JPH0959570A - ロジン誘導体およびその製造方法 - Google Patents
ロジン誘導体およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH0959570A JPH0959570A JP23767095A JP23767095A JPH0959570A JP H0959570 A JPH0959570 A JP H0959570A JP 23767095 A JP23767095 A JP 23767095A JP 23767095 A JP23767095 A JP 23767095A JP H0959570 A JPH0959570 A JP H0959570A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rosin
- acid
- carboxyl group
- rosin derivative
- derivative
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 77
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 title claims abstract description 73
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 73
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 15
- FEPCMSPFPMPWJK-OLPJDRRASA-N maleopimaric acid Chemical compound C([C@]12C=C([C@H](C[C@@H]11)[C@H]3C(OC(=O)[C@@H]23)=O)C(C)C)C[C@@H]2[C@]1(C)CCC[C@@]2(C)C(O)=O FEPCMSPFPMPWJK-OLPJDRRASA-N 0.000 claims abstract description 12
- PXYRCOIAFZBLBN-HQJFNQTASA-N fumaropimaric acid Chemical compound C([C@]12C=C([C@H](C[C@@H]11)[C@H]([C@@H]2C(O)=O)C(O)=O)C(C)C)C[C@@H]2[C@]1(C)CCC[C@@]2(C)C(O)=O PXYRCOIAFZBLBN-HQJFNQTASA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 abstract description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004513 sizing Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005476 soldering Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 abstract description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 abstract 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 abstract 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 8
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QUUCYKKMFLJLFS-UHFFFAOYSA-N Dehydroabietan Natural products CC1(C)CCCC2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CCC21 QUUCYKKMFLJLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NFWKVWVWBFBAOV-UHFFFAOYSA-N Dehydroabietic acid Natural products OC(=O)C1(C)CCCC2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CCC21 NFWKVWVWBFBAOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- NFWKVWVWBFBAOV-MISYRCLQSA-N dehydroabietic acid Chemical compound OC(=O)[C@]1(C)CCC[C@]2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CC[C@H]21 NFWKVWVWBFBAOV-MISYRCLQSA-N 0.000 description 4
- 229940118781 dehydroabietic acid Drugs 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 2
