JPH0967193A - 強誘電体薄膜の製造方法 - Google Patents
強誘電体薄膜の製造方法Info
- Publication number
- JPH0967193A JPH0967193A JP22324095A JP22324095A JPH0967193A JP H0967193 A JPH0967193 A JP H0967193A JP 22324095 A JP22324095 A JP 22324095A JP 22324095 A JP22324095 A JP 22324095A JP H0967193 A JPH0967193 A JP H0967193A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- substrate
- film
- thin film
- perovskite
- buffer layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Chemical Vapour Deposition (AREA)
- Inorganic Insulating Materials (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】 高価なMgO単結晶基板を用いずに、基板上
に001配向のペロブスカイト強誘電体薄膜を製造す
る。 【解決手段】 膜厚が0.05〜0.3μmで、組成が
A/Bモル比にて0.8〜1.2であり、アモルファス
構造および/またはパイロクロア型構造を有する薄膜
は、550〜800℃の温度で加熱処理してペロブスカ
イト構造に変化させると、キュリー温度以上にとる立方
対称にて100配向をとる傾向をもつ。このような配向
性は基板との格子整合によって形成されるものではない
ため、任意の基板上に実現できる。この薄膜をバッファ
ー層として利用して、その上にエピタキシャル的にペロ
ブスカイト型の強誘電体薄膜を成長させれば、これもキ
ュリー温度以上にとる立方対称にて100配向をとる。
に001配向のペロブスカイト強誘電体薄膜を製造す
る。 【解決手段】 膜厚が0.05〜0.3μmで、組成が
A/Bモル比にて0.8〜1.2であり、アモルファス
構造および/またはパイロクロア型構造を有する薄膜
は、550〜800℃の温度で加熱処理してペロブスカ
イト構造に変化させると、キュリー温度以上にとる立方
対称にて100配向をとる傾向をもつ。このような配向
性は基板との格子整合によって形成されるものではない
ため、任意の基板上に実現できる。この薄膜をバッファ
ー層として利用して、その上にエピタキシャル的にペロ
ブスカイト型の強誘電体薄膜を成長させれば、これもキ
ュリー温度以上にとる立方対称にて100配向をとる。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、焦電型赤外線検出
素子、アクチュエーター、不揮発性かつ非破壊性のメモ
リなどに有用な強誘電体薄膜の製造方法に関するもので
ある。
素子、アクチュエーター、不揮発性かつ非破壊性のメモ
リなどに有用な強誘電体薄膜の製造方法に関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】強誘電体とは、電場がなくても自発分極
(PS )が存在し、その向きが外部電場によって反転さ
せることのできる物質であり、焦電型赤外線検出素子、
アクチュエーター、不揮発性かつ非破壊性のメモリ素子
などに広範に応用されている。
(PS )が存在し、その向きが外部電場によって反転さ
せることのできる物質であり、焦電型赤外線検出素子、
アクチュエーター、不揮発性かつ非破壊性のメモリ素子
などに広範に応用されている。
【0003】焦電型赤外線素子は自発分極の温度変化を
利用するものであり、物質内のPSの向きが一方向に揃
っているときに最大限の出力を引き出すことができる。
しかしながら、現在実用化されている赤外線検出素子は
