JPH095962A - 発色現像液組成物及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】迅速処理しても高感度で色再現性にすぐれ、連
続処理でも安定した写真性が得られる発色現像時間の短
縮化が可能な発色現像液組成物及びこれを用いた処理方
法を提供する。 【構成】一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する。 一般式（Ｉ） 【化１】 Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 はそれぞれ単独に水
素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基、複素環基、置
換もしくは無置換のチオウレイド基、置換もしくは無置
換のアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、スルホニ
ル基又はアシル基を表す。ただし、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、
Ｒ4 およびＲ5 は同時に水素原子、無置換のチオウレイ
ド基、無置換のアミノ基およびヒドロキシ基であること
はない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の発色現像液組成物及びこれを用いた処理方法
に関するものであり、更に詳しくは新規なハロゲン化銀
溶剤を含有する発色現像液組成物及びこれを用いたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】一般にカラー感光材料の処理工程は発色
現像工程と脱銀工程から成る。発色現像工程では発色現
像主薬により露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を
生じるとともに、酸化された発色現像主薬が発色剤（カ
プラー）と反応して色素画像を形成する。次の脱銀工程
において、漂白剤と称される酸化剤により発色現像工程
で生じた銀が酸化され銀イオンとなり、しかる後に定着
剤と称される銀イオン錯化剤により溶解され感光材料中
から取り除かれる。

【０００３】近年、小型自動現像機を店頭に設置した写
真店（ミニラボと呼ばれる）が各地にでき、ユーザーの
身近なところで写真処理ができるようになり、迅速処理
への要求はますます高まっている。しかしながら従来、
処理の迅速化は脱銀工程においてなされ、発色現像工程
においては１９７２年にコダック社が導入したＣ−４１
処理で発色現像時間が３分１５秒になって以来ほとんど
短縮化されないでいた。現在、全体の現像処理時間に占
める発色現像時間の割合は約４０％にまでなっており、
更なる迅速化は発色現像時間を大幅に短縮化する技術の
開発が必須である。

【０００４】発色現像時間の短縮化は、現像液の高温度
化、高ｐＨ化、発色現像主薬の高濃度化により現像活性
を上げる方法がよく知られている。しかしながら、いず
れの方法においても迅速化は不充分であり、更に液の劣
化が激しく、色再現性も悪化する。一方、ハロゲン化銀
の現像速度を促進するため、塩化銀含率を高める方法が
ある。先にも述べたように、露光されたハロゲン化銀は
発色現像主薬により還元され銀を生じる際にハロゲンイ
オンを放出するが、ハロゲンイオンを放出し易い（ハロ
ゲン化銀の溶解度の大きい）ほど現像速度は大きくな
り、沃化銀、臭化銀、塩化銀の順で現像速度は大きい。
塩化銀含率を高め迅速化する方法は特開平３−１４９５
４６号に開示されているが、塩化銀含率を高めると感度
が低下し、粒状性等の画質も低下するという欠点があ
り、特に高感度、高画質を要求される撮影用カラーネガ
感光材料には応用されるに至っていない。

【０００５】ハロゲン化銀溶剤を含有する発色現像液を
用いて、ハロゲン化銀の溶解性を上げ現像速度を増大さ
せる方法が、特開昭６２−２５３１６１号に開示されて
いる。該特許記載の一般式（Ｉ）で表されるチオ尿素誘
導体は、ハロゲン化銀に対する溶解性が高く定着剤とし
ても用いられている。しかしながら、該チオ尿素誘導体
は発色現像液中における安定性が不充分であり、また沃
化銀を含有するハロゲン化銀に対してはその溶解性も不
充分であり大きな迅速化は望めなかった。更に、ハロゲ
ン化銀と反応し硫化銀を生成し、未露光部の濃度増加、
感度低下を引き起こすといった問題が生じた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、発色現像時間の短縮化が可能な発色現像液組成物及
びこれを用いた処理方法を提供し、迅速処理しても高感
度で色再現性に優れ、連続的に処理を行っても安定した
写真性を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の
（イ）および（ロ）の方法によって達成された。即ち、 （イ）一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも一
つを含有することを特徴とする発色現像液組成物。 一般式（Ｉ）

【０００８】

【化２】

【０００９】Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 はそれ
ぞれ単独に水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基、
複素環基、置換もしくは無置換のチオウレイド基、置換
もしくは無置換のアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ
基、スルホニル基又はアシル基を表す。ただし、Ｒ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は同時に水素原子、無置換
のチオウレイド基、無置換のアミノ基およびヒドロキシ
基であることはない。また、Ｒ1 とＲ3 、Ｒ2 とＲ4 、
Ｒ3 とＲ5 、Ｒ4 とＲ5 は環を形成してもよい。ただ
し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 の少なくとも一
つは、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯ₂ Ｙ、アミノ基、ヒドロキシ
基の少なくとも一つで置換された脂肪族炭化水素基、ア
リール基、複素環基、置換チオウレイド基、置換アミノ
基、アルコキシ基、スルホニル基又はアシル基を表わ
す。ＭおよびＹは水素原子、アンモニウム、アルカリ金
属又はアルカリ土類金属を表す。 （ロ）像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を、前期一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一
つを含有する現像液で発色現像することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

【００１０】次に本発明で用いられる一般式（Ｉ）につ
いて詳細に説明する。一般式（Ｉ）中、Ｒ1 〜Ｒ5 で表
される脂肪族炭化水素基としては直鎖、分岐または環状
のアルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピ
ル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デ
シル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペン
チル、シクロヘキシル、２−スルホエチル、スルホメチ
ル、３−スルホプロピル、２，３−ジスルホプロピル、
カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、１−カルボ
キシエチル、３−カルボキシプロピル、１，２−ジカル
ボキシエチル、１，３−ジカルボキシプロピル、２，３
−ジカルボキシプロピル、１−カルボキシ−２−メチル
プロピル、１−カルボキシ−３−メチルブチル、ヒドロ
キシメチル、２−ヒドロキシエチル、１−ヒドロキシエ
チル、１，２−ジヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプ
ロピル、１，３−ジヒドロキシプロピル、２，３−ジヒ
ドロキシプロピル、アミノメチル、２−アミノエチル、
１−アミノエチル、１，２−ジアミノエチル、３−アミ
ノプロピル、１，３−ジアミノプロピル、２，３−ジア
ミノプロピル、１−カルボキシ−２−ヒドロキシエチ
ル、１−カルボキシ−２−ヒドロキシプロピル、２−カ
ルボキシ−２−ヒドロキシエチル、１−カルボキシ−３
−ヒドロキシプロピル、２−アミノ−１−カルボキシエ
チル、２−アミノ−１−カルボキシプロピル、２−アミ
ノ−２−カルボキシエチル、１−カルボキシ−２−メチ
ルチオエチル、１−カルボキシ−２−メチルチオプロピ
ル、１−カルボキシ−３−メチルチオプロピル、１−カ
ルボキシ−２−エチルチオエチル、１−カルボキシ−３
−エチルチオプロピル、２−（５−イミダゾリル）−１
−カルボキシエチル、１−カルボキシ−２−メルカプト
エチル、２−アミノカルボニル−１−カルボキシエチ
ル、２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、２−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエチル、２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピル等）、アルケニル基（例えば、アリル、２−ブテ
ニル、３−ペンテニル等）、アルキニル基（例えば、ピ
ロパギル、３−ペンチニル等）、アラルキル基（例え
ば、ベンジル、４−スルホベンジル、４−カルボキシベ
ンジル等）等が挙げられる。

