JPH09511782A - シクロデキストリン又はシクロデキストリン誘導体を含んでなる再分散性ポリマー粉末組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 エチレン性不飽和モノマーのホモポリマー又はコポリマーと、一般式（Ｉ） 〔式中、ｎは６、７又は８であり、置換基Ｒは同一又は異なり、Ｈ又はＲ¹（但し、Ｒ¹は同一又は異なり、任意に置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル基、ヒドロキシＣ₁〜Ｃ₄アルキル基、カルボキシＣ₁〜Ｃ₄アルキル基又はＣ₂〜Ｃ₄カルボキシル基である）を表す〕で表されるシクロデキストリン又はシクロデキストリン誘導体とを含んでなる再分散性ポリマー粉末組成物。これらの組成物の製造方法及びそれらの使用、並びに中間体として得られるシクロデキストリン又はシクロデキストリン誘導体で安定化されたポリマー分散体も開示される。

Description

【発明の詳細な説明】 シクロデキストリン又はシクロデキストリン誘導体 を含んでなる再分散性ポリマー粉末組成物 本発明は、エチレン性不飽和モノマーのホモポリマー又はコポリマーとシクロ デキストリン又はシクロデキストリン誘導体とを含んでなる再分散性ポリマー粉 末組成物；それらの製造方法；及びそれらの使用に関する。さらに、本発明は、 中間体として得ることができ且つシクロデキストリン又はシクロデキストリン誘 導体で安定化されたポリマー分散体に関する。 最も多種多様なポリマーの分散体から製造できる再分散性ポリマーは、最も多 種多様な用途についてますますその重要性が増している。一般的に、保護コロイ ド及び／又は乳化剤で安定化された分散体は、これらの粉末の製造用出発物質と して使用される。これらの分散体は、公知の方法で乾燥され、同時に又は続いて 、添加剤により保存中のブロッキング防止がなされる。使用される保護コロイド は、例えば、合成水溶性ホモポリマー及びコポリマー又は天然物、例えばセルロ ース誘導体及びデンプン誘導体である。しかしながら、保護コロイドの添加にも かかわらず、数多くの公知の分散体は、乾燥して再分散性粉末とすることができ ない。 デンプン及び／又はデンプン誘導体の存在下での重合により製造されたポリマ ー分散体を乾燥することにより得ることができる再分散性ポリマー粉末の製造は 、ＥＰ−Ａ １３４４５１から公知である。デンプンの加水分解により得られる デキストリンは、デンプン誘導体として記載されている。 ＥＰ−Ａ ５３６５９７（ＣＡ−Ａ ２０７９７２６）は、デンプンに熱を作 用させることにより得ることができるばい焼デキストリンの存在下での水性ポリ マー分散液の製造について記載している。この出願では、さらに水相での加水分 解により得ることができる双峰分子量のデンプン分解生成物の存在下での水性ポ リマー分散液の製造についても記載している。さらには、上記した水性ポリマー 分散液を乾燥することによるポリマー粉末の製造にについても記載している。 ＥＰ−Ａ ４０８０９９（ＵＳ−Ａ ５１４７９０７）は、重合を分子量５０ ００以上のばい焼デキストリンの存在下で実施する水性ポリマー分散液の製造に ついて記載している。低分子量デンプン分解生成物の使用は、不利であるとされ ている。 上記した全ての方法の欠点は、もし酸加水分解（酸デキストリン）又は熱処理 （ばい焼デキストリン）により得ることができるデキストリン等のデンプン分解 生成物を使用するならば、意図する化合物ではなく、より長鎖又はより短鎖の分 岐又は非分岐グルコース鎖の混合物が存在することである。分子量は、比較的広 範囲に異なることがあり、範囲でしか述べることができない。変動があるため、 このような混合物を使用すると、重合の結果の再現性は信頼性がなく、ポリマー 分散体の製品品質が変動し、これも、これらから製造される再分散性ポリマー粉 末の性質に影響する。保護コロイドとしてデンプン分解生成物を添加しても、数 多くの分散体は、乾燥して再分散性粉末とすることができない。このようにして 製造された生成物の粉末特性及び使用特性は大きく変動し、一方では使用原料ベ ースにより、他方では加水分解プロセスにより影響される。 したがって、本発明の目的は、使用特性を、分子量ができるだけ低く且つ組成 変動ができるだけ小さい化合物を保護コロイドとして使用することにより信頼性 よく調製できる再分散性ポリマー粉末を提供することである。 この目的は、シクロデキストリン又はシクロデキストリン誘導体を含んでなる ポリマー粉末を用いて達成される。 ポリマー分散体に発泡抑制剤としてシクロデキストリンを用いることは、ＥＰ −Ａ ３５５６８５から公知である。ＪＰ−Ａ ５８１６８６０３（Ｄｅｒｗｅ ｎｔ Ａｂｓｔｒａｃｔ ＡＮ ８３−８１６６２９）は、水と有機溶媒からな る二相系の重合に親油性シクロデキストリン誘導体を使用することを記載してい る。 本発明は、エチレン性不飽和モノマーのホモポリマー又はコポリマーと、一般 式 〔式中、ｎは６、７又は８であり、Ｒは同一又は異なり、Ｈ又はＲ¹（但し、Ｒ¹ は同一又は異なり、任意に置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル基、ヒドロキシＣ₁〜Ｃ₄ アルキル基、カルボキシＣ₁〜Ｃ₄アルキル基又はＣ₂〜Ｃ₄カルボキシル基である ）である〕で表されるシクロデキストリン又はシクロデキストリン誘導体とを含 んでなる再分散性ポリマー粉末組成物に関する。 適当なホモポリマー又はコポリマーは、炭素数１〜１８の非分岐又は分岐カル ボン酸のビニルエステルからなる群、アクリル酸及びメタクリル酸と炭素数１〜 １８の非分岐又は分岐アルコールとの、エステルからなる群、ビニル芳香族炭化 水素からなる群、ハロゲン化ビニルからなる群及びオレフィンからなる群から選 択される一種以上のモノマー単位を含んでなる。 好ましいビニルエステルは、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニ ルブチラート、ビニル−２−エチルヘキサノエート、ビニルラウレート、１−メ チルビニルアセテート、ビニルピバレート、炭素数５又は９〜１０のα−分岐モ ノカルボン酸のビニルエテル、例えばＶＶ５（商標）、ＶｅｏＶａ９（商標）又 はＶｅｏＶａ１０（商標）である。ビニルアセテートが、特に好ましい。 好ましいメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルは、メチルアクリレー ト、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロ ピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブ チルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ −ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリ レート及び２−エチルヘキシルメタクリレートである。メチルアクリレート、メ チルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレ ートが、特に好ましい。 好ましいビニル芳香族炭化水素は、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−クロ ロスチレン又はビニルトルエンである。 好ましいハロゲン化ビニルは、塩化ビニル及び塩化ビニリデンである。 好ましいオレフィンは、エチレン、プロピレン、１，３−ブタジエン及びイソ プレンである。 必要に応じて、ビニルエステルコポリマーは、コポリマーの総重量基準で１． ０〜５０重量％のα−オレフィン、例えばエチレン又はプロピレン、及び／又は ビニル芳香族炭化水素、例えばスチレン、及び／又はハロゲン化ビニル、例えば 塩化ビニル、及び／又は炭素１〜１２のアルコールのアクリル酸エステル又はメ タクリル酸エステル、例えばメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ ルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタ クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート若しくは２− エチルヘキシルアクリレート、及び／又はエチレン性不飽和ジカルボン酸エステ ル又はそれらの誘導体、例えばジイソプロピルフマレート、ジ−ｔ−ブチルフマ レート、マレイン酸若しくはフマル酸のジメチル、ジブチル及びジエチルエステ ル、無水マレイン酸又はアクリロニトリルを含んでなることができる。上記した モノマーは、ガラス転移温度Ｔ_gが−３０℃〜＋４０℃のコポリマーが得られる ように選択するのが好ましい。 必要に応じて、（メタ）アクリル酸エステルコポリマーは、コポリマーの総重 量基準で１．