JPH0952949A

JPH0952949A - ポリカーボネート有機溶剤溶液の洗浄方法

Info

Publication number: JPH0952949A
Application number: JP20725295A
Authority: JP
Inventors: Noriyuki Hisanishi; 律行久西; Toshiyuki Yasuda; 俊之安田; Masahiro Takahashi; 正浩高橋; Eizo Saito; 栄蔵斉藤; Hiroshi Tanaka; 洋田中
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1995-08-14
Filing date: 1995-08-14
Publication date: 1997-02-25
Anticipated expiration: 2015-08-14
Also published as: JP3333070B2

Abstract

(57)【要約】【課題】粗製ポリカーボネート有機溶剤溶液を水性洗
浄液で効率よく洗浄を行い、また、有機溶剤溶液と水性
洗浄液との分離性を高め、その分離所要時間を短縮す
る。【解決手段】不純物を含むポリカーボネート有機溶剤
溶液を水性洗浄液を用いて洗浄する方法において、前記
ポリカーボネート有機溶剤溶液と水性洗浄液とを混合
し、形成される分散液滴粒径が微小となり得る攪拌動力
でこれを攪拌し、油中水型分散相を形成させる第１工程
と、ついで、前記混合物に必要量の水性洗浄液をさらに
添加し、これを転相させるために十分で、且つ、相分離
後のポリカーボネート有機溶剤溶液中の水分量を最小に
する近傍の攪拌動力で攪拌し、水中油型分散相に転相さ
せる第２工程と、その後、ポリカーボネート有機溶剤溶
液相と水性洗浄液相とに分離する分離工程からなること
を特徴とするポリカーボネート有機溶剤溶液の洗浄方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリカーボネート有
機溶剤溶液の洗浄方法に関するものである。詳しくは、
界面重合法によって製造された粗製ポリカーボネート有
機溶剤溶液のような不純物を含むポリカーボネート有機
溶剤溶液を水性洗浄液を用いて効率よく洗浄することに
より、精製されたポリカーボネート有機溶剤溶液を得る
ことができ、また、これを安価な設備で達成することが
できるポリカーボネート有機溶剤溶液の洗浄方法に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート製造方法として、塩化
メチレン等の有機溶剤を使用した界面法による重合方法
が通常実施されている。この方法により重合された粗製
ポリカーボネート有機溶剤溶液中には、未反応モノマ
ー、重合反応の際に生成した不純物またはその他の原因
で生成した不純物、特にフェノール類、強アルカリ、触
媒として使用されるアンモニウム塩、副生成物である無
機塩類及びそれらのイオン等が含まれている。

【０００３】これらの不純物は、ポリマー中に残留する
と着色、熱安定性の低下、耐スチーム性の低下等の問題
を引き起こす。そこで、これらの不純物は、一般的には
多段抽出法、オリフィス塔、攪拌槽等を用いた水洗によ
り除去されるが、有機溶剤溶液中のポリカーボネートの
濃度が高いと、その溶液が高粘度になるため、単なる水
洗操作だけでは十分に除去できない。

【０００４】そのため、このような高濃度・高粘度の条
件下における洗浄技術としては、例えば、特公昭５９−
３８９６７号公報に示されるように、攪拌槽２段によっ
て油中水型分散相で洗浄後、水中油型分散相に相転換
し、静置分離槽で分離する方法、特開昭６３−１０５０
２８号公報や特開平１−９６２１２号公報等に示される
ように、一定以上の攪拌動力で攪拌後、油中水型分散相
を形成させ、次いで、遠心分離機を使用して分離する方
法等が採用されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公昭
５９−３８９６７号公報に開示された洗浄法では、前段
の油中水型分散相の形成時と後段の水中油型分散相の形
成時で同じ攪拌を実施しているため、その洗浄性及びポ
リカーボネート有機溶剤溶液と水性洗浄液との分離性は
十分に満足できるものではない。

【０００６】また、ポリカーボネート有機溶剤溶液と水
性洗浄液との分離に遠心分離機が有効であるが、設備コ
ストが大きい。一方、一般的に実施されている単なる静
置分離方法だけでは、分離所要時間が長いという不都合
がある。さらに、ポリカーボネート有機溶剤溶液に残留
する水分は、ポリマーの物性に悪影響を与える不純物が
多く含有されており、分離時に水分量をさらに低下させ
る必要がある。

