JPH0959308A - 水性エマルジョンおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い重合安定性で乳化重合し、低温流動性、
初期接着性の高い水性エマルジョン組成物を得る。 【解決手段】 水性媒体中、水溶性ポリマー（ケン化度
８８〜９９モル％のポリビニルアルコールなど）を活性
化処理した後、酢酸ビニルなどのビニルエステル系単量
体を乳化重合し、水性エマルジョン組成物を得る。前記
活性化処理には、活性光線の照射、活性酸素、水溶性過
酸化物による処理などが含まれる。水性エマルジョン組
成物には可塑剤などを添加してもよい。このような水性
エマルジョン組成物は低温流動性に優れており、温度５
℃において、固形分濃度５５重量％の水性エマルジョン
組成物１５ｇを注入した試験管（内径０．５ｍｍφ，長
さ１８０ｍｍ）を水平面から４５度の角度で下方に傾け
たとき、水性エマルジョン組成物の流出時間は３０秒未
満である。水性エマルジョン組成物は安定性および初期
接着性にも優れているので、紙用などの接着剤として利
用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低温流動性、初期
密着性が改善された水性エマルジョンおよびその製造方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリビニルアルコール（以下、単にＰＶ
Ａという場合がある）を用いた酢酸ビニル系エマルジョ
ンは、接着性、作業性などに優れているため、木材、紙
などの接着剤として重要な地位を占めている。この酢酸
ビニル系エマルジョンにおいて、ケン化度９０モル％以
上の高ケン化度ＰＶＡを用いると、酢酸ビニル系エマル
ジョンの低温での流動性および安定性が低下する。その
ため、例えば、冬季に、酢酸ビニル系エマルジョンを接
着剤として使用すると、エマルジョンの流動性が低下
し、塗工機のタンクへの接着剤の移送が困難となる。ま
た、温度低下により接着剤の粘度が常温時に比較し非常
に高くなるため、ロール及びスプレーなどの塗布手段に
より接着剤を塗工する場合、塗工不良だけでなく、塗布
量などが減少し接着不良を起こし、実用性に乏しい。さ
らに著しい場合には、塗工不能となる。そのため、冬季
に酢酸ビニル系エマルジョンを接着剤やコーティング剤
などの用途に利用できなくなる。このように、低温流動
性は、塗工性、作業性に関する重要なファクターであ
る。

【０００３】特開昭４９−９６０７８号公報には、完全
ケン化ポリビニルアルコールを用いたポリ酢酸ビニル系
エマルジョンにおいて、酢酸ビニル単量体の乳化重合前
又は乳化重合後に、尿素、チオ尿素、水溶性チオシアン
酸塩、水溶性グアニジン塩および水溶性テトラアルキル
アンモニウム化合物から選ばれた少なくとも１種の化合
物を添加し、低温流動性を改善することが提案されてい
る。しかし、この方法は、前記化合物の添加が必要であ
るため、重合操作が煩雑になる。特に、前記化合物の添
加により、乳化重合安定性やエマルジョンの安定性が損
われ易い。

【０００４】特開昭５９−１２４９７１号公報には、低
温流動性、初期接着性などを改善するため、ケン化度７
８〜９８モル％のＰＶＡ及び可塑剤の存在下、重合開始
剤としての過酸化水素を分割又は逐次添加し、同時に酢
酸ビニル系単量体を乳化重合することにより、グラフト
化度５０％以上の酢酸ビニルエマルジョンを得ることが
開示されている。しかし、可塑剤の共存下で単量体を乳
化重合すると、重合安定性が低下するだけでなく、低温
流動性は改善されない。