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWWVEQKPFPXLGL-ONCXSQPRSA-N L-Pimaric acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CC=C(C(C)C)C=C2CC1 RWWVEQKPFPXLGL-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 2
- RWWVEQKPFPXLGL-UHFFFAOYSA-N Levopimaric acid Natural products C1CCC(C(O)=O)(C)C2C1(C)C1CC=C(C(C)C)C=C1CC2 RWWVEQKPFPXLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KGMSWPSAVZAMKR-UHFFFAOYSA-N Me ester-3, 22-Dihydroxy-29-hopanoic acid Natural products C1CCC(C(O)=O)(C)C2C1(C)C1CCC(=C(C)C)C=C1CC2 KGMSWPSAVZAMKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KGMSWPSAVZAMKR-ONCXSQPRSA-N Neoabietic acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CCC(=C(C)C)C=C2CC1 KGMSWPSAVZAMKR-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- YPGLTKHJEQHKSS-ASZLNGMRSA-N (1r,4ar,4bs,7r,8as,10ar)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,7,8,8a,9,10,10a-dodecahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CC[C@@H](C(C)C)C[C@@H]2CC1 YPGLTKHJEQHKSS-ASZLNGMRSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- UZZYXZWSOWQPIS-UHFFFAOYSA-N 3-fluoro-5-(trifluoromethyl)benzaldehyde Chemical compound FC1=CC(C=O)=CC(C(F)(F)F)=C1 UZZYXZWSOWQPIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ロジンに第１級カルボキシル基を導入するこ
とにより、活性の高い新規なロジン誘導体を提供するこ
と。 【解決手段】 ロジン類と、グリコール酸とを反応させ
て第１級カルボキシル基含有ロジン誘導体を製造する。
とにより、活性の高い新規なロジン誘導体を提供するこ
と。 【解決手段】 ロジン類と、グリコール酸とを反応させ
て第１級カルボキシル基含有ロジン誘導体を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、第１級カルボキシ
ル基を含有してなる新規なロジン誘導体およびその製造
方法に関する。本発明のロジン誘導体は、従来よりロジ
ンが使用されてきたサイズ剤、粘着付与剤、印刷イン
キ、道路標示材、合成ゴムの乳化剤、半田付けフラック
ス等の各種の用途に利用できる。
ル基を含有してなる新規なロジン誘導体およびその製造
方法に関する。本発明のロジン誘導体は、従来よりロジ
ンが使用されてきたサイズ剤、粘着付与剤、印刷イン
キ、道路標示材、合成ゴムの乳化剤、半田付けフラック
ス等の各種の用途に利用できる。
【０００２】
【従来の技術】ロジンは、アビエチン酸、ネオアビエチ
ン酸、パラストリン酸、レボピマール酸等を有効成分と
してなり、崇高いヒドロフェナンスレン骨格の第３級炭
素にカルボキシル基が結合する化学構造を有する。その
ため、ロジンの含有するカルボキシル基の活性は、その
立体障害や、カルボキシル基の結合炭素ゆえに一般に弱
い。
ン酸、パラストリン酸、レボピマール酸等を有効成分と
してなり、崇高いヒドロフェナンスレン骨格の第３級炭
素にカルボキシル基が結合する化学構造を有する。その
ため、ロジンの含有するカルボキシル基の活性は、その
立体障害や、カルボキシル基の結合炭素ゆえに一般に弱
い。
【０００３】また、ロジンの共役ジエン樹脂酸成分と、
マレイン酸やアクリル酸等を付加反応（ディールス・ア
ルダー反応）させて得られるマレオピマール酸やアクリ
ロピマール酸等のロジン誘導体も知られている。かかる
ロジン誘導体のカルボキシル基は、第２級カルボキシル
基を含み、また立体障害が幾分少なくなる。しかし、カ
ルボキシル基の活性は十分とはいえない。
マレイン酸やアクリル酸等を付加反応（ディールス・ア
ルダー反応）させて得られるマレオピマール酸やアクリ
ロピマール酸等のロジン誘導体も知られている。かかる
ロジン誘導体のカルボキシル基は、第２級カルボキシル
基を含み、また立体障害が幾分少なくなる。しかし、カ