【０００７】本発明は、粗製ポリカーボネート有機溶剤
溶液と水性洗浄液とを混合し、油中水型分散相を形成さ
せる工程及び水中油型分散相を形成させる工程におい
て、この混合物に適切な攪拌動力を与えることで効率よ
く洗浄を行い、また、有機溶剤溶液相と水性洗浄液相と
の分離性を高め、残留水分量を低下させるとともに、そ
の分離所要時間を短縮することを目的としたものであ
る。また、これを安価な設備で達成することを目的とす
るものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前述した目的を達成する
ために、本発明のうちで請求項１に記載の発明は、不純
物を含むポリカーボネート有機溶剤溶液を水性洗浄液を
用いて洗浄する方法において、（１）前記ポリカーボネ
ート有機溶剤溶液と水性洗浄液とを水相比が１〜４０容
量％となるように混合し、形成される分散液滴粒径が１
００μｍ以下となる攪拌動力でこれを攪拌し、油中水型
分散相を形成させる第１工程と、（２）ついで、前記混
合物に水相比が１５〜９０容量％となるように必要量の
水性洗浄液をさらに添加し、これを転相させるために十
分で、且つ、相分離後のポリカーボネート有機溶剤溶液
中の水分量を最小とする近傍の攪拌動力で攪拌し、水中
油型分散相に転相させる第２工程と、（３）その後、ポ
リカーボネート有機溶剤溶液相と水性洗浄液相とに分離
する分離工程からなることを特徴とし、効率よく洗浄を
行い、また、有機溶剤溶液と水性洗浄液との分離性を高
めるものである。

【０００９】また、請求項２に記載の発明は、前記ポリ
カーボネート有機溶剤溶液のポリカーボネートの濃度が
６〜３０重量％の範囲において、前記第１工程の攪拌が
０．１ｋＷ・ｈｒ／ｍ³を越える攪拌動力であり、前記
第２工程の攪拌が０．０１〜０．１０ｋＷ・ｈｒ／ｍ³
の範囲の攪拌動力であることを特徴としたもので、より
具体的な洗浄条件を示したものである。

【００１０】また、請求項３に記載の発明は、請求項１
または２に記載の発明において、ポリカーボネート有機
溶剤溶液相と水性洗浄液相とを分離する分離工程が、静
置分離方法であることを特徴としたものである。また、
請求項４に記載の発明は、請求項１〜３に記載の発明に
おいて、攪拌する手段が、ラインミキサー、オリフィス
ミキサーまたはスタティックミキサーであることを特徴
としたものである。

【００１１】さらに、請求項５に記載の発明は、請求項
１〜４に記載の発明において、第２工程の水性洗浄液と
して、分離工程で分離された水性洗浄液の全部または一
部をリサイクルして使用することを特徴としたものであ
る。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明で対象とするポリカーボネ
ート有機溶剤溶液は、界面法の重合反応系から取り出さ
れた不純物を含んだポリカーボネート有機溶剤溶液が代
表的なものであるが、これに限定されるものではなく、
予め何らかの洗浄を行ったポリカーボネート有機溶剤溶
液あるいは別途に調整されたポリカーボネート有機溶剤
溶液であってもよい。

【００１３】界面法による重合反応は、通常に実施され
ている方法、すなわち、有機溶剤の存在下、ジヒドロキ
シ化合物のアルカリ塩水溶液にホスゲンを反応させる方
法である。前記重合反応で使用される有機溶剤として
は、実質的に水に不溶な有機溶剤であり、具体的には、
塩化メチレン、ジクロロベンゼン、クロロホルム、テト
ラクロロエタン、トリクロロエタン、ジクロロエタン、
１，２−ジクロロエチレン等の塩素化炭化水素、あるい
はこれらとジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトフ
ェノン、アセトン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘプタ
ン、シクロヘキサン等との混合物等が挙げられるが、本
発明が対象とするポリカーボネート有機溶剤溶液中の有
機溶剤としても前記の有機溶剤を適用することができ、
なかでも前記塩素系炭化水素、または前記塩素系炭化水
素を６０％以上含有する混合物が好ましく、特に塩化メ
チレンが好適である。

【００１４】ジヒドロキシ化合物としては、２，２−ビ
ス (４−ヒドロキシフェニル) プロパン (別名: ビスフ
ェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル) メタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル) エタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル) ブタン等のビ
ス（４−ヒドロキシフェニル) アルカン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル) スルホン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル) スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル)
スルホキシド等、あるいは、これらのヒドロキシベンゼ
ン核に塩素、臭素等のハロゲン原子を有するハロゲン置
換ジヒドロキシ化合物等が挙げられる。

【００１５】また、これらのジヒドロキシ化合物のアル
カリ塩を形成させるためのアルカリとしては、苛性ソー
ダ、苛性カリ等の強塩基性水酸化物等が挙げられる。前
記のジヒドロキシ化合物をアルカリ塩溶液下にホスゲン
と反応させ、重合されるポリカーボネートは、ビスフェ
ノールＡを主体としたジヒドロキシ化合物とホスゲンと
の反応で得られる通常のポリカーボネートの他に、分岐
剤として、フロログルシン、トリメリット酸、１，１，
１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１−
〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕−４−〔α’，α”−ビス（４”−ヒドロキシフェ
ニル）エチル〕ベンゼン等を使用し、分岐をもたせたポ
リカーボネート、臭素や塩素等を含むハロゲン含有ポリ
カーボネート、２種以上のジヒドロキシ化合物を共重合
させたポリカーボネート等の特殊なポリカーボネートで
あってもよい。また、必要に応じて、末端停止剤とし
て、ｎ−ブチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、ｎ
−ベンチルフェノール、ｎ−ヘキシルフェノール、シク
ロヘキシルフェノール、フェニルフェノール、ノニルフ
ェノール、ナフチルフェノール、クミルフェノール、ジ
−ｔ−ブチルフェノール、ジクミルフェノール等を使用
したポリカーボネートであってもよい。