【００１１】一般式（Ｉ）中、Ｒ1 〜Ｒ5 で表されるア
リール基として単環または縮環のアリール基であり、フ
ェニル、４−スルホフェニル、４−カルボキシフェニ
ル、２−カルボキシ−４−スルホフェニル、ナフチル等
が挙げられる。

【００１２】一般式（Ｉ）中、Ｒ1 〜Ｒ5 で表される複
素環基としては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子原子
の少なくとも一つを含む３〜１０員環の飽和もしくは不
飽和の複素環基である。これらは単環状であってもよい
し、さらに他の芳香族と縮合環を形成してもよい。複素
環基として好ましくは５〜６員環の芳香族複素環基であ
り、例えばピリジル基、ピラゾリル基、イソキノリニル
基、チアゾリル基、チエニル基、フリル基、ベンゾチア
ゾリル基等が挙げられる。

【００１３】一般式（Ｉ）中、Ｒ1 〜Ｒ5 で表されるチ
オウレイド基としては、無置換チオウレイド、Ｎ−メチ
ルチオウレイド、Ｎ−フェニルチオウレイド、Ｎ−スル
ホエチルチオウレイド、Ｎ−カルボキシメチルチオウレ
イド、Ｎ−カルボキシエチルチオウレイド等が挙げられ
る。

【００１４】一般式（Ｉ）中、Ｒ1 〜Ｒ5 で表されるア
ミノ基としては、無置換のアミノ基及びアルキルアミノ
基（例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、イソプロピ
ルアミノ、２−ヒドロキシエチルアミノ、２−カルボキ
シエチルアミノ、カルボキシメチルアミノ、２−スルホ
エチルアミノ、２−アミノエチルアミノ、２−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルアミノ、２−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチルアミノ、アミノメチルアミノ等）等があり、
好ましくは無置換のアミノ基、２−スルホエチルアミノ
基、カルボキシメチルアミノ基および２−カルボキシエ
チルアミノ基である。

【００１５】一般式（Ｉ）中、Ｒ1 〜Ｒ5 で表されるア
ルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、イ
ソプロポキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−アミノエ
トキシ、２−カルボキシエトキシ、２−スルホエトキシ
等があり、好ましくはメトキシ、エトキシ、２−スルホ
エトキシ、および２−カルボキシエトキシである。

【００１６】一般式（Ｉ）中、Ｒ1 〜Ｒ5 で表されるス
ルホニル基としては、例えばメタンスルホニル基、エタ
ンスルホニル基、ヒドロキシエタンスルホニル基、パラ
トルエンスルホニル基、フェニルスルホニル基、メトキ
シエタンスルホニル基及びアミノエタンスルホニル基等
が挙げられる。

【００１７】一般式（Ｉ）中、Ｒ1 〜Ｒ5 で表されるア
シル基としては、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミ
ル、ピバロイル等が挙げられる。

【００１８】一般式（Ｉ）中、Ｒ1 とＲ3 、Ｒ2 とＲ4
、Ｒ3 とＲ5 、Ｒ4 とＲ5 は環を形成してもよく、例
えばピロリジン環、イミダゾリジン環、トリアジン環、
およびオキサゾリジン環等が挙げられる。

【００１９】尚、一般式（Ｉ）中のＲ1 〜Ｒ5 で表され
る脂肪族炭化水素部位、アリール部位、複素環部位、チ
オウレイド部位、アミノ部位、アルコキシ部位、スルホ
ニル部位、アシル部位およびＲ1 とＲ3 、Ｒ2 とＲ4 、
Ｒ3 とＲ5 、Ｒ4 とＲ5 で形成される環には置換基を有
してもよく、置換基としては例えば、ハロゲン原子（例
えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、アルキル基
（例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル等）、アルケニル基（例えばアリル、２−ブ
テニル、３−ペンテニル等）、アルキニル基（例えばプ
ロパギル、３−ペンチニル等）、アラルキル基（例えば
ベンジル、フェネチル等）、アリール基（例えばフェニ
ル、ナフチル、４−メチルフェニル等）、ヘテロ環基
（例えばピリジル、フリル、イミダゾリル、ピペリジ
ル、モルホリル等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、ブトキシ等）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ、２−ナフチルオキシ等）、スルファモイル基
（例えば無置換スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルス
ルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル等）、カル
バモイル基（例えば無置換カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル等）、チ
オカルバモイル基（例えば無置換チオカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイル、Ｎ−フェニルチオ
カルバモイル等）、スルホニル基（例えばメシル、トシ
ル等）、スルフィニル基（例えばメチルスルフィニル、
フェニルスルフィニル等）、アルキルオキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル
等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシ
カルボニル等）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイ
ル、ホルミル、ピバロイル等）、アシルオキシ基（例え
ばアセトキシ、ベンゾイルオキシ等）、リン酸アミド基
（例えばＮ，Ｎ−ジエチルリン酸アミド等）、アルキル
チオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ等）、アリール
チオ基（例えば、フェニルチオ等）、シアノ基、チオス
ルホン酸基、スルフィン酸基、メルカプト基、ホスホノ
基、ニトロ基、スルフィノ基、アンモニオ基、（例えば
トリメチルアンモニオ等）、ホスホニオ基、ヒドラジノ
基等が挙げられる。また置換基が二つ以上あるときは同
じでも異なっていてもよい。

【００２０】一般式（Ｉ）中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4
およびＲ5 のうち少なくとも一つは、−ＳＯ₃ Ｍ、−Ｃ
Ｏ₂ Ｙ、アミノ基（例えば、無置換のアミノ、メチルア
ミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、イソプロピルアミノ、アセトアミノ等）およびヒド
ロキシ基のうち少なくとも１つで置換された脂肪族炭化
水素基、アリール基、複素環基、置換チオウレイド基、
置換アミノ基、アルコキシ基、スルホニル基およびアシ
ル基を表すが、好ましくは−ＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯ₂Ｙ、無
置換アミノ基のうち少なくとも１つで置換された脂肪族
炭化水素基、置換チオウレイド基、置換アミノ基を表
し、さらに好ましくは−ＳＯ₃ Ｍおよび−ＣＯ₂ Ｙのう
ち少なくとも一つで置換された脂肪族炭化水素基を表
す。また、ＭおよびＹは水素原子、アンモニウム（例え
ば無置換アンモニウム、トリエチルアンモニウム、テト
ラメチルアンモニウム等）、アルカリ金属（例えばナト
リウム、カリウム等）およびアルカリ土類金属（例えば
カルシウム、マグネシウム等）を表すが、好ましくは水
素原子、アンモニウムおよびアルカリ金属であり、さら
に好ましくは水素原子とナトリウムである。また、Ｍと
して最も好ましいのはナトリウムであり、Ｙとして最も
好ましいのは水素原子である。

