JPH0952331A

JPH0952331A - 積層体

Info

Publication number: JPH0952331A
Application number: JP20978095A
Authority: JP
Inventors: Kuniaki Yokoyama; 邦明横山; Koji Furuichi; 幸治古市; Satoshi Maruyama; 敏丸山; Minoru Suzuki; 穣鈴木; Takamasa Tsuyuki; 貴正津行
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1995-08-17
Filing date: 1995-08-17
Publication date: 1997-02-25

Abstract

(57)【要約】【目的】押出ラミネート成形により容易に製造するこ
とができ、透明性、低臭性、低味覚性に優れた積層体を
提供する。【構成】伸長粘度の非線形性の大きさを示すλ値［λ
＝λ₁ ／λ₀ 、λ₀ は変位点での伸長粘度、λ₁ は歪が
変位点での歪の２倍になったときの伸長粘度であり、変
位点とは伸長粘度の線形領域（微小変形領域）と非線形
領域（大変形領域）が変位する点である。］が２．０以
上６．０未満であることを特徴とするプロピレン系重合
体からなる層と基材とからなる積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、押出ラミネート法によ
り製造された、透明性、低臭・低味覚性に優れた積層体
に関する。

【０００２】

【従来の技術】プロピレン系重合体は、他のポリオレフ
ィンに比較して透明性、剛性、表面光沢性、耐熱性に優
れており利用価値は大きい。しかしながら、溶融張力が
小さいために押出ラミネート成形性に劣っていた。

【０００３】この欠点を改良する方法として高圧法低密
度ポリエチレンを添加する方法が知られている。しか
し、この方法ではポリプロピレンの本来の透明性、剛
性、耐熱性を損なうことになり、十分な改良とは言えな
い。

【０００４】また、押出ラミネート成形性を改善し、か
つ透明性、耐熱性等のプロピレン系重合体本来の特性を
損なわせない方法として、非共役ジエンとプロピレン等
との共重合体の例について多数の報告がある。末端にビ
ニル型二重結合を１つ有する分岐ジエンの例としては、
特開平４−１７３８１４、特開平４−１７０４０７、特
開平３−１７７４０２、特開平２−２８１０１１、特開
平４−２８７０６、特開平４−２５５１０、特開平２−
１４５６１１、特開昭６２−１１５００７等が挙げられ
る。これらはチーグラー・ナッタ系触媒を用いるため、
非共役ジエンのポリマーへの転化率が小さい。加えて、
非ビニル型である二重結合がポリマー中に導入されない
ために有効な架橋構造が形成されず、溶融張力は改善さ
れていない。両末端にビニル型二重結合を有する非共役
ジエンの例としては、特開平６−８０７２９、特開平３
−２９０４１６、特開平３−２９０４１７等が挙げられ
るが、これらもチーグラー・ナッタ系触媒を用いるた
め、非共役ジエンのポリマーへの転化率が小さく、有効
な手段とは言えない。

【０００５】最近、メタロセン系触媒を用いた非共役ジ
エンとプロピレン等との共重合体の例が報告されてい
る。例えば、特開平５−２２２２５１、特開平５−２２
２１２１等が挙げられる。これらの例で用いられるメタ
ロセン系触媒は、通常の重合においてｍｍ％が９８％未
満と十分に大きくなく、また分子量も不十分であり、加
えて溶融張力および伸長粘度の非線形性が不十分なため
実用上に供し得ない。