【００１６】本発明で対象とする不純物を含むポリカー
ボネート有機溶剤溶液中のポリカーボネートの分子量
は、溶液として取り扱えるものであれば、特に制限はな
いが、通常、粘度平均分子量（以下、Ｍｖと示す。) が
１，０００〜１００，０００、好ましくは、Ｍｖが２，
０００〜５０，０００である。また、前記溶液中のポリ
カーボネートの濃度は、通常６〜３０重量％、好ましく
は１０〜２５重量％に選ぶのがよい。濃度が３０重量％
を越えると溶液の粘度が高くなり、ゲル化しやすく、安
定した洗浄操作が困難となる場合がある。逆に、濃度が
あまり低いとポリカーボネート溶液量が多くなり、これ
に伴って水性洗浄液も多量に必要になって装置自体が大
型になり経済的に不利となる。

【００１７】ポリカーボネート有機溶剤溶液中の不純物
としては、未反応モノマ−類としてのジヒドロキシ化合
物、強アルカリとしての水酸化ナトリウム、触媒として
使用される第三級または第四級アンモニウム塩、重合に
よる副生成物である塩類等が考えられる。水性洗浄液と
しては、例えば、希アルカリ水、純水、希塩酸水溶液、
希硫酸水溶液等の希酸水溶液が挙げられるが、一般的に
は、主として未反応ジヒドロキシ化合物のアルカリ塩を
除去する目的の洗浄には希アルカリ水を用い、この中和
及び触媒の除去を目的とする洗浄には希酸水溶液を用
い、残存する酸及び塩を除去する目的の洗浄には精製さ
れた水が用いられる。

【００１８】本発明においては、第１工程で、不純物を
含むポリカーボネート有機溶剤溶液と油中水型分散相を
形成し得る量の水性洗浄液とを混合し、その分散液滴粒
径が微小となるような攪拌を行い、油中水型分散相を形
成させることで、ポリカーボネート有機溶剤溶液中の不
純物を、分散相である水性洗浄液中に効率よく溶出させ
る。

【００１９】混合させる水性洗浄液の量は、ポリカーボ
ネート有機溶剤溶液中のポリカーボネートの濃度、分子
量、用いる洗浄装置の容量等によって異なり一様に規定
できないが、ポリカーボネート有機溶剤溶液と水性洗浄
液との合計容積量を１００容量％としたときの水性洗浄
液の容積比率、所謂、水相比が１〜４０容量％、好まし
くは５〜３５容量％となるように水性洗浄液を混合す
る。この水性洗浄液の量が１容量％より少ないと洗浄の
効果が低下し、一方、４０容量％を越えると、水中油型
分散相を形成するようになって、洗浄効果が極端に低下
し、本発明の目的が達成できなくなる。

【００２０】攪拌する手段としては、液−液の攪拌混合
に使用されるいかなる機器も使用可能であるが、滞留時
間が短く、且つ、コンパクトで十分な攪拌動力が得られ
る機器が好ましい。このような機器として、ラインミキ
サー、オリフィスミキサーやスタティックミキサーが好
適である。この水性洗浄液は、始めに少量だけ添加し、
油中水型分散相を形成しておき、さらに添加する方法を
とることもできる。それにより、油中水型分散相を維持
できる水相比を高めることができる。

【００２１】前記ポリカーボネート有機溶剤溶液と水性
洗浄液とを水相比が１〜４０容量％となるように混合
し、形成される分散液滴粒径が１００μｍ以下、好まし
くは、７０μｍ以下となる攪拌動力でこれを攪拌し、油
中水型分散相を形成させることにより、洗浄効果が向上
する。前記分散液滴粒径を微小にするには、０．１ｋＷ
・ｈｒ／ｍ³ を越える攪拌動力とすればよい。前記攪拌
動力以下では、前記混合液において、微小な液滴となら
ず、洗浄効果の低下を引き起こす場合がある。

