JPH0962029A

JPH0962029A - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JPH0962029A
Application number: JP7239060A
Authority: JP
Inventors: Osamu Tamura; 修田村; Keita Nozawa; 圭太野沢; Hiroshi Yusa; 寛遊佐
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1995-08-25
Filing date: 1995-08-25
Publication date: 1997-03-07
Anticipated expiration: 2015-08-25
Also published as: JP3230046B2

Abstract

(57)【要約】【課題】良好な流動性を有し、飛び散りがなく、シャ
ープな文字を形成することが可能な静電荷像現像用トナ
ーを提供することにある。【解決手段】少なくともトナー粒子及び無機微粉体を
有する静電荷像現像用トナーにおいて、該静電荷像現像用トナーの粒度分布が、重量平均径
（Ｄ₄）をＸ（μｍ）、個数分布から求めた個数基準の
３．１７μｍ以下の個数％をＹ（％）とした時、下記条
件 −５Ｘ＋３５≦Ｙ≦−２５Ｘ＋１８０３．５≦Ｘ≦６．５を満たし、該無機微粉体は、シランカップリング剤で処理され、
嵩密度が６０〜１８０ｇ／リットルでｐＨが４．５〜
８．５であることを特徴とする静電荷像現像用トナーに
関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法，静電
記録法などに用いられる静電荷像現像用トナーに関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては多数の方法が
知られている。一般には光導電性物質を利用し、種々の
手段により像担持体（感光体）上に電気的潜像を形成
し、次いで該潜像をトナーで現像を行なって可視像と
し、必要に応じて紙などの転写材にトナー像を転写した
後、熱・圧力等により転写材上にトナー画像を定着して
複写物を得るものである。

【０００３】近年、電子写真法を用いた機器は、従来の
複写機以外にプリンターやファクシミリ等多数になって
きている。

【０００４】たとえば、プリンター装置はＬＥＤまたは
ＬＢＰプリンターが最近の市場の主流になっており、技
術の方向としてより高解像度即ち、従来２４０、３００
ｄｐｉであったものが４００、６００、８００ｄｐｉと
なって来ている。従って現像方式もこれにともなってよ
り高精細が要求されてきている。また、複写機において
も高機能化が進んでおり、そのためデジタル化の方向に
進みつつある。この方向は、静電荷像をレーザーで形成
する方法が主である為、やはり高解像度の方向に進んで
おり、ここでもプリンターと同様に高解像・高精細の現
像方式が要求されてきている。このためトナーの小粒径
化が進んでおり、特開平１−１１２２５３号公報、特開
平１−１９１１５６号公報、特開平２−２１４１５６号
公報、特開平２−２８４１５８号公報、特開平３−１８
１９５２号公報、特開平４−１６２０４８号公報などで
は特定の粒度分布の粒径の小さいトナーが提案されてい
る。

【０００５】しかし、これらのトナーを用いて印刷物を
得た場合、特に約２ｍｍ四方以下の文字の印字は、顕微
鏡等で拡大して観察すると図１（ランク１参照）に示す
様に文字ラインの周囲にトナー粒子の飛び散りが多く、
文字ラインのシャープ性に関してはいまだ満足できるも
のではない。

【０００６】また文字のシャープ性に関しては、トナー
の重量平均径を６．０μｍ以下に小径化すると、文字の
シャープ性は多少向上するが、トナーの流動性が著しく
低下し、特にベタ黒画像の濃度低下が顕在化する。また
小径化に伴い非画像部へのトナーの現像によるカブリ現
象が発生する。

【０００７】また、トナーの流動性を確保する一手段と
して、特開平５−６６６０８号公報，特開平４−９８６
０号公報等で疎水化処理を施した無機微粉体若しくは疎
水化処理した後さらにシリコーンオイル等で処理した無
機微粉体を添加、あるいは特開昭６１−２４９０５９号
公報，特開平４−２６４４５３号公報，特開平５−３４
６６８２号公報で疎水化処理無機微粉体とシリコーンオ
イル処理無機微粉体を併用添加する方法が知られてい
る。

【０００８】しかし、従来知られている無機微粉体を小
径トナー粒子に添加するのでは、トナー粒子に良好な流
動性を保持させ、文字シャープ性，ベタ黒濃度及び文字
中抜けのバランスを保つことは困難な状況にあった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、良好
な流動性を有し、飛び散りのない、シャープな文字を形
成することが可能な静電荷像現像用トナーを提供するこ
とにある。

【００１０】また、本発明の目的は、シャープ性を有
し、かつ文字中抜けのない文字を形成する静電荷像現像
用トナーを提供することにある。

【００１１】また、本発明の目的は、シャープな文字を
形成し、かつベタ黒濃度の良好な画像を形成する静電荷
像現像用トナーを提供することにある。

【００１２】また、本発明の目的は、シャープな文字を
形成し、かつカブリの発生を抑制した画像を形成する静
電荷像現像用トナーを提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、下記
構成によって前記の目的を達成する。