【０００５】さらに、これらの方法では、酢酸ビニル系
水性エマルジョンの初期接着性を改善することが困難で
ある。そのため、紙などの被着体を効率よく円滑に接着
させることが困難である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、低温流動性、初期接着性に優れ、低温下でも円滑か
つ均一に塗工できる水性エマルジョンおよびその製造方
法、並びに接着剤を提供することにある。本発明の他の
目的は、高い重合安定性で乳化重合でき、流動性を改善
するための添加剤を添加することなく、低温での流動性
および安定性を高めることができる水性エマルジョンの
製造方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討の結果、水性媒体中、ポリビニ
ルアルコール（以下、単にＰＶＡという場合がある）な
どの水溶性ポリマーを活性化処理して乳化重合すると、
低温での流動性及び安定性が大きく改善されるだけでな
く、塗工性や作業性、接着性の高い水性エマルジョンが
得られることを見いだし、本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明の方法では、水性媒体
中、水溶性ポリマーを活性化処理した後、重合性単量体
を乳化重合することにより、水性エマルジョンを製造す
る。前記水溶性ポリマーはケン化度８８〜９９モル％程
度のＰＶＡであってもよく、前記活性化処理は、例え
ば、活性光線の照射、活性酸素処理、過酸化物などで行
うことができる。前記乳化重合において、少なくともビ
ニルエステル系単量体を乳化重合する場合が多い。本発
明の方法には、水性媒体中、ケン化度８８〜９９モル％
のポリビニルアルコールを水溶性過酸化物で活性化処理
した後、少なくとも酢酸ビニルを含む重合性単量体を乳
化重合する方法も含まれる。

【０００９】このような方法で得られた水性エマルジョ
ンは、低温での流動性及び安定性が高い。すなわち、本
発明の水性エマルジョン組成物は、前記水性エマルジョ
ンを含み、温度５℃において、固形分濃度５５重量％の
水性エマルジョン組成物１５ｇを注入した試験管（内径
０．５ｍｍφ，長さ１８０ｍｍ）を水平面から４５度の
角度で下方に傾けたとき、水性エマルジョン組成物の流
出時間が３０秒未満であり、低温での流動性が高い。こ
の水性エマルジョン組成物は、さらに可塑剤を含んでい
てもよい。このような水性エマルジョン組成物は、接着
剤などとして有用である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の特色は、水性媒体中、Ｐ
ＶＡなどの水溶性ポリマーを活性化処理した後、乳化重
合する点にある。前記水性媒体は、重合安定性などを損
わない範囲であれば、親水性有機溶媒、特に水溶性有機
溶媒を含む水であってもよいが、通常、水（蒸留水、脱
イオン水、精製水など）を用いる場合が多い。水溶性ポ
リマーには、乳化剤又は保護コロイドとして機能するポ
リマー（高分子乳化剤）、例えば、ＰＶＡ、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリ
アクリル酸塩などの種々のポリマーが含まれる。これら
の水溶性ポリマーはオリゴマー領域のポリマーであって
もよい。水溶性ポリマーは単独で又は二種以上混合して
使用できる。好ましい水溶性ポリマーにはＰＶＡが含ま
れる。ＰＶＡとしては、種々のケン化度および重合度の
ポリビニルアルコールが使用でき、例えば、ケン化度８
８〜９９モル％、好ましくは９０〜９８モル％程度であ
る。ケン化度が９９モル％を越えると低温安定性や低温
流動性が低下しやすく、８８モル％未満では水に対する
溶解性が低下し、重合安定性が低下しやすい。ＰＶＡの
重合度は、低温流動性を損わない範囲で選択でき、重合
度や分子量の指標となる４重量％水溶液の粘度（２５
℃）は、例えば、１〜１００ｃｐｓ、好ましくは５〜７
５ｃｐｓ程度である。

【００１１】ＰＶＡなどの水溶性ポリマーの使用量は、
乳化重合の安定性、流動性などを損わない範囲で選択で
き、例えば、重合性単量体１００重量部に対して１〜２
０重量部、好ましくは２〜１５重量部、さらに好ましく
は３〜１０重量部程度である。重合性単量体１００重量
部に対する水溶性ポリマーの使用量が１重量部未満では
重合安定性が低下し、グリッツと称される凝集物が生成
しやすく、２０重量部を越えると、水性エマルジョンの
粘度が増大する。