ルボキシル基の活性は十分とはいえない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ロジンに第
１級カルボキシル基を導入することにより、活性の高い
新規なロジン誘導体を提供することを目的とする。
１級カルボキシル基を導入することにより、活性の高い
新規なロジン誘導体を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、第１級カ
ルボキシル基を含有してなる新規なロジン誘導体を提供
すべく鋭意検討を重ねた結果、下記の新規なロジン誘導
体を導き出すに至った。
ルボキシル基を含有してなる新規なロジン誘導体を提供
すべく鋭意検討を重ねた結果、下記の新規なロジン誘導
体を導き出すに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、一般式（１）：Ｒ
−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ＣＯＯ）n −Ｈ（式中、Ｒはロジン
残基、ｎは１〜５を表す）で表されるロジン誘導体、
ロジン類と、グリコール酸とを反応させて得られる第１
級カルボキシル基含有ロジン誘導体、ロジン類と、グ
リコール酸とを反応させることを特徴とする第１級カル
ボキシル基含有ロジン誘導体の製造方法、マレオピマ
ール酸、フマロピマール酸およびアクリロピマール酸か
ら選ばれるいずれか少なくとも１種と、グリコール酸と
を反応させて得られる第１級カルボキシル基含有ロジン
誘導体、並びにマレオピマール酸、フマロピマール酸
およびアクリロピマール酸から選ばれるいずれか少なく
とも１種と、グリコール酸とを反応させることを特徴と
する第１級カルボキシル基含有ロジン誘導体の製造方法
に関する。
−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ＣＯＯ）n −Ｈ（式中、Ｒはロジン
残基、ｎは１〜５を表す）で表されるロジン誘導体、
ロジン類と、グリコール酸とを反応させて得られる第１
級カルボキシル基含有ロジン誘導体、ロジン類と、グ
リコール酸とを反応させることを特徴とする第１級カル
ボキシル基含有ロジン誘導体の製造方法、マレオピマ
ール酸、フマロピマール酸およびアクリロピマール酸か
ら選ばれるいずれか少なくとも１種と、グリコール酸と
を反応させて得られる第１級カルボキシル基含有ロジン
誘導体、並びにマレオピマール酸、フマロピマール酸
およびアクリロピマール酸から選ばれるいずれか少なく
とも１種と、グリコール酸とを反応させることを特徴と
する第１級カルボキシル基含有ロジン誘導体の製造方法
に関する。
【０００７】本発明の第１級カルボキシル基を含有して
なるロジン誘導体は、ロジン類と、グリコール酸を反応
させることにより製造される。なお、グリコール酸は市
販されている結晶または水溶液のいずれの形態でも使用
できる。
なるロジン誘導体は、ロジン類と、グリコール酸を反応
させることにより製造される。なお、グリコール酸は市
販されている結晶または水溶液のいずれの形態でも使用
できる。
【０００８】ロジン類としては、ガムロジン、トール油
ロジン、ウッドロジン等の原料ロジン類、当該原料ロジ
ン類に蒸留工程、水添工程および不均化工程のいずれか
少なくとも１つの工程を施して得られる各種の変性ロジ
ン類（蒸留ロジン、水添ロジン、不均化ロジン等や、い
わゆる無色ロジン）や、重合ロジン等があげられる。な
お、これらロジン類は、アビエチン酸、ネオアビエチン
酸、パラストリン酸、レボピマール酸、デヒドロアビエ
チン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチ
ン酸等の各種の化合物を有効成分として含有するが、本
発明のロジン類は、これら化合物の混合物であってもよ
い。
ロジン、ウッドロジン等の原料ロジン類、当該原料ロジ
ン類に蒸留工程、水添工程および不均化工程のいずれか
少なくとも１つの工程を施して得られる各種の変性ロジ
ン類（蒸留ロジン、水添ロジン、不均化ロジン等や、い
わゆる無色ロジン）や、重合ロジン等があげられる。な
お、これらロジン類は、アビエチン酸、ネオアビエチン
酸、パラストリン酸、レボピマール酸、デヒドロアビエ
チン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチ
ン酸等の各種の化合物を有効成分として含有するが、本
発明のロジン類は、これら化合物の混合物であってもよ
い。
【０００９】かかるロジン類と、グリコール酸との反応
は、公知のエステル化反応と同様に行うことができる。
グリコール酸の使用量は、ロジン類のカルボキシル基１
当量に対して、グリコール酸のヒドロキシ基が０．２〜
１０当量、好ましくは０．３〜５当量である。グリコー
ル酸の使用量が０．２当量より少ない場合には、ロジン
誘導体に導入される第１級カルボキシル基の割合が少な
く、得られるロジン誘導体に十分な活性を付与し難く、
また１０当量を越える場合には、グリコール酸によりロ
ジン類の分解が促進されるため、得られる第１級カルボ
キシル基含有ロジン誘導体の収率が低下するばかりでな
く色調が低下するため、いずれの場合も好ましくない。
は、公知のエステル化反応と同様に行うことができる。
グリコール酸の使用量は、ロジン類のカルボキシル基１