【００２２】なお、攪拌動力は、ラインミキサーでは、
次式により算定する。Ｐｖ＝ρ×ｎ³×Ｎｐ×ｄ⁵／Ｆ／ｇｃＰｖ：攪拌動力（ｋＷ・ｈｒ／ｍ³ ）、ρ ：液密度（ｋｇ／ｍ³ ）ｎ：回転数（ｒｐｓ）、Ｎｐ：動力数（ − ）ｄ：タービン径（ｍ）、Ｆ：液流量（ｍ³ ／ｈｒ）ｇｃ：重力換算係数（ｋｇ・ｍ／ｋｇｆ／ｓ²）また、オリフィスミキサーやスタティックミキサーで
は、次式により算定する。Ｐｖ＝ｆ×ΔＰ（ｆ＝１／３６．７）Ｐｖ：攪拌動力（ｋＷ・ｈｒ／ｍ³ ）、ΔＰ：差圧
（ｋｇｆ／ｃｍ²）ｆ：換算係数（ｋＷ・ｈｒ・ｃｍ²／ｍ³ ／ｋｇｆ）前述のようにして得られた油中水型分散相を形成した混
合物の全部または一部は、第２工程で、水中油型分散相
を形成させるため、必要量の水性洗浄液を添加した後、
これを転相させるために十分で、且つ、相分離後のポリ
カーボネート有機溶剤溶液中の水分量を最小とする近傍
の攪拌動力で攪拌し、水中油型分散相に転相させる。相
分離後のポリカーボネート有機溶剤溶液中の水分量を最
小とする近傍の攪拌動力で攪拌するとは、攪拌動力の最
大値を、相分離後のポリカーボネート有機溶剤溶液中の
水分量が最小となるときの攪拌動力の２倍までとするこ
とを意味する。

【００２３】転相を生じさせ、且つ、相分離後のポリカ
ーボネート有機溶剤溶液中の水分量を最小とする近傍の
攪拌動力として、０．０１〜０．１０ｋＷ・ｈｒ／
ｍ³、好ましくは、０．０１〜０．０６ｋＷ・ｈｒ／ｍ
³の範囲の攪拌動力を選ぶことができる。ポリマー溶液
と水とによって形成される相は、一般的に履歴（ヒステ
リシス) 現象があるため、水相比を所定の範囲にするだ
けでは転相しない場合があり、ある程度の攪拌が必要で
ある。攪拌動力が０．０１ｋＷ・ｈｒ／ｍ³未満となる
と添加した水性洗浄液が均一に分散されず、効率よく転
相させることが困難となり易い。また一方、０．１０ｋ
Ｗ・ｈｒ／ｍ³を越える攪拌動力となると転相させた状
態で過度に攪拌することとなり、不純物を抽出した水性
洗浄液を再分散させることとなって、洗浄効果が低下
し、その後の分離時間も長くなる傾向がある。

【００２４】転相させる時に添加する水性洗浄液の量
は、前記油中水型分散相を形成させるために添加した水
性洗浄液量によって異なるが、通常、前記水相比が、１
５〜９０容量％、好ましくは、２５〜９０容量％の範囲
となるまで添加するのがよい。水相比が１５容量％未満
では水中油型分散相を形成・保持するのが困難であり、
９０容量％を越えると使用する水性洗浄液が多量に必要
となり効率的でない。

【００２５】添加する水性洗浄液は、第１工程と同様に
精製された水性洗浄液であってもよいが、その使用量を
低減させるために、目的の洗浄を行って分離した後の水
性洗浄液の一部または全部をリサイクルして使用しても
よい。この転相を行う際の攪拌する手段として、液−液
の攪拌混合に使用されるいかなる機器も使用可能である
が、大きな攪拌動力を必要としない点から、スタティッ
クミキサーやオリフィスミキサーが好適である。

【００２６】以上のようにして転相させた混合物は、次
いで、分離工程でポリカーボネート有機溶剤溶液相と水
性洗浄液相とに分離する。この分離は、通常知られてい
る静置分離槽、遠心分離機、塔式分離器等を用いて分離
可能であるが、前述したような適切な攪拌動力で転相す
ることで、分離状態が大幅に改善され、最終分離された
精製ポリカーボネート有機溶剤溶液中の水分量も極めて
低いレベルにあることや設備コストの面から、静置分離
槽を用いた静置分離方法が好ましい。

【００２７】次に、本発明の実施態様の一例を図によっ
て説明する。図１は、本発明の実施に使用される装置の
一例を示す略図であり、１は粗製ポリカーボネート有機
溶剤溶液導入管、２は水性洗浄液導入管、３はラインミ
キサー、４は水性洗浄液供給管、５は分離水リサイクル
系、６はオリフィスミキサーまたはスタティックミキサ
ー、７は静置分離槽、８は水性洗浄液相、９は有機溶剤
溶液相、１０は輸送ポンプ、１１は排水系への抜き出し
管、１２は次工程への供給管を示す。

【００２８】粗製ポリカーボネート有機溶剤溶液は導入
管１から導入し、水性洗浄液は供給管２から供給し、ラ
インミキサー３で分散液滴粒径が微小となる攪拌を行
い、油中水型分散相を形成させて、次いで、さらに新た
な水性洗浄液または分離水リサイクルを供給管４または
分離水リサイクル系５から供給し、オリフィスミキサー
またはスタティックミキサーで転相に必要で、且つ、相
分離後のポリカーボネート有機溶剤溶液中の水分量を最
小とするような攪拌を行い、水中油型分散相に転相させ
る。これを静置分離槽７で静置することで、分液する。