【０００６】そのほか溶融張力の改善されたプロピレン
系重合体の製造方法としては、ａ．放射線（高エネルギー線）の照射。ｂ．パーオキサイド架橋。等の方法があり、これらも、重合後に部分的な架橋を施
し、長鎖分岐を導入することで溶融特性を改善する方法
である。しかし、ａでは大がかりな設備を必要とし、ｂ
では混練を必要とするのでコスト的には望ましくない。
また、ａおよびｂの方法とも樹脂の劣化も同時におこる
ので押出ラミネート法により製造された製品に、臭いが
あったり、包装された内容物食品の味を変えるといった
問題が生じやすいといった問題がある。このように、押
出ラミネート法により容易に製造され、かつプロピレン
系重合体本来の透明性を保持し、更に、低臭・低味覚性
に優れた積層体はまだないのが実情である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
従来技術における問題点を解決し、即ち、押出ラミネー
ト法により容易に製造され、プロピレン系重合体本来の
透明性を保持し、更に、低臭・低味覚性に優れた積層体
を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、メタロセン化
合物を用いてプロピレンと少量の多価エンを共重合して
得られたプロピレン系重合体を基材に押出ラミネートす
ることにより得られる事を見出し、本発明に到達した。

【０００９】以下、本発明について詳細を説明する。本
発明におけるプロピレン系重合体とは、エチレンまたは
α−オレフィンを０〜１０重量％含むホモポリプロピレ
ンまたはランダムポリプロピレンを意味する。ランダム
ポリプロピレンに含まれるプロピレン含有量は９０重量
％以上であり、９０重量％未満であると本来の剛性が損
なわれる。上記で用いられるα−オレフィンは１−ブテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−メ
チル−１−ペンテン、スチレン等が挙げられる。

【００１０】本発明におけるλ値とは伸長粘度の非線形
性の大きさの指標であり、各種の成形における歪硬化の
大きさをその前後の伸長粘度比で表したものである。こ
こで、 λ＝λ₁ ／λ₀ ［λ₀ は変位点での伸長粘度、λ₁ は歪が変位点での歪
の２倍になったときの伸長粘度である。変位点とは伸長
粘度の線形領域（微小変形領域）と非線形領域（大変形
領域）が変位する点である。］ λ値の範囲は２．０以上６．０未満である事が好まし
く、特に均肉性を重要とする場合は３．０以上５．０未
満であることが好ましい。λ値が２．０未満であると十
分な歪硬化が発現せず成形性が改善されず、また６．０
以上であるとポリマーの溶融流動性が低下し実際の成形
が困難となる。加えて、ゲル等の発生が顕著になる。

【００１１】本発明において使用される多価エンは、非
共役のビニル基を複数個有し、少なくともビニル型二重
結合を２つ以上有する炭素数５〜８０で、分子量が１１
００以下の多価エンが有効である。さらに有効な多価エ
ンは炭素数８〜２０である。ビニル型二重結合が１つの
場合、有効に溶融張力および歪硬化時の伸長粘度を上げ
ることができない。

【００１２】具体例としては、１，４−ペンタジエン、
１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７
−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジ
エン、１，１３−テトラデカジエン、３−メチル−１，
４−ペンタジエン、４−メチル−１，５−ヘキサジエ
ン、３−メチル−１，５−ヘキサジエン、１，５，９−
デカトリエン等が挙げられる。

【００１３】本発明において、得られるポリオレフィン
に導入される多価エンの含有量は、０．０５〜２重量％
である。０．０５重量％未満であると溶融特性を上げる
効果が顕著でなく、２重量％以上であるとゲル等の発生
が見られ実用上問題になる。望ましくは０．０５〜１重
量％であり、０．０５〜０．２重量％が特に望ましい。