【００２１】以下に一般式（Ｉ）中のＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3
、Ｒ4 およびＲ5 の好ましい組み合わせについて記載
する。

【００２２】一般式（Ｉ）中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4
およびＲ5 としてはそれぞれ単独に水素原子、脂肪族炭
化水素基、置換チオウレイド基及び置換アミノ基であ
り、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 のうち少なくと
も一つは−ＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯ₂Ｙ及び無置換アミノ基の
少なくとも一つで置換された脂肪族炭化水素基、置換チ
オウレイド基及び置換アミノ基であることが好ましい。
さらに一般式（Ｉ）中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 および
Ｒ5 は、水素原子もしくは炭素数１〜１０のアルキル基
でありＲ1 、Ｒ2 およびＲ5 のうち少なくとも一つは−
ＳＯ₃ Ｍおよび−ＣＯ₂ Ｙで置換された炭素数１〜１０
のアルキル基であることが好ましい。また、最も好まし
いＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 の組み合わせとし
ては、Ｒ1およびＲ2 が水素原子もしくは炭素数１〜５
のアルキル基（例えばメチル、エチル等）であり、Ｒ3
およびＲ4 が水素原子であり、Ｒ5 は少なくとも一つの
−ＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯ₂ Ｙで置換された炭素数１〜５のア
ルキル基（例えば、２−スルホエチル、カルボキシメチ
ル、２−カルボキシエチル等）である。

【００２３】以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００２４】

【化３】

【００２５】

【化４】

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】

【００３２】これらの化合物は例えば特開昭６４−３５
５５０号公報記載の方法、シンセシス(Synthesis),２４
３−２９２（１９７３）、ジャーナル・オブ・ザ・アメ
リカン・ケミカル・ソサイエティー(J. Am. Chem. So
c.),第６９巻、２１３６（１９６７）等を参考にして容
易に合成できる。

【００３３】本発明の化合物の添加量は、発色現像液１
リットル当たり、０．１ミリモル以上５０ミリモル以下
が好ましく、より好ましくは０．３ミリモル以上１０ミ
リモル以下最も好ましくは、０．５ミリモル以上５．０
ミリモル以下である。

【００３４】添加量が０．１ミリモル未満であると本発
明の効果が小さく、５０ミリモルより多く添加すると未
露光部の銀現像が増大する。また、本発明の化合物は、
目的に応じて２種以上併用することもできる。

【００３５】以下に本発明の発色現像液組成物について
説明する。本発明の発色現像液組成物は、基本的に上記
の本発明の化合物の少なくとも１種と発色現像主薬を少
なくとも１種含有するアルカリ性水溶液から成る。

【００３６】本発明において、発色現像主薬は、ｐ−フ
ェニレンジアミン誘導体であることが好ましく、代表例
を以下に示す。 （Ｄ−１） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−２） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３
−ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン （Ｄ−３） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４
−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−４） ２−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン （Ｄ−５） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−６） ２−メトキシ−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−７） ４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン （Ｄ−８） ４−アミノ−３−イソプロピオキシ−Ｎ，
Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン （Ｄ−９） １−（β−ヒドロキシエチル）−５−アミ
ノ−６−メチル−インドリン （Ｄ−10） １，２，３，４−テトラヒドロ−１−
（３，４−ジヒドロキシブチル）−２，２，４，７−テ
トラメチル−６−アミノ−キノリン （Ｄ−11） １，２，３，４−テトラヒドロ−１−（β
−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−６−ア
ミノ−７−メチル−キノリン

【００３７】本発明において、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−
３、Ｄ−６、Ｄ−７、Ｄ−８、Ｄ−１０、Ｄ−１１が特
に好ましく、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３がより好ましく、
Ｄ−１が最も好ましい。

【００３８】発色現像主薬の濃度は、現像液１リットル
当たり、１５ミリモル以上８０ミリモル以下が好まし
く、２０ミリモル以上６０ミリモル以下がより好まし
く、２５ミリモル以上５０ミリモル以下が特に好まし
い。該現像主薬濃度範囲内において、上記現像主薬を２
種以上組み合わせて用いることもできる。

【００３９】本発明の発色現像液は、ヒドロキシルアミ
ン、ジエチルヒドロキシルアミンの他特開平３−１４４
４４６号の一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシルアミン
類、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメチルヒドラジンの
如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保
恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールのよ
うな有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリ
コール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促
進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1-フェニル-3
- ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、ア
ミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキル
ホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各
種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニト
リロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、
1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ
-N,N,N- トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン-
N,N,N,N- テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢酸) 及びそれらの塩
を代表例として挙げることができる。

【００４０】上記の内、保恒剤としては置換ヒドロキシ
ルアミンが最も好ましく、中でもジエチルヒドロキシル
アミン、モノメチルヒドロキシルアミン或いはスルホ基
やカルボキシ基、水酸基などの水溶性基で置換されたア
ルキル基を置換基として有するものが好ましい。最も好
ましい例としては、Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチ
ル）ヒドロキシルアミン、モノスルホナートエチルヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等があげ
られる。

【００４１】本発明に用いられる発色現像液には必要に
応じて、任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止
剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリ
ウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防
止剤が使用できる。有機カブリ防止剤としては、例えば
ベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、
５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリア
ゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−
ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾ
ール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、イ
ンダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの
如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることが
できる。

【００４２】本発明に使用されるカラー現像液は、好ま
しいpH領域は９．５〜１０．５程度である。現像活性が
維持できるのならば、廃液からのアンモニアガス発生を
防止するという意味でも現像タンク液のｐＨは低い方が
好ましい。最も好ましいタンク液のｐＨは９．９〜１
０．４程度である。上記pHを保持するためには、各種緩
衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、
リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸
塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシ
ン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロ
キシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、
２−アミノ−２−メチル−１, ３−プロパンジオール
塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメ
タン塩、リシン塩などを用いることができる。特に炭酸
塩の使用が好ましい。該緩衝剤の現像液への添加量は、
0.1モル／リットル以上であることが好ましく、特に
0.1モル／リットル〜 0.4モル／リットルであることが
特に好ましい。また、キレート剤としては生分解性を有
する化合物が好ましい。この例としては、特開昭６３−
１４６９９８号、特開昭６３−１９９２９５号、特開昭
６３−２６７７５０号、特開昭６３−２６７７５１号、
特開平２−２２９１４６号、特開平３−１８６８４１
号、独国特許３７３９６１０、欧州特許４６８３２５号
等に記載のキレート剤を挙げることができる。発色現像
液の補充タンクや処理槽中の処理液は高沸点有機溶剤な
どの液剤でシールドし、空気との接触面積を減少させる
ことが好ましい。この液体シールド剤としては流動パラ
フィンが最も好ましい。また、補充液に用いるのが特に
好ましい。本発明における発色現像液での処理温度は３
０〜５５℃、好ましくは３５〜５５℃である。処理時間
は撮影用感材においては２０秒〜５分、好ましくは３０
秒〜３分２０秒であり、迅速処理の観点から３０秒〜９
０秒がより好ましく、４５秒〜７５秒が最も好ましい。
また、補充量は感材１平方メートル当たり３０〜８００
ｍｌ、好ましくは５０〜５００ｍｌ程度である。