【００２９】本発明によるポリカーボネート有機溶剤溶
液の洗浄を多段で行うこともでき、その場合は、前記と
同形式の装置を用いて行えばよい。有機溶剤溶液相９を
該静置分離槽から抜き出し、輸送ポンプで、次の洗浄装
置の導入管１へ供給し、同様にして洗浄していく。ま
た、本発明は、ポリカーボネート有機溶剤溶液のアルカ
リ性条件下での洗浄、酸性条件下での洗浄及び純水洗浄
のいずれにも適用することができる。

【００３０】

【実施例】以下に、本発明を実施例及び比較例により、
詳しく説明する。なお、本発明は下記の実施例により限
定されるものではない。［実施例１］原料としては、塩化メチレン、ビスフェノ
ールＡ及びホスゲンを使用し、触媒としては、トリエチ
ルアミンを使用し、また、末端停止剤としては、ｐ−ｔ
−ブチルフェノールを使用して、通常の界面法によっ
て、ポリカーボネートの重合反応を行い、そのポリカー
ボネートのエマルジョンを遠心分離機で分離すること
で、粗製ポリカーボネート有機溶剤溶液を得た。該有機
溶剤溶液のポリカーボネート濃度は２５重量％、Ｍｖは
２６，５００であった。これに、さらに塩化メチレンを
追加して、ポリカーボネート濃度が１３重量％になるよ
うに希釈したところ、この粗製ポリカーボネート有機溶
剤溶液は、未反応のビスフェノールＡが１３１重量ｐｐ
ｍ、トリエチルアミンが４５重量ｐｐｍ等の不純物を含
んでいた。

【００３１】この希釈された粗製ポリカーボネート有機
溶剤溶液中の主に未反応ビスフェノールＡを除去する目
的で、２０容量％の水相比でアルカリ洗浄するため、ポ
リカーボネート溶液は２００リットル／ｈｒの供給速度
で、ｐＨ＝１２．５に調整した苛性ソーダ溶液からなる
水性洗浄液は５０リットル／ｈｒの供給速度でラインミ
キサ− (特殊機化工業製パイプラインホモミキサー、２
ＳＬ型、内容積０．３リットル、第１タービン翼の径４
２．５ｍｍ、第２タービン翼の径４８．０ｍｍ、回転数
３，０００ｒｐｍ、動力計算時の動力数は、第１タービ
ンＮｐ＝１．４、第２タービンＮｐ＝０．８）に供給
し、攪拌動力として、０．７９ｋＷ・ｈｒ／ｍ³で攪拌
した。この混合溶液の相状態は、該ミキサー出口でサン
プリングして調べてみたところ油中水型分散相であっ
た。また、分散液滴粒径は、４５μｍであった。

【００３２】さらに連続して、この混合溶液に同じくｐ
Ｈ＝１２．５に調整した苛性ソーダ溶液からなる水性洗
浄液を８３リットル／ｈｒの供給速度で供給し、これを
オリフィスに通すことによって、差圧 ΔＰ＝２．０ｋ
ｇｆ／ｃｍ² を与えて、実質的に攪拌し（攪拌動力０．
０５４ｋＷ・ｈｒ／ｍ³）、水中油型分散相に転相させ
た。

【００３３】これを、静置分離槽に供給し、有機溶剤溶
液相と水性洗浄液相に分離した。静置分離槽に新たに供
給された水性洗浄液の総量の９０％が分離するまでの所
要時間を測定したところ、８分であった。さらに静置
し、静置分離槽に供給されてから１時間後の有機溶剤溶
液相中のビスフェノールＡを測定したところ、２重量ｐ
ｐｍであり、十分に低減され、アルカリ洗浄の目的が達
成されたことが確認された。測定は、液体クロマトグラ
フィー（スペクトラフィジック社製ＳＰ８８００型、カ
ラム：東ソー製ＯＤＳ８０ＴＳ、２５ｃｍ×０．４６ｍ
ｍφ）で行った。また、静置分離槽に供給されてから１
時間後の有機溶剤溶液相の水分量を測定したところ、
３，２００重量ｐｐｍであった。十分に水分の分離が行
われていることも確認された。測定は、カールフィッシ
ャー水分計（三菱化成製ＣＡ−０６型、ベーパライザー
ＶＡ−０６型）で行った。その結果は、表１及び表２に
示す。

【００３４】［実施例２］転相時の混合器として、スタ
ティックミキサー (住友重機械工業製スルザースタティ
ックミキサー、内径１０ｍｍφ、エレメント数１２ )を
使用し、攪拌動力を０．０４１ｋＷ・ｈｒ／ｍ³とした
ことと転相時に供給する水性洗浄液として、静置分離槽
で分離した水性洗浄液のリサイクルを使用した以外は、
実施例１と同様に実施した。その結果は、表１及び表２
に示す。