【００１４】本発明で使用されるメタロセン化合物は、
Ｃ₁ 対称性を有する一般式（１）またはＣ₂ 対称性を有
する一般式（２）で表される。一般式（１）は、

【化３】［式（１）中Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆのいずれかの遷移
金属を意味する。Ｘ¹およびＸ² は、互いに同じでも異
なってもよく、水素原子、炭素原子数１から１０の炭化
水素基またはアルキルシリル基、ハロゲン原子を意味す
る。Ｒ¹ 、Ｒ²、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、水素原子、炭素原子数
１から１０の炭化水素基またはアルキルシリル基を意味
し、Ｒ¹ 、Ｒ² のうちどちらか一方は水素原子でない。
また、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、炭素原子数１から１０の炭化水素
基またはアルキルシリル基を意味し、互いに結合して環
を形成してもよい。Ｙは炭素原子またはケイ素原子を意
味する。式中ｎは、１から３の整数である。］で示され
る。シクロペンタジエニル環上の置換基は、炭素数１か
ら１０の炭化水素基（アルキル基、アリール基、アルキ
ルアリール基、アリールアルキル基等）またはアルキル
シリル基（トリアルキルシリル基、トリアリールシリル
基等）であるが、好ましくは、メチル基以上の嵩高さを
持つｔｅｒｔ−ブチル基等の置換基である。

【００１５】一般式（２）は、

【化４】［式（２）中Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆのいずれかの遷移
金属を意味する。Ｘ¹およびＸ² は、互いに同じでも異
なってもよく、水素原子、炭素原子数１から１０の炭化
水素基またはアルキルシリル基、ハロゲン原子を意味す
る。Ｒ¹ は炭素原子数１から１０の炭化水素基またはア
ルキルシリル基を意味し、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は、水素原子、炭
素原子数１から１０の炭化水素基またはアルキルシリル
基を意味する。また、Ｒ² 、Ｒ³ は、水素原子、炭素原
子数１から１０の炭化水素基またはアルキルシリル基を
意味し、互いに結合して環を形成してもよい。Ｙは炭素
原子またはケイ素原子を意味する。式中ｎは、１から３
の整数である。］で示される。

【００１６】一般式（１）および（２）で表されるメタ
ロセン化合物のＭがＺｒ、Ｘ¹ およびＸ² が塩素原子の
場合の具体例を以下に示す。一般式（１）の例として
は、エチレン（４−メチル−シクロペンタジエニル）
（３−メチル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
エチレン（４−ｔブチル−シクロペンタジエニル）（３
−メチル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチ
レン（４−ｔブチル−シクロペンタジエニル）（３−ｔ
ブチル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレ
ン（４−メチル−シクロペンタジエニル）（３−ｔブチ
ル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン
（４−ｔブチル−シクロペンタジエニル）（３−トリメ
チルシリル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エ
チレン（４−ｔブチル−シクロペンタジエニル）（フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン
（４−メチル−シクロペンタジエニル）（３−メチル−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデ
ン（４−ｔブチル−シクロペンタジエニル）（３−メチ
ル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピ
リデン（４−ｔブチル−シクロペンタジエニル）（３−
ｔブチル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、イソ
プロピリデン（４−ｔブチル−シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレン（４−ｔブチル−シクロペンタジエニル）（３−
メチル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン（４−ｔブチル−シクロペンタジエニル）
（３−ｔブチル−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン（４−ｔブチル−シクロペンタジ
エニル）（３−トリメチルシリル−インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシリレン（４−ｔブチル−
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド等が挙げられる。

【００１７】一般式（２）の例としては、エチレンビス
（２−メチル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
エチレンビス（２−エチル−インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、エチレンビス（２，４−ジメチル−インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（２−メ
チル−４−ｔブチル−インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、エチレンビス（２−メチル−４−トリメチルシリ
ル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビ
ス（２−メチル−ベンズインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、イソプロピリデンビス（２−メチル−インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデンビス
（２−エチル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス（２，４−ジメチル−インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデンビス
（２−メチル−４−ｔブチル−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、イソプロピリデンビス（２−メチル−４
−トリメチルシリル−インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、イソプロピリデンビス（２−メチル−４−フェニ
ル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピ
リデンビス（２−メチル−ベンズインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ンビス（２−エチル−インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチル−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビ
ス（２−メチル−４−ｔブチル−インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−
４−トリメチルシリル−インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェ
ニル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレンビス（２−メチル−ベンズインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド等が挙げられる。