【００１２】ＰＶＡなどの水溶性ポリマーの活性化処理
は、例えば、紫外線などの活性光線の照射、オゾンの導
入などによる活性酸素処理、過酸化物による処理などを
単独で又は組み合わせて行うことができる。簡単な活性
化法には、オゾン処理や過酸化物処理が含まれる。過酸
化物には、例えば、過酸化水素、過酸化水素物（例え
ば、アルカリ金属のメタケイ酸塩と過酸化水素水との反
応生成物、ホウ砂の過酸化水素による処理物など）、過
酸化水素塩（例えば、過酸化水素ナトリウムなど）、ペ
ルオクソ酸又はその塩［例えば、過ギ酸、過酢酸、過安
息香酸などの有機過酸、過酸化ホウ酸、過酸化炭酸、ペ
ルオクソ硫酸又はその塩（過硫酸ナトリウム、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウムなど）などの無機ペルオク
ソ酸又はその塩］、過酸化無機化合物（例えば、過酸化
ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化アンモニウムな
ど）、有機過酸化物（例えば、過酸化ジアセチル、過酸
化ベンゾイル、過酸化シクロヘキセン、過酸化ラウロイ
ル、過酸化メチルエチルケトンなど）などが含まれる。
これらの過酸化物のうち、水溶性であって安全性の高い
過酸化物、例えば、過酸化水素、ペルオクソ酸又はその
塩（過硫酸塩、過ギ酸，過酢酸などの有機過酸）などを
用いる場合が多い。さらに、乳化重合の安定性を高める
ためには、分解生成物が反応系に悪影響を及ぼさない活
性化方法、特に分解物が反応系に残存しない活性化方
法、例えば、過酸化水素により処理が有効である。

【００１３】活性化処理は、処理方法に応じて慣用の方
法で行うことができ、例えば、活性光線処理では、活性
酸素などが生成する波長（例えば、紫外線では１５０〜
３００ｎｍ程度の波長）を利用できる。オゾンの量や過
酸化物の量は、ＰＶＡを活性化できる範囲で選択でき、
例えば、ＰＶＡなどの水溶性ポリマー１００重量部に対
して０．００１〜１モル、好ましくは０．００５〜０．
５モル、さらに好ましくは０．０１〜０．１モル程度で
ある。活性酸素処理のうちオゾンの導入処理や過酸化物
による処理は、ＰＶＡなどの水溶性ポリマーを活性化で
きる温度、例えば、３０〜１２０℃、好ましくは５０〜
１００℃、さらに好ましくは７０〜１００℃程度で行う
ことができる。処理時間は、特に制限されず、例えば、
３０秒〜１２０分、好ましくは１〜６０分程度の範囲か
ら、処理方法に応じて適当に選択できる。

【００１４】水溶性ポリマーを活性化処理した後、重合
開始剤の存在下、重合性単量体を乳化重合すると、流動
特性および安定性の高い水性エマルジョンが生成する。
重合性単量体としては、例えば、ビニルエステル系単量
体（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサ
チック酸ビニルやカプリル酸ビニルなどの高級脂肪酸ビ
ニルエステルなど）、（メタ）アクリル酸又はそのエス
テル（例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）
アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、
（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−
エチルヘキシル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミドなど）、マレイン酸又はフマル
酸エステル（例えば、ジエチルマレート、ジブチルマレ
ート、ジ（２−エチルヘキシル）マレートなど）、エチ
レンなどが含まれる。これらの重合性単量体は、水性エ
マルジョンの成膜性などに応じて、単独で又は二種以上
組み合わせて使用できる。さらに、必要に応じて、スチ
レンなどの芳香族ビニル化合物、アクリロニトリルなど
のシアン化ビニル、ブタジエンなどのジエン、プロピレ
ンなどのオレフィンなどを共重合してもよい。

【００１５】これらの重合性単量体のうち、少なくとも
ビニルエステル系単量体（特に酢酸ビニル）を含む重合
性単量体を乳化重合する場合が多い。さらに、少なくと
も酢酸ビニルを含むビニルエステル系単量体は、酢酸ビ
ニル単独であってもよく、酢酸ビニルと、他のビニルエ
ステル、（メタ）アクリル酸エステル、およびマレイン
酸またはフマル酸エステルから選ばれた少なくとも一種
の単量体との混合物であってもよい。なお、酢酸ビニル
単独を重合する場合、可塑剤の添加などによりポリ酢酸
ビニルを外部可塑化する場合が多く、酢酸ビニルを含む
混合物を用いる場合、他のビニルエステル、（メタ）ア
クリル酸エステル、マレイン酸またはフマル酸エステル
などでポリ酢酸ビニルを内部可塑化する場合が多い。