【００４３】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。本発明に用いられる現像液には、必
要により任意の現像促進剤を添加できる。現像促進剤と
しては、特公昭37-16088号、同37−5987号、同38−7826
号、同44-12380号、同45−9019号及び米国特許第3,813,
247 号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭52
-49829号及び同50-15554号に表わされるｐ−フェニレン
ジアミン系化合物、特開昭50−137726号、特公昭44-300
74号、特開昭56−156826号及び同52-43429号等に表わさ
れる４級アンモニウム塩類、米国特許第2,494,903号、
同3,128,182 号、同4,230,796 号、同3,253,919 号、特
公昭41-11431号、米国特許第2,482,546 号、同2,596,92
6 号及び同3,582,346 号等に記載のアミン系化合物、特
公昭37-16088号、同42-25201号、米国特許第3,128,183
号、特公昭41-11431号、同42-23883号及び米国特許第3,
532,501 号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、
その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾー
ル類、等を必要に応じて添加することができる。

【００４４】本発明において、発色現像処理した後、脱
銀工程により脱銀処理される。以下に、脱銀工程につい
て詳細を説明する。脱銀工程においては、漂白工程、漂
白定着工程、定着工程を有することが一般的であり、各
種工程が存在する。具体的な工程を以下に示すが、これ
らに限定されるものではない。

【００４５】 （工程１） 漂白定着 （工程２） 漂白−漂白定着 （工程３） 漂白−漂白定着−定着 （工程４） 定着−漂白定着 （工程５） 漂白−定着

【００４６】漂白能を有する処理液に用いられる漂白剤
としては、アミノポリカルボン酸鉄(III）錯体、過硫酸
塩、臭素酸塩、過酸化水素、及び赤血塩等が用いられる
が、アミノポリカルボン酸(III) 錯体を最も好ましく用
いることができきる。本発明で使用される第二鉄錯塩
は、予め錯形成された鉄錯塩として添加して溶解しても
よく、また、錯形成化合物と第二鉄塩（例えば、硫酸第
二鉄、塩化第二鉄、臭化第二鉄、硝酸鉄（III)、硫酸鉄
（III)アンモニウムなど）とを共存させて漂白能を有す
る液中で錯塩を形成させてもよい。錯形成化合物は、第
二鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に
してもよく、過剰に添加するときには通常０．０１〜１
０％の範囲で過剰にすることが好ましい。

【００４７】なお、本発明において、漂白能を有する液
中の第二鉄錯塩を形成する化合物としては、エチレンジ
アミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、１，３−プロパンジアミン
四酢酸（１，３−ＰＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五
酢酸、１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ
二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセトアミ
ド）イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−（２−カルボ
キシエチル）イミノ二酢酸、Ｎ−（２−カルボキシメチ
ル）イミノジプロピオン酸、β−アラニンジ酢酸、１，
４−ジアミノブタン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノジ酢
酸、エチレンジアミン−Ｎ−（２−カルボキシフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、１，３−ジアミノプロパン−
Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−
ジマロン酸、１，３−ジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ’−ジ
マロン酸等が挙げられるが、特にこれらに限定されるも
のではない。

【００４８】本発明の漂白能を有する処理液における第
二鉄錯塩の濃度としては、０．００５〜１．０モル／リ
ットルの範囲が適当であり、０．０１〜０．５０モル／
リットルの範囲が好ましく、より好ましくは、０．０２
〜０．３０モル／リットルの範囲である。また漂白能を
有する処理液の補充液中の第２鉄錯塩の濃度としては、
好ましくは、０．００５〜２モル／リットル、より好ま
しくは０．０１〜１．０モル／リットルである。

【００４９】漂白能を有する浴またはこれらの前浴に
は、漂白促進剤として種々の化合物を用いることができ
る。例えば、米国特許第3,893,858 号明細書、ドイツ特
許第1,290,812 号明細書、特開昭53-95630号公報、リサ
ーチディスクロージャー第17129 号( 1978年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド結合を有する化
合物や、特公昭45−8506号、特開昭52-20832号、同53-3
2735号、米国特許3,706,561 号等に記載のチオ尿素系化
合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化物が漂
白力に優れる点で好ましい。

【００５０】その他、本発明に適用されうる漂白能を有
する浴には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナト
リウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）また
は沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン
化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナ
トリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸、マロン酸、コハク
酸、グルタ−ル酸などのpH緩衝能を有する１種類以上の
無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアン
モニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなど
の腐蝕防止剤などを添加することができる。また漂白能
を有する浴には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤ある
いは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等
の有機溶媒を含有させることができる。

【００５１】漂白定着液中や定着液中の定着剤成分は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチ
レンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−
オクタンジオールなどのチオエーテル化合物、メソイオ
ン化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀
溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して
使用することができる。また、特開昭55−155354号に記
載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化
物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用い
ることができる。本発明においては、チオ硫酸塩、特に
チオ硫酸アンモニウム塩及びチオ硫酸ナトリウム塩の使
用が好ましい。１リットルあたりの定着剤の量は、 0.3
〜２モルが好ましく、更に好ましくは 0.5〜1.0 モルの
範囲である。本発明の漂白定着液や定着液には保恒剤と
して、亜硫酸塩（或いは重亜硫酸塩やメタ重亜硫酸塩
類）を含有するのが望ましいが、とりわけ０．０８〜
０．４モル／リットル、更に好ましくは０．１〜０．３
モル／リットル含有するとが好ましい。本濃度域を使用
し、更に本発明の最終浴を用いることで、磁気記録性能
が著しく向上するばかりか、画像保存性上も望ましい結
果を示した。本発明の漂白定着液や定着液は、保恒剤と
して前述した亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム）、重亜硫酸塩（例
えば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重
亜硫酸カリウム）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜
硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
アンモニウム）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する
以外に、アルデヒド類（ベンズアルデキド、アセトアル
デヒド等）、ケトン類（アセトン等）、アルコルビン酸
類、ヒドロキシルアミン類等を必要に応じて添加するこ
とができる。

【００５２】更には漂白液、漂白定着液、定着液は緩衝
剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必
要に応じて添加しても良い。本発明に用いられる漂白
液、漂白定着液において、好ましいｐＨ領域は、４．５
〜６．２であり、更には５〜６が好ましい。本ｐＨより
高くても低くても磁気記録性能が十分に発揮できない場
合が生じることがる。また、定着液の場合はｐＨ５〜８
程度が望ましい。

【００５３】本発明に用いられる漂白液、漂白定着液、
定着液への補充量は感光材料１m²当たり、５０〜２００
０ミリリットルである。特に好ましくは１００〜１００
０ミリットルである。また、後浴である水洗水や安定浴
のオーバーフロー液を、必要に応じて補充しても良い。
漂白液、漂白定着液、定着液の処理温度は２０〜５０℃
であり、好ましくは３０〜４５℃である。処理時間は１
０秒〜３分、好ましくは２０秒〜２分である。