ほとんどが多結晶体のセラミックスで製造されており、
結晶軸の方向が揃っていないため、分極処理してもPS
の向きを完全に揃えることができない。
利用するものであり、物質内のPSの向きが一方向に揃
っているときに最大限の出力を引き出すことができる。
しかしながら、現在実用化されている赤外線検出素子は
ほとんどが多結晶体のセラミックスで製造されており、
結晶軸の方向が揃っていないため、分極処理してもPS
の向きを完全に揃えることができない。
【0004】近年、電子部品の小型化の要求が高まって
おり、これを達成するために、強誘電体材料も薄膜の形
態での利用が注目されている。その際にも、自発分極P
S の方向が一方向に揃っている強誘電体薄膜が有効とさ
れている。結晶系が室温において正方晶であるPbTi
O3 、Pb(Zr,Ti)O3 、(Pb,La)TiO
3 などのペロブスカイト型構造をとる代表的な強誘電体
は、結晶の001軸方向に自発分極の方向を有するた
め、基板表面の垂直方向になるべく結晶方位の001軸
を揃えると自発分極に起因する特性を最大限に引き出す
ことができる。このような膜を作製する従来例として、
特開昭58−186105に記されているように、{1
00}面に沿ってへき開したMgO単結晶基板の下地基
板の表面に、エピタキシャル成長的に形成させて製造さ
れる上記組成の強誘電体薄膜が挙げられる。MgO単結
晶の{100}面上の格子は上記組成の強誘電体の{1
00}面上の格子と整合性がよいため、基板を550〜
650℃に加熱しながらスパッタ成膜もしくはCVD成
膜するとエピタキシャル膜が形成できる。上記の強誘電
体物質のキュリー温度は500℃以下であるため、55
0〜650℃の温度では立方晶であり、MgO単結晶基
板にエピタキシャル成長している際には100配向をと
る。成膜後に室温まで冷却する過程において、上記の強
誘電体物質は正方晶に相転移するのであるが、MgOの
熱膨張係数は1.5×10-5(℃-1)であり、上記の強
誘電体物質の線熱膨張係数0.9×10-5(℃-1)より
も大きいために冷却の際に膜は基板から基板面方向に圧
縮応力が作用し、相転移後に基板に垂直方向に正方晶の
001軸が優勢的に形成される。よって、自発分極の温
度変化を利用した焦電センサーとして利用する際に優れ
た特性を発揮する。
おり、これを達成するために、強誘電体材料も薄膜の形
態での利用が注目されている。その際にも、自発分極P
S の方向が一方向に揃っている強誘電体薄膜が有効とさ
れている。結晶系が室温において正方晶であるPbTi
O3 、Pb(Zr,Ti)O3 、(Pb,La)TiO
3 などのペロブスカイト型構造をとる代表的な強誘電体
は、結晶の001軸方向に自発分極の方向を有するた
め、基板表面の垂直方向になるべく結晶方位の001軸
を揃えると自発分極に起因する特性を最大限に引き出す
ことができる。このような膜を作製する従来例として、
特開昭58−186105に記されているように、{1
00}面に沿ってへき開したMgO単結晶基板の下地基
板の表面に、エピタキシャル成長的に形成させて製造さ
れる上記組成の強誘電体薄膜が挙げられる。MgO単結
晶の{100}面上の格子は上記組成の強誘電体の{1
00}面上の格子と整合性がよいため、基板を550〜
650℃に加熱しながらスパッタ成膜もしくはCVD成
膜するとエピタキシャル膜が形成できる。上記の強誘電
体物質のキュリー温度は500℃以下であるため、55
0〜650℃の温度では立方晶であり、MgO単結晶基
板にエピタキシャル成長している際には100配向をと
る。成膜後に室温まで冷却する過程において、上記の強
誘電体物質は正方晶に相転移するのであるが、MgOの
熱膨張係数は1.5×10-5(℃-1)であり、上記の強
誘電体物質の線熱膨張係数0.9×10-5(℃-1)より
も大きいために冷却の際に膜は基板から基板面方向に圧
縮応力が作用し、相転移後に基板に垂直方向に正方晶の
001軸が優勢的に形成される。よって、自発分極の温