０〜５０重量％のα−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、 及び／又はビニル芳香族炭化水素、例えばスチレン、及び／又はハロゲン化ビニ ル、例えば塩化ビニル、及び／又はエチレン性不飽和ジカルボン酸エステル又は それらの誘導体、例えばジイソプロピルフマレート、ジ−ｔ−ブチルフマレート 、マレイン酸若しくはフマル酸のジメチル、ジブチル及びジエチルエステル、無 水マレイン酸又はアクリロニトリルを含んでなることができる。上記したモノマ ーは、ガラス転移温度Ｔ_gが−３０℃〜＋４０℃のコポリマーが得られるように 選択するのが好ましい。 必要に応じて、上記したポリマーの場合も、ポリマーの総重量基準で、０．０ ５〜３０．０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％の一種以上の架橋又は接着 性の調整用補助モノマー単位を含有させて水溶性を向上させてもよい。 水溶性を向上させるのに適当な補助モノマーには、例えば、α、β−モノエチ レン性不飽和モノ−及びジカルボン酸並びにそれらのアミド、例えばアクリル酸 、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリルアミド、メタク リルアミド；及びエチレン性不飽和スルホン酸及びそれらの塩、好ましくはビニ ルスルホン酸、２−アクリルアミド−プロパンスルホネート及び／又はＮ−ビニ ルピロリドンがある。 ポリマーは、好ましくは架橋作用を有するモノマー単位をポリマーの総重量基 準で０．５〜５．０重量％含んでなる。これらの例としては、Ｎ−メチロールア クリルアミド及びＮ−メチロールメタクリルアミド；Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基を有す るＮ−（アルコキシメチル）アクリルアミド又はＮ−（アルコキシメチル）メタ クリルアミド、例えばＮ−（イソブトキシメチル）アクリルアミド（ＩＢＭＡ） 、Ｎ−（イソブトキシメチル）メタクリルアミド（ＩＢＭＭＡ）、Ｎ−（ｎ−ブ トキシメチル）−アクリルアミド（ＮＢＭＡ）及びＮ−（ｎ−ブトキシメチル） −メタクリルアミド（ＮＢＭＭＡ）；並びにポリ−エチレン性不飽和コモノマー 、例えばエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジア クリレート、１，４−ブチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコー ルジアクリレート、ジビニルアジペート、ジビニルベンゼン、ビニルメタクリレ ート、ビニルアクリレート、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、ジア リルマレエート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート、メチレンビスアク リルアミド、シクロペンタジエニルアクリレート又はトリアリルシアヌレートが ある。 接着性の調整に適当なコモノマー単位には、例えば、メタクリル酸及びアクリ ル酸のヒドロキシアルキルエステル、例えばヒドロキシエチル、ヒドロキシプロ ピル又はヒドロキシブチルアクリレートやメタクリレート、並びにジアセトンア クリルアミド及びアセチルアセトキシエチルアクリレート又はメタクリレート等 の化合物がある。 好ましいビニルエステルポリマーは、モノマー単位として、各々ポリマー総重 量基準で以下のものを含んでなる： ビニルエステル、特にビニルアセテート、５０〜１００重量％； ビニルエステル、特にビニルアセテート、５０〜９５重量％及びα−オレフィ ン、特にエチレン、５〜５０重量％； ビニルアセテート５０〜７５重量％、α−分岐カルボン酸のビニルラウレート 又はビニルエステル、特にバーサティックアシッドビニルエステル、１〜３０重 量％、及びエチレン５〜４０重量％； ビニルアセテート７０〜９９重量％及びα−分岐カルボン酸のビニルラウレー ト又はビニルエステル、特にバーサティックアシッドビニルエステル、１〜３０ 重量％； ビニルエステル、特にビニルアセテート、７０〜９９重量％及びアクリル酸エ ステル、特にｎ−ブチルアクリレート又は２−エチルヘキシルアクリレート、１ 〜３０重量％； ビニルアセテート５０〜７５重量％、アクリル酸エステル、特にｎ−ブチルア クリレート又は２−エチルヘキシルアクリレート、１〜３０重量％、及びエチレ ン５〜４０重量％；又は ビニルアセテート３０〜７５重量％、α−分岐カルボン酸のビニルラウレート 又はビニルエステル、特にバーサティックアシッドビニルエステル、１〜３０重 量％、アクリル酸エステル、特にｎ−ブチルアクリレート又は２−エチルヘキシ ルアクリレート、１〜３０重量％、及びエチレン５〜４０重量％。 好ましい（メタ）アクリル酸エステルポリマーは、モノマー単位として、各々 ポリマー総重量基準で以下のものを含んでなる： メチルメタクリレート３５〜６５重量％並びにｎ−ブチルアクリレート及び／ 又は２−エチルヘキシルアクリレート６５〜３５重量％；又は スチレン３５〜６５重量％及びｎ−ブチルアクリレート及び／又は２−エチル ヘキシルアクリレート６５〜３５重量％。 好ましいものとして上記したビニルエステルポリマー及び（メタ）アクリル酸 エステルポリマーは、さらに上記した補助モノマーを上記した量で含有すること もできる。各々の場合における上記の好ましいビニルエステル及び（メタ）アク リル酸エステルポリマーにおけるモノマー含量についての重量％のデータは、合 計１００重量％である。 適当なシクロデキストリンは、α−シクロデキストリン（シクロヘキサアミロ ース、式Ｉ：ｎ＝６、Ｒ＝Ｈ）、β−シクロデキストリン（シクロヘプタアミロ ース、式Ｉ：ｎ＝７、Ｒ＝Ｈ）、γ−シクロデキストリン（シクロオクタアミロ ース、式Ｉ：ｎ＝８、Ｒ＝Ｈ）又は上記シクロデキストリンの混合物である。 シクロデキストリンは、デンプンをシクロデキストリングリコシル−トランス フェラーゼ（ＣＧＴａｓｅ）で酵素開裂し、続いてこの開裂により得られたシク ロデキストリン混合物をクロマトグラフィーによる分離又は錯化剤による分離を 行うことにより純粋な形態で得ることができる。このような方法は、例えば、Ｄ Ｅ−Ａ ４３２４６５０に記載されている。α−、β−及びγ−シクロデキスト リンは、さらに市販品を入手することもできる。 シクロデキストリン誘導体としては、例えば、シクロデキストリンアルキルエ ーテル、即ち、α−、β−及びγ−シクロデキストリンのメチルエーテル、エチ ルエーテル又はプロピルエーテルがある。ヒドロキシアルキルエーテルからなる 群から選択されるものとしは、例えば、α−、β−及びγ−シクロデキストリン のヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及びジヒドロキシプロピルエーテルが ある。カルボキシアルキルエーテルからなる群から選択されるものとしては、例 えば、α−、β−及びγ−シクロデキストリンのカルボキシメチル及びカルボキ シプロピルエーテル、並びにそれらのアルカリ金属塩、例えばソジウムカルボキ シメチルエーテルがある。シクロデキストリンエーテルとしては、上記アルキル エーテル、ヒドロキシアルキルエーテル又はカルボキシアルキルエーテル基のう ちの少なくとも２種の基を含有するα−、β−及びγ−シクロデキストリンの混 合エーテルも適当である。シクロデキストリンエステルとしては、例えばα−、 β−及びγ−シクロデキストリンの酢酸エステル（アセチル−シクロデキストリ ン）及びプロピオン酸エステル（プロピオニル−シクロデキストリン）がある。 置換シクロデキストリンエーテル又はシクロデキストリンエステルとしては、例 えば２−アミノエチルシクロデキストリン又は２−クロロアセチルシクロデキス トリンがある。 好ましいシクロデキストリン誘導体は、α−、β−、γ−シクロデキストリン のメチルエーテル、ヒドロキシプロピルエーテル、カルボキシメチルエーテル及 び酢酸エステルである。 置換シクロデキストリンは、また平均置換度（ＤＳ値）によっても特徴付けら れる。ＤＳ値は、アンヒドログルコース単位一個当り平均でいくつの置換基がＯ ２位、Ｏ３位及び／又はＯ６位に結合しているかを示している。ＤＳ値は、例え ば、¹Ｈ−ＮＭＲ分光分析法により求めることができる。シクロデキストリン誘 導体の置換度は、好ましくは０．５〜２．５である。 上記したシクロデキストリン誘導体の製造方法は、当業者に公知であり、ＥＰ −Ａ １４６８４１（ＵＳ−Ａ ４５８２９００）及びＵＳ−Ａ ３５６５８８ ７に記載されている。 ポリマー粉末組成物は、好ましくはシクロデキストリン又はシクロデキストリ ン誘導体を前記ポリマー含量に対して０．３〜２０重量％含んでなる。また、必 要に応じて、ポリマー粉末組成物は、噴霧助剤、発泡防止剤及び／又は粘着防止 剤等のほかの添加剤も含有してもよい。 本発明は、さらに、 ａ）一種以上のエチレン性不飽和モノマーを、ラジカル開始剤により、水性媒 体中、一般式（Ｉ）により表されるシクロデキストリン又はシクロデキストリン 誘導体と必要に応じて乳化剤の存在下で且つ保護コロイドの不存在下で乳化重合 し、 ｂ）これにより得られた水性ポリマー分散液を必要に応じて粘着防止剤及び／ 又はさらなる添加剤を添加して乾燥すること、 による、エチレン性不飽和モノマーのホモポリマー又はコポリマーと一般式（Ｉ ）により表されるシクロデキストリン又はシクロデキストリン誘導体とを含んで なる再分散性ポリマー粉末組成物の製造方法に関する。 