【００５４】本発明の漂白能を有する処理液は、処理に
際し、エアレーションを実施することが写真性能をきわ
めて安定に保持するので特に好ましい。エアレーション
には当業界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処
理液中への、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空
気の吸収などが実施できる。空気の吹き込みに際して
は、微細なポアを有する散気管を通じて、液中に空気を
放出させることが好ましい。このような散気管は、活性
汚泥処理における曝気槽等に、広く使用されている。エ
アレーションに関しては、イーストマン・コダック社発
行のＺ−１２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３
版（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項
を利用できる。本発明の漂白能を有する処理液を用いた
処理に於いては、攪拌が強化されていることが好まし
く、その実施には特開平３−３３８４７号公報の第８
頁、右上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、
そのまま利用できる。

【００５５】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭 62-183460号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭 62-1834
61号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には
液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させ
ながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化すること
によってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法が挙げられる。このような攪
拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれに
おいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白
剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高める
ものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白
促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を著
しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消
させることができる。

【００５６】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭 60-191257号、同 60-191258号、同 60-1912
59号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好ま
しい。前記の特開昭 60-191257号に記載のとおり、この
ような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著
しく削減でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高
い。このような効果は各工程における処理時間の短縮
や、処理液補充量の低減に特に有効である。

【００５７】定着液及び／又は漂白定着液での処理工程
の後には、通常、水洗処理工程を行う。定着能を有する
処理液で処理後、実質的な水洗を行わず、安定液を用い
た安定化処理を行う簡便な処理方法を用いることもでき
る。水洗工程に用いられる水洗水及び安定化工程に用い
られる安定液には処理後の感光材料の乾燥時の水滴ムラ
を防止するため、種々の界面活性剤を含有することがで
きる。中でもノニオン性界面活性剤を用いるのが好まし
く、特にアルキルフェノールエチレンオキサイド付加物
が好ましい。アルキルフェノールとしては特にオクチ
ル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェノールが好まし
く、またエチレンオキサイドの付加モル数としては特に
８〜１４が好ましい。さらに消泡効果の高いシリコン系
界面活性剤を用いることも好ましい。

【００５８】水洗水及び安定液中には、水アカの発生や
処理後の感光材料に発生するカビの防止のために、種々
の防バクテリア剤、防カビ剤を含有させることもでき
る。また水洗水及び安定液中には、各種キレート剤を含
有させることが好ましい。好ましいキレート剤として
は、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸、ジエチレントリアミン
−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸など
の有機ホスホン酸、あるいは、欧州特許３４５１７２Ａ
１に記載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物などを
あげることができる。また、前記の定着液や漂白定着液
に含有することができる保恒剤を水洗水及び安定液に含
有させることも好ましい。

【００５９】安定化工程で用いる安定液としては、色素
画像を安定化させる処理液、例えば、有機酸やｐＨ３〜
６の緩衝能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリ
ンやグルタルアルデヒド）を含有した液などを用いるこ
とができる。安定液には、水洗水に添加できる化合物を
全て含有することができ、その他に必要に応じて塩化ア
ンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム化合
物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜
剤、米国特許第４７８６５８３号に記載のアルカノール
アミンなどを用いることができる。

【００６０】本発明においては、安定液には上述の色素
画像の安定化剤としてのホルムアルデヒドを実質的に含
有しないことが好ましい。実質的にホルムアルデヒドを
含有しないとは、遊離のホルムアルデヒド及びその水和
物の合計が安定液１リットル当り０．００３モル以下を
表す。この様な安定液を用いることにより、処理時のホ
ルムアルデヒド蒸気の飛散を抑制できる。この場合、マ
ゼンタ色素の安定化の目的で、ホルムアルデヒド代替化
合物を安定液もしくは、漂白液あるいはその前浴（例え
ば調製浴）に存在させることが好ましい。

【００６１】ホルムアルデヒド代替化合物として好まし
い化合物はヘキサメチレンテトラミンおよびその誘導
体、ホルムアルデヒド重亜硫酸付加物、Ｎ−メチロール
化合物及びアゾリルメチルアミン化合物などである。こ
れらの好ましい化合物は、マゼンタ色素の安定化の他
に、経時によるイエローステインの発生を抑止する。

【００６２】ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導体
としては「バイルシュタインズ・ハンドブック・デア・
オルガニッシェン・ヘミー」(Beilsteins Handbuch der
Organishen Chemie) の第II増補編２６巻P.２００−P.
２１２に記載されている化合物が使用できるが、特に、
ヘキサメチレンテトラミンが好ましい。また、ホルムア
ルデヒド重亜硫酸付加物としてはホルムアルデヒド重亜
硫酸ナトリウムが好ましい。

【００６３】Ｎ−メチロール化合物としては、特にピラ
ゾールおよびその誘導体のＮ−メチロール化合物、トリ
アゾールおよびその誘導体のＮ−メチロール化合物、ウ
ラゾールおよびその誘導体のＮ−メチロール化合物が好
ましい。これらのＮ−メチロール化合物の具体例として
は、１−ヒドロキシメチルピラゾール、１−ヒドロキシ
メチル−２−メチルピラゾール、１−ヒドロキシメチル
−２、４−ジメチルピラゾール、１−ヒドロキシメチル
−１，２，４−トリアゾール、１−ヒドロキシメチルウ
ラゾール等が挙げられる。これらの内、特に好ましいの
は、１−ヒドロキシメチルピラゾール及び１−ヒドロキ
シメチル−１，２，４−トリアゾールである。上記のＮ
−メチロール化合物は、メチロール基のついていないア
ミン化合物とホルムアルデヒド又はパラホルムアルデヒ
ドとを反応させることによって、容易に合成できる。上
記のＮ−メチロール化合物を用いる場合、処理液中にメ
チロール基のついていないアミン化合物を共存させるこ
とが好ましく、Ｎ−メチロール化合物の０．２〜１０倍
モル濃度の共存が好ましい。

【００６４】アゾリルメチルアミン化合物としては、
１、４ービス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメ
チル）ピペラジンや１、４−ビス（ピラゾール−１−イ
ルメチル）ピペラジンが挙げられ、１，２，４−トリア
ゾールやピラゾールの如きアゾールとの併用（特開平４
−３５９２４９号に記載）が、画像安定性が高く、且つ
ホルムアルデヒド蒸気圧が少なく、特に好ましい。上記
ホルムアルデヒド代替化合物の好ましい添加量は処理液
１リットル当り０．００３〜０．２モル、好ましくは
０．００５〜０．０５モルである。これらのホルムアル
デヒド代替化合物は、浴中で２種以上を併用して用いて
もよい。

【００６５】安定液のｐＨとしては、３〜９が好まし
く、４〜７が更に好ましい。 水洗工程や安定化工程
は、多段向流方式が好ましく、段数としては２〜４段が
好ましい。補充量としては単位面積当り前浴からの持込
量の１〜５０倍、好ましくは１〜３０倍、より好ましく
は１〜１０倍である。本発明において実施される水洗及
び安定工程に関しては、同じく特開平３−３３８４７号
公報第１１頁右下欄第９行〜第１２頁右上欄第１９行に
記載の内容を好ましく実施することが出来る。