【００１４】すなわち、本発明は、少なくともトナー粒
子及び無機微粉体を有する静電荷像現像用トナーにおい
て、該静電荷像現像用トナーの粒度分布が、重量平均径
（Ｄ₄）をＸ（μｍ）、個数分布から求めた個数基準の
３．１７μｍ以下の個数％をＹ（％）とした時、下記条
件 −５Ｘ＋３５≦Ｙ≦−２５Ｘ＋１８０３．５≦Ｘ≦６．５を満たし、該無機微粉体は、シランカップリング剤で処理され、
嵩密度が６０〜１８０ｇ／リットルでｐＨが４．５〜
８．５であることを特徴とする静電荷像現像用トナーに
関する。

【００１５】粒度分布に関しては、Ｙ＞−２５Ｘ＋１８
０の場合はカブリ現象が増大して好ましくない。Ｙ＜−
５Ｘ＋３５の場合は文字輪郭のシャープ性が劣り好まし
くない。Ｄ₄＜３．５の場合は画像濃度が著しく低下し
て好ましくない。Ｄ₄＞６．５の場合は文字輪郭のシャ
ープ性が満足できるものでなくなる。それゆえに、本発
明の様な粒度分布を有することが本発明を達成するのに
必要となる。

【００１６】さらにこの様な粒度分布を有する静電荷像
現像用トナーに対しては、シランカップリング処理した
無機微粉体で、嵩密度が６０〜１８０ｇ／リットル、ｐ
Ｈが４．５〜８．５であるものが添加されていることが
必要である。トナー粒子に無機微粉体を添加する際、小
径化によりトナー粒子自体の嵩密度が低下する傾向にあ
るので、ヘンシェル等で混合する場合、トナー粒子と無
機微粉体粒子との分散性の低下が懸念される。事実とし
て、従来から用いた様な６０ｇ／リットルより小さい嵩
密度を有する無機微粉体では、この傾向に起因すると考
えられる飛び散り，画像濃度低下がみられる。１８０ｇ
／リットルより嵩密度を大きくした場合は、無機微粉体
の一次粒子の凝集力が高くなっている為に、トナー粒子
と混合分散する際、二次粒子の状態でトナー粒子間ある
いはトナー粒子表面に存在するという分散不良が懸念さ
れる。事実として、トナーの流動性低下が生じ、ベタ黒
濃度薄を生ずる傾向がある。より好ましく使用されるも
のは、６５〜１６０ｇ／リットルである。

【００１７】また、小径化に伴い、トナー粒子の帯電を
制御することが従来以上に非常に困難になってくる。こ
の時添加する無機微粉体のｐＨ値が中性域のものが文字
のシャープ性，画像濃度及び文字中抜けにおいて良好な
傾向を有する。つまりトナー粒子は、一般的に、荷電制
御剤あるは結着樹脂等で負か正の一方向の帯電性を有す
る様設計する。この帯電方向に対してトナーの帯電能を
増長させたり減じさせる様な電荷を付与させる無機微粉
体を添加することは、そのメカニズムは明確ではない
が、特に本発明で用いられる様な小径トナー粒子に対し
ては弊害が生じ易い。たとえば負帯電性トナーの場合、
ｐＨが４．５より小さいと飛び散りの悪化が見られ、
８．５より大きいとベタ黒濃度の低下，文字中抜けの悪
化傾向がみられる。より好ましく用いられる範囲は５．
０〜８．０である。

【００１８】本発明の静電荷像現像用トナーの粒度分布
の測定は、コールターカウンターＴＡ−ＩＩあるいはコ
ールターマルチサイザー（コールター社製）を用い、電
解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液
を調製する。たとえば、ＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ（コー
ルターサイエンティフィックジャパン社製）が使用でき
る。測定法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍ
ｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベ
ンゼンスルフォン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定
試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超
音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない前記測定装
置によりアパーチャーとして１００μｍアパーチャーを
用いて、２μｍ以上のトナーの体積，個数を測定して体
積分布と個数分布とを算出した。それから、本発明に係
る体積分布から求めた重量基準の重量平均粒径（Ｄ₄：
各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とする）
及び個数分布から求めた個数基準の３．１７μｍ以下の
割合を求めた。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる無機微粉体の
原体としては、シリカ，アルミナ，チタニアなどが使用
でき、特にシランカップリング剤処理前の原体はケイ酸
微粉体が良好に使用される。

【００２０】ケイ酸微粉体はケイ素ハロゲン化物の蒸気
相酸化により生成されたいわゆる乾式法又はヒュームド
シリカと称される乾式シリカ、及び水ガラス等から製造
されるいわゆる湿式シリカの両者が使用可能であるが、
表面及びシリカ微粉体の内部にあるシラノール基が少な
く、またＮａ₂Ｏ，ＳＯ₃ ^-等の製造残滓の少ない乾式シ
リカの方が好ましい。また乾式シリカにおいては、製造
工程において例えば、塩化アルミニウム，塩化チタン等
他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に
用いることによって、シリカと他の金属酸化物の複合微
粉体を得ることも可能でありそれらも包含する。

【００２１】シランカップリング剤としては、例えばヘ
キサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチル
クロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジ
クロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチ
ルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベン
ジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロ
ルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−ク
ロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルク
ロルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメ
チルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレ
ート、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルジエ
トキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニル
ジエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３
−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェ
ニルテトラメチルジシロキサン及び１分子当たり２から
１２個のシロキサン単位を有し末端に位置する単位にそ
れぞれ１個宛のケイ素原子に結合した水酸基を含有した
ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。