水性ポリマー分散液は、モノマーの総重量基準で、０．３〜１０．０重量％の 式（Ｉ）で表されるシクロデキストリン又はシクロデキストリン誘導体の存在下 での水性乳化重合により製造される。重合温度は、原則として３５〜９５℃、好 ましくは４０〜８０℃である。用いられる重合媒体は、水であるか、又は必要に 応じて、水と、アセトン若しくはエタノール等の水と容易に混和する溶媒との混 合物である。重合は、好ましくは水中で実施する。重合は、全ての成分を最初に 反応器に導入するバッチ法で実施してもよいし、個々又はいくつかの成分を重合 中に供給する計量法で実施してもよい。初期混合と計量導入の混合型が好ましい 。計量導入は、別個（間隔及び時間に関して）に実施してもよいし、計量導入す べき成分を完全に計量導入してもよいし、一部分予備乳化状態であってもよい。 シクロデキストリン又はシクロデキストリン誘導体は、最初に反応器に導入する か、計量導入してもよいし、初期混合と計量導入との間で分配してもよい。好ま しくは、シクロデキストリン又はシクロデキストリン誘導体は、最初に反応器に 導入する。計量導入は、一定速度で実施してもよいし、異なる速度で実施しても よい。他の反応成分の使用に関して、同じことが開始剤系に適用される。 もし、例えば、ガス状反応成分を用いるならば、乳化重合を、加圧下で実施し てもよい。もし重合を加圧下で実施するならば、例えば、もし塩化ビニル又はエ チレンモノマーを用いるならば、圧力５〜８０バールが好ましい。例えば、共重 合されるエチレンの目標量が重要である。 本発明により使用されるべき式（Ｉ）で表されるシクロデキストリン及び誘導 体は、それら自体で使用してもよいし、乳化剤と組み合わせて使用してもよい。 組み合わせて用いることができる乳化剤は、アニオン乳化剤であっても、カチオ ン乳化剤であっても、非イオン乳化剤であってもよい。もし重合を乳化剤の存在 下で実施するならば、乳化剤の量は、好ましくはモノマー相の総重量に対して４ 重量％以下である。アニオン及び非イオン乳化剤を用いるのが好ましい。通常の 乳化剤としては、例えば、Ｃ₈〜Ｃ₃₆アルキル基を有し、エトキシ化度（ＥＯ度 ）３〜５０のエトキシ化脂肪アルコール；Ｃ₄〜Ｃ₁₀アルキル基を有し、ＥＯ度 ３〜５０のエトキシ化モノ−、ジ−及びトリアルキルフェノール；及びスルホコ ハク酸のジ−Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルキルエステルのアルカリ金属塩がある。Ｃ₈〜Ｃ₁₂ア ルキルスルフェートのアルカリ金属及びアンモニウム塩、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキル基 を有しＥＯ度３〜３０のエトキシ化アルカノールのアルカリ金属及びアンモニウ ム塩、ＥＯ度３〜５０のエトキシ化Ｃ₄〜Ｃ₁₀アルキルフェノールのアルカリ金 属及びアンモニウム塩、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルスルホン酸のアルカリ金属及びアン モニウム塩、Ｃ₉〜Ｃ₁₈アルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属及びアンモ ニウム塩、及びＥＯ度３〜５０のエトキシ化直岐及び分岐Ｃ₈〜Ｃ₃₆アルキル アルコールのスルホネートのアルカリ金属及びアンモニウム塩も適している。 重合の開始は、乳化重合で通常用いられる水溶性熱開始剤又はレドックス開始 剤の組み合わせを用いて実施する。熱開始剤としては、例えば、有機ペルオキシ ド、例えば、ｔ−ブチルハイドロペルオキシド又はクミルハイドロペルオキシド 、又はペルオキソジスルフェート、例えばポタジウムペルオキソジスルフェート 又はアンモニウムペルオキソジスルフェート、又はＨ₂Ｏ₂又はアゾ化合物、例え ばアゾジイソブチロニトリルがある。使用されるレドックス開始剤は、好ましく は過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロペルオキシド、ポタジウムペルオキソジスル フェート又はアンモニウムペルオキソジスルフェートと、還元剤としてのヒドロ キシメタンスルフィン酸、アルコルビン酸又はソジウムスルファイトとの組み合 わせである。開始剤系の反応性は、いくつかの原子価レベルがある金属イオンを 添加することにより、都合よく増加される。Ｆｅ²⁺又はＣｅ²⁺イオンが好ましく 使用される。開始剤の量は、好ましくはモノマー相の総重量基準で０．０１〜１ ．０重量％である。 分子量を制御するために、重合中に調整物質を用いることができる。これらは 、通常、重合されるモノマー基準で０．０１〜５．０重量％の量で用いられ、別 個に計量導入するか、さもなければ反応成分とのプレミックスとして計量導入す る。このような物質としては、例えば、ドデシルメルカプタン、メルカプトプロ ピオン酸、メチルメルカプトプロピオネート、イソプロパノール及びアセトアル デヒドがある。 本発明の方法により得ることができる水性分散液は、固形分３０〜７５重量％ 、好ましくは４０〜６５重量％である。 本発明は、さらに、エチレン性不飽和モノマーのホモポリマー又はコポリマー と一般式（Ｉ）により表されるシクロデキストリン又はシクロデキストリン誘導 体とを含んでなり、且つ一種以上のエチレン性不飽和モノマーを、ラジカル開始 剤により、水性媒体中、一般式（Ｉ）により表されるシクロデキストリン又はシ クロデキストリン誘導体と必要に応じて乳化剤の存在下で且つ保護コロイドの不 存在下で乳化重合することにより得ることができる、固形分３０〜７５重量％の 水性ポリマー分散液に関する。 再分散性ポリマー粉末組成物を製造するために、水性分散液を最後に乾燥する 。適当な乾燥法としては、例えば、噴霧乾燥、凍結乾燥、ローラー乾燥、ベルト 乾燥又はディスク乾燥がある。分散液は、好ましくは噴霧乾燥又は凍結乾燥する 。 分散液の噴霧乾燥が、最も好ましい。例えば、一コンポーネントノズル、二コ ンポーネントノズル又はマルチコンポーネントノズルによるか、回転ディスクに より、必要に応じて加熱した乾燥ガス流中、好ましくは空気流中での噴霧等の公 知の装置を使用できる。一般的には、２５０℃を超える温度は、乾燥ガスの吸入 温度としては使用されない。乾燥ガスの排出温度は、一般的に、装置、ポリマー 組成及び所望の乾燥度に応じて、４５〜１００℃、好ましくは５５〜９０℃の範 囲である。 乾燥では、分散体の固形分を１０〜７５重量％、好ましくは３０〜６５重量％ とする。固形分は、選択される乾燥方法、及び乾燥中に添加されるさらなる添加 剤の性質及び量に依存する。好ましい噴霧乾燥の場合、系全体の粘度が１０００ ｍＰａ．ｓ以下であるのが適当であることが判明した。 例えば、噴霧助剤を、乾燥前に分散液に添加できる。これらは、好ましくは水 溶液の形態で、ポリマー基準で、好ましくは５〜４０重量％、特に５〜２０重量 ％の量で添加する。最適な量は、分散体の安定化、分散体に含有されるポリマー のガラス転移温度及び粉末の所望の性質に依存する。 噴霧助剤は、シクロデキストリン、シクロデキストリン誘導体、分解又は変性 デンプン、デンプン誘導体、セルロース誘導体及び水溶性ポリマー、特に少なく とも５０℃の高いガラス移転温度を有するものを、単独又は組み合わせて用いる のが適当である。このようなポリマー（市販されている場合もある）としては、 例えば、加水分解度８５〜９４モル％及び４％濃度で測定したヘプラー粘度３〜 ２５ｍＰａ．ｓのビニルアルコールコポリマー（ポリビニルアルコール）；ヘプ ラー粘度１〜２５ｍＰａ．ｓのビニルアセテート及びアルキルビニルエステルの 完全加水分解コポリマー；ビニルピロリドン（コ）ポリマー；リグニンスルホネ ート；メラミンとホルムアルデヒド又はナフタレンとホルムアルデヒドの水溶性 スルホネート基含有縮合物；フェノールスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物； ポリアクリルアミド；スチレンとマレイン酸及び／又はイタコン酸及びそれらの エステルとのコポリマー；オレフィン性不飽和酸とアルケンとの水溶性コポリマ ー；並びにアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、メチル（メタ） アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、エ チルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）ア クリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のモノマーの水溶性コ ポリマーがある。 ベースポリマー基準で１．５重量％以下の発泡防止剤が、噴霧中存在すると好 ましいことがあることが判明した。液状発泡防止剤は通常乾燥前に添加するが、 固体発泡防止剤を乾燥分散体粉末に混合できる。 