【００６６】これらの水洗工程や安定化工程に用いられ
る水としては、水道水が使用できるが、イオン交換樹脂
などによつてＣａ、Ｍｇイオン濃度を５mg／リットル以
下に脱イオン処理した水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等よ
り殺菌された水を使用するのが好ましい。また、水洗工
程または安定化工程のオーバーフロー液は前浴である定
着能を有する浴に流入させる方法を用いることにより、
廃液量を低減させることができるので好ましい。

【００６７】本発明の処理においては、蒸発による濃縮
を補正するために、適当量の水または補正液ないし処理
補充液を補充することが好ましい。水補充を行う具体的
方法としては、特に制限はないが、中でも特開平１−２
５４９５９号、同１−２５４９６０号公報記載の、漂白
槽とは別のモニター水槽を設置し、モニター水槽内の水
の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂白槽における水
の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例して漂白槽に水を
補充する方法や特開平３−２４８１５５号、同３−２４
９６４４号、同３−２４９６４５号、同３−２４８６４
６号、同４−１４０４２号公報記載の液レベルセンサー
やオーバーフローセンサーを用いた蒸発補正方法が好ま
しい。また、各処理液の蒸発分を補正するための水は、
水道水を用いてもよいが、上記の水洗工程に好ましく使
用される脱イオン処理した水、殺菌された水とするのが
よい。

【００６８】本発明の処理に適用できる感光材料として
は、カラーネガフィルム、カラー反転フィルム（内型、
外型）、カラーペーパー、カラー反転ペーパー、映画用
カラーネガフィルム、映画用カラーポジフィルム、カラ
ーネガスライド、テレビ用のカラー反転フィルム、直接
ポジカラーペーパー等が挙げられるが、例えば、特開平
３−３３８４７号、同３−２９３６６２号、同４−１３
０４３２号等に記載されている。また、本発明に係わる
感光材料の支持体；塗布方法；ハロゲン化銀乳剤層、表
面保護層などに用いられるハロゲン化銀の種類（例え
ば、沃臭化銀、沃塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化
銀）、その粒子形（例えば、立方体、平板、球状）、そ
の粒子サイズ、その変動率、その結晶構造（例えば、コ
ア／シェル構造、多相構造、均一相構造）、その製法
（例えば、シングルジェット法、ダブルジェット法）、
バインダー（例えば、ゼラチン）、硬膜剤、カブリ防止
剤、金属ドーピング剤、ハロゲン化銀溶剤、増粘剤、乳
剤沈降剤、寸度安定剤、接着防止剤、安定剤、混色防止
剤、色素画像安定剤、ステイン防止剤、化学増感剤、分
光増感剤、感度上昇剤、強色増感剤、造核剤、カプラー
（例えば、ピバロイルアセトアニリド型やベンゾイルア
セトアニリド型のイエローカプラー、５−ピラゾロン型
やピラゾロアゾール型のマゼンタカプラー、フェノール
型やナフトール型のシアンカプラー、ＤＩＲカプラー、
漂白促進剤放出型カプラー、競争カプラー、カラードカ
プラー）、カプラー分散法（例えば、高沸点溶媒を使用
した水中油滴分散法）、可塑剤、帯電防止剤、潤滑剤、
塗布助剤、表面活性剤、増白剤、ホルマリンスカベンジ
ャー、光散乱剤、マット剤、光吸収剤、紫外線吸収剤、
フィルター染料、イラジェーション染料、現像改良剤、
艶消剤、防腐剤（例えば、２−フェノキシエタノー
ル）、防バイ剤等については特に制限はなく、例えばプ
ロダクトライセンシング誌（Product Licensing ）９２
巻１０７〜１１０頁（１９７１年１２月）及びリサーチ
・ディスクロージャー誌（Research Disclosure、以下
ＲＤと記す）No. １７６４３（１９７８年１２月）、Ｒ
Ｄ誌No. １８７１６（１９７９年１１月）、ＲＤ誌No.
３０７１０５（１９８９年１１月）等の記載を参考にす
ることも出来る。

【００６９】本発明の処理方法においてはどのようなカ
ラー感光材料にも使用できるが、本発明を使用する上
で、カラー感光材料の全構成層の好ましい乾燥膜厚、膨
潤率、膨潤速度については、特開平５−６６５２７号の
段落番号「００９９」〜「０１００」に記載されてお
り、またカラー感光材料の写真乳剤層に含有されるハロ
ゲン化銀は如何なるハロゲン化銀組成でもよい。例え
ば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀も
しくは沃塩臭化銀などである。撮影用カラー感光材料や
カラー反転感光材料（例えば、カラーネガフィルム、リ
バーサルフィルム、カラー反転ペーパー）の場合には、
沃化銀を０．１〜３０モル％含有する沃臭化銀、沃塩化
銀、もしくは沃塩臭化銀が好ましい。特に１〜２５モル
％の沃化銀を含む沃臭化銀が好ましい。予め被らされて
いない内部潜像型乳剤を使用する直接ポジカラー感光材
料の場合には、臭化銀もしくは塩臭化銀が好ましく、塩
化銀も迅速な処理を行ううえで好ましい。ペーパー用感
光材料の場合には、塩化銀もしくは塩臭化銀が好まし
く、特に塩化銀が８０モル％以上、更に好ましくは９５
モル％以上、最も好ましくは９８モル％以上の塩臭化銀
が好ましい。

【００７０】本発明の処理に適用されるカラー感光材料
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のＲＤNo. 17643 、VII −Ｃ〜Ｇ、同No.
307105、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許や特開昭 62-21
5272号、特開平 3-33847号、同 2-33144号、欧州特許公
開第447969A 号、同482552A 号等に記載されている。イ
エローカプラーとしては、例えば米国特許第3,933,501
号、同第 4,022,620号、同第 4,326,024号、同第 4,40
1,752号、同第 4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英
国特許第 1,425,020号、同第 1,476,760号、米国特許第
3,973,968号、同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、
同第5,118,599 号、欧州特許第 249,473A 号、同第0,44
7,969 号、特開昭63-23145号、同63-123047 号、特開平
1-250944号、同1-213648号等に記載のものが本発明の効
果を害しない限り併用することができる。特に好ましい
イエローカプラーは、特開平2-139544号の第１８頁左上
欄〜第２２頁左下欄記載の一般式（Ｙ）で表わされるイ
エローカプラー、特開平5-2248号、欧州特許公開第0447
969 号記載のアシル基に特徴のあるアシルアセトアミド
系イエローカプラー及び特開平5-27389 号、欧州特許公
開第0446863A2 号記載の一般式（Ｃｐ−２）のイエロー
カプラーがあげられる。