度変化を利用した焦電センサーとして利用する際に優れ
た特性を発揮する。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしこの方法で使用
されるMgOの単結晶の基板は高価である。よって、こ
れを用いて作製した強誘電体薄膜素子や、これから製造
される電子部品が高価になってしまうといった欠点があ
った。本発明はこの問題を解消するもので、基板の種類
にかかわらず、基板面に垂直に001軸の方向が揃っ
た、強誘電体薄膜を製造する方法を提供するものであ
る。
されるMgOの単結晶の基板は高価である。よって、こ
れを用いて作製した強誘電体薄膜素子や、これから製造
される電子部品が高価になってしまうといった欠点があ
った。本発明はこの問題を解消するもので、基板の種類
にかかわらず、基板面に垂直に001軸の方向が揃っ
た、強誘電体薄膜を製造する方法を提供するものであ
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに本発明の強誘電体薄膜の製造方法は、以下の通りで
ある。まず第1工程として線熱膨張係数が1.5×10
-5(℃-1)以上の基板上にキュリー温度以上の結晶系
(立方晶系)において100配向のペロブスカイト薄膜
をバッファー層として形成する。基板上に0.05〜
0.3μmの膜厚を有して、バッファー層のペロブスカ
イト薄膜の一般式をABO3 とした際のA/Bのモル比
が0.8〜1.2である成分を有し、アモルファス構造
および/またはパイロクロア型構造を有する酸化物薄膜
を作製する。該酸化物薄膜は、例えば、25〜520℃
の基板温度にてスパッタリング法または真空蒸着法で形
成することができる。該酸化物薄膜は550〜800℃
に加熱するとペロブスカイト型構造に変化するのである
が、該酸化物薄膜が上記のような膜厚と組成および結晶
構造を有する場合では、ペロブスカイト構造に変化する
際に、薄膜は基板との格子整合性とは関わりなく膜自体
が形成しやすい配向性である、キュリー温度以上にとる
結晶系(立方晶)において100配向を形成しやすい。
よって、この性質を利用すれば任意の基板上にキュリー
温度において100配向を形成することができる。
めに本発明の強誘電体薄膜の製造方法は、以下の通りで
ある。まず第1工程として線熱膨張係数が1.5×10
-5(℃-1)以上の基板上にキュリー温度以上の結晶系
(立方晶系)において100配向のペロブスカイト薄膜
をバッファー層として形成する。基板上に0.05〜
0.3μmの膜厚を有して、バッファー層のペロブスカ
イト薄膜の一般式をABO3 とした際のA/Bのモル比
が0.8〜1.2である成分を有し、アモルファス構造
および/またはパイロクロア型構造を有する酸化物薄膜
を作製する。該酸化物薄膜は、例えば、25〜520℃
の基板温度にてスパッタリング法または真空蒸着法で形
成することができる。該酸化物薄膜は550〜800℃
に加熱するとペロブスカイト型構造に変化するのである
が、該酸化物薄膜が上記のような膜厚と組成および結晶
構造を有する場合では、ペロブスカイト構造に変化する
際に、薄膜は基板との格子整合性とは関わりなく膜自体
が形成しやすい配向性である、キュリー温度以上にとる
結晶系(立方晶)において100配向を形成しやすい。
よって、この性質を利用すれば任意の基板上にキュリー
温度において100配向を形成することができる。
【0007】次に第2工程として、ペロブスカイト薄膜
をバッファー層として利用し、このバッファー層上にエ
ピタキシャル的にペロブスカイト型構造の強誘電体薄膜
を結晶成長させる。エピタキシャル的に結晶成長させる
にはスパッタリング法や化学蒸着法の際の基板温度を5
50〜650℃に加熱すればよく、このような温度では
上記強誘電体薄膜は立方晶であり、100配向を維持し
たまま結晶成長する。成膜後の冷却の際に膜は、基板の
線熱膨張係数が膜よりも大きいため、基板から膜の面内
方向に圧縮応力が作用し、基板面に垂直方向に001軸
が優勢的に形成される。