特に、低ガラス転移温度を有する粉末において、ブロッキング安定性を向上す ることにより保存安定性を向上させるために、ブロッキング防止剤（凝結防止剤 ）を、得られた粉末に、高分子成分基準で好ましくは３０重量％以下添加できる 。これは、好ましくは、粉末がまだ微細な状態にある間、例えばまだ乾燥ガスに 懸濁している間に行うのが好ましい。特に、ブロッキング防止剤は、分散体とは 別個ではあるが同時に乾燥装置に計量導入する。ブロッキング防止剤としては、 例えば、微粉砕アルミニウムシリケート、多孔質珪藻土、コロイダルシリカゲル 、熱分解ケイ酸、沈降ケイ酸、マイクロシリカ、粉砕石膏、カオリン、タルク、 セメント、珪藻土、カルシウムカルボネート又はマグネシウムヒドロシリケート がある。 本発明による分散体粉末は、建築工業において、特にセメント及び石膏等の水 硬性バインダーへの添加剤としての使用、特にコンクリート、建築用接着剤、モ ルタル、充填用組成物及び流動制御組成物としての使用に適当である。分散体粉 末は、さらに、特定の塗料におけるコーティング、プラスター及びカバー用バイ ンダーとして；木材、紙及び繊維用接着剤として；製紙におけるバインダーとし ；圧縮成形組成物及び造形品用バインダーとして；並びに活性化合物を含んでな り且つ好ましくは直接加圧成形により製造される圧縮成形品の製造用バインダー として適当である。 本発明により製造される分散体粉末は、モルタルの加工特性を向上し、必要配 合水量を大きく減少させ、そして硬化モルタルの接着性及び曲げ引張強さ等の機 械特性を顕著に向上する。 以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明する。 シクロデキストリン（誘導体）を含んでなる分散体粉末の特性と、シクロデキ ストリン（誘導体）分のない分散体粉末の特性とを比較するために、スチレン／ ブチルアクリレート及びビニルアセテート／エチレン粉末を、シクロデキストリ ン又はシクロデキストリン誘導体を添加せずに比較粉末として調製した。 ポリマー分散体の調製： 比較例１： 完全脱塩水１０１ｋｇと、ジヘキシルスルホスクシネートのナトリウム塩の２ ０％濃度水溶液３．０ｋｇと、１０％濃度酢酸１．６５ｋｇとを、まずオートク レーブに入れた。初期混合物のｐＨを、１０％濃度水酸化ナトリウム溶液で４． ０とした。ビニルアセテート２２．５ｋｇを攪拌しながら乳化し、混合物を加熱 して７５℃とした。温度が平衡に達したら、エチレンを２０バールまで強制導入 した。次に、ポタジウムペルオキソジスルフェート６３０ｇを水２０．４ｋｇに 添加して調製した溶液の計量導入と、ヒドロキシメタンスルフィン酸３１６ｇを 水２０．８ｋｇに添加して調製した溶液の計量導入とを、同時に開始した。反応 開始後、ビニルアセテート２０３ｋｇを流入させた。また、水１１３ｋｇと、３ ０％濃度ソジウムラウリルポリグリコールスルフェート２０ｋｇと、５０％濃度 ソジウムアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート２．２５ｋｇとから なる溶液も、計量導入した。モノマーと乳化剤の供給が終了したとき、エチレン をさらに供給せずに、開始剤系を分散体の固形分がもはや上昇しなくなるまでま ださらに計量導入した。つぎに、混合物を冷却し、オートクレーブを開放した。 重合を完了させるために、ここで、１０％濃度ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキ シド水溶液１．９４ｋｇと１０％濃度ヒドロキシメタンスルフィン酸水溶液１． ９４ｋｇとを添加した。 その結果、エチレン含量１５．０重量％、ビニルアセテート含量８４．６重量 ％、ＡＭＰＳ０．４重量％のエチレン／ビニルアセテートコポリマーが得られた 。得られた分散体は、粗大部分がなく、固形分４９．８重量％、ｐＨ４．０、平 均粒度３１０ｎｍであった。 比較例２： 完全脱塩水３４９ｇと、ジヘキシルスルホスクシネートのナトリウム塩の２０ ％濃度水溶液５．１２ｇと、１０％濃度酢酸６．００ｇとを、まずガラス製反応 器に入れた。初期混合物のｐＨを、１０％濃度水酸化ナトリウム溶液で４．０と した。スチレン及びブチルアクリレート各々４１．０ｇを攪拌しながら乳化し、 混合物を加熱して５０℃とした。水３２０ｇ、３０％濃度ソジウムラウリルポリ グリコールスルフェート５５．６ｇと、３０％濃度アクリルアミド８１．９ｇと 、スチレン３６９ｇと、ブチルアクリレート３６９ｇとを、計量容器中で予備乳 化した。予備エマルジョンのｐＨを、１０％濃度酢酸により４．０とした。次に 、４０％濃度ｔ−ブチルヒドロペルオキシド１２．９ｇを水１５９ｇに添加して 調製した溶液の計量導入と、ヒドロキシメタンスルフィン酸８．８２ｇを水１６ ３ｇに添加して調製した溶液の計量導入とを、攪拌しながら、同時に開始した。 反応開始後、予備エマルジョンを均一に計量導入した。予備エマルジョンの供給 が終了したときに、開始剤系を分散体の固形分がもはや上昇しなくなるまでまだ さらに計量導入した。つぎに、混合物を冷却した。重合を完了させるために、こ こで、１０％濃度ｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液５．３ｍｌと１０％濃度 ヒドロキシメタンスルフィン酸水溶液４．３ｍｌとを添加した。 その結果、スチレン含量４８．５重量％、ブチルアクリレート含量４８．５重 量％、アクリルアミド含量３．０重量％のスチレン／ブチルアクリレートコポリ マーが得られた。得られた分散体は、粗大部分がなく、固形分４９．０重量％、 ｐＨ３．５、平均粒度２１０ｎｍであった。 実施例１： 完全脱塩水１７．０ｋｇと、ジヘキシルスルホスクシネートのナトリウム塩の ２０％濃度水溶液９２３ｇと、１０％濃度酢酸２７０ｇと、α−シクロデキスト リン１．８５ｋｇとを、まず重合タンクに入れた。初期混合物のｐＨを、１０％ 濃度水酸化ナトリウム溶液で４．１とした。スチレン及びブチルアクリレート各 々１．８５ｋｇを攪拌しながら乳化し、混合物を加熱して５０℃とした。水１４ ．４ｋｇと、３０％濃度ソジウムラウリルポリグリコールスルフェート２．４６ ｋｇと、３０％濃度アクリルアミド３．６９ｋｇと、スチレン１６．６ｋｇと、 ブチルアクリレート１６．６ｋｇとを、計量容器中で予備乳化した。予備エマル ジョンのｐＨを、１０％濃度酢酸により４．１とした。次に、４０％濃度ｔ−ブ チルヒドロペルオキシド５８１ｇを水７．１７ｋｇに添加して調製した溶液の計 量導入と、ヒドロキシメタンスルフィン酸３９９ｇを水７．３９ｋｇに添加して 調製した溶液の計量導入とを、攪拌しながら、同時に開始した。これらの計量開 始後、予備エマルジョンを、計量導入した。予備重合の供給が終了したとき、開 始剤系を分散体の固形分がもはや上昇しなくなるまでまださらに計量導入した。 つぎに、混合物を冷却した。重合を完了させるために、ここで、１０％濃度ｔ− ブチルヒドロペルオキシド水溶液２４０ｍｌと１０％濃度ヒドロキシメタンスル フィン酸水溶液２４０ｇとを添加した。 その結果、スチレン含量４８．５重量％、ブチルアクリレート含量４８．５重 量％、アクリルアミド含量３．０重量％のスチレン／ブチルアクリレートコポリ マーが得られた。得られた分散体は、粗大部分がほとんどなく、固形分４４．６ 重量％、ｐＨ３．７、平均粒度３５０ｎｍであった。 実施例２： β−シクロデキストリン１．８５ｋｇをシクロデキストリンとして使用した以 外は、実施例１と同様の操作を反復した。 その結果、スチレン含量４８．５重量％、ブチルアクリレート含量４８．５重 量％、アクリルアミド含量３．０重量％のスチレン／ブチルアクリレートコポリ マーが得られた。得られた分散体は、粗大部分がほとんどなく、固形分４８．２ 重量％、ｐＨ４．４、平均粒度３００ｎｍであった。 実施例３： γ−シクロデキストリン１．８５ｋｇをシクロデキストリンとして使用した以 外は、実施例１と同様の操作を反復した。 その結果、スチレン含量４８．５重量％、ブチルアクリレート含量４８．５重 量％、アクリルアミド含量３．０重量％のスチレン／ブチルアクリレートコポリ マーが得られた。得られた分散体は、粗大部分がほとんどなく、固形分４６．７ 重量％、ｐＨ３．７、平均粒度２６０ｎｍであった。 実施例４： 置換度ＤＳ＝１．０のアセチル−β−シクロデキストリン１．８５ｋｇをシク ロデキストリンとして使用した以外は、実施例１と同様の操作を反復した。 その結果、スチレン含量４８．５重量％、ブチルアクリレート含量４８．５重 量％、アクリルアミド含量３．０重量％のスチレン／ブチルアクリレートコポリ マーが得られた。得られた分散体は、粗大部分がほとんどなく、固形分４６．２ 重量％、ｐＨ３．３、平均粒度２９０ｎｍであった。 実施例５： 置換度ＤＳ＝０．９のヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン１．８５ ｋｇをシクロデキストリンとして使用した以外は、実施例１と同様の操作を反復 した。 その結果、スチレン含量４８．５重量％、ブチルアクリレート含量４８．５重 量％、アクリルアミド含量３．０重量％のスチレン／ブチルアクリレートコポリ マーが得られた。得られた分散体は、粗大部分がほとんどなく、固形分４５．７ 重量％、ｐＨ３．