethanol type compound, Xyethoxyethanol is preferred.   Other suitable solvents are benzyl alcohol, and diols such as 2-ethyl alcohol. Ru-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-1,3-penta Diol.   Low molecular weight water soluble liquid polyethylene glycols are also suitable solvents for use herein. It is a medium.   Alkane mono and diols, especially C1~ C6Alkane mono and diol are It is suitable for use here. C1~ CFourMonohydric alcohol (eg ethanol , Propanol, isopropanol, butanol and mixtures thereof) are preferred. However, ethanol is particularly preferred. C1-C4 including propylene glycol Polyhydric alcohols are also preferred.Hydrotrope   Hydrotropes are typically hand dishwashing and rinsing aids according to the present invention. In addition to the composition and typically 0.5-20% by weight, preferably 1-15% by weight Present in quantity.   Useful hydrotropes include sodium xylene sulfonate, xylene Potassium sulfonate, xylene ammonium sulfonate, toluene sulfonate sodium Thorium, potassium toluene sulfonate, ammonium toluene sulfonate, Sodium mensulfonate, potassium cumene sulfonate, cumene sulfonate an Monium, and mixtures thereof.   Other compounds useful here as hydrotropes include polycarboxylates. Or a card. Some polycarboxylates have a calcium chelating property. It has hydrotropic properties. Particularly useful hydrotopes are those mentioned above. It is such a class of alkyl polyethoxy polycarboxylate surfactants.Other optional ingredients   Other optional ingredients suitable for inclusion in the compositions of the present invention include fragrances, colorants and Filler salts are mentioned, with sodium sulfate being the preferred filler salt.Form of composition   The detergent composition of the present invention includes powders, granules, pastes, liquids, gels and tablets. It can be formulated in any desired form. The manual dishwashing composition according to the invention is preferably Formulated as a liquid or gel.Liquid composition   The detergent composition of the present invention may be formulated as a liquid detergent composition. Liquid like this Body detergent compositions are typically liquid carriers such as water, preferably water and organic solvents. 94-35% by weight, preferably 90-40% by weight, most preferably 8 Including 0 to 50% by weight.Gel composition   The detergent composition of the present invention may be in the form of gel. Such a composition is typically Typically, a polyalkene having a molecular weight of about 750,000 to about 4,000,000. Formulated using rupolyether.Solid composition   The detergent composition of the present invention may be in a solid form such as powder, granules and tablets. Good.   The particle size of the components of the granular composition according to the present invention is preferably such that 5% or less of the particles have a diameter Is greater than 1.4 mm and less than 5% of the particles are less than 0.15 mm in diameter Should be something.   The bulk density of the granular detergent composition according to the present invention is typically at least 45. 0 g / liter, more usually at least 600 g / liter, more preferably 65 It has from 0 g / liter to 1200 g / liter.   Bulk density was molded tightly on the base and placed the contents of the funnel under the funnel A flap valve is provided at the lower end for emptying in an axially aligned cylindrical cup It is measured by a simple funnel / cup device consisting of a conical funnel fitted. The funnel is 130 mm and 40 mm at the top and bottom of each. It has a bottom Wear it so that it is 140 mm above the upper surface of the shoe. Cup height is 90mm, inside It has a height of 87 mm and an inner diameter of 84 mm. Its nominal volume is 500 ml.   