【００１６】前記重合性単量体で形成されるポリマー粒
子のガラス転移温度は、例えば、−１０〜５０℃、好ま
しくは０〜３５℃程度である場合が多い。なお、ポリマ
ー粒子が共重合体で構成されている場合には、下記のト
ボルスキ（Tobolsky）の計算式によりガラス転移温度を
算出できる。 １／Ｔｇ＝Ｗａ／Ｔｇａ＋Ｗｂ／Ｔｇｂ＋… （式中、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（°Ｋ）、Ｔ
ｇａ，Ｔｇｂは、それぞれ、単量体ａ，ｂのホモポリマ
ーのガラス転移温度（°Ｋ）、Ｗａ，Ｗｂは、それぞ
れ、単量体ａ，ｂの重量分率を示す） 重合開始剤は、乳化重合に用いられる慣用の化合物、例
えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウムなどの過硫酸塩、過酸化水素、水溶性アゾ系化
合物、レドックス開始剤系などのいずれであってもよ
い。これらの重合開始剤は単独で又は二種以上組み上せ
て使用してもよい。重合開始剤の使用量は、前記重合性
単量体１００重量部に対して０．０１〜５重量部、好ま
しくは０．０５〜２．５重量部程度の範囲から適当に選
択できる。

【００１７】乳化重合は、慣用の方法、例えば、水性媒
体中、前記ＰＶＡなどの水溶性ポリマーの存在下、前記
重合性単量体を添加して、撹拌しながら重合することに
より行うことができる。乳化重合に際して、重合性単量
体や重合開始剤は反応当初から一括して反応系に添加し
てもよく、連続して又は分割して逐次添加してもよい。
さらに、重合性単量体の組成は、反応当初から同一であ
ってもよく、反応過程において段階的又は連続的に異な
っていてもよい。乳化重合は、重合開始剤の種類などに
応じて適当な温度、例えば、１０〜１００℃、好ましく
は３０〜１００℃程度の範囲で行うことができる。乳化
重合は、常圧で行う場合が多いものの、低沸点の単量体
などのように重合性単量体の種類によっては加圧下で乳
化重合してもよい。

【００１８】なお、乳化重合に際しては、必要に応じ
て、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアニオン系界面活性
剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなど
のノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面
活性剤などの界面活性剤、緩衝剤、連鎖移動剤などの慣
用の成分を使用してもよい。また、水性エマルジョンの
ｐＨを調整したり、乳化重合の安定性を改善するため、
酸（例えば、酢酸、シュウ酸、コハク酸などの水溶性有
機酸、グリコール酸、乳酸、酒石酸、クエン酸などの水
溶性オキシカルボン酸）やアルカリ（例えば、アンモニ
ア、アルカリ金属水酸化物、有機アミンなど）を反応系
に添加してもよい。酸やアルカリの添加は、反応当初に
添加してもよく、重合過程の任意の段階、重合性単量体
の添加終了後や重合反応終了後に添加してもよい。な
お、有機酸やオキシカルボン酸などの酸と過酸化水素な
どの過酸化物とを組み合わせると、過酸化物を活性化
し、前記水溶性ポリマーを有効に活性化できる場合があ
る。

【００１９】さらに、重合性単量体を重合系に添加した
後、又は重合終了後、水性エマルジョンを熟成させても
よい。熟成は、撹拌下又は静置下、適当な温度、例え
ば、５０〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃程度で
水性エマルジョンを加熱することにより行うことができ
る。この熟成工程では、必要に応じて、重合開始剤（例
えば、過酸化水素、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、水溶性アゾ系
化合物、レドックス開始剤系などの乳化重合触媒、過酸
化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどの有機過酸化物な
ど）を添加して熟成してもよい。前記重合開始剤は一種
又は二種以上組み合わせて使用できる。熟成工程での重
合開始剤としては、乳化重合触媒、例えば、過酸化水
素、過硫酸塩などの水溶性重合開始剤を用いる場合が多
い。重合開始剤の使用量は、例えば、水性エマルジョン
の固形分１００重量部に対して０．００１〜１重量部、
好ましくは０．０１〜０．５重量部程度である。重合開
始剤は、一括で添加してもよく、連続的又は段階的に分
割して添加してもよい。なお、熟成工程では、前記重合
開始剤とともに、酢酸、シュウ酸、コハク酸などの水溶
性有機酸、グリコール酸、乳酸、酒石酸、クエン酸など
の水溶性オキシカルボン酸を用いてもよい。