４、平均粒度３００ｎｍであった。 実施例６： 置換度ＤＳ＝０．９のヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン０．７５ ｋｇを使用した以外は、実施例５と同様の操作を反復した。 その結果、スチレン含量４８．５重量％、ブチルアクリレート含量４８．５重 量％、アクリルアミド含量３．０重量％のスチレン／ブチルアクリレートコポリ マーが得られた。得られた分散体は、粗大部分がほとんどなく、固形分４６．９ 重量％、ｐＨ４．０、平均粒度１７００ｎｍであった。 実施例７： 置換度ＤＳ＝０．６のメチル−β−シクロデキストリン１．８５ｋｇをシクロ デキストリンとして使用した以外は、実施例１と同様の操作を反復した。 その結果、スチレン含量４８．５重量％、ブチルアクリレート含量４８．５重 量％、アクリルアミド含量３．０重量％のスチレン／ブチルアクリレートコポリ マーが得られた。得られた分散体は、粗大部分がほとんどなく、固形分４４．８ 重量％、ｐＨ４．１、平均粒度２０００ｎｍであった。 実施例８： 置換度ＤＳ＝０．３のカルボキシメチル−β−シクロデキストリン１．８５ｋ ｇをシクロデキストリンとして使用した以外は、実施例１と同様の操作を反復し た。 その結果、スチレン含量４８．５重量％、ブチルアクリレート含量４８．５重 量％、アクリルアミド含量３．０重量％のスチレン／ブチルアクリレートコポリ マーが得られた。得られた分散体は、粗大部分がほとんどなく、固形分４３．２ 重量％、ｐＨ４．２、平均粒度３００ｎｍであった。 実施例９： 完全脱塩水２５８０ｇと、ジヘキシルスルホスクシネートのナトリウム塩の２ ０％濃度水溶液１２７ｇと、１０％濃度酢酸４６．５ｍｌ、アセチル−β−シク ロデキストリン（置換度１．０）（Ａｃ−β−ＣＤ、ＤＳ＝１．０）３１７ｇと を、まず圧力反応器に入れた。初期混合物のｐＨは４．０であった。ビニルアセ テート６３５ｇを攪拌しながら乳化し、混合物を加熱して７５℃とした。温度が 平衡に達したら、エチレンを２５バールまで強制導入した。次に、ポタジウムペ ルオキソジスルフェート４７．７ｇを水１５４０ｇに添加して調製した溶液の計 量導入と、ヒドロキシメタンスルフィン酸２３．８ｇを水１５６０ｇに添加して 調製した溶液の計量導入とを、同時に開始した。反応開始後、ビニルアセテート ５７１０ｇと、３０％濃度ソジウムラウリルポリグリコールスルフェート２６５ ｇと、５０％濃度ソジウムアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート７ ９．４ｇを水３６９０ｇに添加して調製した溶液を、計量導入した。モノマーと 乳化剤の供給が終了したとき、エチレンをさらに供給せずに、開始剤系を分散体 の固形分がもはや上昇しなくなるまでまださらに計量導入した。つぎに、混合物 を冷却し、オートクレーブを開放した。重合を完了させるために、ここで、１０ ％濃度ｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液５５ｇと１０％濃度ヒドロキシメタ ンスルフィン酸水溶液５５ｇとを添加した。 その結果、エチレン含量１５重量％、ビニルアセテート含量８４．６重量％、 ＡＭＰＳ０．４重量％のエチレン／ビニルアセテートコポリマーが得られた。得 られた分散体は、粗大部分がなく、固形分５０．５重量％、ｐＨ３．２、平均粒 度５７０ｎｍであった。 実施例１０： 置換度ＤＳ＝０．９のヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン１３１ｇ をシクロデキストリンとして使用した以外は、実施例９と同様の操作を反復した 。 その結果、エチレン含量１２．０重量％、ビニルアセテート含量８７．６重量 ％、ＡＭＰＳ０．４重量％のエチレン／ビニルアセテートコポリマーが得られた 。得られた分散体は、粗大部分がなく、固形分５５重量％、ｐＨ３．０、平均粒 度２６０ｎｍであった。 実施例１１： 置換度ＤＳ＝０．９のヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン３５５ｇ をシクロデキストリンとして使用した以外は、実施例９と同様の操作を反復した 。 その結果、エチレン含量１２．０重量％、ビニルアセテート含量８７．６重量 ％、ＡＭＰＳ０．４重量％のエチレン／ビニルアセテートコポリマーが得られた 。得られた分散体は、粗大部分がなく、固形分４９．６重量％、ｐＨ３．０、平 均粒度５００ｎｍであった。 実施例１２： 置換度ＤＳ＝０．６のメチル−β−シクロデキストリン１３１ｇをシクロデキ ストリンとして使用した以外は、実施例９と同様の操作を反復した。 その結果、エチレン含量９．０重量％、ビニルアセテート含量９０．５重量％ 、ＡＭＰＳ０．５重量％のエチレン／ビニルアセテートコポリマーが得られた。 得られた分散体は、粗大部分がなく、固形分５２．３重量％、ｐＨ４．９、平均 粒度７７０ｎｍであった。実施例１３： 置換度ＤＳ＝１．８のメチル−β−シクロデキストリン２１８ｇをシクロデキ ストリンとして使用した以外は、実施例９と同様の操作を反復した。 その結果、エチレン含量１５．０重量％、ビニルアセテート含量８４．６重量 ％、ＡＭＰＳ０．４重量％のエチレン／ビニルアセテートコポリマーが得られた 。得られた分散体は、粗大部分がなく、固形分５０．９重量％、ｐＨ２．９、平 均粒度５００ｎｍであった。 実施例１４： 完全脱塩水２４８０ｇと、ジヘキシルスルホスクシネートのナトリウム塩の２ ０％濃度水溶液１４３ｇと、１０％濃度酢酸５２．３ｍｌとを、最初に圧力反応 器に入れた。初期混合物のｐＨを、１０％濃度水酸化ナトリウム溶液で４．０と した。ビニルアセテート７１４ｇを攪拌しながら乳化し、混合物を加熱して７５ ℃とした。温度が平衡に達したら、エチレンを２５バールまで強制導入した。次 に、ポタジウムペルオキソジスルフェート５３．７ｇを水１７３０ｇに添加して 調製した溶液の計量導入と、ヒドロキシメタンスルフィン酸２６．８ｇを水１７ ６０ｇに添加して調製した溶液の計量導入とを、同時に開始した。反応開始後、 ビニルアセテート６４３０ｇと、３０％濃度ソジウムラウリルポリグリコールス ルフェート７１４ｇ、５０％濃度ソジウムアクリルアミド−２−メチルプロパン スルホネート７１．４ｇ、アセチル−β−シクロデキストリン（ＤＳ＝１．０） １４３ｇを水３５７０ｇに添加して調製した溶液とを、連続的に計量導入した。 モノマーと乳化剤の供給が終了したとき、エチレンをさらに供給せずに、開始剤 系を分散体の固形分がもはや上昇しなくなるまでまださらに計量導入した。つぎ に、混合物を冷却し、オートクレーブを開放した。重合を完了させるために、こ こで、１０％濃度ｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液６１ｍｌと１０％濃度ヒ ドロキシメタンスルフィン酸水溶液６１ｍｌとを添加した。 その結果、エチレン含量９．０重量％、ビニルアセテート含量９０．５重量％ 、ＡＭＰＳ０．５重量％のエチレン／ビニルアセテートコポリマーが得られた。 得られた分散体は、粗大部分がほとんどなく、固形分５１．７重量％、ｐＨ３． ３、平均粒度２４０ｎｍであった。 実施例１５： 実施例１５を、アセチル−β−シクロデキストリン１４３ｇの代わりにアセチ ル−β−シクロデキストリン３４８ｇを用いて実施例１４と同様にして実施した 。 その結果、エチレン含量１５．０重量％、ビニルアセテート含量８４．６重量 ％、ＡＭＰＳ０．４重量％のエチレン／ビニルアセテートコポリマーが得られた 。得られた分散体は、粗大部分がほとんどなく、固形分５０．４重量％、ｐＨ３ ．１、平均粒度３１０ｎｍであった。 実施例１６： 完全脱塩水３４１ｇと、ジヘキシルスルホスクシネートのナトリウム塩の２０ ％濃度水溶液１８．５ｇと、１０％濃度酢酸５．４１ｇとを、まずガラス製反応 器に入れた。初期混合物のｐＨを、１０％濃度水酸化ナトリウム溶液で４．０と した。スチレン及びブチルアクリレート各々３６．９ｇを攪拌しながら乳化し、 混合物を加熱して５０℃とした。水２８８ｇと、３０％濃度ソジウムラウリルポ リグリコールスルフェート４５．２ｇと、３０％濃度アクリルアミド７３．８ｇ と、スチレン３３２ｇと、ブチルアクリレート３３２ｇと、アセチル−β−シク ロデキストリン（ＤＳ＝１．０）３６．９ｇとを、計量容器中で予備乳化した。 予備エマルジョンのｐＨを、１０％濃度酢酸で４．０とした。次に、４０％濃度 ｔ−ブチルヒドロペルオキシド１１．６ｇを水１４４ｇに添加して調製した溶液 の計量導入と、ヒドロキシメタンスルフィン酸７．９５ｇを水１４８ｇに添加し て調製した溶液の計量導入とを、攪拌しながら、同時に開始した。反応開始後、 予備エマルジョンを均一に計量導入した。予備エマルジョンの供給が終了したと き、開始剤系を分散体の固形分がもはや上昇しなくなるまでまださらに計量導入 した。つぎに、混合物を冷却した。重合を完了させるために、ここで、１０％濃 度ｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液４．８ｍｌと１０％濃度ヒドロキシメタ ンスルフィン酸水溶液４．