【００１８】該重合に用いられるアルミノキサン化合物
および非配位性イオン化合物について以下に説明する。
本発明において使用されるアルミノキサン化合物は、一
般式（３）または、一般式（４）で表わされる有機アル
ミニウム化合物である。一般式（３）

【化５】一般式（４）

【化６】Ｒ⁷ は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
イソブチル基などの炭化水素基であり、好ましくは、メ
チル基である。ｍは、４から１００の整数であり、好ま
しくは６以上とりわけ１０以上である。この種の化合物
の製法は、公知であり例えば結晶水を有する塩類（硫酸
銅水和物、硫酸アルミ水和物）の炭化水素溶媒懸濁液に
トリアルキルアルミを添加して得る方法を例示すること
が出来る。アルミノキサン化合物は、シリカ、アルミ
ナ、塩化マグネシウムなどの担体に担持して使用するこ
とができる。また、各プロセスに適するように改質する
ことも可能である。例えば、非液相重合法で用いる場合
には水もしくは電子供与性化合物等で改質することがで
きる。

【００１９】非配位性イオン化合物は次式で表される。（ＭＸ¹ Ｘ² Ｘ³ Ｘ⁴ ）^(n-m)-・Ｃ^(n-m)+ （上記式中、Ｍは、周期律表中５族から１５族から選ば
れる金属、Ｘ¹ ，Ｘ²，Ｘ³ ，Ｘ⁴ は、それぞれ水素原
子、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０の
アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル
基、置換アルキル基、ハロゲン置換アリール基、有機メ
タロイド基または、ハロゲン原子を示す。Ｃは、カルボ
ニウム、アンモニウム等のカウンターカチオンを示す。
ｍは、Ｍの原子価で１〜７の整数、ｎは、２〜８の整数
である。）

【００２０】具体的にこれらの化合物を例示すると、ト
リエチルアンモニウムテトラフェニルボロン、トリプロ
ピルアンモニウムテトラフェニルボロン、トリ（ｎ−ブ
チルアンモニウムテトラフェニルボロン、トリメチルア
ンモニウムテトラ（ｐ−トリル）ボロン、トリブチルア
ンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
−ト、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレ−ト、トリフェニルカルボニウムテト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、トリプロ
ピルアンモニウムテトラキス（３，５トリフルオロメチ
ルフェニル）ボレ−トなどを例示することができる。好
ましくは、トリフェニルカルボニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレ−トあるいはジメチルアニリ
ニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト
である。

【００２１】本発明で用いられるプロピレン系重合体の
重合方法は、液相重合（溶媒使用の溶液重合、例えば高
温溶液重合、および溶媒不使用の溶融重合、例えば高圧
重合）、スラリー重合（溶媒使用系および溶媒不使用
系、例えばバルクスラリー重合）、気相重合のいずれも
可能である。また、同種もしくは異種のプロセスを複数
個連続させた多段重合も可能である。

【００２２】該重合においてアルミノキサン化合物を用
いる場合、メタロセン化合物およびアルミノキサン化合
物の両成分を予め混合したものを反応系に供給してもよ
く、反応系に両成分をそれぞれ供給してもよい。いずれ
の場合においても両成分の重合系内に於ける濃度モル比
については、とくに制限はないが、好ましくは、錯体濃
度で１０^-3から１０^-10 ｍｏｌ／ｌであり、Ａｌ／錯体
のモル比は、１０以上、とくに１００以上の範囲が好ん
で用いられる。

【００２３】該重合において非配位性イオン化合物を用
いる場合、メタロセン化合物、トリアルキルアルミニウ
ムおよび非配位性イオン化合物の各成分を予め混合した
ものを反応系に供給してもよく、反応系に各成分をそれ
ぞれ供給してもよい。いずれの場合においても各成分の
重合系内に於ける濃度モル比については、とくに制限は
ないが、好ましくは、錯体濃度で１０^-3から１０^-10 ｍ
ｏｌ／ｌであり、トリアルキルアルミニウム／錯体のモ
ル比は５０〜１０００の範囲が、非配位性イオン化合物
／錯体のモル比は０．５〜１０、特に１〜５の範囲が好
んで用いられる。