当量に対して、グリコール酸のヒドロキシ基が０．２〜
１０当量、好ましくは０．３〜５当量である。グリコー
ル酸の使用量が０．２当量より少ない場合には、ロジン
誘導体に導入される第１級カルボキシル基の割合が少な
く、得られるロジン誘導体に十分な活性を付与し難く、
また１０当量を越える場合には、グリコール酸によりロ
ジン類の分解が促進されるため、得られる第１級カルボ
キシル基含有ロジン誘導体の収率が低下するばかりでな
く色調が低下するため、いずれの場合も好ましくない。
【００１０】エステル化の反応温度は、通常、２００〜
３００℃程度、好ましくは２３０〜２８０℃程度であ
り、反応時間は１０分〜４時間程度、好ましくは１５分
〜２時間程度である。また、エステル化反応は、通常、
窒素雰囲気下に、生成する水を除去しながら行う。
３００℃程度、好ましくは２３０〜２８０℃程度であ
り、反応時間は１０分〜４時間程度、好ましくは１５分
〜２時間程度である。また、エステル化反応は、通常、
窒素雰囲気下に、生成する水を除去しながら行う。
【００１１】なお、エステル化反応に際しては、エステ
ル化触媒として塩酸、硫酸等の鉱酸、芳香族スルホン酸
等の有機酸、フッ化ホウ素エーテル、塩化アルミニウム
等のルイス酸や、酸化亜鉛、水酸化カルシウム等の、一
般的なエステル化触媒を使用することもできる。
ル化触媒として塩酸、硫酸等の鉱酸、芳香族スルホン酸
等の有機酸、フッ化ホウ素エーテル、塩化アルミニウム
等のルイス酸や、酸化亜鉛、水酸化カルシウム等の、一
般的なエステル化触媒を使用することもできる。
【００１２】かくして得られた第１級カルボキシル基含
有ロジン誘導体は、通常、一般式（１）においてｎ＝１
〜５のロジン誘導体を含有する混合物として得られる。
また、反応生成物中には、未反応のロジン類を含んでい
てもよい。こうした反応生成物は、減圧蒸留や、カラム
分取により、一般式（１）においてｎ＝１〜５のそれぞ
れのロジン誘導体に分離される。
有ロジン誘導体は、通常、一般式（１）においてｎ＝１
〜５のロジン誘導体を含有する混合物として得られる。
また、反応生成物中には、未反応のロジン類を含んでい
てもよい。こうした反応生成物は、減圧蒸留や、カラム
分取により、一般式（１）においてｎ＝１〜５のそれぞ
れのロジン誘導体に分離される。
【００１３】また、本発明における第１級カルボキシル
基を含有してなるロジン誘導体は、マレオピマール酸、
フマロピマール酸およびアクリロピマール酸から選ばれ
るいずれか少なくとも１種と、グリコール酸を反応させ
ることにより製造することもできる。
基を含有してなるロジン誘導体は、マレオピマール酸、
フマロピマール酸およびアクリロピマール酸から選ばれ
るいずれか少なくとも１種と、グリコール酸を反応させ
ることにより製造することもできる。
【００１４】マレオピマール酸、フマロピマール酸また
はアクリロピマール酸は、前記原料ロジン類の共役ジエ
ン樹脂酸成分と、マレイン酸、フマル酸またはアクリル
酸とを付加反応（ディールス・アルダー反応）させて得
られるものであり、これらマレオピマール酸等は必ずし
も精製したものを使用する必要はなく、未反応の原料ロ
ジン類を含有する反応生成物を使用することもできる。
なお、マレオピマール酸等とグリコール酸との反応は、
前記ロジン類とグリコール酸とのエステル化反応と同様
の条件下に行うことができる。
はアクリロピマール酸は、前記原料ロジン類の共役ジエ
ン樹脂酸成分と、マレイン酸、フマル酸またはアクリル
酸とを付加反応（ディールス・アルダー反応）させて得
られるものであり、これらマレオピマール酸等は必ずし
も精製したものを使用する必要はなく、未反応の原料ロ
ジン類を含有する反応生成物を使用することもできる。
なお、マレオピマール酸等とグリコール酸との反応は、
前記ロジン類とグリコール酸とのエステル化反応と同様
の条件下に行うことができる。
【００１５】かくして得られた第１級カルボキシル基含
有ロジン誘導体は、マレオピマール酸、フマロピマール
酸またはアクリロピマール酸の第３級炭素および／また
は第２級炭素に結合したカルボキシル基１当量に、グリ
コール酸が１〜５当量程度付加したエステル化物の混合
物であり、反応生成物中には、未反応の原料ロジン類
や、マレオピマール酸、フマロピマール酸、アクリロピ
マール酸等を含んでいてもよい。
有ロジン誘導体は、マレオピマール酸、フマロピマール
酸またはアクリロピマール酸の第３級炭素および／また
は第２級炭素に結合したカルボキシル基１当量に、グリ
コール酸が１〜５当量程度付加したエステル化物の混合
物であり、反応生成物中には、未反応の原料ロジン類
や、マレオピマール酸、フマロピマール酸、アクリロピ
マール酸等を含んでいてもよい。
【００１６】なお、本発明で得られた第１級カルボキシ
ル基を含有してなるロジン誘導体は、一般式（１）で表
されるロジン誘導体のように反応生成物から分離した後
に、従来よりロジンが使用されてきた各種の用途に使用
できる他、未反応のロジン類等を含む反応生成物を、そ
のまま各種の用途に同様に使用できる。
ル基を含有してなるロジン誘導体は、一般式（１）で表
されるロジン誘導体のように反応生成物から分離した後
に、従来よりロジンが使用されてきた各種の用途に使用
できる他、未反応のロジン類等を含む反応生成物を、そ
のまま各種の用途に同様に使用できる。
【００１７】