８ｇとを添加した。 その結果、スチレン含量４８．５重量％、ブチルアクリレート含量４８．５重 量％、アクリルアミド含量３．０重量％のスチレン／ブチルアクリレートコポリ マーが得られた。得られた分散体は、粗大部分がほとんどなく、固形分４８．２ 重量％、ｐＨ３．３、平均粒度２２０ｎｍであった。 実施例１７： 実施例１７を、アセチル−β−シクロデキストリン３６．９ｇの代わりにアセ チル−β−シクロデキストリン１５．２ｇを用いて実施例１６と同様にして実施 した。 その結果、スチレン含量４８．５重量％、ブチルアクリレート含量４８．５重 量％、アクリルアミド３．０重量％のスチレン／ブチルアクリレートコポリマー が得られた。得られた分散体は、粗大部分がほとんどなく、固形分４８．０重量 ％、ｐＨ３．４、平均粒度２５０ｎｍであった。 実施例１８： 完全脱塩水２．３８ｋｇと、ジヘキシルスルホスクシネートのナトリウム塩の ２０％濃度水溶液１２９ｇと、１０％濃度酢酸３７．９ｇと、ヒドロキシプロピ ル−β−シクロデキストリン（ＤＳ＝０．９）２５９ｇとを、最初にガラス製反 応器に入れた。初期混合物のｐＨを、１０％濃度水酸化ナトリウム溶液で４．０ とした。スチレン２２８ｇ及びブチルアクリレート２９０ｇを攪拌しながら乳化 し、混合物を加熱して５０℃とした。水２．０２ｋｇと、３０％濃度ソジウムラ ウリルポリグリコールスルフェート３４５ｇと、３０％濃度アクリルアミド５１ ７ｇと、スチレン２．０５ｋｇと、ブチルアクリレート２．６１ｋｇとを、計量 容器中で予備乳化した。予備エマルジョンのｐＨを、１０％濃度酢酸で４．０と した。次に、４０％濃度ｔ−ブチルヒドロペルオキシド８１．６ｇを水１．００ ｋｇに添加して調製した溶液の計量導入と、ヒドロキシメタンスルフィン酸５５ ．７ｇを水１．０３ｋｇに添加して調製した溶液の計量導入とを、攪拌しながら 、同時に開始した。反応開始後、予備エマルジョンを均一に計量導入した。予備 エマルジョンの供給が終了したとき、開始剤系を分散体の固形分がもはや上昇し なくなるまでまださらに計量導入した。つぎに、混合物を冷却した。重合を完了 させるために、ここで、１０％濃度ｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液３４ｇ と１０％濃度ヒドロキシメタンスルフィン酸水溶液３４ｇとを添加した。 その結果、スチレン含量４２．７重量％、ブチルアクリレート含量５４．４重 量％、アクリルアミド含量２．９重量％のスチレン／ブチルアクリレートコポリ マーが得られた。ガラス移転温度は１０℃であった。得られた分散体は、粗大部 分がほとんどなく、固形分４４．２重量％、ｐＨ３．３、平均粒度２８０ｎｍで あった。 実施例１９： 初期混合物がスチレン２１２ｇとブチルアクリレート３０５ｇを含有し、スチ レン１．９１ｋｇを、予備エマルジョンとしてのブチルアクリレート２．７５ｋ ｇといっしょに計量導入した以外は、実施例１８と同様の操作を反復した。 その結果、スチレン含量３９．８重量％、ブチルアクリレート含量５７．３重 量％、アクリルアミド含量２．９重量％のスチレン／ブチルアクリレートコポリ マーが得られた。ガラス転移温度は５°Ｃであった。得られた分散体は、粗大部 分がほとんどなく、固形分４５．２重量％、ｐＨ３．２、平均粒度３９０ｎｍで あった。 実施例２０： 初期混合物がスチレン２１９ｇとエチルヘキシルアクリレート２９０ｇを含有 し、スチレン１．９７ｋｇを、予備エマルジョンとしてのエチルヘキシルアクリ レート２．６１ｋｇといっしょに計量導入した以外は、実施例１８と同様の操作 を反復した。 その結果、スチレン含量４１．７重量％、エチルヘキシルアクリレート含量５ ５．３重量％、アクリルアミド含量３．０重量％のスチレン／エチルヘキシルア クリレートコポリマーが得られた。ガラス転移温度は−５℃であった。得られた 分散体は、粗大部分がほとんどなく、固形分４４．９重量％、ｐＨ３．６、平均 粒度４３０ｎｍであった。 実施例２１： 完全脱塩水１７．０ｋｇと、ジヘキシルスルホスクシネートのナトリウム塩の ２０％濃度水溶液９２３ｇと、１０％濃度酢酸２７０ｇと、ヒドロキシプロピル −β−シクロデキストリン（ＤＳ＝０．９）１．８５ｋｇとを、まず重合タンク に入れた。初期混合物のｐＨを、１０％濃度水酸化ナトリウム溶液で４．１とし た。スチレン及びブチルアクリレート各々１．８５ｋｇを攪拌しながら乳化し、 混合物を加熱して５０℃とした。水１４．４ｋｇと、３０％濃度ソジウムラウリ ルポリグリコールスルフェート２．４６ｋｇと、スチレン１６．６ｋｇと、ブチ ルアクリレート１６．６ｋｇとを、計量容器中で予備乳化した。予備エマルジョ ンのｐＨを、１０％濃度酢酸で４．１とした。次に、４０％濃度ｔ−ブチルヒド ロペルオキシド５８１ｇを水７．１７ｋｇに添加して調製した溶液の計量導入と 、ヒドロキシメタンスルフィン酸３９９ｇを水７．３９ｋｇに添加して調製した 溶液の計量導入とを、攪拌しながら、同時に開始した。これらの計量の開始後、 予備エマルジョンを均一に計量導入した。予備エマルジョンの供給が終了したと き、開始剤系を分散体の固形分がもはや上昇しなくなるまでまださらに計量導入 した。つぎに、混合物を冷却した。重合を完了させるために、ここで、１０％濃 度ｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液２４０ｍｌと１０％濃度ヒドロキシメタ ンスルフィン酸水溶液２４０ｇとを添加した。 その結果、スチレン含量５０．０重量％、ブチルアクリレート含量５０．０重 量％、のスチレン／ブチルアクリレートコポリマーが得られた。得られた分散体 は、粗大部分がほとんどなく、固形分４５．７重量％、ｐＨ３．４、平均粒度３ ００ｎｍであった。 実施例２２： 完全脱塩水２６４ｇと、ジヘキシルスルホスクシネートのナトリウム塩の２０ ％濃度水溶液１５．２ｇと、１０％濃度酢酸５．５７ｍｌとを、まず実験用オー トクレーブに入れた。初期混合物のｐＨを、１０％濃度水酸化ナトリウム溶液で ４．０とした。ビニルアセテート７６ｇを攪拌しながら乳化し、混合物を加熱し て７５℃とした。温度が平衡に達したら、エチレンを２５バールまで強制導入し た。水３８０ｇと、アセチル−β−シクロデキストリン（ＤＳ＝１．０）１５． ２ｇと、５０％濃度ソジウムアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート ７．６ｇと、３０％濃度ソジウムラウリルポリグリコールスルフェート７６．０ ｇと、ビニルアセテート６８４ｇとを、予備エマルジョン容器中で乳化した。次 に、ポタジウムペルオキソジスルフェート６．６５ｇを水２１５ｇに添加して調 製した溶液の計量導入と、ヒドロキシメタンスルフィン酸３．３３ｇを水２１８ ｇに添加して調製した溶液の計量導入とを、攪拌しながら、同時に開始した。反 応開始後、予備エマルジョンを連続的に計量導入した。この間は、エチレン圧力 を２５バールに保った。エチレン供給路を閉め、開始剤系を分散体の固形分がも はや上昇しなくなるまでまださらに計量導入した。つぎに、混合物を冷却し、オ ートクレーブを開放した。重合を完了させるために、ここで、１０％濃度ｔ−ブ チルヒドロペルオキシド水溶液６．５ｍｌと１０％濃度ヒドロキシメタンスルフ ィン酸水溶液６．５ｍｌとを添加した。 その結果、エチレン含量１５．０重量％、ビニルアセテート含量８４．６重量 ％、ＡＭＰＳ０．４重量％のエチレン／ビニルアセテートコポリマーが得られた 。得られた分散体は、粗大部分がほとんどなく、固形分５３．２重量％、ｐＨ３ ．４、平均粒度３３０ｎｍであった。 分散体粉末の調製： 実施例２３： 実施例５で得た分散体４０００重量部と、フェノールスルホン酸−ホルムアル デヒド縮合体２４４．９重量部の５１．０％濃度水溶液（分散体固形分に対して ７．０重量％）とを、十分に混合した。この混合物を、二コンポーネントノズル により噴霧した。４バールに予め圧縮した空気を噴霧成分として用いた。形成し た液滴を、９５℃に加熱した空気と並流で乾燥させた。ポリマー成分の総重量に 対して１０．０重量％の市販の粘着防止剤（カルシウムマグネシウムカーボネー トとマグネシウムヒドロシリケートとの混合物）を、得られた粉末に添加した。 実施例２４： 実施例５で得た分散体４０００重量部と、ナフタリンスルホン酸−ホルムアル デヒド縮合体４２６．７重量部の３０．０％濃度水溶液（分散体固形分に対して ７．０重量％）とを、十分に混合した。この混合物を、二コンポーネントノズル により噴霧した。４バールに予め圧縮した空気を噴霧成分として用いた。形成し た液滴を、８０℃に加熱した空気と並流で乾燥させた。ポリマー成分の総重量に 対して１０．０重量％の市販の粘着防止剤（カルシウムマグネシウムカーボネー トとマグネシウムヒドロシリケートとの混合物）を、得られた粉末に添加した。 実施例２５： 実施例５で得た分散体４０００重量部と、ナフタリンスルホン酸−ホルムアル デヒド縮合体６０９．３重量部の３０．０％濃度水溶液（分散体固形分に対して １０．０重量％）とを、十分に混合した。この混合物を、二コンポーネントノズ ルにより噴霧した。４バールに予め圧縮した空気を噴霧成分として用いた。