をバッファー層として利用し、このバッファー層上にエ
ピタキシャル的にペロブスカイト型構造の強誘電体薄膜
を結晶成長させる。エピタキシャル的に結晶成長させる
にはスパッタリング法や化学蒸着法の際の基板温度を5
50〜650℃に加熱すればよく、このような温度では
上記強誘電体薄膜は立方晶であり、100配向を維持し
たまま結晶成長する。成膜後の冷却の際に膜は、基板の
線熱膨張係数が膜よりも大きいため、基板から膜の面内
方向に圧縮応力が作用し、基板面に垂直方向に001軸
が優勢的に形成される。
【0008】
【発明の実施の形態】0.05〜0.3μmの膜厚で、
A/Bのモル比が0.8〜1.2である成分を有し、ア
モルファス構造および/またはパイロクロア型構造を有
する薄膜は、550〜800℃の温度で加熱処理してペ
ロブスカイト構造に変化させると、キュリー温度以上に
おいて100配向をとる傾向をもつ。このような配向性
は基板との格子整合によって形成されるものではないた
め、任意の基板上に実現できる。この薄膜をバッファー
層として利用して、その上にエピタキシャル的にペロブ
スカイト型構造の強誘電体薄膜を成長させれば、これも
キュリー温度以上において100配向をとることは言う
までもない。線熱膨張係数が1.5×10-5(℃-1)以
上の基板上にこれを実施すれば、成膜後の冷却におい
て、膜は基板から膜面内方向に圧縮応力が作用して、基
板面に垂直方向に001軸が優勢的に形成される。即
ち、001配向のペロブスカイト強誘電体薄膜を作製す
ることができる。
A/Bのモル比が0.8〜1.2である成分を有し、ア
モルファス構造および/またはパイロクロア型構造を有
する薄膜は、550〜800℃の温度で加熱処理してペ
ロブスカイト構造に変化させると、キュリー温度以上に
おいて100配向をとる傾向をもつ。このような配向性
は基板との格子整合によって形成されるものではないた
め、任意の基板上に実現できる。この薄膜をバッファー
層として利用して、その上にエピタキシャル的にペロブ
スカイト型構造の強誘電体薄膜を成長させれば、これも
キュリー温度以上において100配向をとることは言う
までもない。線熱膨張係数が1.5×10-5(℃-1)以
上の基板上にこれを実施すれば、成膜後の冷却におい
て、膜は基板から膜面内方向に圧縮応力が作用して、基
板面に垂直方向に001軸が優勢的に形成される。即
ち、001配向のペロブスカイト強誘電体薄膜を作製す
ることができる。
【0009】バッファー層を作製する際において、加熱
処理前のアモルファスもしくはパイロクロア構造の膜の
組成が、組成A/Bのモル比が0.8〜1.2であるこ
とが望ましいのは、0.8未満ではAイオンの欠損量が
多すぎて加熱処理後にペロブスカイト構造を形成でき
ず、また1.2を越えると加熱処理後のペロブスカイト
構造の膜が111配向をとりやすくなってしまうからで
ある。
処理前のアモルファスもしくはパイロクロア構造の膜の
組成が、組成A/Bのモル比が0.8〜1.2であるこ
とが望ましいのは、0.8未満ではAイオンの欠損量が
多すぎて加熱処理後にペロブスカイト構造を形成でき
ず、また1.2を越えると加熱処理後のペロブスカイト
構造の膜が111配向をとりやすくなってしまうからで
ある。
【0010】また、加熱処理前のアモルファスもしくは
パイロクロア構造の膜の膜厚が0.05〜0.3μmが
望ましいのは以下に述べる理由がある。0.05μm未
満では、加熱処理後に形成したペロブスカイト薄膜が縞
状に基板上に形成されて基板を完全に覆っていないた
め、ペロブスカイト薄膜のバッファー層上には良質な薄
膜が作製できない。完全に基板表面を覆うバッファー層
を作製するには0.05μm以上の膜厚が必要である。
また、0.3μmより厚いと、加熱処理中のペロブスカ
イト形成の際に100配向をとらずにランダムな配向を
とってしまうため、バッファー層としては利用できな
い。よって、第1工程においてペロブスカイトのバッフ
ァー層を形成するためには、膜厚は0.05〜0.3μ