【００３５】［実施例３］転相時の混合器としてライン
ミキサー (特殊機化工業製、２ＳＬ型、内容積０．３リ
ットル、第１タービン翼の径４２．５ｍｍ、第２タービ
ン翼の径４８．０ｍｍ、回転数１，４００ｒｐｍ、動力
計算時の動力数は、第１タービンＮｐ＝１．４、第２タ
ービンＮｐ＝０．８）を使用し、攪拌動力を０．０８０
ｋＷ・ｈｒ／ｍ³としたこと以外は、実施例１と同様に
実施した。その結果は、表１及び表２に示す。

【００３６】［比較例１］転相時の混合器として、ライ
ンミキサーを使用し、攪拌動力を０．７９ｋＷ・ｈｒ／
ｍ³とした以外は、実施例１と同様に実施した。その結
果、残留ビスフェノールＡは、５３重量ｐｐｍであり、
分離所要時間は、２２分であり、目的とする洗浄効果も
低下し、水性洗浄液の分離性が悪化した。また、残留水
分量は、９，８００重量ｐｐｍであり、残留水分量も多
いことがわかった。その結果は、表１及び表２に示す。

【００３７】［比較例２］転相時の混合器として、オリ
フィスを使用し、攪拌動力を０．４９ｋＷ・ｈｒ／ｍ³
とした以外は、実施例１と同様に実施した。その結果
は、表１及び表２に示す。

【００３８】［比較例３］転相時の混合器として、ライ
ンミキサーを使用し、攪拌動力を０．１４３ｋＷ・ｈｒ
／ｍ³とした以外は、実施例１と同様に実施した。その
結果は、表１及び表２に示す。

【００３９】［比較例４］転相時の混合器として、オリ
フィスを使用し、攪拌動力を０．００５４ｋＷ・ｈｒ／
ｍ³とした以外は、実施例１と同様に実施した。攪拌動
力が低く、転相時に加えた水性洗浄液が十分に混合され
ず、油中水型分散相と水中油型分散相が共存するような
状態で、十分な分離ができていなかった。その結果は、
表１及び表２に示す。

【００４０】［実施例４］実施例１において、アルカリ
洗浄を行った粗製ポリカーボネート有機溶剤溶液中のト
リエチルアミンを測定したところ、３２重量ｐｐｍであ
ったので、これをさらに酸洗浄することとした。この場
合の水性洗浄液には、塩酸でｐＨ＝２．０に調整したも
のを使用し、表１に示す実施例１と同様な条件で、洗浄
を実施した。その結果、前記の分離の所要時間は３分で
あり、有機溶剤溶液相中のトリエチルアミンは０．１重
量ｐｐｍに低減され、また、水分量は、２，１００重量
ｐｐｍに低減された。トリエチルアミンの測定は、ガス
クロマトグラフィー（島津製作所製ＧＣ−１４Ａ型、カ
ラム：ＰＥＧ−２０００型）で行った。その結果は、表
１及び表２に示す。

【００４１】［実施例５］転相時の混合器として、スタ
ティックミキサー (住友重機械工業製スルザースタティ
ックミキサー、内径１０ｍｍφ、エレメント数２４）を
使用し、攪拌動力を０．０８２ｋＷ・ｈｒ／ｍ³とした
以外は、実施例４と同様に実施した。その結果は、表１
及び表２に示す。

【００４２】［実施例６］転相時に供給する水性洗浄液
として、静置分離槽で分離した水性洗浄液のリサイクル
を使用し、また、その供給速度を３６リットル／ｈｒと
し、水相比を３０容量％とした以外は、実施例４と同様
に実施した。その結果は、表１及び表２に示す。

【００４３】［実施例７］洗浄時のラインミキサーの回
転数を４，０００ｒｐｍ、塩酸でｐＨ＝２．０に調整し
た水性洗浄液の供給速度を３５リットル／ｈｒ、水相比
を１５容量％とし、また、転相時の水性洗浄液の供給速
度を９８リットル／ｈｒとした以外は、実施例４と同様
に実施した。その結果は、表１及び表２に示す。

【００４４】［実施例８］転相時の混合器として、ライ
ンミキサーと使用し、攪拌動力を０．０８０ｋＷ・ｈｒ
／ｍ³とした以外は、実施例７と同様に実施した。その
結果は、表１及び表２に示す。

【００４５】［比較例５］転相時の混合器として、オリ
フィスを使用し、攪拌動力を０．４９ｋＷ・ｈｒ／ｍ³
とした以外は、実施例４と同様に酸洗浄を行った。この
結果、転相時の攪拌動力が大きいと洗浄性及び分離性が
低下することがわかった。その結果は、表１及び表２に
示す。

【００４６】［比較例６］転相時に供給する水性洗浄液
として、静置分離槽で分離した水性洗浄液のリサイクル
を使用し、その供給速度を３６リットル／ｈｒとし、水
相比を３０容量％とした以外は、比較例５と同様に実施
した。その結果は、表１及び表２に示す。