To make the measurement, manually fill the funnel with powder, open the flap valve, Overfill the cup with powder. Remove the filled cup from the frame and Excess by passing a tool with a straight blade across the edge, for example a knife Powder from the cup. Then weigh the filled cup and weigh the powder The value obtained in the case of is doubled to give the bulk density (g / l). Requires repeated measurements Do as needed.Manufacturing method-granular composition   Generally, the granular detergent composition according to the present invention comprises a dry mixing method, a spray drying method and an agglomeration method. And various methods including granulation method.Cleaning method   The composition of the present invention has a rinse step in which a separate rinse aid composition may be added. Used in essentially any cleaning or cleaning method, including May be. Preferred machine and manual machine dishwashing methods are described below.Machine dishwashing method   Preferred machine dishwashing methods include crockery, glassware, deep containers, and cutlery. And soiled items selected from a mixture of them with an effective amount of mechanical dishwashing as described above. Alternatively, the rinsing composition comprises treating with the dissolved or dispensed aqueous liquid. An effective amount of a machine dishwashing composition is a typical one that is commonly used in conventional machine dishwashing methods. Dissolve in 3-10 liters of washing solution volume as product dose and washing solution volume or Means 8 g to 60 g of dispersed product.Manual dishwashing method   In accordance with the manual dishwashing aspect of the present invention, soiled dishes are typically stored in an effective amount, typically Is about 0.5 g to about 20 g (per 25 plates to be treated), preferably about 3 g to about Contact with 10 g of the composition according to the invention. The actual amount of detergent composition used depends on the user. The specific product formulation of the composition, the concentration of the composition, the cream Will depend on factors such as the number of soiled dishes to be cleaned, the degree of soiling of the dishes .   In one preferred manual dishwashing method aspect of the present invention, a detergent composition concentrate The shrink solution is applied to the surface of the dishes to be washed. A concentrated solution of a composition is a product dilution 20% by weight or more, preferably 50% by weight or more, and most preferably The product is applied in undiluted form.   In another preferred manual dishwashing aspect of the invention, a large volume detergent composition is provided. A dilute solution of the product is used. The dishes should preferably be diluted in dilute solution for a period of time, typically Soak for 5 seconds to 30 minutes.   In the detergent composition, the abbreviation component identification has the following meanings.   LAS: Straight chain C12Sodium alkylbenzene sulfonate   TAS: Tallow alkyl sulfate sodium   XYAS: C1X~ C1YSodium alkylsulfate   SAS: C in the form of sodium salt12~ C14Second-class (2,3) alkinosulfate Out   APG: Formula C12-(Glycosyl)xArchi (where x is 1.5) Lupolyglycoside surfactant   AEC: Formula C12Alkyl ethoxy carboxlate of ethoxy (2) carboxylate Voxylate surfactant   SS: secondary soap surfactant of formula 2-butyloctanoic acid   25EY: C condensed with an average Y mole of ethylene oxide12 ~ 15Mainly lines Primary alcohol   45EY: C condensed with an average of Y moles of ethylene oxide14~ CFifteenmainly Linear primary alcohol   XYEZS: C condensed with an average Z moles of ethylene oxide per mole1X ~ C1YSodium alkylsulfate   Non-Ionic Surfactant: Trade name PULLARFAK L by BASF Gmbh Average ethoxylation degree of 3.8 and average propoxylation degree of 4 sold under F404 . C with 513~ CFifteenMixed ethoxylated / propoxylated fatty alcohol   CFAA: C12~ C14Alkyl N-methyl glucamide   TFAA: C16~ C18Alkyl N-methyl glucamide   Silicate: Amorphous sodium silicate (SiO2: Na2O ratio = 2.0)   NaSKS-6: Formula δ-Na2Si2OFiveCrystalline layered silicate   Carbonate: anhydrous sodium carbonate   Phosphate: sodium tripolyphosphate   MA / AA: 1: 4 maleic acid / acrylic acid copolymer, average molecular weight about 80 1,000   Polyacrylate: sold by BASF GmbH under the trade name PA30 Homopolymer having average molecular weight of 8,000   Zeolite A: Formula Na having a primary particle size of 1 to 10 μm12(AlO2SiO2 )12・ 27H2O hydrated sodium aluminosilicate   Citrate: Trisodium citrate dihydrate   Cytolic: citric acid   Perborate: anhydrous sodium perborate monohydrate bleach, empirical formula NaBO2 ・ H2O2   PB4: anhydrous sodium perborate tetrahydrate   Percarbonate: Empirical formula 2Na2COThree・ 3H2O2Anhydrous sodium percarbonate Bleach   TAED: tetraacetylethylenediamine   PAP: N, N1-Phthaloylaminoperoxycaproic