【００２４】反応系のオレフィン圧には特に制限はない
が、好ましくは、常圧から５０ｋｇ／ｃｍ² Ｇの範囲で
ある。多価エンの供給量は反応系内のオレフィンに対し
し０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％
である。重合温度にも制限はないが、好ましくは−３０
℃から２００℃の範囲であり、特に好ましくは、０℃か
ら８０℃の範囲である。重合に際しての分子量調節は、
公知の手段、例えば温度の選定あるいは水素の導入によ
り行なうことができる。

【００２５】本発明で用いられるプロピレン系重合体に
は、安定剤、滑剤、ブロッキング防止剤、着色剤、帯電
防止剤、核剤等の添加剤としては当該の分野で使用され
るものを適用できる。さらに、本発明の目的を損なわな
い範囲で通常知られる他の樹脂、例えば高圧法低密度ポ
リエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ＥＰＲ、ＥＢＲ、ＥＰＤＭ等
のゴムと混合して使用できる。

【００２６】本発明の積層体はプロピレン系重合体を基
材上に押出ラミネートする事により製造される。押出ラ
ミネートの条件については特に限定はなく、従来から通
常行われている方法が適用できるが、低臭・低味覚性発
現させるには３２０℃以下の温度で成形されることが好
ましく、２９０℃以下がより好ましい。

【００２７】基材としては、通常用いられているものが
用いられる。即ち、２軸延伸ポリプロピレンフィルム、
２軸延伸ポリアミド６フィルム、２軸延伸ポリエチレン
テレフタレートフィルム、紙、アルミ箔等が挙げられる
がこの限りではない。これらの基材に対しては必要に応
じてコロナ処理、イミン系、ウレタン系等のアンカーコ
ート（接着剤）処理を施すことができる。更にラミネー
ト面に印刷が施されていてもよい。

【００２８】本発明の積層体を利用するに当たっては、
単独で用いてもよいが、この積層体上に他の樹脂を押出
ラミネートする、あるいは、他の樹脂フィルム、紙、ア
ルミ箔等を、例えばドライラミネート法等により、更に
積層して用いることもできる。

【００２９】

【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
る。なお物性測定に使用した分析機器を下記に示す。多
価エンの含有量は、日本電子製ＥＸ−４００を用いた¹³
Ｃ−ＮＭＲ測定により求めた。ＭＦＲはＪＩＳＫ６７
６０に従い、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で
測定した値である。伸長粘度は東洋精機社製キャピラリ
ー式レオメーターを用い、成形温度２３０℃にて得た直
径３ｍｍの均一なストランドを試料とし、東洋精機社製
伸長粘度測定装置を用い、測定温度１８０℃、歪速度
０．１ｓ^-1で測定した。

【００３０】実施例及び比較例を実施するに当たり、用
いた成形条件、物性評価法を以下に示す。（１）押出ラミネート成形４０ｍｍφ押出機を有したラミネート成形機にて、２軸
延伸ポリプロピレンフィルムまたは２軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムを各々基材とし、温度２８０
℃、エアギャップ１１０ｍｍでラミネート成形を行っ
た。ドローダウン性は押出機の回転数３０rpm で引取速
度を増速し膜切れの起こる速度で評価し、ネックインは
膜厚み２０μｍ、引取速度２００ｍ／分で成形したサン
プルでダイ幅とサンプルの幅（ラミネート層の幅）の差
で表した。なお、ラミネート成形の際のエアギャップは
１１０ｍｍとした。（２）透明性ヘイズをＪＩＳＫ７１０５に準じて測定した。（３）臭い２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの末コロ
ナ処理面に温度２８０℃、厚み２０μｍで押出ラミネー
トを行い、得られた積層体の基材を剥離し、プロピレン
系重合体フィルムを得た。このフィルム２０ｇを３００
ｍｌの広口ガラス瓶に詰めフタで密閉後、６０℃で１時
間加熱後、フタを取り臭いを官能評価した。比較とし
て、ポリプロピレン系押出ラミネート材料（昭和電工
（株）製、ショーアロマーＬＲ５１０）を用い、ＬＲ５
１０の臭いレベルをＣとし、それに比べて非常に少ない
をＡ、少ないをＢ、多いをＤとして相対評価を行った。（４）味覚２軸延伸ポリプロピレンフィルム上にポリプロピレン系
重合体を押出ラミネートし、ラミネート樹脂層が内層に
なるようにパックを作成した。この中にミネラルウォー
ターを充填し、６０℃、４日間保管後、ミネラルウォー
ターを取り出し、味覚評価を行った。比較としてポリプ
ロピレン系重合体として上記ＬＲ５１０を用い、その味
覚レベルをＣ、ほとんど味覚がないをＡ、ＬＲ５１０よ
り少ないをＢ、ＬＲ５１０より味覚が多いをＤとして相
対評価を行った。