【実施例】以下に、実施例をあげて本発明を詳細に説明
するが、本発明はかかる実施例に限られるものではな
い。
するが、本発明はかかる実施例に限られるものではな
い。
【００１８】
実施例１（ロジン類とグリコール酸との反応生成物） 分水管を備えた３００ｍｌ容の４ツ口フラスコに、デヒ
ドロアビエチン酸１５０ｇを仕込み、窒素雰囲気下で加
熱撹拌しながら、１５０℃に昇温し、溶融させた。次い
で、グリコール酸３５ｇを仕込んだ。加熱する一方で反
応水を除去しながら、２８０℃まで昇温して保持した。
１時間経過後、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）
により、グリコール酸がなくなったのを確認した後、１
０ｍｍＨｇで減圧蒸留を行い、残留している水とロジン
分解物を除去し、第１級カルボキシル基含有ロジン誘導
体を得た。
ドロアビエチン酸１５０ｇを仕込み、窒素雰囲気下で加
熱撹拌しながら、１５０℃に昇温し、溶融させた。次い
で、グリコール酸３５ｇを仕込んだ。加熱する一方で反
応水を除去しながら、２８０℃まで昇温して保持した。
１時間経過後、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）
により、グリコール酸がなくなったのを確認した後、１
０ｍｍＨｇで減圧蒸留を行い、残留している水とロジン
分解物を除去し、第１級カルボキシル基含有ロジン誘導
体を得た。
【００１９】得られた第１級カルボキシル基含有ロジン
誘導体から、シリカゲルカラム分取により、一般式
（１）においてｎ＝１のデヒドロアビエチン酸型のロジ
ン誘導体のみを分離した。得られたデヒドロアビエチン
酸型のロジン誘導体の 1Ｈ−ＮＭＲチャート（３００Ｍ
Ｈｚ，ＣＤＣｌ3 ）、13Ｃ−ＮＭＲチャート（３００Ｍ
Ｈｚ，ＣＤＣｌ3 ）、ＩＲチャート（ｎｅａｔ，ＣＣｌ
4 ）、ＧＰＣチャート（測定機器：ＨＬＣ−８０２０
（東ソー（株）製，カラム名：ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０
００ＨＸＬ、２本，溶媒：テトラヒドロフラン，検出方
法：ＲＩ検出）を図１〜４に示す。
誘導体から、シリカゲルカラム分取により、一般式
（１）においてｎ＝１のデヒドロアビエチン酸型のロジ
ン誘導体のみを分離した。得られたデヒドロアビエチン
酸型のロジン誘導体の 1Ｈ−ＮＭＲチャート（３００Ｍ
Ｈｚ，ＣＤＣｌ3 ）、13Ｃ−ＮＭＲチャート（３００Ｍ
Ｈｚ，ＣＤＣｌ3 ）、ＩＲチャート（ｎｅａｔ，ＣＣｌ
4 ）、ＧＰＣチャート（測定機器：ＨＬＣ−８０２０
（東ソー（株）製，カラム名：ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０
００ＨＸＬ、２本，溶媒：テトラヒドロフラン，検出方
法：ＲＩ検出）を図１〜４に示す。
【００２０】実施例２（アクリロピマール酸とグリコー
ル酸との反応生成物） 分水管を備えた３００ｍｌ容の４ツ口フラスコに、アク
リロピマール酸１００ｇを仕込み、窒素雰囲気下で加熱
撹拌しながら、１８０℃に昇温し、溶融させた。次い
で、グリコール酸２０ｇを仕込んだ。加熱する一方で反
応水を除去しながら、２５０℃まで昇温して保持した。
１時間経過後、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）
により、グリコール酸がなくなったのを確認した後、３
０ｍｍＨｇで減圧蒸留を行い、残留している水とロジン
分解物を除去し、第１級カルボキシル基含有ロジン誘導
体を得た。得られた第１級カルボキシル基含有ロジン誘
導体のＩＲチャート（ｎｅａｔ，ＣＣｌ4 ）を図５に示
す。
ル酸との反応生成物） 分水管を備えた３００ｍｌ容の４ツ口フラスコに、アク
リロピマール酸１００ｇを仕込み、窒素雰囲気下で加熱
撹拌しながら、１８０℃に昇温し、溶融させた。次い
で、グリコール酸２０ｇを仕込んだ。加熱する一方で反
応水を除去しながら、２５０℃まで昇温して保持した。
１時間経過後、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）
により、グリコール酸がなくなったのを確認した後、３
０ｍｍＨｇで減圧蒸留を行い、残留している水とロジン
分解物を除去し、第１級カルボキシル基含有ロジン誘導
体を得た。得られた第１級カルボキシル基含有ロジン誘
導体のＩＲチャート（ｎｅａｔ，ＣＣｌ4 ）を図５に示
す。
【図１】実施例１で得られたロジン誘導体の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒチャートである。
Ｒチャートである。
【図２】実施例１で得られたロジン誘導体の13Ｃ−ＮＭ
Ｒチャートである。
Ｒチャートである。
【図３】実施例１で得られたロジン誘導体のＩＲチャー
トである。
トである。
【図４】実施例１で得られたロジン誘導体のＧＰＣチャ
ートである。
ートである。
【図５】実施例２で得られたロジン誘導体のＩＲチャー
トである。
トである。
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式（１）：Ｒ−ＣＯＯ−（ＣＨ2 Ｃ
ＯＯ）n −Ｈ（式中、Ｒはロジン類残基、ｎは１〜５の
整数を表す）で表されるロジン誘導体。 - 【請求項２】 ロジン類と、グリコール酸とを反応させ