acid   Paraffin: A paraffin sold under the tradename Binog 70 by Bintarshall. Ruffin oil   Lipoxidase: Lipoxy sold by ICN Biochemicals Dase enzyme   Protease: Sold under the trade name Sabinase by Novo Nordisk A / S Proteolytic enzyme   Amylase: by Novo Nordisk A / S under the trade name Termamyl 60T Starch-degrading enzymes for sale   Pectinase: Product name Pectinex (by Novo Nordisk A / S Pectinex) Pectin degrading enzyme sold at AR   Lactase: Lactase fermentation sold by Novo Nordisk A / S Elementary   Lipase: sold under the trade name Lipolase by Novo Nordisk A / S Lipolytic enzyme   Peroxidase: Peroxidase enzyme   Cellulase: sold under the trade name Carezyme by Novo Nordisk A / S Cellulolytic enzyme   CMC: Sodium carboxymethyl cellulose   HEDP: 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid   DETPMP: Marketed under the trade name Dequest 2060 by Monsanto Diethylenetriamine penta (methylenephosphonic acid)   PVP: Polyvinylpyrrolidone polymer   EDDS: ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid in the form of its sodium salt, [S, S] isomer   Foam suppressor: Paraffin wax (melting point 50 ° C) 25%, hydrophobic silica 17%, para Fin oil 58%   Granular suds suppressor: granular silicone / silica 12%, stearyl alcohol 1 8%, 70% starch   SCS: Sodium cumene sulfonate   Sulfate: anhydrous sodium sulfate   In the examples below, all amounts of enzymes quoted are based on the weight percent of enzyme in the composition. Express as.Example 1   The following machine dishwashing detergent composition according to the present invention was prepared (parts by weight).   The composition provides good stain removal when used in a machine dishwashing process. Composition D is , Having a pH of about 9.0 as a 1% solution in water.Example 2   The following liquid hand dishwashing compositions according to the present invention were prepared.   The composition was prepared as follows. Mix all surfactants except glucamide. It matched. Then, the magnesium and calcium salts were dissolved with maleic acid. Was pre-dissolved in and added to the surfactant mixture with the remaining ingredients. Finally, add hydrochloric acid The pH was adjusted to 7.3 using and the viscosity was checked.Example 3   The following liquid hand dishwashing compositions according to the present invention were prepared. Adjust the pH of the composition to 7.0 Adjusted to be in the range of ~ 7.4. Example 4   A granular fabric cleaning composition according to the present invention was prepared as follows. Example 5   A granular fabric cleaning composition according to the present invention was prepared as follows. Example 6   A particulate fabric cleaning composition according to the present invention, which is particularly useful in washing colored fabrics, Prepared as follows. Example 7   A granular cleaning composition according to the present invention was prepared as follows. Example 8   A granular fabric cleaning composition according to the present invention was prepared as follows. 45AS 8.0 25E3S 2.0 25E3 6.0 Zeolite A 17.0 NaSKS-6 16.0 Carbonate 7.0 MA / AA 5.0 CMC 0.4 Poly (4-vinylpyridine) -N-oxide 0.1 Copolymer of vinylimidazole and vinylpyrrolidone Lipoxidase 0.05 Protease 0.01 Lipase 0.02 Cellulase 0.02 TAED 6.0 Percarbonate 22.0 EDDS 0.3 Granular suds suppressor 3.5 Water and trace components balance (100%)Example 9   A granular fabric cleaning set according to the present invention that provides "softening through washing" capability The product was prepared as follows. LAS 7.6 68AS 1.3 45E7 4.0 Coco alkyl dimethyl hydroxyethyl ammonium chloride 1.4 Site Rate 5.0 Zeolite A 15.0 MA / AA 4.0 DETPMP 0.4 Perborate 15.0 TAED 5.0 Smectite clay 10.0 Protease 0.02 Lipase 0.02 Amylase 0.03 Lipoxidase 0.03 Cellulase 0.02 Silicate 3.0 Carbonate 10.0 Foam suppressor 1.0 CMC 0.2 Water and trace components balance (100%)Example 10   Suitable for use in pre-treatment of soiled fabric and for use in machine washing A preferred heavy duty liquid fabric cleaning composition according to the present invention is Prepared as follows. Example 11   A heavy duty liquid fabric cleaning composition according to the present invention was prepared as follows. did. Example 12   The following liquid rinse aid composition according to the present invention was prepared (parts by weight).