【００２２】嵩密度を高める方法としては、ケイ酸微粉
体をケイ素ハロゲン化物を生成する際の反応条件によっ
て、あるいはシランカップリング剤処理する前もしくは
後に機械的（ヘンシェルミキサー，ミックスマーラー
等）な作用により粒子同士を凝集させる方法が挙げられ
る。

【００２３】本発明で用いられる無機微粉体はＢＥＴ法
で測定した窒素吸着による比表面積が１００ｍ²／ｇ以
上、特に１５０〜４００ｍ²／ｇの範囲のものが好まし
い。

【００２４】また、本発明の無機微粉体はトナー粒子１
００重量部に対して０．０５〜３重量部添加することが
好ましい。

【００２５】本発明においてｐＨ測定はガラス電極を用
いたｐＨメーターを用いて行う。試料４ｇをビーカーに
とりメタノール５０ｃｍ³を加え、試料を濡らし、さら
に純水５０ｃｍ³を加えてホモミキサーにて十分に撹拌
させる。その後にｐＨを測定する。

【００２６】本発明の無機微粉体の嵩密度は震とう比重
測定器ＫＲＳ−４０６（蔵持科学器機製作所製）を用い
て以下の手順に従い測定を行なった。

【００２７】付属の１５０ｍｌメスシリンダーに粉体
を投入し、粉体上部を擦り切る。

【００２８】シリンダーに入れたサンプルの重量Ｗ
は、０．０１まで精秤する。

【００２９】震とう比重測定器によりタッピング（条
件：落下高さ６ｃｍ，タッピング速度７０回／分，タッ
ピング回数１２５０回）を行い、その時の粉体容積Ｖを
１ｍｌ単位まで読む。

【００３０】次式により嵩密度Ａを求める。

【００３１】嵩密度Ａ＝（Ｗ／Ｖ）×１０００（ｇ／リットル）

【００３２】本発明の静電荷像現像用トナーには、さら
にシリコーンオイルまたはシリコーンワニスを２０〜９
０重量％（好ましくは３０〜８０重量％）含有し、嵩密
度が０．２〜０．８ｇ／ｍｌ（好ましくは０．２５〜７
ｇ／ｍｌ）、かつ比表面積が０．０１〜５０ｍ²／ｇ
（好ましくは０．５〜３０ｍ²／ｇ）であることを特徴
とする第二の無機微粉体を、トナー粒子１００重量部に
対して０．０２〜１．０重量部の範囲で適宜添加するこ
とが文字中抜け，ドラム融着，フィルミング等を防止す
る観点から好ましい。

【００３３】上記シリコーンオイルまたはシリコーンワ
ニスは、２５℃における粘度が５０〜２００，０００セ
ンチストークスのものが、さらには５００〜１５０，０
００センチストークスのものが、さらには、１，５００
〜１００，０００センチストークスのものが、さらには
３，０００〜８０，０００センチストークスのものが好
ましい。５０センチストークス未満では、多量のシリコ
ーンオイル／シリコーンワニスの粒子化が困難であると
ともに、粒子に安定性が無く、熱および機械的な応力に
より、画質が劣化する傾向がある。２００，０００セン
チストークスを超える場合は、粒子化が困難になる傾向
がある。

【００３４】使用されるシリコーンオイルとしては、例
えばジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコ
ーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイ
ル、クロルフェニルシリコーンオイル、フッ素変性シリ
コーンオイル等が特に好ましい。シリコーンワニスとし
ては、例えばメチルシリコーンワニス、フェニルメチル
シリコーンワニス等を挙げることができる。シリコーン
オイル／シリコーンワニス処理の方法としては、例えば
シランカップリング剤で処理されたシリカ微粉体とシリ
コーンオイル／シリコーンワニスとをヘンシェルミキサ
ー等の混合機を用いて直接混合してもよいし、ベースと
なるシリカ微粉体にシリコーンオイル／シリコーンワニ
スを噴霧する方法を用いてもよい。あるいは適当な溶剤
にシリコーンオイル／シリコーンワニスを溶解あるいは
分散せしめた後、シリカ微粉体を加え混合し溶剤を除去
する方法でもよい。

【００３５】本発明の第二の無機微粉体の嵩密度は、５
００ｍｌの容器に上方より自然落下させ、容器より盛り
上った部分はすり切って、容器に何ｇ入るかを測定し、
［ｇ／ｍｌ］の値で表わした。

【００３６】本発明のトナーは、第三の無機微粉体を有
していることがさらに好ましい。該第三の無機微粉体
は、第一及び第二の無機微粉体と組み合わせることで、
濃度，カブリ及び中抜けのバランスがより向上しさらに
ドラム融着防止に効果を有する。ここでいう第三の無機
微粉体は、本発明の第一の無機微粉体と同様の組成物性
を有する無機化合物から構成され、特にシリカあるいは
チタンの酸化物微粉体が好ましく用いられる。