て得られる第１級カルボキシル基含有ロジン誘導体。 - 【請求項３】 ロジン類と、グリコール酸とを反応させ
ることを特徴とする第１級カルボキシル基含有ロジン誘
導体の製造方法。 - 【請求項４】 マレオピマール酸、フマロピマール酸お
よびアクリロピマール酸から選ばれるいずれか少なくと
も１種と、グリコール酸とを反応させて得られる第１級
カルボキシル基含有ロジン誘導体。 - 【請求項５】 マレオピマール酸、フマロピマール酸お
よびアクリロピマール酸から選ばれるいずれか少なくと
も１種と、グリコール酸とを反応させることを特徴とす
る第１級カルボキシル基含有ロジン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7237670A JP2980009B2 (ja) | 1995-08-22 | 1995-08-22 | ロジン誘導体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7237670A JP2980009B2 (ja) | 1995-08-22 | 1995-08-22 | ロジン誘導体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0959570A true JPH0959570A (ja) | 1997-03-04 |
| JP2980009B2 JP2980009B2 (ja) | 1999-11-22 |
Family
ID=17018774
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7237670A Expired - Lifetime JP2980009B2 (ja) | 1995-08-22 | 1995-08-22 | ロジン誘導体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2980009B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0970689A (ja) * | 1995-09-05 | 1997-03-18 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | ハンダ付け用フラックス組成物およびクリームハンダ組成物 |
| JPH10233577A (ja) * | 1997-02-20 | 1998-09-02 | Taiho Kogyo Co Ltd | はんだペースト |
| JP2009084421A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 粘着付与剤、医療用貼布剤用粘着付与剤、粘着剤または接着剤組成物および医療用貼付剤用粘着剤 |
| CN110627947A (zh) * | 2019-10-30 | 2019-12-31 | 广西民族大学 | 一种高度交联的松香基高分子微球及其制备方法和应用 |
| US20200239412A1 (en) * | 2017-09-29 | 2020-07-30 | Fredrik Elinder | New derivates of dhaa with electrostatic tuning |
| CN115920868A (zh) * | 2022-09-30 | 2023-04-07 | 广西民族大学 | 一种改性马来海松酸键合硅胶色谱固定相及其制备方法和应用 |
-
1995
- 1995-08-22 JP JP7237670A patent/JP2980009B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0970689A (ja) * | 1995-09-05 | 1997-03-18 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | ハンダ付け用フラックス組成物およびクリームハンダ組成物 |
| JPH10233577A (ja) * | 1997-02-20 | 1998-09-02 | Taiho Kogyo Co Ltd | はんだペースト |
| JP2009084421A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 粘着付与剤、医療用貼布剤用粘着付与剤、粘着剤または接着剤組成物および医療用貼付剤用粘着剤 |
| US20200239412A1 (en) * | 2017-09-29 | 2020-07-30 | Fredrik Elinder | New derivates of dhaa with electrostatic tuning |
| CN110627947A (zh) * | 2019-10-30 | 2019-12-31 | 广西民族大学 | 一种高度交联的松香基高分子微球及其制备方法和应用 |