【００７１】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第73,6
36号、米国特許第 3,061,432号、同第 3,725,067号、リ
サーチ・ディスクロージャー誌No.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌No.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61
-72238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-18595
1 号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同
第 4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のもの
がより好ましい。特に好ましいマゼンタカプラーとして
は、特開平2-139544号の第３頁右下欄〜第１０頁右下欄
の一般式（Ｉ）のピラゾロアゾール系のマゼンタカプラ
ー及び特開平2-139544号の第１７頁左下欄〜第２１頁左
上欄の一般式（Ｍ−１）の５−ピラゾロンマゼンタカプ
ラーがあげられる。最も好ましいのは上述のピラゾロア
ゾール系マゼンタカプラーである。シアンカプラーとし
ては、フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げら
れ、米国特許第 4,052,212号、同第 4,146,396号、同第
4,228,233号、同第 4,296,200号、同第 2,369,929号、
同第 2,801,171号、同第 2,772,162号、同第2,895,826
号、同第 3,772,002号、同第 3,758,308号、同第 4,33
4,011号、同第 4,327,173号、西独特許公開第3,329,729
号、欧州特許第0,121,365A号、同第0,249,453A号、米
国特許第 3,446,622号、同第 4,333,999号、同第 4,77
5,616号、同第 4,451,559号、同第 4,427,767号、同第
4,690,889号、同第 4,254, 212号、同第4,296,199号、
特開昭 61-42658 号等に記載のものが好ましい。さら
に、特開昭64-553号、同64-554号、同64-555号、同64-5
56に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、欧州特許公
開第0,488,248 号、同0,491,197 号に記載のピロロトリ
アゾール系カプラー、欧州特許公開第0,456,226A号記載
のピロロイミダゾール系カプラー、特開昭64-46753号記
載のピラゾロピリミジン系カプラー、米国特許第4,818,
672 号、特開平2-33144 号に記載のイミダゾール系カプ
ラー、特開昭64-32260号に記載の環状活性メチレン型シ
アンカプラー、特開平1-183658号、同2-262655号、同2-
85851 号、同3-48243 号記載のカプラーも使用すること
ができる。

【００７２】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第 3,451,820号、同第 4,080,211号、同
第 4,367,282号、同第 4,409,320号、同第 4,576, 910
号、英国特許 2,102,137号、欧州特許第341,188A号等に
記載されている。発色色素が適度な拡散性を有するカプ
ラーとしては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第
2,125,570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公
開）第 3,234,533号に記載のものが好ましい。カップリ
ングに伴って写真的に有用な残基を放出するカプラーも
また本発明で使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲ
カプラーは、前述のRD誌 No. 17643、VII 〜Ｆ項に記載
された特許、特開昭57-151944 号、同57-154234 号、同
60-184248 号、同63-37346号、米国特許 4,248,962号、
同4,782,012 号に記載されたものが好ましい。現像時に
画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラー
としては、英国特許第 2,097,140号、同 2,131,188号、
特開昭59-157638 号、同59-170840 号に記載のものが好
ましい。

【００７３】その他、本発明のカラー写真要素に使用で
きるカプラーとしては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同 4,33
8,393号、同 4,310,618号等に記載の多当量カプラー、
特開昭60-185950 号、同昭62-24252号等に記載のＤＩＲ
レドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくは
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第17
3,302A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、ＲＤ誌 No.11449 号、同誌No.24241号、特開昭61-2
01247 号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許
第 4,553,477号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭63-75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、
米国特許第4,774,181 号に記載の蛍光色素を放出するカ
プラー等が挙げられる。本発明に使用できる適当な支持
体は、例えば、前述のリサーチ・ディスクロージャー
（ＲＤ）No. １７６４３の２８頁、及び同No. １８７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

【００７４】特にカラーネガフィルムを用いる場合の支
持体は、特開平４−６２５４３号に記載のように、片面
に導電性を有する層と透明磁性体層を有するものや、国
際公開特許公報ＷＯ９０／０４２０５号、ＦＩＧ．１Ａ
に記載された磁気記録層を有するものや、特開平４−１
２４６２８号に記載のストライプ磁気記録層を有し、か
つ、ストライプ磁気記録層に隣接した透明磁気記録層を
有するものも好ましい。これらの磁気記録層の上には、
特開平４−７３７３７号記載の保護層を設けることが好
ましい。

【００７５】支持体の厚みは７０μｍ〜１２０μｍが好
ましく、支持体の素材としては、特開平４−１２４６３
６号第５頁右上欄第１行〜第６頁右上欄第５行に記載の
各種プラスチックフィルムが使用でき、好ましいものと
しては、セルロース誘導体（例えばジアセチル−、トリ
アセチル−、プロピオニル−、ブタノイル−、アセチル
プロピオニル−アセテート）や特公昭４８−４０４１４
号に記載のポリエステル（例えばポリエチレンテレフタ
レート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート）が挙げられ
る。本発明に使用されるフィルムの支持体は、より高い
液切り効果が得られることから、ポリエステルを使用す
ることが好ましい。

【００７６】また本発明のカラーネガフィルムを収納す
る包装体（パトローネ）は、現用あるいは公知のいかな
るものでもよいが、特には米国特許第４，８３４，３０
６号、ＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．３に記載の形状のものや、
米国特許第４，８４６，４１８号、ＦＩＧ．１〜ＦＩ
Ｇ．３に記載のものが好ましい。その他、本発明に使用
されるカラーネガフィルムは、特開平４−１２５５５８
号第１４頁左上欄第１行〜第１８頁左下欄第１１行に記
載の内容を持つものが好ましい。

【００７７】

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 実施例１ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、 300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【００７８】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂
CH₂ 0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【００７９】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂ =CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m² 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²
及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.2g/m²(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃
0.3g/m²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、
膜厚 1.2μｍの磁気記録層の得た。マット剤としてシリ
カ粒子(0.3μm)と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン
−プロピルオキシトリメトキシシラン（15重量％）で処
理被覆された研磨剤の酸化アルミ（0.15μm)をそれぞれ
10mg/m²となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角形
比は65％であった。

【００８０】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀C
OOC₄₀H₈₁ (化合物a,6mg/m²) ／C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H
（化合物b,9mg/m²）混合物を塗布した。なお、この混合
物は、キシレン／プロピレンモノメチルエーテル (1/1)
中で 105℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエー
テル（10倍量）に注加分散して作製した後、アセトン中
で分散物（平均粒径0.01μm)にしてから添加した。マッ
ト剤としてシリカ粒子(0.3μm)と研磨剤の３−ポリ（重
合度15) オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシ
シラン（15重量％で被覆された酸化アルミ（0.15μm)を
それぞれ 15mg/m²となるように添加した。乾燥は 115
℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて 115℃）。滑り層は、動摩擦係数0.06(5mmφのス
テンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/分）、静摩擦係
数0.07（クリップ法）、また後述する乳剤面と滑り層の
動摩擦係数も0.12と優れた特性であった。

【００８１】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料１０１とする。

【００８２】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。た
だし、増感色素については同一層のハロゲン化銀１モル
に対する塗布量をモル単位で示す。

【００８３】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【００８４】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【００８５】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【００８６】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0075 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.78

【００８７】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【００８８】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【００８９】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【００９０】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【００９１】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【００９２】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【００９３】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【００９４】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【００９５】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【００９６】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【００９７】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【００９８】

【表１】

【００９９】表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938の実施例に従い、二
酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に
還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 に記載されている内部
高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【０１００】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシ
エトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリット
ル並びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキ
シエチレンエ−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリ
ットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと
酸化ジルコニウムビーズ（直径１mm） 500ミリリットル
を添加して内容物を２時間分散した。この分散には中央
工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。分散後、内容
物を取り出し、12.5％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビ
ーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散物を得た。染
料微粒子の平均粒径は0.44μｍであった。