【００３１】実施例、比較例に用いたプロピレン系重合
体を以下に示す。（ＭＤ１）特開平５−２０９０１３に従い、イソプロピ
リデン（４−ｔブチル−シクロペンタジエニル）（３−
ｔブチル−インデニル）ジルコニウムジクロリドの合成
を行った。［重合］十分に窒素置換した内容積１２０リットルのＳ
ＵＳ製オートクレーブにトリイソブチルアルミニウムの
０．５ｍｍｏｌ／ｍｌヘキサン溶液１５０ｍｌと１，７
−オクタジエンの２５ｇを添加し、プロピレン６００ｍ
ｏｌを投入後、２５℃に保った。次いでトリイソブチル
アルミニウムの０．５ｍｍｏｌ／ｍｌヘキサン溶液１０
０ｍｌ、イソプロピリデン（４−ｔブチル−シクロペン
タジエニル）（３−ｔブチル−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリドの１μｍｏｌ／ｍｌトルエン溶液１００ｍ
ｌおよびトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレ−トの２μｍｏｌ／ｍｌトルエ
ン溶液７５ｍｌを予め窒素置換した容器中で混合した溶
液を追添装置より窒素で圧入することで重合を開始し
た。重合は３０分間行い、８．０ｋｇのポリマーを得
た。

【００３２】（ＭＤ２）１，７−オクタジエンの代わり
に１，９−デカジエンを用いた以外はＭＤ１を調製する
のと同様に操作を行い、８．５ｋｇのポリマーを得た。

【００３３】（ＭＤ３）１，９−デカジエンの使用量を
１３０ｇとした以外はＭＤＥ２を調製するのと同様に操
作を行い、８．５ｋｇのポリマーを得た。

【００３４】（ＭＤ４）１，７−オクタジエンの代わり
に１，１３−テトラデカジエンの６５ｇを用いた以外は
ＭＤ１を調製するのと同様の操作を行い、４．２ｋｇの
ポリマーを得た。

【００３５】（ＭＤＲ１）１，７−オクタジエンを用い
ない以外はＭＤ１を調製するのと同様の操作を行い、
６．５ｋｇのポリマーを得た。

【００３６】（ＭＤＲ２）１，９−デカジエンの使用量
を９．０ｇとした以外はＭＤ２を調製するのと同様の操
作を行い、７．０ｋｇのポリマーを得た。

【００３７】（ＭＤＲ３）１，９−デカジエンの使用量
を９００ｇ、プロピレン供給量を３００ｍｏｌとした以
外はＭＤ２を調製するのと同様の操作を行い、４５ｋｇ
のポリマーを得た。

【００３８】（ＭＤＲ４）通常のチーグラー・ナッタ触
媒を用いて得られたホモポリプロピレンと高圧法ポリエ
チレンをブレンドして得られた押出ラミネート成形性の
改良されたポリプロピレン、昭和電工（株）製ショウ
アロマーＬＲ５１０。