mであることが望ましい。
パイロクロア構造の膜の膜厚が0.05〜0.3μmが
望ましいのは以下に述べる理由がある。0.05μm未
満では、加熱処理後に形成したペロブスカイト薄膜が縞
状に基板上に形成されて基板を完全に覆っていないた
め、ペロブスカイト薄膜のバッファー層上には良質な薄
膜が作製できない。完全に基板表面を覆うバッファー層
を作製するには0.05μm以上の膜厚が必要である。
また、0.3μmより厚いと、加熱処理中のペロブスカ
イト形成の際に100配向をとらずにランダムな配向を
とってしまうため、バッファー層としては利用できな
い。よって、第1工程においてペロブスカイトのバッフ
ァー層を形成するためには、膜厚は0.05〜0.3μ
mであることが望ましい。
【0011】さらに、バッファー層を形成する際の加熱
処理温度は550〜800℃が望ましいのは、550℃
未満ではペロブスカイト構造の単一相の膜が形成され
ず、パイロクロア構造の混在した膜もしくはパイロクロ
ア構造の単一相の膜のままであるためバッファー層とし
て利用できない。また、この温度範囲より高温では膜か
らPbOの成分が揮発する傾向が極めて大きいため、ペ
ロブスカイト構造に変化せずバッファー層として利用で
きない。
処理温度は550〜800℃が望ましいのは、550℃
未満ではペロブスカイト構造の単一相の膜が形成され
ず、パイロクロア構造の混在した膜もしくはパイロクロ
ア構造の単一相の膜のままであるためバッファー層とし
て利用できない。また、この温度範囲より高温では膜か
らPbOの成分が揮発する傾向が極めて大きいため、ペ
ロブスカイト構造に変化せずバッファー層として利用で
きない。
【0012】第1工程にて上述のような条件を有するア
モルファス構造および/またはパイロクロア型構造の酸
化物薄膜を基板上に作製するには、各種のスパッタリン
グ法や真空蒸着法で可能である。例えば、ターゲットに
成分AとBを含む酸化物粉末を用いた高周波スパッタリ
ング法でもよく、成分AとBを含む合金もしくは複合金
属をターゲットとして用い雰囲気ガスに酸素を含めた反
応性スパッタリング法や真空蒸着法でもよい。また、第
2工程にて、バッファー層上にエピタキシャル的にペロ
ブスカイト強誘電体薄膜を作製する際には、基板を50
0〜700℃に加熱してスパッタリング法や化学蒸着法
でバッファー層上に成分を堆積成長させればよい。
モルファス構造および/またはパイロクロア型構造の酸
化物薄膜を基板上に作製するには、各種のスパッタリン
グ法や真空蒸着法で可能である。例えば、ターゲットに
成分AとBを含む酸化物粉末を用いた高周波スパッタリ
ング法でもよく、成分AとBを含む合金もしくは複合金
属をターゲットとして用い雰囲気ガスに酸素を含めた反
応性スパッタリング法や真空蒸着法でもよい。また、第
2工程にて、バッファー層上にエピタキシャル的にペロ
ブスカイト強誘電体薄膜を作製する際には、基板を50
0〜700℃に加熱してスパッタリング法や化学蒸着法
でバッファー層上に成分を堆積成長させればよい。
【0013】また、線熱膨張係数が1.0×10-5〜
2.1×10-5℃-1の基板を用いて上記の条件で膜を形
成すれば、上記の強誘電体の線熱膨張係数(0.9×1
0-5℃-1)よりも大きいため、本成膜の後の冷却の際に
膜は基板面方向に圧縮応力が働き、001配向しやす
い。線熱膨張係数が1.0×10-5より小さい基板で
は、冷却の際に基板面方向に圧縮応力が効果的に働かず
高001配向の膜が得られなかったり、基板面方向に引
っ張り応力が働いたりして100配向の膜となってしま
う。また、線熱膨張係数2.1×10-5℃-1より大きい
基板を用いた場合、膜と基板の線熱膨張係数の差が大き
いために、膜が基板から受ける圧縮応力が大きすぎて、
膜が剥離してしまう。
2.1×10-5℃-1の基板を用いて上記の条件で膜を形
成すれば、上記の強誘電体の線熱膨張係数(0.9×1
0-5℃-1)よりも大きいため、本成膜の後の冷却の際に
膜は基板面方向に圧縮応力が働き、001配向しやす
い。線熱膨張係数が1.0×10-5より小さい基板で
は、冷却の際に基板面方向に圧縮応力が効果的に働かず
高001配向の膜が得られなかったり、基板面方向に引
っ張り応力が働いたりして100配向の膜となってしま
う。また、線熱膨張係数2.1×10-5℃-1より大きい
基板を用いた場合、膜と基板の線熱膨張係数の差が大き
いために、膜が基板から受ける圧縮応力が大きすぎて、
膜が剥離してしまう。
【0014】以上の原理で、高価なMgO単結晶基板を
用いなくても、線熱膨張係数が1.5×10-5℃-1以上
の任意の基板上に、001配向性を有する強誘電体薄
膜、例えばPbTiO3 、Pb(Zr,Ti)O3 、
(Pb,La)TiO3 薄膜が作製できる。
用いなくても、線熱膨張係数が1.5×10-5℃-1以上
の任意の基板上に、001配向性を有する強誘電体薄
膜、例えばPbTiO3 、Pb(Zr,Ti)O3 、
(Pb,La)TiO3 薄膜が作製できる。
【0015】
【実施例】以下、本発明による強誘電体薄膜の製造方法
を、実施例に基づいて具体的に説明する。成膜は6イン
チターゲットを2つ搭載できる高周波マグネトロンスパ
ッタリング装置で行った。基板ホルダーにはヒーターが
設置され700℃まで加熱でき、ターゲット−基板間距
離は50〜160mmの範囲で自由に設定できる仕様と
なっている。また、二つのターゲットには無酸素銅製の
ターゲット皿が配置され、それぞれバッファー層の成膜
と本成膜に用いるターゲット粉末が充填できるようにな
っている。001配向の強誘電体薄膜PbTiO3 を作
製するための実施例を以下に示す。
を、実施例に基づいて具体的に説明する。成膜は6イン
チターゲットを2つ搭載できる高周波マグネトロンスパ
ッタリング装置で行った。基板ホルダーにはヒーターが
設置され700℃まで加熱でき、ターゲット−基板間距
離は50〜160mmの範囲で自由に設定できる仕様と
なっている。また、二つのターゲットには無酸素銅製の
ターゲット皿が配置され、それぞれバッファー層の成膜
と本成膜に用いるターゲット粉末が充填できるようにな
っている。001配向の強誘電体薄膜PbTiO3 を作
製するための実施例を以下に示す。
【0016】(第1工程)まず、下記の手順で基板上に
バッファー層を形成した。PbTiO3 の化学量論組成
の粉末をターゲット材料として用い、この粉末を無酸素
銅製のターゲット皿に敷き詰めて表面を平にしながら押
し固めてターゲットとした。基板には鏡面研磨した種々
の金属板を用い、これを基板ホルダーに固定し、ターゲ
ット−基板間距離を60mmに設定し、表1の成膜条件
でアモルファス膜の成膜を行った。このような条件で作
製したアモルファス膜の組成はPb/Tiのモル比で
1.1であることがICP発光分析法でわかっている。
次に基板ホルダーに設置されているヒーターでこのアモ
ルファス膜をチャンバー内にて575℃で5分間加熱処
理した。この加熱処理によって、基板上のアモルファス
膜はPbTiO3 の組成のペロブスカイト構造の結晶膜
が形成され、しかも室温において強く001配向してい
ることがXRDで確認されている。つまり、キュリー温
度(490℃)以上の立方晶ではこのバッファー層は1
00配向を形成していることになる。
バッファー層を形成した。PbTiO3 の化学量論組成
の粉末をターゲット材料として用い、この粉末を無酸素
銅製のターゲット皿に敷き詰めて表面を平にしながら押
し固めてターゲットとした。基板には鏡面研磨した種々
の金属板を用い、これを基板ホルダーに固定し、ターゲ
ット−基板間距離を60mmに設定し、表1の成膜条件
でアモルファス膜の成膜を行った。このような条件で作
製したアモルファス膜の組成はPb/Tiのモル比で
1.1であることがICP発光分析法でわかっている。
次に基板ホルダーに設置されているヒーターでこのアモ
ルファス膜をチャンバー内にて575℃で5分間加熱処
理した。この加熱処理によって、基板上のアモルファス
膜はPbTiO3 の組成のペロブスカイト構造の結晶膜
が形成され、しかも室温において強く001配向してい
ることがXRDで確認されている。つまり、キュリー温
度(490℃)以上の立方晶ではこのバッファー層は1
00配向を形成していることになる。
【0017】
【表1】
【0018】(第2工程)次に、ターゲット−基板間距
離を100mmに設定し、このバッファー層の上に表2
の条件で本成膜を行った。本成膜のターゲットはPbO
を過剰に含ませ、成膜中に過剰のPbOが供給されてい
るようにした。成膜中の基板温度は620℃に設定し、
バッファー層上にエピタキシャル成長させた。
離を100mmに設定し、このバッファー層の上に表2
の条件で本成膜を行った。本成膜のターゲットはPbO
を過剰に含ませ、成膜中に過剰のPbOが供給されてい
るようにした。成膜中の基板温度は620℃に設定し、
バッファー層上にエピタキシャル成長させた。
【0019】
【表2】
【0020】このようにして得られた厚さ2.5μmの
薄膜を作製した。X線回折図形から、001配向性の強
いPbTiO3 膜が作製されていることがわかり、組成
をICP発光分析法で調べたところ化学量論組成のPb
TiO3 になっていることがわかった。走査型電子顕微
鏡で膜の組織構造を観察したところ緻密な膜が形成され
ていることがわかった。X線回折ピーク強度から以下の
式を用いて算出した001配向率αを下記に示す。 α(%)={I001 /(I001 +I100 +I101 +I110 +I111 )} ×100 …(1)
薄膜を作製した。X線回折図形から、001配向性の強
いPbTiO3 膜が作製されていることがわかり、組成
をICP発光分析法で調べたところ化学量論組成のPb
TiO3 になっていることがわかった。走査型電子顕微
鏡で膜の組織構造を観察したところ緻密な膜が形成され
ていることがわかった。X線回折ピーク強度から以下の
式を用いて算出した001配向率αを下記に示す。 α(%)={I001 /(I001 +I100 +I101 +I110 +I111 )} ×100 …(1)
【0021】
【表3】
【0022】この薄膜の表面に金の上部電極を形成し、
基板を下部電極として利用して膜の焦電係数を判定し
た。−50℃から3℃/minの速度で昇温させて、焦
電流をエレクトロメーターにて測定した。その結果、分
極処理しなくても焦電流が測定された。Ni基板上に作
製したPbTiO3 膜の焦電係数は1.0×10-8C/
cm2 ℃であり、PbTiO3 系の焼結体と比較して極
めて優れた焦電特性を発揮した。
基板を下部電極として利用して膜の焦電係数を判定し
た。−50℃から3℃/minの速度で昇温させて、焦
電流をエレクトロメーターにて測定した。その結果、分
極処理しなくても焦電流が測定された。Ni基板上に作
製したPbTiO3 膜の焦電係数は1.0×10-8C/
cm2 ℃であり、PbTiO3 系の焼結体と比較して極
めて優れた焦電特性を発揮した。
【0023】同様の要領によって試みた本発明の他の実
施例の結果を以下に示す。下表から、本発明の請求項の
条件に従えば、001配向性の強誘電体薄膜が得られる
ことがわかる。
施例の結果を以下に示す。下表から、本発明の請求項の
条件に従えば、001配向性の強誘電体薄膜が得られる
ことがわかる。
【0024】
【表4】
【0025】
【表5】
【0026】
【発明の効果】以上詳述した如く、本発明の強誘電体薄
膜素子の製造方法に従うと、下地基板として高価なMg
O単結晶基板を用いずに安価な他の基板を用いても、0
01配向性を有する強誘電体薄膜素子が製造できる。し
たがって、本発明の強誘電体薄膜素子の製造方法は、電
子部品の分野でより広い範囲に使用できることになり、
実用面で極めて有効である。
膜素子の製造方法に従うと、下地基板として高価なMg
O単結晶基板を用いずに安価な他の基板を用いても、0
01配向性を有する強誘電体薄膜素子が製造できる。し
たがって、本発明の強誘電体薄膜素子の製造方法は、電
子部品の分野でより広い範囲に使用できることになり、