【００４７】［比較例７］転相時の混合器として、ライ
ンミキサーを使用し、攪拌動力を０．１４３ｋＷ・ｈｒ
／ｍ³ とした以外は、実施例４と同様に実施した。その
結果は、表１及び表２に示す。

【００４８】［比較例８］転相時の混合器として、オリ
フィスを使用し、攪拌動力を０．００５４ｋＷ・ｈｒ／
ｍ³ とした以外は、実施例４と同様に実施した。攪拌動
力が低く、転相時に加えた水性洗浄液が十分に混合され
ず、油中水型分散相と水中油型分散相が共存するような
状態で、十分な分離ができていなかった。その結果は、
表１及び表２に示す。

【００４９】［比較例９］転相時に供給する水性洗浄液
として、静置分離槽で分離した水性洗浄液のリサイクル
を使用し、その供給速度は３６リットル／ｈｒとし、水
相比を３０容量％とし、また、攪拌を実施しなかった以
外は、実施例４と同様に実施した。水中油型分散相が形
成しなかった。その結果は、表１及び表２に示す。

【００５０】［実施例９］実施例４において、酸洗浄を
行った粗製ポリカーボネート有機溶剤溶液中のＮａ分、
Ｆｅ分をそれぞれ測定したところ、１重量ｐｐｍ、０．
８重量ｐｐｍであったので、これをさらに純水で洗浄す
ることとした。表１に示す実施例１と同様な条件で純水
洗浄を実施した。その結果、前記の分離の所要時間は３
分で、有機溶剤溶液相中のＮａ分、Ｆｅ分は、それぞれ
０．０５重量ｐｐｍ、０．０１重量ｐｐｍに低減され、
また、水分量は、１，９００重量ｐｐｍに低減された。
Ｎａ分の測定は、イオンクロマト法（横河電機製ＩＣＰ
Ｓ−９０００型、カラム：ＩＣＳ−Ｃ１５型）で行っ
た。また、Ｆｅ分の測定は、原子吸光法（日立製作所製
Ｚ８１００型、光源：日立ホローカソードランプＨＬＡ
−４型）で行った。その結果は、表１及び表２に示す。

【００５１】［実施例１０］転相時の混合器として、ス
タティックミキサー (住友重機械工業製スルザースタテ
ィックミキサー、内径１０ｍｍφ、エレメント数８）を
用いて、攪拌動力を０．０２７ｋＷ・ｈｒ／ｍ³ とした
以外は、実施例９と同様に実施した。その結果は、表１
及び表２に示す。

【００５２】［実施例１１］洗浄時のラインミキサー回
転数を４０００ｒｐｍ、純水の供給速度を３５リットル
／ｈｒ、水相比を１５容量％とし、また、転相時の混合
器として、ラインミキサーを使用し、その回転数を８０
０ｒｐｍとしたことと転相時に供給する水性洗浄液とし
て、静置分離槽で分離した水性洗浄液のリサイクルを使
用し、その供給速度を９８リットル／ｈｒとした以外
は、実施例９と同様に実施した。その結果は、表１及び
表２に示す。

【００５３】［比較例１０］転相時の混合器として、オ
リフィスを使用し、攪拌動力を０．５４４ｋＷ・ｈｒ／
ｍ³ とした以外は、実施例９と同様に純水洗浄を行っ
た。この結果、転相時の攪拌動力が大きいと洗浄性及び
分離性が低下することがわかった。その結果は、表１及
び表２に示す。

【００５４】［比較例１１］洗浄時のラインミキサー回
転数を４，０００ｒｐｍとした以外は、比較例１０と同
様に純水洗浄を行った。その結果は、表１及び表２に示
す。

【００５５】〔比較例１２〕転相時の混合器として、ラ
インミキサーを使用し、攪拌動力を０．１４３ｋＷ・ｈ
ｒ／ｍ³ とした以外は、実施例９と同様に実施した。そ
の結果は、表１及び表２に示す。

【００５６】［比較例１３］転相時の混合器として、オ
リフィスを使用し、攪拌動力を０．００５４ｋＷ・ｈｒ
／ｍ³とした以外は、実施例９と同様に実施した。攪拌
動力が低く、転相時に加えた水性洗浄液が十分に混合さ
れず、油中水型分散相と水中油型分散相が共存するよう
な状態で、十分な分離ができていなかった。その結果
は、表１及び表２に示す。