【００３９】（実施例１〜４）ＭＤ１〜ＭＤ４のプロピ
レン系重合体を用いて、ラミネート成形を行ったが、ド
ローダウン性、ネックインとも良好であり、得られた製
品についても透明性、臭い、味覚に優れていた。

【００４０】（比較例１）プロピレン系重合体（ＭＤＲ
１）を用いて、ラミネート成形を行ったが、サージング
を起こし成形不可であった。

【００４１】（比較例２）プロピレン系重合体（ＭＤＲ
２）を用いて、ラミネート成形を行ったが、ドローダウ
ン性不足であり、高速成形できなかった。

【００４２】（比較例３）プロピレン系重合体（ＭＤＲ
３）を用いて、ラミネート成形を行ったが、ドローダウ
ン性不足であり、得られた製品についてもゲル、フィッ
シュアイが多く、透明性、臭いが悪かった。

【００４３】（比較例４）プロピレン系重合体（ＭＤＲ
４）を用いて、ラミネート成形を行ったが、得られた製
品について、透明性、臭い、味覚が悪かった。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【発明の効果】本発明によれば、透明性、低臭性等に優
れた積層体が得られ、該積層体は押出ラミネート法で容
易に製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者鈴木穣大分県大分市大字中の洲２番地昭和電工株式会社大分研究所内 (72)発明者津行貴正大分県大分市大字中の洲２番地昭和電工株式会社大分研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】伸長粘度の非線形性の大きさを示すλ値
が２．０以上６．０未満である事を特徴とするプロピレ
ン系重合体からなる層と基材とからなる積層体。ここで λ＝λ₁ ／λ₀ ［λ₀ は変位点での伸長粘度、λ₁ は歪が変位点での歪
の２倍になったときの伸長粘度である。変位点とは伸長
粘度の線形領域（微小変形領域）と非線形領域（大変形
領域）が変位する点である。］
【請求項２】プロピレン系重合体が、多価エンを０．
０５ないし２重量％含有する事を特徴とする請求項１記
載の積層体。
【請求項３】プロピレン系重合体が、一般式（１）ま
たは（２）で示されるメタロセン化合物およびアルミノ
キサン化合物もしくは非配位性イオン化合物からなる触
媒系を用いて重合して得られた事を特徴とする、請求項
１または請求項２に記載の積層体。【化１】［式（１）中Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆのいずれかの遷移
金属を意味する。Ｘ¹およびＸ² は、互いに同じでも異
なってもよく、水素原子、炭素原子数１から１０の炭化
水素基またはアルキルシリル基、ハロゲン原子を意味す
る。Ｒ¹ 、Ｒ²、R⁵ 、Ｒ⁶ は、水素原子、炭素原子数１
から１０の炭化水素基またはアルキルシリル基を意味
し、Ｒ¹ 、Ｒ² のうちどちらか一方は水素原子でない。
また、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、炭素原子数１から１０の炭化水素
基またはアルキルシリル基を意味し、互いに結合して環
を形成してもよい。Ｙは炭素原子またはケイ素原子を意
味する。式中ｎは、１から３の整数である。］【化２】［式（２）中Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆのいずれかの遷移
金属を意味する。Ｘ¹およびＸ² は、互いに同じでも異
なってもよく、水素原子、炭素原子数１から１０の炭化
水素基またはアルキルシリル基、ハロゲン原子を意味す
る。Ｒ¹ は炭素原子数１から１０の炭化水素基またはア
ルキルシリル基を意味し、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は、水素原子、炭
素原子数１から１０の炭化水素基またはアルキルシリル
基を意味する。また、Ｒ² 、Ｒ³ は、水素原子、炭素原
子数１から１０の炭化水素基またはアルキルシリル基を
意味し、互いに結合して環を形成してもよい。Ｙは炭素
原子またはケイ素原子を意味する。式中ｎは、１から３
の整数である。］