| CN115920868A (zh) * | 2022-09-30 | 2023-04-07 | 广西民族大学 | 一种改性马来海松酸键合硅胶色谱固定相及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2980009B2 (ja) | 1999-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5395920A (en) | Process for preparing rosin and colorless rosin comprising disproportionation and dehydrogenation | |
| US4847010A (en) | Process for preparing rosin ester with esterification and hydrogenation | |
| US5606016A (en) | Process for preparing colorless rosins | |
| JP2666651B2 (ja) | 無色ロジン誘導体およびその製造法 | |
| JP7503374B2 (ja) | 淡色ロジン及びロジンエステル組成物 | |
| JP2980009B2 (ja) | ロジン誘導体およびその製造方法 | |
| EP0270773B1 (en) | Method of preparing rosin esters of improved thermal stability | |
| EP0270774B1 (en) | Improved process of preparing polyol esters of rosin | |
| US4693847A (en) | Method of preparing hot-melt stable rosin ester with organic ester of hypophosphorous acid catalyst | |
| JP2790404B2 (ja) | 水素添加ロジンの製造方法 | |
| JPH0224291B2 (ja) | ||
| US4906733A (en) | Process for preparing colorless rosin | |
| JP2953187B2 (ja) | 無色ロジンの製造法 | |
| JP2795018B2 (ja) | ロジンエステルの製造法 | |
| JP3371972B2 (ja) | ロジンエステルの製造法 | |
| EP0006355B1 (en) | Mixed anhydride steroid intermediate and process for preparing steroid intermediates | |
| JP3371985B2 (ja) | 無色ロジンエステルの製造法 | |
| JPH0586333A (ja) | 無色ロジンエステル誘導体およびその製造法 | |
| JPS58201866A (ja) | ロジンジグリセリドの選択的製造法 | |
| JP3405865B2 (ja) | ハンダ付け用フラックス組成物およびクリームハンダ組成物 | |
| JPH10233577A (ja) | はんだペースト | |
| Bei et al. | The Synthesis and Properties of New Oxygen-and Nitrogen-Containing Terpene Acid Derivatives | |
| US3658891A (en) | Method for synthesizing maleopimaric acid | |
| JPH05271621A (ja) | 無色ロジンの製造法 | |
| JP2017066093A (ja) | ジニトリル化合物及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080917 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090917 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090917 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090917 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100917 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100917 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110917 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110917 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120917 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120917 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120917 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130917 Year of fee payment: 14 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |