JPH0967190A - 液相エピタキシャル成長方法 - Google Patents

液相エピタキシャル成長方法

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JPH0967190A
JPH0967190A JP22166995A JP22166995A JPH0967190A JP H0967190 A JPH0967190 A JP H0967190A JP 22166995 A JP22166995 A JP 22166995A JP 22166995 A JP22166995 A JP 22166995A JP H0967190 A JPH0967190 A JP H0967190A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 液相エピタキシャル成長方法を用いて作製し
た、不純物としてTeを添加した III−V族化合物半導
体のエピタキシャル薄膜において、不純物濃度の良好な
再現性が得られないという課題を解決する。 【解決手段】 不純物としてTeを添加した薄膜を積層
する III−V族化合物半導体の液相エピタキシャル成長
方法において、Te源としてGaとTeの化合物を用い
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、 III−V族化合物
半導体の液相エピタキシャル成長方法に係わり、特に不
純物としてTeを添加するのに好適な液相エピタキシャ
ル成長方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】III−V族化合物半導体においては、n
型薄膜を形成するためのドナー不純物として一般にS,
Se,Te等のVI族元素が用いられる。特に発光ダイオ
ード用途のエピタキシャル薄膜のように良質な結晶が必
要とされる場合には、結晶欠陥を発生させることの少な
いTeが用いられることが多い。
【0003】従来の III−V族化合物半導体の液相エピ
タキシャル成長方法においては、Teを添加する場合、
Te源としてTeの単体元素を用いるのが一般的であっ
た。これに対して、Te源として、Teを微量添加した
III−V族化合物結晶を用いる方法(特開昭60−16
1397)や、TeをGa等に500分の1ないし10
0分の1程度固溶させた、いわゆる母合金を用いる方法
(特開昭59−163821)も報告されている。これ
らふたつの方法はいずれも、Teの秤量精度を上げるこ
とにより、微量なTeを添加した際のエピタキシャル薄
膜中のTe不純物の濃度を精度良く制御することを目的
としたものである。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】III−V族化合物半導
体薄膜を作製する場合、薄膜の不純物濃度を制御するこ
とは、所望のデバイス特性を得る上で極めて重要であ
る。特に発光ダイオード用途の III−V族化合物半導体
薄膜においては、不純物濃度は結晶欠陥やpn接合にお
ける電流の注入効率などを決定する大きな要因であるた
め、不純物濃度を厳密に制御する必要がある。
【0005】しかし、 III−V族化合物半導体薄膜の液
相エピタキシャル成長の際に、Teを添加するための原
料としてTeの単体元素を用いる場合には、Te単体の
蒸気圧が高いため、溶媒として用いるGa中にTeが溶
解する前にその一部が蒸発してしまい、成長したエピタ
キシャル薄膜におけるTe不純物の濃度の再現性が悪い
という問題があった。
【0006】すなわち、一般に III−V族化合物半導体
薄膜の液相エピタキシャル成長方法においては、使用す
る原料をエピタキシャル成長を開始する温度よりも若干
高い温度でGa溶媒中に均一に溶解し、その状態から溶
液全体の温度を成長開始の温度まで下げ、その後基板と
溶液を接触させて、更に温度を下げることで基板上にエ
ピタキシャル薄膜の成長を進行させる方法(いわゆる徐
冷法)が用いられる。
【0007】発光ダイオード用途のGa1-X AlX As
(0<x<1)薄膜の液相エピタキシャル成長方法を例
に取れば、一般に原料であるGaAs多結晶やAlある
いは添加不純物であるTe等を均一にGa溶媒中に溶解
するためには、エピタキシャル成長の開始前に原料等及
びGaを900℃程度の温度で一定時間保持しなければ
ならない。GaAlAsのエピタキシャル成長において
は、Teの液相−固相間の偏析係数はエピタキシャル成
長を行う800〜850℃程度の温度では1〜2程度で
あるため、Teの添加量は通常Ga100gに対して1
mg程度と微量である。このように添加する量が小さい
と、Te単体はその比表面積が大きくなる。さらにTe
の蒸気圧は900℃において1.9×102 mmHg
と、Gaや他の原料のGaAs多結晶やAl等に比べる
と極めて高い。そのため、エピタキシャル成長の開始の
前に900℃程度の温度で一定時間保持している間に、
単体のTeはその一部が容易に蒸発していた。さらに、
微小な単体元素のTeの粒がGaの表面張力の影響で液
表面に浮遊してしまう場合や、或いは、Ga溶媒の表面
に酸化膜が存在したり、Teの形状によって単体元素の
TeとGaとの接触面積が小さかったりする場合には、
より容易にTeがGaに溶解するより前に蒸発してしま
うことがあった。
【0008】これらの理由により、不純物としてTeを
添加するためにTe単体元素を用いた場合には、成長開
始前のGa溶液中のTeの量が当初予定した添加量より
も減少してしまい、結晶成長により得られる結晶中の不
純物密度が所望の値よりも低く、またばらつくことにな
っていた。
【0009】また、Te源にTeを微量添加した III−
V族化合物結晶やTeとGaの母合金を使用する場合に
は、次のような問題があった。すなわち、Teを微量添
加した III−V族化合物結晶やTeとGaの母合金は、
その作製の過程において、Te単体の蒸気圧が高いため
にTeの蒸発が起こってしまうため、それらTe源の組
成が所望の値に制御できない、或いは、Teの偏析が発
生するために、それらTe源では組成の均一なものが得
られないといった問題がある。そのためにTeを微量添
加した III−V族化合物結晶やTeとGaの母合金をT
e源として用いて液相エピタキシャル成長を行った場合
には、秤量を正しく行っても添加されるTeの量が不正
確になるため、成長したエピタキシャル薄膜中の不純物
濃度のバラツキが大きくなり、不純物濃度の再現性の良
好なエピタキシャル薄膜を得ることは困難であった。
【0010】本発明の目的は、エピタキシャル薄膜中の
Te不純物の濃度の再現性が良好な液相エピタキシャル
成長方法を提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明者は、 III−V族
化合物半導体の液相エピタキシャル成長方法においてエ
ピタキシャル薄膜中のTe不純物の濃度を再現性よく制
御する方法として、Te源にGaとTeの化合物を用い
れば良いことを見いだした。
【0012】GaとTeの化合物としてはGaTeが室
温で安定に存在することが報告されている。図1にGa
−Te系状態図を示す(「THE PHASE DIA
GRAM OF THE GALLIUM−TELLU
RIUM SYSTEM」、P.C.NEWMAN e
t al.、Philips Res.Repts.、
16、41−50、(1961))。図1によれば、G
aTeの融点は835℃であり、融点での蒸気圧は6.
0×10-2mmHgである。従って、GaTeはTe単
体のこの温度での蒸気圧に比べて約1700分の1と低
いため、高温でも容易に蒸発しない。また、GaTeは
室温で安定に存在することが出来る金属間化合物であ
り、作製は容易で組成は均一であるため、液相エピタキ
シャル成長の際に添加するTeの量を正確に制御でき
る。従って、不純物としてTeを添加した薄膜を積層す
る III−V族化合物半導体の液相エピタキシャル成長方
法において、GaTeをTe源として用いることによ
り、再現性よくエピタキシャル薄膜中にTeを添加する
ことができる。
【0013】また、同様にGaとTeの化合物であるG
2 Te3 も、室温で安定な化合物であり蒸気圧も79
2℃で2mmHgとTe単体より低いため、 III−V族
化合物半導体の液相エピタキシャル成長方法においてT
e源として用いることにより、Te単体元素をTe源と
して用いる場合と比較して、不純物濃度の再現性の良好
なエピタキシャル薄膜を得ることが出来る。
【0014】このように本発明の主旨によれば、 III−
V族化合物半導体の液相エピタキシャル成長方法におい
て、Te源にGaとTeの化合物を用いることにより不
純物濃度の再現性の良好なエピタキシャル薄膜を得るこ
とが出来る。ここでTe源としては上記のGaTeやG
2 Te3 以外のGaとTeの化合物であっても良い。
用いるGaとTeの化合物は、室温で安定であり、蒸気
圧が700℃〜900℃程度の温度でおよそ20mmH
g以下のTe単体より低い蒸気圧を有する化合物である
ことが好ましい。或いは、用いるGaとTeの化合物
は、GaTeとGa2 Te3 の混合物またはGaTeと
Ga2 Te3 の固溶体のような、2種類以上のGaとT
eの化合物の混合物または固溶体であってもよい。
【0015】上に述べてきたように、本発明は発光ダイ
オード用途のGa1-X AlX As(0<x<1)からな
るエピタキシャル薄膜の液相エピタキシャル成長方法に
用いることが出来る。同様に、本発明は発光ダイオード
用途のGaAsあるいはGaPからなるエピタキシャル
薄膜の液相エピタキシャル成長方法にも用いることが出
来る。もちろん、発光ダイオード用途以外のGaAs、
Ga1-X AlX As、GaPからなるエピタキシャル薄
膜の液相エピタキシャル成長方法に用いることも可能で
ある。或いは、本発明は、不純物としてTeを添加した
上記以外の薄膜を積層する III−V族化合物半導体の液
相エピタキシャル成長方法に用いることも可能である。
【0016】
【発明の実施の形態】以下、本発明に係わる液相エピタ
キシャル成長方法の実施例を、赤色発光するGa1-x
x As発光ダイオード用エピタキシャルウェーハの作
製例をもとに説明する。
【0017】
【実施例】液相エピタキシャル成長に用いる成長装置を
図2に示す。先ず、基板ホルダ1にp型のGaAs単結
晶基板2を載置した。p型エピタキシャル薄膜の成長に
用いる第1の溶液として、原料溶液溜3に、溶媒となる
Ga100g、およびアンドープGaAs多結晶6.2
g、Al0.2g、Zn0.1gを載置した。次に、n
型エピタキシャル薄膜の成長に用いる第2の溶液とし
て、原料溶液溜4に、Ga100g、およびアンドープ
GaAs多結晶2.5g、Al0.4g、GaTe2m
gを載置した。GaTeは64.67wt.%Teの化
合物であり、GaTe2mg中にはTeが約1.3mg
含まれている。この成長装置を透明石英ガラスからなる
反応管(図示せず)内に載置した。成長装置は反応管の
外部に設けた抵抗加熱のヒーターにより、温度を制御す
ることが出来るようになっている。
【0018】成長を行うにあたり、まず成長装置を水素
気流中で900℃まで昇温した。この温度で2時間保持
することにより、Ga溶媒中に原料を均一に溶解した。
その後、850℃まで降温し、第1の溶液すなわちZn
を入れたp型結晶成長用溶液5と基板2を接触させ、続
いて0.5℃/minの冷却速度で810℃まで冷却し、p
型のGaAlAs薄膜を基板2上に成長させた。
【0019】次に、810℃において溶液ホルダ7をス
ライドさせ、第2の溶液すなわちGaTeを入れたn型
結晶成長用溶液6を基板2の上まで移動させた。その
後、0.5℃/minの冷却速度で780℃まで冷却しn型
GaAlAs結晶を基板2上に成長させた。
【0020】上記の実施例に示した方法により、基板2
上に、p型でxがおよそ0.35すなわちGa0.65Al
0.35Asの組成のエピタキシャル薄膜、およびn型でx
がおよそ0.65すなわちGa0.35Al0.65Asの組成
のエピタキシャル薄膜が順次積層された。このエピタキ
シャルウェーハの、n型のGa1-x Alx As薄膜中の
Te不純物の濃度をキャリア濃度測定により測定した。
ここでn型のGa1-x Alx As薄膜中のTe不純物の
濃度は、キャリア濃度とほぼ対応している。図3は上記
の実施例に示した方法により、液相エピタキシャル成長
を10回行い、得られたn型のGaAlAs薄膜のキャ
リア濃度をヒストグラムにしたものである。図3よりキ
ャリア濃度が4〜6×1017cm-3の範囲に集中してい
ることがわかる。
【0021】比較のため、Te源としてTeの単体元素
を1.3mg使用し、他は上記の実施例と同条件とした
エピタキシャル成長を行った結果を図4に示した。キャ
リア濃度は0.7〜6×1017cm-3の間でバラツキが
あり、GaTeの場合よりも低い。このように、Te源
としてGaTeを用いることで、再現性良く III−V族
化合物半導体結晶中にTeをドーピングできることが確
認できた。
【0022】
【発明の効果】本発明によれば、不純物としてTeを添
加した薄膜を積層する III−V族化合物半導体の液相エ
ピタキシャル成長方法において、Te源としてGaTe
やGa2 Te3 等のGaとTeの化合物を用いることに
より、エピタキシャル成長の開始前にTeが蒸発により
減少することを防止することが出来る。また、GaTe
やGa2 Te3 等のGaとTeの化合物は組成が均一で
あり、液相エピタキシャル成長の際に添加するTeの量
を正確に制御できる。従って、本発明によれば、エピタ
キシャル薄膜中のTe不純物の濃度を再現性良く制御す
ることが出来る。更に、上記実施例において用いたGa
TeあるいはGa2 Te3 等のGaとTeの化合物は、
エピタキシャル薄膜をなす III−V化合物半導体の構成
元素からなる化合物であり、薄膜の純度を損ねることが
ないという効果も有する。
【図面の簡単な説明】
【図1】Ga−Te系の状態図である。
【図2】本実施例に用いる成長装置の概略構成図であ
る。
【図3】本発明の実施例に係わるn型エピタキシャル薄
膜のキャリア濃度のヒストグラムを示す図である。
【図4】比較例に係わる従来方法におけるn型エピタキ
シャル薄膜のキャリア濃度のヒストグラムを示す図であ
る。
【符号の説明】
1 基板ホルダ 2 p型GaAs単結晶基板 3 原料溶液溜 4 原料溶液溜 5 p型結晶成長用溶液 6 n型結晶成長用溶液 7 溶液ホルダ

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 不純物としてTeを添加した薄膜を積層
    する III−V族化合物半導体の液相エピタキシャル成長
    方法において、Te源としてGaとTeの化合物を用い
    ることを特徴とする液相エピタキシャル成長方法。
  2. 【請求項2】 GaとTeの化合物がGaTeであるこ
    とを特徴とする請求項1に記載の液相エピタキシャル成
    長方法。
  3. 【請求項3】 III−V族化合物半導体がGaAsまた
    はGa1-X AlX As(0<x<1)またはGaPであ
    ることを特徴とする請求項1または2に記載の液相エピ
    タキシャル成長方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN103397386A (zh) * 2013-07-25 2013-11-20 新乡市神舟晶体科技发展有限公司 一种用于n型低阻砷化镓单晶生长的掺杂工艺
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