形成 した液滴を、８０℃に加熱した空気と並流で乾燥させた。ポリマー成分の総重量 に対して５．０重量％の市販の粘着防止剤（カルシウムマグネシウムカーボネー トとマグネシウムヒドロシリケートとの混合物）を、得られた粉末に添加した。 比較例３： 比較例２で得た分散体４０００重量部と、フェノールスルホン酸−ホルムアル デヒド縮合体６６４．７重量部の４３．６％濃度水溶液（分散体固形分に対して １５．０重量％）とを、十分に混合した。この混合物を、二コンポーネントノズ ルにより噴霧した。４バールに予め圧縮した空気を噴霧成分として用いた。形成 した液滴を、８０℃に加熱した空気と並流で乾燥させた。ポリマー成分の総重量 に対して５．０重量％の市販の粘着防止剤（カルシウムマグネシウムカーボネー トとマグネシウムヒドロシリケートとの混合物）を、得られた粉末に添加した。 用途の検討： 曲げ引張強さ、圧縮強さ及び接着強さを測定するための試験において、ＤＩＮ １１６４に準じたＤＩＮモルタルを用いた。全ての試験において、プラスチック ／セメント値Ｐ／Ｃ＝０．１５（Ｐ／Ｃ＝０．１５は、用いたセメント量に対し て１５重量％の分散体粉末を意味する）を用いた。 ＤＩＮ１１６４に準じたＤＩＮモルタルの処方： ポルトランドセメントＰＺ−３５Ｆ ９００ｇ 標準砂（＝２袋） ２７００ｇ シリコーン脱泡剤 Ｓ−８６０（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ） ７．２ｇ 分散体粉末 １３５ｇ 水 ３６０ｇ 処方の粉末成分を、実施例又は比較例で得た分散体粉末といっしょに混合して 、乾燥モルタルを得た。次に、乾燥モルタルを、水を用いて対応水／セメント値 （Ｗ／Ｃ）０．４０（粉末無添加モルタル及び比較例３についてのみ、Ｗ／Ｃ＝ ０．４５が可能）とし、混合した。 生モルタルの物性試験から、本発明による分散体粉末が水量の節減及び液化性 が大きいことが分かる（実施例２３、２４、２５）。結果を、表１にまとめて示 す。 曲げ引張強さ及び圧縮強さの試験のために、ＤＩＮ１１６４に準じた寸法１６ ０×４０×４０ｍｍ³のモルタルプリズムを製造した。各々型枠充填２日後、試 験体を型枠から取り出した。この期間中、型枠にカバーをしておいた。 曲げ引張強さ試験及び圧縮強さ試験の結果を、表２にまとめて示す。結果から 明らかなように、本発明の分散体粉末を添加することにより、分散体粉末無添加 モルタル及び比較例３と比較して、曲げ引張強さが顕著に増加する。比較例３で 得た粉末に対して、モルタルプリズムの圧縮強さは、本発明による分散体粉末の 添加によってわずかにしか影響しない。 接着強さを試験するために、モルタルを、標準気候（２３℃、相対大気湿度５ ０％）で保存したコンクリート野面タイル（Ｂ５５０、４０×４０ｃｍ²）に、 型板を用いて、スプレーアプリケーターにより層厚さ４ｍｍに吸収させた。これ らのタイルを、標準気候で保存した。試験日の１日前に、タイル１個当り６個の 試験体に、コアドリルを用いて穴をあけ、円形プルオフクランプ（直径５５ｍｍ 、厚さ１０ｍｍ）を、二成分接着剤で接着した。クランプを、プルオフ装置を用 いて、負荷増加速度２５０Ｎ／秒で引き離した。 接着強さ試験の結果を、表３にまとめて示す。この試験結果から明らかなよう に、本発明による分散体粉末（実施例２３、２４、２５）を用いたときには、比 較例３の粉末を使用したとき及び分散体粉末無添加モルタルと比較して、接着強 さが顕著に増加する。 標準気候（２３℃、相対湿度５０％）で２８日間保存後の接着強さ 接着強さ 分散体粉末 （Ｎ／ｍｍ²） 分散粉末 １．３８±０．１１ 無添加 実施例２３ ３．０６±０．１７ 実施例２４ ２．８３±０．１５ 実施例２５ ３．１９±０．１６ 比較例３ １．８１±０．１４

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９６年９月３０日 【補正内容】 〔式中、ｎは６、７又は８であり、Ｒは同一又は異なり、Ｈ又はＲ¹（但し、Ｒ¹ は同一又は異なり、任意に置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル基、ヒドロキシＣ₁〜Ｃ₄ アルキル基、カルボキシＣ₁〜Ｃ₄アルキル基又はＣ₂〜Ｃ₄カルボキシル基である ）である〕で表されるシクロデキストリン又はシクロデキストリン誘導体とを含 んでなる再分散性ポリマー粉末組成物に関する。 適当なホモポリマー又はコポリマーは、炭素数１〜１８の非分岐又は分岐カル ボン酸のビニルエステルからなる群、アクリル酸及びメタクリル酸と炭素数１〜 １８の非分岐又は分岐アルコールとのエステルからなる群、ビニル芳香族炭化水 素からなる群、ハロゲン化ビニルからなる群及びオレフィンからなる群から選択 される一種以上のモノマー単位を含んでなる。 好ましいビニルエステルは、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニ ルブチラート、ビニル−２−エチルヘキサノエート、ビニルラウレート、１−メ チルビニルアセテート、ビニルピバレート、炭素数５又は９〜１０のα−分岐モ ノカルボン酸のビニルエテル、例えばＶＶ５（商標）、ＶｅｏＶａ９（商標）又 はＶｅｏＶａ１０（商標）である。ビニルアセテートが、特に好ましい。 好ましいメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルは、メチルアクリレー ト、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロ ピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブ チルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ −ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリ レート及び２−エチルヘキシルメタクリレートである。メチルアクリレート、メ チルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレ ートが、特に好ましい。 好ましいビニル芳香族炭化水素は、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−クロ 請求の範囲 １．エチレン性不飽和モノマーのホモポリマー又はコポリマーと、一般式 〔式中、ｎは６、７又は８であり、Ｒは同一又は異なり、Ｈ又はＲ¹（但し、Ｒ¹ は同一又は異なり、任意に置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル基、ヒドロキシＣ₁〜Ｃ₄ アルキル基、カルボキシＣ₁〜Ｃ₄アルキル基又はＣ₂〜Ｃ₄カルボキシル基である ）である〕で表されるシクロデキストリン又はシクロデキストリン誘導体とを含 んでなる再分散性ポリマー粉末組成物。 ２．炭素数１〜１８の非分岐又は分岐カルボン酸のビニルエステルからなる群 、アクリル酸及びメタクリル酸と炭素数１〜１８の非分岐又は分岐アルコールと のエステルからなる群、ビニル芳香族炭化水素からなる群、ハロゲン化ビニルか らなる群及びオレフィンからなる群から選択される一種以上のモノマー単位を含 んでなるホモポリマー又はコポリマーを含んでなる請求の範囲第１項記載の再分 散性ポリマー粉末組成物。 ３．前記シクロデキストリンとしてα−シクロデキストリン（シクロヘキサア ミロース、式Ｉ、ｎ＝６、Ｒ＝Ｈ）、β−シクロデキストリン（シクロヘプタア ミロース、式Ｉ、ｎ＝７、Ｒ＝Ｈ）、γ−シクロデキストリン（シクロオクタア ミロース、式Ｉ、ｎ＝８、Ｒ＝Ｈ）又は前記シクロデキストリンの混合物を含ん でなる請求の範囲第１又は２項記載の再分散性ポリマー粉末組成物。 ４．前記シクロデキストリン誘導体としてα−、β−及びγ−シクロデキスト リンのメチルエーテル、エチルエーテル又はプロピルエーテルからなる群、α− 、β−及びγ−シクロデキストリンのヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及 びジヒドロキシプロピルエーテルからなる群、α−、β−及びγ−シクロデキス トリンのカルボキシメチル及びカルボキシプロピルエーテルからなる群、前記ア ルキルエーテル、ヒドロキシアルキルエーテル又はカルボキシアルキルエーテル 基のうちの少なくとも２種の基を含有するα−、β−及びγ−シクロデキストリ ンの混合エーテルからなる群、α−、β−及びγ−シクロデキストリンの酢酸エ ステル（アセチル−シクロデキストリン）及びプロピオン酸エステル（プロピオ ニル−シクロデキストリン）からなる群、又は２−アミノエチルシクロデキスト リン若しくは２−クロロアセチルシクロデキストリンから選択される一種以上の 誘導体を含んでなる請求項１又は２に記載の再分散性ポリマー粉末組成物。 ５．シクロデキストリン誘導体の平均置換度（ＤＳ値）が０．５〜２．５であ る請求の範囲第１、２又は４項記載の再分散性ポリマー粉末組成物。 ６．前記ポリマー粉末組成物が、シクロデキストリン又はシクロデキストリン 誘導体を前記ポリマー含量に対して０．