【０１０１】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５はEP549,489Aの実施例１に記載の微小析出
（Microprecipitation）分散方法により分散した。平均
粒径は0.06μｍであった。

【０１０２】

【化１１】

【０１０３】

【化１２】

【０１０４】

【化１３】

【０１０５】

【化１４】

【０１０６】

【化１５】

【０１０７】

【化１６】

【０１０８】

【化１７】

【０１０９】

【化１８】

【０１１０】

【化１９】

【０１１１】

【化２０】

【０１１２】

【化２１】

【０１１３】

【化２２】

【０１１４】

【化２３】

【０１１５】

【化２４】

【０１１６】

【化２５】

【０１１７】

【化２６】

【０１１８】以上のように作成した感光材料を24mm幅、
160cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片側幅方
向から 0.7mmの所に２mm四方のパーフォレーションを
5.8mm間隔で２つ設ける。この２つのセットを32mm間隔
で設けたものを作成し、US 5,296,887のFIG. 1〜FIG. 7
に説明されているプラスチック製のフィルムカートリッ
ジに収納した。この試料に磁気記録層の塗布面側からヘ
ッドギャップ５μｍ、ターン数 2,000の入出力可能なヘ
ッドを用いて、感光材料の上記パーフォレーションの間
に 1,000/sの送り速度でFM信号を記録した。

【０１１９】ＦＭ信号記録後、感光層側から以下の評価
に従い露光を与え、発色現像液中のハロゲン化銀溶剤を
表２に示すように変更した以外は全く同様にして下記の
現像処理を実施した。各現像処理はシネ式自動現像機で
ランニング処理（発色現像液の累積補充量がそのタンク
容量の３倍になるまで）をした。

【０１２０】（処理工程） 処理工程 温度 時間 補充量* 発色現像 45℃ 50秒 10ミリリットル 漂白定着 45℃ 65秒 10ミリリットル 安定 (1) 45℃ 13秒 -- 安定 (2) 45℃ 13秒 -- 安定 (3) 45℃ 13秒 10ミリリットル 乾 燥 75℃ 30秒 -- （安定は(3) から(1) への３タンク向流方式とした。） ＊２４mm×１６０cm１本当たり

【０１２１】各処理液の組成は以下の通りである。 （発色現像液） （単位ｇ） タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 4.0 4.0 ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸２ナトリウム塩 0.5 0.5 亜硫酸ナトリウム 4.0 8.0 炭酸カリウム 38.0 38.0 臭化カリウム 2.0 -- ヨウ化カリウム 1.3mg -- ハロゲン化銀溶剤 0.8ミリモル 1.0ミリモル ジナトリウム Ｎ，Ｎ−（ジスルフォナート エチル）ヒドロキシルアミン 15.0 20.0 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 11.0(0.038M) 14.5 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.40

【０１２２】 （漂白定着液） （単位ｇ） タンク液 補充液 ２−｛〔１−（カルボキシエチル）−カルボキシ メチルアミノ〕エチル｝−カルボキシメチルア ミノ安息香酸鉄(III) アンモニウム一水塩 0.08 モル 0.10モル エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム二水塩 0.10 モル 0.12モル チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／リットル） 300ミリリットル 350ミリリットル ヨウ化アンモニウム 1.0 -- 亜硫酸アンモニウム 20.0 50.0 メタンチオスルフィン酸アンモニウム 5.0 7.0 コハク酸 12.0 12.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（硝酸とアンモニア水で調整） 6.0 5.5

【０１２３】 （安定液） タンク液と補充液は同じ処方 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン 0.05 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 7.5

【０１２４】各現像処理を実施後、以下のようにして感
度、色再現性、感度変動率及び磁気情報読み出しのエラ
ー率を求めた。 （感度）色温度が４８００Ｋの白色光によりウエッジ露
光を与え、各現像処理を実施後、シアンの吸収濃度を測
定し特性曲線を求め、未露光部のシアン濃度＋０．３の
シアン濃度を与える露光量の逆数の対数値を求めた。発
色現像液にハロゲン化銀溶剤を添加しないとき（実験０
１）のこの値を１００とし、その相対値を感度として表
２に示した。感度の値が大きいほど高感度の画像が得ら
れることを示し、また迅速性に優れることを意味する。 （色再現性）緑色光で０．２cms の均一露光を与えた
後、青色光でウエッジ露光を与え、各現像処理を実施
後、イエロー濃度が最小濃度＋１．６の濃度を与える露
光量におけるマゼンタ濃度から、イエローの最小濃度を
与える露光量におけるマゼンタ濃度を減じた値を求め色
再現性を評価した。この値が小さいほど色濁りが少な
く、また負に大きくなるほど更に色鮮やかに見え色再現
性に優れている。 （感度変動率）ランニング処理終了直前の感度値
（Ｓ）、及びランニング処理開始直後の感度値（Ｓ₀ ）
を上記のように求め、以下のようにして各現像処理に対
する感度変動率を求めた。この値が小さいほど連続処理
時の写真性変動が小さいことを意味し、安定した写真性
が得られることを示す。 感度変動率（％）＝｛（Ｓ−Ｓ₀ ）÷Ｓ₀ ｝×１００ （エラー率）処理前にヘッドで信号を記録した時と同一
速度で信号を読みだし、入力ビット数に対し、エラーを
発生したビット数の比率（エラー率）を求めた。エラー
率もまた小さいほど好ましい。得られた結果を表２にま
とめて示す。

【０１２５】

【表２】

【０１２６】

【化２７】

【０１２７】この結果から、本発明のハロゲン化銀溶剤
を含有する発色現像液を用いて処理することにより、迅
速にして高感度で色再現性の優れたカラー画像が安定し
て得られることが解る。また近年、感光材料に磁気情報
を記録することが行われるようになってきているが、本
発明の発色現像液を用いると、処理後の磁気情報読み取
りのエラー率も著しく減少することも解る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表される化合物の少なく
   とも一つを含有することを特徴とする発色現像液組成
   物。 一般式（Ｉ） 【化１】 Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 はそれぞれ単独に水
   素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基、複素環基、置
   換もしくは無置換のチオウレイド基、置換もしくは無置
   換のアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、スルホニ
   ル基又はアシル基を表す。ただし、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、
   Ｒ4 およびＲ5 は同時に水素原子、無置換のチオウレイ
   ド基、無置換のアミノ基およびヒドロキシ基であること
   はない。また、Ｒ1 とＲ3 、Ｒ2 とＲ4 、Ｒ3 とＲ5 、
   Ｒ4 とＲ5 は環を形成してもよい。ただし、Ｒ1 、Ｒ2
   、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 の少なくとも一つは、−ＳＯ
   ₃ Ｍ、−ＣＯ₂ Ｙ、アミノ基、ヒドロキシ基の少なくと
   も一つで置換された脂肪族炭化水素基、アリール基、複
   素環基、置換チオウレイド基、置換アミノ基、アルコキ
   シ基、スルホニル基又はアシル基を表わす。ＭおよびＹ
   は水素原子、アンモニウム、アルカリ金属又はアルカリ
   土類金属を表す。
2. 【請求項２】 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真
   感光材料を、前記一般式（Ｉ）で表される化合物の少な
   くとも一つを含有する現像液で発色現像することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。