【００２０】このようにして得られた水性エマルジョン
中のポリマー粒子の構造は、均質構造、ミクロドメイン
構造、コア／シェル構造などの異相構造であってもよ
い。また、ポリマー粒子は、球状に限らず異形であつて
もよい。ポリマー粒子の平均粒径は、分散安定性、粘
度、成膜性などを考慮して選択でき、例えば、１０ｎｍ
〜１０μｍ、好ましくは５０ｎｍ〜５μｍ程度である。
水性エマルジョンの固形分は、流動性や安定性を損わな
い限り特に制限されないが、通常、２５〜６５重量％、
好ましくは３０〜６０重量％程度である。

【００２１】前記水性エマルジョンには、必要に応じて
種々の添加剤を添加し、水性エマルジョン組成物を調製
してもよい。このような添加剤には、例えば、ＰＶＡ、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ースなどの水溶性ポリマー、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ（２−エ
チルヘキシル）などのフタル酸エステル、ジ（２−エチ
ルヘキシル）アジペート、ジイソデシルアジペートなど
のアジピン酸誘導体、ジｎ−ブチルセバケート、ジ（２
−エチルヘキシル）セバケートなどのセバシン酸誘導
体、クエン酸エステル、グリセリンエステルなどの可塑
剤、アセチレングリコール、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブ、カルビトール、ブチル
カルビトールアセテートなどの造膜助剤、界面活性剤、
分散剤、消泡剤、増粘剤、中和剤、防腐剤、凍結防止
剤、帯電防止剤、充填剤、着色剤などが含まれる。水性
エマルジョンの最低造膜温度が高い場合（例えば、ポリ
酢酸ビニルエマルジョンなどのように３０℃以上のガラ
ス転移温度のポリマー粒子を含む場合）、通常、可塑剤
や造膜助剤を添加する場合が多い。可塑剤の添加量は、
水性エマルジョン組成物の造膜性、ポリマー粒子のガラ
ス転移温度に応じて選択でき、水性エマルジョンの固形
分（ポリマー粒子）１００重量部に対して０．１〜５０
重量部、好ましくは１〜３０重量部、さらに好ましくは
５〜２５重量部程度である場合が多い。

【００２２】前記水性エマルジョンおよび水性エマルジ
ョン組成物は、低温での流動性および安定性が高い。す
なわち、温度５℃において、固形分濃度５５重量％の水
性エマルジョン組成物１５ｇを注入した試験管（内径
０．５ｍｍφ，長さ１８０ｍｍ）を水平面から４５度の
角度で下方に傾けたとき、水性エマルジョン組成物の流
出時間は３０秒未満、好ましくは１５秒以下、さらに好
ましくは５秒以下である。なお、上記流動性の試験方法
において、水性エマルジョン組成物の前記固形分濃度５
５重量％のうち、水性エマルジョンの固形分濃度が５０
〜５５重量％を占めている。このような水性エマルジョ
ンおよび水性エマルジョン組成物は、初期接着性（セッ
ティング性）も高く、短時間内にセットし、水性エマル
ジョンの機能が早期に発現する。

【００２３】そのため、本発明の水性エマルジョン組成
物は、広い用途、例えば、接着剤、塗料や印刷インキの
バインダー、フィルム、紙などに対するコーティング剤
などとして利用できる。前記水性エマルジョン組成物
は、流動性および安定性が高く、初期接着性も高く、短
時間内に接着力が発現するので、接着剤として有用であ
る。被着体の種類は特に制限されず、紙、繊維、木材、
モルタルなどの幅広い材料に適用できるが、多孔質の被
着体に適用する場合が多い。特に、高速で接着される紙
用接着剤（例えば、板紙、アート紙、コート紙などの接
着剤）などとして適している。前記水性エマルジョン組
成物で構成された本発明の接着剤は、慣用の方法、例え
ば、はけ塗り、スプレーコーティング、ロールコーティ
ングなどの塗布手段により被着体に適用できる。

【００２４】

【発明の効果】本発明の方法では、ポリビニルアルコー
ルなどの水溶性ポリマーを活性化処理して乳化重合する
ので、低温流動性、初期接着性に優れる水性エマルジョ
ンを得ることができる。また、高い重合安定性で乳化重
合できるとともに、添加剤などによらず、重合系の成分
を単純化し、低温流動性および低温安定性を大きく改善
できる。そのため、本発明の水性エマルジョン組成物
は、低温下での移送性のみならず、低温下でも円滑かつ
均一に塗工でき、接着剤などとして有用である。

【００２５】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。 実施例１ セバラブルフラスコに、脱イオン水４１重量部、ポリビ
ニルアルコール（電気化学工業（株）製，デンカボバー
ルＨ−１７，ケン化度９０モル％，粘度２６ｃｐｓ）３
重量部を仕込み、湯浴中で８０℃２時間加熱し、ＰＶＡ
を溶解した。ＰＶＡを完全に溶解した後、酒石酸０．０
３５重量部および３５％過酸化水素水溶液０．０５重量
部を脱イオン水０．３重量部に溶解した水溶液を添加し
た。温度８０℃で１０分間保持した後、酒石酸０．０７
重量部を添加し、直ちに酢酸ビニル５２重量部と、３５
％過酸化水素水溶液０．１重量部を脱イオン水１．５重
量部に溶解した溶液とを４時間に亘り滴下した。滴下終
了後、酒石酸０．０３５重量部及び３５％過酸化水素水
溶液０．０５重量部を脱イオン水０．７５重量部に溶解
した水溶液を添加し、８０℃で３０分間保持した。

【００２６】８５℃に昇温し、３重量％過硫酸アンモニ
ウム水溶液０．２重量部を添加し、１時間保持した。さ
らに、３重量％過硫酸アンモニウム水溶液０．２重量部
を添加し１時間保持した後、室温まで冷却した。得られ
た水性エマルジョンは、固形分５３．４％，粘度１６８
００ｃｐｓ（Ｂ型粘度計，ローターＮｏ．４，回転数３
０ｒｐｍ，温度３０℃）、ｐＨ２．５であった。また、
凝集物の生成割合はエマルジョン１Ｋｇあたり０．０１
ｇであった。

【００２７】実施例２ セバラブルフラスコに、脱イオン水４１重量部、ポリビ
ニルアルコール（電気化学工業（株）製，デンカボバー
ルＨ−２４，ケン化度９５モル％，粘度５２ｃｐｓ）３
重量部を仕込み、湯浴中で８０℃２時間加熱し、ＰＶＡ
を溶解した。ＰＶＡを完全に溶解した後、酒石酸０．０
３５重量部及び３５％過酸化水素水溶液０．０５重量部
を脱イオン水０．３重量部に溶解した水溶液を添加し
た。８０℃で１０分保持した後、酒石酸０．０７重量部
を添加し、直ちに酢酸ビニル５２重量部と、３５％過酸
化水素水溶液０．１重量部を脱イオン水１．５重量部に
溶解した水溶液とを４時間に亘り滴下した。滴下終了
後、酒石酸０．０３５重量部及び３５％過酸化水素水溶
液０．０５重量部を脱イオン水０．７５重量部に溶解し
た水溶液を添加し、８０℃で３０分間保持した。

【００２８】８５℃に昇温し３重量％の過硫酸アンモニ
ウム水溶液０．２重量部を添加し１時間保持した。さら
に、３重量％の過硫酸アンモニウム水溶液０．２重量部
を添加し１時間保持した後、室温まで冷却した。得られ
たエマルジョンは固形分５３．３％，粘度１１０００ｃ
ｐｓ（Ｂ型粘度計，ローターＮｏ．４，回転数３０ｒｐ
ｍ，温度３０℃）、ｐＨ２．５であった。また、凝集物
の生成割合はエマルジョン１Ｋｇあたり０．０２ｇであ
った。

【００２９】実施例３ 実施例１で得られた水性エマルジョン１００重量部に可
塑剤（フタル酸ブチル）１５．５重量部、脱イオン水
７．４重量部を添加し、水性エマルジョン組成物を調製
した。

【００３０】実施例４ 実施例２で得られた水性エマルジョン１００重量部に可
塑剤（フタル酸ブチル）１５．５重量部、脱イオン水
７．４重量部添加し、水性エマルジョン組成物を調製し
た。

【００３１】比較例１ セバラブルフラスコに、脱イオン水４０重量部、ポリビ
ニルアルコール（電気化学工業（株）製，デンカボバー
ルＨ−１７，ケン化度９５モル％，粘度２６ｃｐｓ）
２．１重量部、ポリビニルアルコール（信越化学工業
（株）製，信越ポバールＭＡ−０５，ケン化度９５モル
％，粘度５．５ｃｐｓ）１．４重量部を仕込み、湯浴中
で８０℃２時間加熱し、ＰＶＡを溶解した。ＰＶＡを完
全に溶解した後、湯浴により昇温を開始した。８０℃で
酒石酸０．０７重量部を添加し、直ちに酢酸ビニル５２
重量部、３５％過酸化水素水溶液０．１重量部を脱イオ
ン水１．５重量部に溶解した水溶液を滴下し、４時間に
亘って滴下した。

【００３２】滴下終了後、８５℃に昇温し３％の過硫酸
アンモニウム水溶液０．２重量部を添加し１時間保持し
た。さらに、３％の過硫酸アンモニウム水溶液０．２重
量部を添加し１時間保持した後、室温まで冷却した。得
られたエマルジョンは固形分５４．０％，粘度９２００
ｃｐｓ（Ｂ型粘度計，ローターＮｏ．４，回転数３０ｒ
ｐｍ，温度３０℃）、ｐＨ２．４であった。また、凝集
物の生成割合はエマルジョン１Ｋｇ当たり０．０４ｇで
あった。

【００３３】比較例２ 比較例１で得られた水性エマルジョン１００重量部に可
塑剤（フタル酸ブチル）１５．５重量部、脱イオン水
７．４重量部を添加し、水性エマルジョン組成物を調製
した。

【００３４】前記実施例３，４および比較例２の水性エ
マルジョン組成物の固形分、粘度（Ｂ型粘度計，ロータ
ーＮｏ．４，回転数３０ｒｐｍ，温度３０℃）、ｐＨ、
低温流動性および初期接着性を評価したところ、表１に
示す結果が得られた。なお、低温流動性および初期接着
性は次のようにして評価した。

【００３５】低温流動性 水性エマルジョン組成物１５ｇを試験管（内径０．５ｍ
ｍφ，長さ１８０ｍｍ）に注入し、５℃で３０日間放置
した後、試験管を水平面から４５度の角度で下方に傾
け、水性エマルジョン組成物が試験管から流れ出すまで
の時間を測定した。

【００３６】初期接着性 水性エマルジョン組成物をクラフト紙（８０ｇ／ｍ² ）
の表面にバーコーターＮｏ．３０で塗布し、塗布面に他
のクラフト紙を重ねてゴムローラーにて圧締した後、２
℃で１００％紙破に至るまでの時間を測定した。

【００３７】

【表１】 表に示されるように、実施例で得られた水性エマルジョ
ン組成物は、低温での流動性および安定性が高いだけで
なく、接着性が早期に発現する。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 131/04 ＪＣＺ Ｃ０９Ｊ 131/04 ＪＣＺ 201/00 ＪＡＰ 201/00 ＪＡＰ

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水性媒体中、水溶性ポリマーを活性化処
   理した後、重合性単量体を乳化重合する水性エマルジョ
   ンの製造方法。
2. 【請求項２】 水溶性ポリマーが、ケン化度８８〜９９
   モル％のポリビニルアルコールである請求項１記載の水
   性エマルジョンの製造方法。
3. 【請求項３】 活性光線、活性酸素、過酸化物により活
   性化処理する請求項１記載の水性エマルジョンの製造方
   法。
4. 【請求項４】 少なくともビニルエステル系単量体を乳
   化重合する請求項１記載の水性エマルジョンの製造方
   法。
5. 【請求項５】 水性媒体中、ケン化度８８〜９９モル％
   のポリビニルアルコールを水溶性過酸化物で活性化処理
   した後、少なくとも酢酸ビニルを含む重合性単量体を乳
   化重合する水性エマルジョンの製造方法。
6. 【請求項６】 請求項１記載の方法で得られた水性エマ
   ルジョンを含む組成物であって、温度５℃において、固
   形分濃度５５重量％の水性エマルジョン組成物１５ｇを
   注入した試験管（内径０．５ｍｍφ，長さ１５０ｍｍ）
   を水平面から４５度の角度で下方に傾けたとき、水性エ
   マルジョン組成物の流出時間が３０秒未満である低温流
   動性の高い水性エマルジョン組成物。
7. 【請求項７】 さらに、可塑剤を含む請求項６記載の水
   性エマルジョン組成物。
8. 【請求項８】 請求項６又は７記載の水性エマルジョン
   組成物で構成された接着剤。