３〜２０重量％含んでなる請求の範囲第 １〜５項記載の再分散性ポリマー粉末組成物。 ７．ａ）一種以上のエチレン性不飽和モノマーを、ラジカル開始剤により、水 性媒体中、一般式（Ｉ）により表されるシクロデキストリン又はシクロデキスト リン誘導体と必要に応じて乳化剤の存在下で且つ保護コロイドの不存在下で乳化 重合し、 ｂ）これにより得られた水性ポリマー分散液を必要に応じて粘着防止剤及び／ 又はさらなる添加剤を添加して乾燥すること、 による、エチレン性不飽和モノマーのホモポリマー又はコポリマーと一般式（Ｉ ）により表されるシクロデキストリン又はシクロデキストリン誘導体とを含んで なる再分散性ポリマー粉末組成物の製造方法。 ８．一種以上のエチレン性不飽和モノマーを、ラジカル開始剤により、水性媒 体中、一般式（Ｉ）により表されるシクロデキストリン又はシクロデキストリン 誘導体と必要に応じて乳化剤の存在下で且つ保護コロイドの不存在下で乳化重合 することにより得ることができる、エチレン性不飽和モノマーのホモポリマー又 はコポリマーと一般式（Ｉ）により表されるシクロデキストリン又はシクロデキ ストリン誘導体とを含んでなる固形分３０〜７５重量％の水性ポリマー分散液。 ９．請求の範囲第１〜６項記載の再分散性ポリマー粉末組成物の、セメント及 び石膏等の水硬性バインダーへの添加剤として、並びにコンクリート、建築用接 着剤、モルタル、充填用組成物及び流動制御組成物としての使用。 １０．請求の範囲第１〜６項記載の再分散性ポリマー粉末組成物の、特定の塗 料におけるコーティング、プラスター及びカバー用バインダーとしての使用。 １１．請求の範囲第１〜６項記載の再分散性ポリマー粉末組成物の、木材、紙 及び繊維用接着剤としての使用。 １２．請求の範囲第１〜６項記載の再分散性ポリマー粉末組成物の、製紙にお けるバインダーとしての使用。 １３．請求の範囲第１〜６項記載の再分散性ポリマー粉末組成物の、圧縮成型 組成物及び造形品用バインダーとしての使用。 １４．請求の範囲第１〜６項記載の再分散性ポリマー粉末組成物の、活性化合 物を含んでなり且つ好ましくは直接加圧成形により製造される圧縮成形品の製造 用バインダーとしての使用。 【手続補正書】 【提出日】１９９７年４月２１日 【補正内容】 請求の範囲 １．エチレン性不飽和モノマーのホモポリマー又はコポリマーと、一般式 〔式中、ｎは６、７又は８であり、Ｒは同一又は異なり、Ｈ又はＲ¹ 但し、Ｒ¹ は同一又は異なり、任意に置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル基、ヒドロキシＣ₁〜Ｃ₄ アルキル基、カルボキシＣ₁〜Ｃ₄アルキル基又はＣ₂〜Ｃ₄カルボキシル基である ）である〕で表されるシクロデキストリン又はシクロデキストリン誘導体とを含 んでなる再分散性ポリマー粉末組成物。 ２．ａ）一種以上のエチレン性不飽和モノマーを、ラジカル開始剤により、水 性媒体中、請求の範囲第１項記載の一般式（Ｉ）により表されるシクロデキスト リン又はシクロデキストリン誘導体と必要に応じて乳化剤の存在下で且つ保護コ ロイドの不存在下で乳化重合し、 ｂ）これにより得られた水性ポリマー分散液を必要に応じて粘着防止剤及び／ 又はさらなる添加剤を添加して乾燥すること、 による、エチレン性不飽和モノマーのホモポリマー又はコポリマーと一般式（Ｉ ）により表されるシクロデキストリン又はシクロデキストリン誘導体とを含んで なる再分散性ポリマー粉末組成物の製造方法。 ３．一種以上のエチレン性不飽和モノマーを、ラジカル開始剤により、水性媒 体中、請求の範囲第１項記載の一般式（Ｉ）により表されるシクロデキストリン 又はシクロデキストリン誘導体と必要に応じて乳化剤の存在下で且つ保護コロイ ドの不存在下で乳化重合することにより得ることができる、エチレン性不飽和モ ノマーのホモポリマー又はコポリマーと前記一般式（Ｉ）により表されるシクロ デキストリン又はシクロデキストリン誘導体とを含んでなる固形分３０〜７５重 量％の水性ポリマー分散液。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ (Ｃ０８Ｌ 5/16 57:00）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．エチレン性不飽和モノマーのホモポリマー又はコポリマーと、一般式 〔式中、ｎは６、７又は８であり、Ｒは同一又は異なり、Ｈ又はＲ¹（但し、Ｒ¹ は同一又は異なり、任意に置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル基、ヒドロキシＣ₁〜Ｃ₄ アルキル基、カルボキシＣ₁〜Ｃ₄アルキル基又はＣ₂〜Ｃ₄カルボキシル基である ）である〕で表されるシクロデキストリン又はシクロデキストリン誘導体とを含 んでなる再分散性ポリマー粉末組成物。 ２．炭素数１〜１８の非分岐又は分岐カルボン酸のビニルエステルからなる群 、アクリル酸及びメタクリル酸と炭素数１〜１８の非分岐又は分岐アルコールと のエステルからなる群、ビニル芳香族炭化水素からなる群、ハロゲン化ビニルか らなる群及びオレフィンからなる群から選択される一種以上のモノマー単位を含 んでなるホモポリマー又はコポリマーを含んでなる請求の範囲第１項記載の再分 散性ポリマー粉末組成物。 ３．前記シクロデキストリンとしてα−シクロデキストリン（シクロヘキサア ミロース、式Ｉ、ｎ＝６、Ｒ＝Ｈ）、β−シクロデキストリン（シクロヘプタア ミロース、式Ｉ、ｎ＝７、Ｒ＝Ｈ）、γ−シクロデキストリン（シクロオクタア ミロース、式Ｉ、ｎ＝８、Ｒ＝Ｈ）又は前記シクロデキストリンの混合物を含ん でなる請求の範囲第１又は２項記載の再分散性ポリマー粉末組成物。 ４．前記シクロデキストリン誘導体としてα−、β−及びγ−シクロデキスト リンのメチルエーテル、エチルエーテル又はプロピルエーテルからなる群、α− 、β−及びγ−シクロデキストリンのヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及 びジヒドロキシプロピルエーテルからなる群、α−、β−及びγ−シクロデキス トリンのカルボキシメチル及びカルボキシプロピルエーテルからなる群、前記ア ルキルエーテル、ヒドロキシアルキルエーテル又はカルボキシアルキルエーテル 基のうちの少なくとも２種の基を含有するα−、β−及びγ−シクロデキストリ ンの混合エーテルからなる群、α−、β−及びγ−シクロデキストリンの酢酸エ ステル（アセチル−シクロデキストリン）及びプロピオン酸エステル（プロピオ ニル−シクロデキストリン）からなる群、又は２−アミノエチルシクロデキスト リン若しくは２−クロロアセチルシクロデキストリンから選択される一種以上の 誘導体を含んでなる請求項１又は２に記載の再分散性ポリマー粉末組成物。 ５．シクロデキストリン誘導体の置換度が０．５〜２．５である請求の範囲第 １、２又は４項記載の再分散性ポリマー粉末組成物。 ６．前記ポリマー粉末組成物が、シクロデキストリン又はシクロデキストリン 誘導体を前記ポリマー含量に対して０．３〜２０重量％含んでなる請求の範囲第 １〜５項記載の再分散性ポリマー粉末組成物。 ７．ａ）一種以上のエチレン性不飽和モノマーを、ラジカル開始剤により、水 性媒体中、一般式（Ｉ）により表されるシクロデキストリン又はシクロデキスト リン誘導体と必要に応じて乳化剤の存在下で且つ保護コロイドの不存在下で乳化 重合し、 ｂ）これにより得られた水性ポリマー分散液を必要に応じて粘着防止剤及び／ 又はさらなる添加剤を添加して乾燥すること、 による、エチレン性不飽和モノマーのホモポリマー又はコポリマーと一般式（Ｉ ）により表されるシクロデキストリン又はシクロデキストリン誘導体とを含んで なる再分散性ポリマー粉末組成物の製造方法。 ８．一種以上のエチレン性不飽和モノマーを、ラジカル開始剤により、水性媒 体中、一般式（Ｉ）により表されるシクロデキストリン又はシクロデキストリン 誘導体と必要に応じて乳化剤の存在下で且つ保護コロイドの不存在下で乳化重合 することにより得ることができる、エチレン性不飽和モノマーのホモポリマー又 はコポリマーと一般式（Ｉ）により表されるシクロデキストリン又はシクロデキ ストリン誘導体とを含んでなる固形分３０〜７５重量％の水性ポリマー分散液。 ９．請求の範囲第１〜６項記載の再分散性ポリマー粉末組成物の、セメント及 び石膏等の水硬性バインダーへの添加剤として、並びにコンクリート、建築用接 着剤、モルタル、充填用組成物及び流動制御組成物としての使用。 １０．請求の範囲第１〜６項記載の再分散性ポリマー粉末組成物の、特定の塗 料におけるコーティング、プラスター及びカバー用バインダーとしての使用。 １１．請求の範囲第１〜６項記載の再分散性ポリマー粉末組成物の、木材、紙 及び繊維用接着剤としての使用。 １２．請求の範囲第１〜６項記載の再分散性ポリマー粉末組成物の、製紙にお けるバインダーとしての使用。 １３．請求の範囲第１〜６項記載の再分散性ポリマー粉末組成物の、圧縮成型 組成物及び造形品用バインダーとしての使用。 １４．請求の範囲第１〜６項記載の再分散性ポリマー粉末組成物の、活性化合 物を含んでなり且つ好ましくは直接加圧成形により製造される圧縮成形品の製造 用バインダーとしての使用。