【００３７】その中でも第三の無機微粉体は、シリカ微
粉体をシランカップリング剤で処理した後、シリコーン
オイルまたはシリコーンワニスにより処理したものがよ
り好ましく用いられる。

【００３８】シリカ微粉体の処理条件としては、第一段
反応として、シランカップリング反応を行ないシラノー
ル基を化学結合により消失させた後、第二段反応として
シリコーンオイルまたはシリコーンワニスにより表面に
疎水性の薄膜を形成することを特徴とする。

【００３９】本発明に用いられるシランカップリング剤
は、本発明の第一無機微粉体に使用するものと同様のも
のを使用することができる。

【００４０】シランカップリング剤の処理方法は、嵩密
度を高める処理を施こさない以外は、第一の無機微粉体
と同様の方法で処理される。

【００４１】シリコーンオイルまたはシリコーンワニス
処理に用いられる物質は、第二の無機微粉体に用いられ
るものと同様の物質を用いてもよい。処理方法としても
同様の方法が挙げられるが、その中でも処理によって微
粉体の凝集などにより、嵩密度の上昇が生じ難い方法、
例えば噴霧機を用いる方法が好ましく用いられる。しか
し、これに限定されるものではない。

【００４２】シランカップリング剤は、微粉体１００重
量部に対して１〜４０重量部、好ましくは５〜３０重量
部処理することが良い。シリコーンオイルまたはシリコ
ーンワニス固形分の処理量は微粉体１００重量部に対し
１〜２３重量部、好ましくは５〜２０重量部が良い。

【００４３】シランカップリング剤が少なすぎると良好
なベタ黒濃度が得られず、多すぎるとカブリ発生等の不
具合が生ずる。シリコーンオイルまたはシリコーンワニ
スの量が少なすぎると良好なベタ黒濃度と中抜け改善効
果がみられず、多すぎるとカブリ発生等の不具合が生ず
る。

【００４４】上記処理シリカ微粉体の特性値としては、
嵩密度は本発明の第一の無機微粉体で用いられた測定法
より３０〜６０ｇ／リットルが好ましく、より好ましく
は３５〜５５ｇ／リットルのもので、ＢＥＴ法で測定し
た窒素吸着により比表面積が８０〜１４０ｍ²／ｇ範囲
内のものが好ましく、より好ましくは９０〜１３０ｍ²
／ｇのものである。また磁性トナー１００重量部に対し
てシリカ微粉体は０．０５〜１．５重量部、好ましくは
０〜１．３重量部使用するのが良好である。

【００４５】本発明の静電荷像現像用トナーに使用する
磁性体としては、鉄，コバルト，ニッケル，銅，マグネ
シウム，マンガン，アルミニウム，ケイ素などの元素を
含む金属酸化物などがある。中でも、四三酸化鉄，γ−
酸化鉄等の酸化鉄を主成分とするものが好ましい。さら
に静電荷像現像用トナーの流動性向上及び帯電性コント
ロールの観点から、ケイ素原子を含有することが好まし
い。特にトナー粒子が小径になるとトナー粒子母体の流
動性が低下する為、前述した本発明の無機微粉体を添加
するだけでは十分な流動性が得られず良好な帯電性を得
られなくなり、本発明の目的を達成することが困難な場
合が生ずる。ケイ素原子の含有量は磁性体に対して０．
２〜２．０重量％含有されていることが好ましく、０．
２より少ない場合は十分な流動性が得られず、文字シャ
ープ性の悪化，ベタ黒濃度薄等の弊害が生ずる。２．０
より多く含有させると特に高温・高湿環境において画像
濃度低下を生じ易い。より好ましくは０．３〜１．７重
量％の場合である。特に、磁性体の表面にケイ素原子が
０．０５〜０．５重量％存在する場合がより好ましい。

【００４６】ケイ素原子は水溶性ケイ素化合物の形で磁
性体生成時に添加してもよく、磁性体の生成，ろ過，乾
燥後、ケイ酸化合物の形で添加し、ミックスマーラー等
で表面に固着させてもよい。これら磁性体の粒子は、窒
素吸着法によるＢＥＴ比表面積が、好ましくは２〜３０
ｍ²／ｇが良く、特に３〜２８ｍ²／ｇが良い。更にモー
ス硬度が５〜７の磁性粒子が好ましい。

【００４７】磁性粒子の形状としては、８面体，６面
体，球形，針状，鱗片状などがあるが、、８面体，６面
体，球形，不定型等の異方性の少ないものが好ましい。
特に、磁性粒子の球形度Ψが０．８以上であることが画
像濃度を高める上で好ましい。磁性粒子の平均粒径とし
ては０．０５〜１．０μｍが好ましく、さらに好ましく
は０．１〜０．６μｍ、特に、０．１〜０．４μｍが好
ましい。

【００４８】静電荷像現像用トナーにおける磁性体の含
有量は、結着樹脂１００重量部に対し３０〜２００重量
部、好ましくは６０〜２００重量部、さらには７０〜１
５０重量部が良い。３０重量部未満では搬送性の点で劣
り現像剤担持体上のトナー層にむらが生じて画像むらと
なる傾向があり、さらに磁性トナーのトリボの上昇に起
因する画像濃度の低下が生じ易い傾向があった。一方、
磁性体の含有量が２００重量部を超えると定着性に問題
が生ずる傾向があった。

【００４９】以上本発明の静電荷像現像用トナーには、
以上述べた様に無機微粉体及び磁性体よりケイ素原子が
含有されているが、静電荷像現像用トナーに対して０．
６〜２．８重量％の範囲で含有されていることが、本発
明の目的を達成するためにより良好である。０．６重量
％より小さい場合は、本発明のトナーは良好な流動性を
得られずベタ黒濃度薄等の弊害が生じ易い。２．８重量
％より大きい場合は、高温・高湿における画像濃度薄，
定着不良等の弊害が生ずる。

【００５０】本発明の磁性酸化鉄中あるいはトナー中の
ケイ素原子量は、蛍光Ｘ線分析装置ＳＹＳＴＥＭ３０８
０（理学電機工業（株）製）を使用し、ＪＩＳＫ０１
１９「けい光Ｘ線分析通則」に従って、蛍光Ｘ線分析を
行うことにより測定した。

【００５１】本発明の静電荷像現像用トナーには、荷電
制御剤として有機金属化合物を用いることが好ましい。
有機金属化合物のうちでも、特に気化性や昇華性に富む
有機化合物を配位子や対イオンとして含有するものが有
用である。

【００５２】このような金属錯体としては次に示した一
般式で表わされるアゾ系金属錯体がある。

【００５３】

【化４】

【００５４】式中、Ｍは配位中心金属を表わし、配位数
６のＣｒ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ａｌ，Ｔｉ，Ｓ
ｃ，Ｖ等があげられる。Ａｒはアリール基であり、フェ
ニル基，ナフチル基などがあげられ、置換基を有しても
よい。この場合の置換基としては、ニトロ基，ハロゲン
基，カルボキシル基，アニリド基及び炭素数１〜１８の
アルキル基，アルコキシ基などがある。Ｘ，Ｘ’，Ｙ，
Ｙ’は−Ｏ−，−ＣＯ−，−ＮＨ−，−ＮＲ−（Ｒは炭
素数１〜４のアルキル基）である。Ｋ⁺は水素イオン，
ナトリウムイオン，カリウムイオン，アンモニウムイオ
ン，脂肪族アンモニウムイオンあるいはこれらいずれか
の混合イオンを示す。

【００５５】以下本発明に良好に使用される錯体の具体
例を示す。

【００５６】

【化５】

【００５７】

【化６】

【００５８】

【化７】

【００５９】この中でも本発明の粒度分布を有する静電
荷像現像用トナーには、特に（ｂ）又は（ｃ）に示す化
合物がトナーの流動性が確保され、文字のシャープ性，
画像濃度も良好であり、より好ましく用いられる。

【００６０】該化合物は、トナー１００重量部に対して
０．２〜５重量部の範囲で添加されるのが好ましい。

【００６１】本発明に使用される結着樹脂の種類として
は、例えば、ポリスチレン；ポリ−ｐ−クロルスチレ
ン、ポリビニルトルエン等のスチレン置換体の単重合
体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン
−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリ
ン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、
スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−
α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエー
テル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体等
のスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹
脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸
樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニー
ル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタ
ン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシ
レン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマ
ロンインデン樹脂、石油系樹脂等が使用できる。また、
架橋されたスチレン系樹脂も好ましい結着樹脂である。

【００６２】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のような
二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；
例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メ
チル、マレイン酸ジメチル、等のような二重結合を有す
るジカルボン酸及びその置換体；例えば、塩化ビニル、
酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のようなビニルエステル
類、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のよう
なエチレン系オレフィン類；例えば、ビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトン等のようなビニルケトン類；
例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテル等のようなビニルエーテ
ル類；等のビニル単量体が単独もしくは組み合わせて用
いられる。ここで架橋剤としては、主として２個以上の
重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等のような
芳香族ジビニル化合物；例えば、エチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
１，３−ブタンジオールジメタクリレート等のような二
重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニ
リン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニ
ルスルホン等のジビニル化合物；及び３個以上のビニル
基を有する化合物；が単独もしくは混合物として使用で
きる。

【００６３】また、圧力定着用に供される静電荷像現像
用トナーの結着樹脂としては、低分子量ポリエチレン，
低分子量ポリプロピレン，エチレン−酢酸ビニル共重合
体，エチレン−アクリル酸エステル共重合体，高級脂肪
酸，ポリアミド樹脂，ポリエステル樹脂が挙げられる。
これらは単独又は混合して用いることが好ましい。

【００６４】また、定着時の定着部材からの離型性の向
上，定着性の向上の点から次のようなワックス類をトナ
ー粒子中に含有させることも好ましい。パラフィンワッ
クス及びその誘導体，マイクロクリスタリンワックス及
びその誘導体，フィッシャートロプシュワックス及びそ
の誘導体，ポリオレフィンワックス及びその誘導体，カ
ルナバワックス及びその誘導体などで、誘導体には酸化
物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合体，グラフ
ト変性物を含む。

【００６５】その他の添加剤として、アルコール，脂肪
酸，酸アミド，エステル，ケトン，硬化ヒマシ油及びそ
の誘導体，植物系ワックス，動物性ワックス，鉱物系ワ
ックス，ペトロラクタム等も利用できる。

【００６６】本発明の静電荷像現像用トナーを作製する
には、公知の方法が用いられる。例えば、結着樹脂、ワ
ックス、金属塩ないしは金属錯体、着色剤としての顔
料、染料、又は磁性体、必要に応じて荷電制御剤、その
他の添加剤等をヘンシェルミキサー、ボールミル等の混
合器により十分混合してから加熱ロール、ニーダー、エ
クストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融混練して樹
脂類をお互いに相溶せしめた中に金属化合物、顔料、染
料、磁性体を分散又は溶解せしめ、冷却固化後、粉砕、
分級を行なって本発明に係るトナーを得ることが出来
る。分級工程においては生産効率上、多分割分級機を用
いることが好ましい。

【００６７】さらに、図３を参照しながら、本発明に係
る画像形成方法及び装置を説明する。

【００６８】一次帯電器３０２で感光体表面を負極性に
帯電し、レーザ光による露光３０５によりイメージスキ
ャニングによりデジタル潜像を形成し、磁性ブレード３
１１および磁石を内包している現像スリーブ３０４を具
備する現像器３０９の一成分系磁性現像剤３１０で該潜
像を反転現像する。現像部において感光ドラム３０１の
導電性基体と現像スリーブ３０４との間で、バイアス印
加手段３１２により交互バイアス、パルスバイアス及び
／又は直流バイアスが印加されている。転写紙Ｐが搬送
されて、転写部にくるとローラ転写手段３０２により転
写紙Ｐの背面（感光ドラム側と反対面）から電圧印加手
段３１４で帯電をすることにより、感光ドラム表面上の
現像画像（トナー像）が転写紙Ｐ上へ静電転写される。
感光ドラム３０１から分離された転写紙Ｐは、加熱加圧
ローラ定着器３０７により転写紙Ｐ上のトナー画像を定
着するために定着処理される。

【００６９】転写工程後の感光ドラムに残留する一成分
系現像剤は、クリーニングブレードを有するクリーニン
グ器３０８で除去される。クリーニング後の感光ドラム
３０１は、イレース露光３０６により除電され、再度、
一次帯電器３０２による帯電工程から始まる工程は繰り
返される。

【００７０】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を示す。「部」
は重量部を意味する。

【００７１】実施例１結着樹脂１００部磁性体Ｍ１（ケイ素原子含有量０．１２重量％のＦｅ₃Ｏ₄）１００部モノアゾ染料金属錯体（式ａ）２部ワックス５部

【００７２】上記構成材料をヘンシェルミキサーで混合
分散し、二軸エクストルーダーで溶融混練を行なった。
混練物は冷却後、粗粉砕し、ジェット気流を用いた粉砕
機によって微粉砕し、更に風力分級機を用いて分級しト
ナー粒子を得た。

【００７３】該トナー粒子１００部に対して、原体シリ
カ（比表面積＝３００ｍ²／ｇ）をヘキサメチルジシラ
ザン処理したｐＨ＝５．９，嵩密度＝７２ｇ／リットル
の無機微粉体Ａ（比表面積＝１９７ｍ²／ｇ）を１．２
部加え、ヘンシェルミキサーで混合し、重量平均径Ｘ＝
５．８（μｍ），Ｙ＝１７．５（％）の静電荷像現像用
トナーを得た。トナー中ケイ素原子含有量は０．５８重
量％であった。

【００７４】得られたトナーをＨＰ社製プリンターＬＪ
−ＩＶに投入し、以下の画像評価方法に従い評価を行な
った。結果を表１に示す。

【００７５】画像性の評価は、常温・常湿環境（２３．
５℃，６０％）でＬＪ−ＩＶの耐久（約５０００枚）の
中でチェックを定期的に実施し評価を行なった。

【００７６】・文字シャープ性…１０００枚時のチェッ
クサンプルを用いて、約２ｍｍ角の「電」の文字を約３
０倍に拡大し、図１の評価基準に従って判定した。ラン
ク２，４はそれぞれランク１と３，３と５の中間レベル
とする。

【００７７】・ベタ黒濃度…初期〜５０００枚まで２０
０枚毎の計２６サンプルをマクベス濃度計より測定しそ
の平均値をもって示した。

【００７８】・文字中抜け…１２８ｇ／ｍ²の厚紙に一
般文字を印字させて初期，１０００枚，２０００枚，３
０００枚，４０００枚，５０００枚の６サンプルの平均
で評価した。ランク５：良好（図２の（ａ）参照）、ラ
ンク１：実用上不可（図２の（ｂ）参照）、ランク３：
実用上可、ランク４，２はそれぞれランク５と３，ラン
ク３と１の中間レベルとする。

【００７９】実施例２磁性体Ｍ２（ケイ素原子含有量０．５２重量％のＦｅ₃
Ｏ₄）を使用する以外は実施例１と同一の構成材料を用
い、さらに実施例１と同様の製法からＸ＝５．８（μ
ｍ），Ｙ＝１７．６（％）の静電荷像現像用トナーを得
た。トナー中ケイ素原子含有量は０．７７重量％であっ
た。評価も実施例１と同様にして行なった。結果を表１
に示す。

【００８０】実施例３実施例２と同一の構成材料を用い、無機微粉体Ａを１．
５部添加する以外は同様の製法から、Ｘ＝５．８（μ
ｍ），Ｙ＝１９．０（％）の静電荷像現像用トナーを得
た。トナー中のケイ素原子含有量は０．９２重量％であ
った。評価も実施例１と同様にして行なった。結果を表
１に示す。

【００８１】実施例４実施例３と同様の製法で、Ｘ＝５．１（μｍ），Ｙ＝２
３．５（％）の静電荷像現像用トナーを得た。トナー中
のケイ素原子含有量は０．９１重量％であった。評価も
実施例１と同様にして行なった。結果を表１に示す。

【００８２】実施例５モノアゾ染料金属錯体として式（ｂ）のものを用いる以
外は、実施例３と同様の方法で、Ｘ＝５．７（μｍ），
Ｙ＝１９．１（％）の静電荷像現像用トナーを得た。ト
ナー中のケイ素原子含有量は０．９２重量％であった。
評価も実施例１と同様にして行なった。結果を表１に示
す。

【００８３】実施例６モノアゾ染料金属錯体として式（ｃ）のものを用いる以
外は、実施例３と同様の方法で、Ｘ＝５．７（μｍ），
Ｙ＝１９．３（％）の静電荷像現像用トナーを得た。ト
ナー中のケイ素原子含有量は０．９２重量％であった。
評価も実施例１と同様にして行なった。結果を表１に示
す。

【００８４】実施例７実施例２と同一のトナー粒子を用いて、該トナー粒子１
００部に対して無機微粉体Ａを１．５部及び第二の無機
微粉体ａ［シリコーンオイル６０重量％含有のシリカ，
嵩密度０．４ｇ／ｍｌ，比表面積３．０ｍ²／ｇ］を
０．２部加え、ヘンシェルミキサーで混合し、Ｘ＝５．
９（μｍ），Ｙ＝１９．５（％）の静電荷像現像用トナ
ーを得た。トナー中のケイ素原子含有量は０．９６重量
％であった。以下実施例１と同様に評価を行なった。結
果を表１に示す。

【００８５】実施例８実施例６と同一のトナー粒子に対して、実施例７と同様
に２種の無機微粉体を添加混合し、Ｘ＝５．９（μ
ｍ），Ｙ＝１９．７（％）の静電荷像現像用トナーを得
た。トナー中のケイ素原子含有量は０．９７重量％であ
った。以下実施例１と同様に評価を行なった。結果を表
１に示す。

【００８６】実施例９実施例２と同一のトナー粒子に対して、無機微粉体Ａに
替えて原体シリカ（比表面積＝３００ｍ²／ｇ）をヘキ
サメチルジシラザン処理した比表面積１９０ｍ²／ｇの
無機微粉体Ｂ［ｐＨ＝６．３，嵩密度＝１６５ｇ／リッ
トル］を１．５部添加混合し、Ｘ＝５．８（μｍ），Ｙ
＝１８．８（％）の静電荷像現像用トナーを得た。トナ
ー中のケイ素原子含有量は０．９２重量％であった。以
下実施例１と同様に評価を行なった。結果を表１に示
す。

【００８７】実施例１０磁性体としてＭ３（ケイ素原子含有量１．７５重量％の
Ｆｅ₃Ｏ₄）を使用する以外は実施例３と同様の方法で、
Ｘ＝５．８（μｍ），Ｙ＝１８．７（％）の静電荷像現
像用トナーを得た。トナー中のケイ素原子含有量は１．
２２重量％であった。以下実施例１と同様に評価を行な
った。結果を表１に示す。

【００８８】比較例１実施例１で用いたトナー粒子１００部に対して、実施例
１で用いた原体シリカ［無機微粉体Ｃ（ｐＨ＝５．５，
嵩密度＝４５ｇ／リットルと称す］を１．２部加え、ヘ
ンシェルミキサーで混合し、Ｘ＝５．８（μｍ），Ｙ＝
１７．５（％）の静電荷像現像用トナーを得た。トナー
中のケイ素原子含有量は０．５６重量％であった。以下
実施例１と同様に評価を行なった。結果を表１に示す。

【００８９】比較例２実施例１で用いたトナー粒子１００部に対して、原体シ
リカをトリメチルシラン処理した無機微粉体Ｄ［ｐＨ＝
３．０，嵩密度＝５８ｇ／リットル］を１．２部添加す
る以外は実施例１と同様にして、Ｘ＝５．８（μｍ），
Ｙ＝１７．６（％）の静電荷像現像用トナーを得た。ト
ナー中のケイ素原子含有量は０．５７重量％であった。
以下実施例１と同様に評価を行なった。結果を表１に示
す。

【００９０】比較例３荷電制御剤として、サリチル酸のクロム錯体を用いる以
外は実施例１と同一の構成材料を用い、同様の製法によ
り、粒径の大き目のトナー粒子を得た後、無機微粉体Ｄ
を比較例２と同様に添加し、Ｘ＝６．７（μｍ），Ｙ＝
５．０（％）の静電荷像現像用トナーを得た。トナー中
のケイ素原子含有量は０．５７重量％であった。以下実
施例１と同様に評価を行なった。結果を表１に示す。