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フォリー，ピーター ロバート イギリス国ニューカッスル、アポン、タイ ン、サウス、ゴスフォース、ボウズデン、 テラス、18 (72)発明者 ジョーンズ，リンダ アン イギリス国ニューカッスル、アポン、タイ ン、ゴスフォース、メイフィールド、ロー ド、21 (72)発明者 オフォスアサンテ，コフイ アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ブラッシュウッド、アベニュ、1209────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (72) Inventor Foley, Peter Robert             United Kingdom Newcastle, Upon, Thailand             N, South, Gosforth, Bowsden,             Terrace, 18 (72) Inventor Jones, Linda Ann             United Kingdom Newcastle, Upon, Thailand             N, Goth Force, Mayfield, Rho             C, 21 (72) Inventor Ofos Asante, Kohui             Cincinnati, Ohio, USA             Brushwood, Avenue, 1209

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １． 界面活性剤およびビルダー化合物から選ばれる少なくとも１種の洗剤成 分を含む洗剤組成物であって、該組成物がリポキシダーゼ酵素を含有することを 特徴とする、洗剤組成物。 ２． 前記リポキシダーゼ酵素が該組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵 素の量で存在する、請求項１に記載の洗剤組成物。 ３． 有機高分子化合物０．１〜３０重量％を含有する、請求項１または２に 記載の洗剤組成物。 ４． 漂白剤、追加の酵素、抑泡剤、石灰石鹸分散剤、汚れ沈殿防止剤および 再付着防止剤および腐食抑制剤から選ばれる追加の１種以上の洗剤成分を含有す る、機械洗浄法で使用するのに好適な、請求項１ないし３に記載の洗剤組成物。 ５． 該追加の酵素がアミラーゼ、プロテアーゼまたはリパーゼから選ばれる 、請求項４に記載の洗剤組成物。 ６． 前記ビルダー化合物１〜８０重量％を含有する、請求項１ないし５に記 載の洗剤組成物。 ７． 前記界面活性剤１〜３５重量％を含有し、界面活性剤が非イオン界面活 性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、双性界面活性剤、両性表面活 性剤および両性界面活性剤から選ばれる、請求項１に記載の洗剤組成物。 ８． （ａ）該組成物の１〜４０重量％の量で存在する無機ぺルハイドレート塩、 （ｂ）該組成物の１〜２０重量％の量で存在するペルオキシ酸漂白剤前駆物質 、 （ｃ）該組成物の１〜１５重量％の量の有機ペルオキシ酸、およびそれらの混 合物 から選ばれる漂白剤を含有する、請求項４に記載の洗剤組成物。 ９． （ａ）該組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素の量の中性および アルカリ性プロテアーゼ、 （ｂ）該組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素の量のアミラーゼ、 （ｃ）該組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素の量のリパーゼ、 およびそれらの混合物 から選ばれる追加の酵素を含有する、請求項５に記載の洗剤組成物。 １０． 増泡剤、第II族金属イオン、および追加の酵素から選ばれる１種以上 の追加の洗剤成分を含有する、手動皿洗い法で使用するのに好適な、請求項１に 記載の洗剤組成物。 １１． 濾過器残渣を減少させるための、すすぎ助剤組成物中でのリポキシダ ーゼ酵素の用途。 １２． 皿洗い機中での食料品を分野するための皿洗い機クリーニング組成物 中でのリポキシダーゼ酵素の用途。[Claims]   1. At least one detergent composition selected from surfactants and builder compounds A detergent composition comprising a component, the composition comprising a lipoxydase enzyme. A characteristic detergent composition.   2. The lipoxydase enzyme comprises 0.0001 to 2% by weight of the active enzyme of the composition. The detergent composition according to claim 1, which is present in an elementary amount.   3. The organic polymer compound according to claim 1 or 2, containing 0.1 to 30% by weight. The detergent composition described.   4. Bleach, additional enzymes, foam suppressants, lime soap dispersants, stain inhibitors and Contains one or more additional detergent ingredients selected from anti-redeposition agents and corrosion inhibitors The detergent composition according to claims 1 to 3, which is suitable for use in a machine cleaning method.   5. The additional enzyme is selected from amylase, protease or lipase The detergent composition according to claim 4.   6. The builder compound according to claims 1 to 5, containing 1 to 80% by weight. The listed detergent composition.   7. The surfactant is contained in an amount of 1 to 35% by weight, and the surfactant is a nonionic surfactant. Agent, anionic surfactant, cationic surfactant, zwitterionic surfactant, amphoteric surfactant The detergent composition according to claim 1, which is selected from a sexing agent and an amphoteric surfactant.   8.   (A) an inorganic perhydrate salt present in an amount of 1-40% by weight of the composition,   (B) Peroxyacid bleach precursor present in an amount of 1 to 20% by weight of the composition. ,   (C) Organic peroxy acids in an amount of 1 to 15% by weight of the composition, and mixtures thereof. Compound The detergent composition according to claim 4, which contains a bleaching agent selected from the group consisting of:   9. (A) Neutral and 0.0001-2% by weight of the composition of active enzyme in an amount of Alkaline protease,   (B) amylase in an amount of 0.0001 to 2% by weight of the composition of active enzyme;   (C) lipase in an amount of 0.0001 to 2% by weight of the composition of active enzyme,   And their mixtures The detergent composition according to claim 5, comprising an additional enzyme selected from:   10. One or more selected from foaming agents, Group II metal ions, and additional enzymes A method according to claim 1 suitable for use in a manual dishwashing method, containing the additional detergent ingredients of The detergent composition described.   11. Lipoxide in a rinse aid composition to reduce filter residue Use of enzyme   12. Dishwasher cleaning composition for the field of foodstuffs in a dishwasher Uses of lipoxidase enzymes in
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