【００５７】［比較例１４］洗浄時のラインミキサー回
転数を４，０００ｒｐｍとし、転相時に攪拌を行わなか
った以外は、実施例９と同様に純水洗浄を行った。水中
油型分散相が形成しなかった。その結果は、表１及び表
２に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【発明の効果】本発明に係るポリカーボネート有機溶剤
溶液の洗浄方法によれば、微小な分散液滴粒径を形成し
うるような攪拌動力を与え、油中水型分散相を形成させ
ることで、ポリカーボネート有機溶剤溶液中の不純物を
分散相である水性洗浄液中に効率よく溶出させ、ついで
必要量の水性洗浄液を添加し、また、これを転相させる
に十分で、且つ、相分離後のポリカーボネート有機溶剤
溶液中の水分量を最小とする近傍の攪拌動力を与え、水
中油型分散相を形成させることで、分液性をよりよく改
善させ、分液の所要時間が短縮できる。

【００６１】また、分離槽として静置分離槽を用いるこ
とで、設備コストも最低限に抑えることができ、且つ、
前記の洗浄方法との組み合わせで、分離所要時間も低減
できる。これにより、熱安定性、耐スチーム性及び透明
性等に優れたポリカーボネート樹脂原料を製造するため
の効率的なポリカーボネート有機溶剤溶液の洗浄が可能
となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】

【符号の説明】

図１は、本発明の実施に使用される装置の一例を示す略
図である。１・・・粗製ポリカーボネート有機溶剤溶液導入管、２
・・・水性洗浄液導入管、３・・・ラインミキサー、４
・・・水性洗浄液供給管、５・・・分離水リサイクル
系、６・・・オリフィスミキサーまたはスタティックミ
キサー、７・・・静置分離槽、８・・・水性洗浄液相、
９・・・有機溶剤溶液相、１０・・・輸送ポンプ、１１
・・・排水系への抜き出し管、１２・・・次工程への供
給管。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年１２月１２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】図面の簡単な説明

【補正方法】変更

【補正内容】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の実施に使用される装置の一
例を示す略図である。

【符号の説明】１・・・粗製ポリカーボネート有機溶剤溶液導入管、２
・・・水性洗浄液導入管、３・・・ラインミキサー、４
・・・水性洗浄液供給管、５・・・分離水リサイクル
系、６・・・オリフィスミキサーまたはスタティックミ
キサー、７・・・静置分離槽、８・・・水性洗浄液相、
９・・・有機溶剤溶液相、１０・・・輸送ポンプ、１１
・・・排水系への抜き出し管、１２・・・次工程への供
給管。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者斉藤栄蔵千葉県市原市姉崎海岸１番地１出光石油化学株式会社内 (72)発明者田中洋千葉県市原市姉崎海岸１番地１出光石油化学株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】不純物を含むポリカーボネート有機溶剤
溶液を水性洗浄液を用いて洗浄する方法において、
（１）前記ポリカーボネート有機溶剤溶液と水性洗浄液
とを水相比が１〜４０容量％となるように混合し、形成
される分散液滴粒径が１００μｍ以下となる攪拌動力で
これを攪拌し、油中水型分散相を形成させる第１工程
と、（２）ついで、前記混合物に水相比が１５〜９０容
量％となるように必要量の水性洗浄液をさらに添加し、
これを転相させるために十分で、且つ、相分離後のポリ
カーボネート有機溶剤溶液中の水分量を最小とする近傍
の攪拌動力で攪拌し、水中油型分散相に転相させる第２
工程と、（３）その後、ポリカーボネート有機溶剤溶液
相と水性洗浄液相とに分離する分離工程からなることを
特徴とするポリカーボネート有機溶剤溶液の洗浄方法。
【請求項２】ポリカーボネート濃度が６〜３０重量％
の範囲にある不純物を含むポリカーボネート有機溶剤溶
液を水性洗浄液を用いて洗浄する方法において、（１）
前記ポリカーボネート有機溶剤溶液と水性洗浄液とを水
相比が１〜４０容量％となるように混合し、これを０．
１ｋＷ・ｈｒ／ｍ³を越える攪拌動力で攪拌し、油中水
型分散相を形成させる第１工程と、（２）ついで、前記
混合物に水相比が１５〜９０容量％となるように必要量
の水性洗浄液をさらに添加し、これを０．０１〜０．１
０ｋＷ・ｈｒ／ｍ³の範囲の攪拌動力で攪拌し、水中油
型分散相に転相させる第２工程と、（３）その後、ポリ
カーボネート有機溶剤溶液相と水性洗浄液相とに分離す
る分離工程からなることを特徴とするポリカーボネート
有機溶剤溶液の洗浄方法。
【請求項３】ポリカーボネート有機溶剤溶液相と水性
洗浄液相とを分離する分離工程が、静置分離方法である
ことを特徴とする請求項１または２に記載のポリカーボ
ネート有機溶剤溶液の洗浄方法。
【請求項４】攪拌する手段が、ラインミキサー、オリ
フィスミキサーまたはスタティックミキサーであること
を特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリカー
ボネート有機溶剤溶液の洗浄方法。
【請求項５】第２工程の水性洗浄液として、分離工程
で分離された水性洗浄液の全部または一部をリサイクル
して使用することを特徴とする請求項１〜４のいずれか
に記載のポリカーボネート有機溶剤溶液の洗浄方法。