【００９１】実施例１１実施例２と同一のトナー粒子を用いて、該トナー粒子１
００部に対して無機微粉体Ａを０．８部及び第二の無機
微粉体ａを０．２部加え、さらに第三の無機微粉体Ｓ
［原体シリカ（比表面積２００ｍ²／ｇ）１００部とヘ
キサメチルジシラザン１０部をカップリング処理した微
粉体１００部をジメチルシリコーンオイル（１００ｃＳ
ｔ）で処理したもの，嵩密度４５ｇ／リットル，比表面
積１２０ｍ²／ｇ］を０．７部添加しヘンシェルミキサ
ーで混合し、Ｘ＝５．８（μｍ），Ｙ＝１９．２（％）
の静電荷像現像用トナーを得た。

【００９２】実施例１と同様に評価したところ、「文字
シャープ性」，「ベタ黒画像濃度」及び「中抜け」につ
いては、表１に示す通り、良好な結果が得られ、さらに
５０００枚耐久後のベタ黒画像の白ポチの発生を評価し
たところ、白ポチの発生が少なく、実施例２及び実施例
７に比較して感光体ドラムへのトナー融着防止により効
果が見られた。

【００９３】

【表１】

【００９４】

【発明の効果】本発明は、小径域の粒度分布を有するト
ナーにおいて特定の無機微粉体を添加することで、文字
のシャープ性，ベタ黒濃度及び文字中抜けのバランスの
良好な画像を提供することが可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】縦横約２ｍｍの一般文字の拡大写真に基づく図
であり、文字のシャープ性のレベルを示した図である。

【図２】一般文字で転写状態の良好な例（ａ）と、転写
状態の不良な例（ｂ）を模式的に示した図である。

【図３】本発明に好適な画像形成方法及び画像形成装置
の一具体例を模式的に示した図である。

【符号の説明】

３０１感光体３０２帯電手段３０３転写手段３０４トナー担持体３０５潜像形成手段３０６イレース露光３０７加熱加圧ローラー定着器３０８クリーニング手段３０９現像手段３１０静電荷像現像用トナー３１１磁性ブレード３１２バイアス印加手段３１３電圧印加手段Ｐ転写紙

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 9/08 ３７５

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともトナー粒子及び無機微粉体を
有する静電荷像現像用トナーにおいて、該静電荷像現像用トナーの粒度分布が、重量平均径
（Ｄ₄）をＸ（μｍ）、個数分布から求めた個数基準の
３．１７μｍ以下の個数％をＹ（％）とした時、下記条
件 −５Ｘ＋３５≦Ｙ≦−２５Ｘ＋１８０３．５≦Ｘ≦６．５を満たし、該無機微粉体は、シランカップリング剤で処理され、
嵩密度が６０〜１８０ｇ／リットルでｐＨが４．５〜
８．５であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】該トナー粒子１００重量部に対して、該
無機微粉体が０．０５〜３重量部添加されていることを
特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】該静電荷像現像用トナー中に、シリコー
ンオイルまたはシリコーンワニスを２０〜９０重量％含
有し、嵩密度が０．２〜０．８ｇ／ｍｌで比表面積が
０．０１〜５０ｍ²／ｇである第二の無機微粉体を含有
することを特徴とする請求項１又は２に記載の静電荷像
現像用トナー。
【請求項４】該トナー粒子１００重量部に対して、第
二の無機微粉体が０．０２〜１重量部添加されているこ
とを特徴とする請求項３に記載の静電荷像現像用トナ
ー。
【請求項５】該トナー中に、シランカップリング剤処
理後、シリコーンオイルまたはシリコーンワニスにより
処理された嵩密度が３０〜６０ｇ／リットルで比表面積
が８０〜１４０ｍ²／ｇである第三の無機微粉体を含有
することを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載
の静電荷像現像用トナー。
【請求項６】該トナー粒子１００重量部に対して、該
第三の無機微粉体が０．０５〜３重量部添加されている
ことを特徴とする請求項５に記載の静電荷像現像用トナ
ー。
【請求項７】該トナー粒子中に、磁性体を含有し、ケ
イ素原子が該磁性体に対して０．２〜２．０重量％含有
されていることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか
に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８】該トナー粒子が少なくとも結着樹脂及び
磁性体を含有し、該結着樹脂１００重量部に対して、該
磁性体が７０〜１５０重量部含有されていることを特徴
とする請求項７に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項９】該静電荷像現像用トナー中のケイ素原子
が、該静電荷像現像用トナーに対して０．６〜２．８重
量％含有されていることを特徴とする請求項７又は８に
記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１０】該トナー粒子中に、荷電制御剤として
下記式で示される有機金属化合物を含有していることを
特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の静電荷像
現像用トナー。【化１】
【請求項１１】該トナー粒子中に、荷電制御剤として
下記式で示される有機金属化合物を含有していることを
特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の静電荷像
現像用トナー。【化２】
【請求項１２】トナー粒子中に、荷電制御剤として下
記式で示される有機金属化合物を含有していることを特
徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の静電荷像現
像用トナー。【化３】