実用面で極めて有効である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C23C 16/40 C23C 16/40 16/44 16/44 C30B 23/00 C30B 23/00 29/22 29/22 Z H01B 3/00 H01B 3/00 F
Claims (2)
- 【請求項1】 第1工程として線熱膨張係数が1.0×
10-5〜2.1×10-5(℃-1)の基板上にペロブスカ
イト薄膜をバッファー層として形成するにあたり、0.
05〜0.3μmの膜厚を有して、膜成分がペロブスカ
イトの一般式ABO3 に対してA/Bモル比で0.8〜
1.2であり、結晶構造がアモルファス構造および/ま
たはパイロクロア型構造である酸化物薄膜を基板上に形
成した後、該酸化物薄膜を550〜800℃に加熱して
ペロブスカイト型構造に変化させることによって、キュ
リー温度以上において100配向のペロブスカイト薄膜
のバッファー層を該基板上に形成し、 第2工程として、該基板上に、該ペロブスカイト薄膜に
対してエピタキシャル的にペロブスカイト型構造の室温
において正方晶を有する強誘電体薄膜を結晶成長させる
ことを特徴とした、 室温において001配向を有するペロブスカイト型構造
を有する強誘電体薄膜の製造方法。 - 【請求項2】 上記第1工程における結晶構造がアモル
ファス構造および/またはパイロクロア型構造である酸
化物薄膜を基板上に作製する方法がスパッタリング法ま
たは真空蒸着法であり、上記第2工程における強誘電体
薄膜を結晶成長させる方法がスパッタリング法または化
学蒸着法である、請求項1記載の強誘電体薄膜の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22324095A JPH0967193A (ja) | 1995-08-31 | 1995-08-31 | 強誘電体薄膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22324095A JPH0967193A (ja) | 1995-08-31 | 1995-08-31 | 強誘電体薄膜の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0967193A true JPH0967193A (ja) | 1997-03-11 |
Family
ID=16795002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22324095A Pending JPH0967193A (ja) | 1995-08-31 | 1995-08-31 | 強誘電体薄膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0967193A (ja) |
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6146906A (en) * | 1998-09-16 | 2000-11-14 | Nec Corporation | DC magnetron sputtering method for manufacturing electrode of ferroelectric capacitor |
| WO2001040536A1 (en) * | 1999-11-29 | 2001-06-07 | Fujikura Ltd. | Polycrystalline thin film and method for preparation thereof, and superconducting oxide and method for preparation thereof |
| US6589856B2 (en) * | 2001-08-06 | 2003-07-08 | Motorola, Inc. | Method and apparatus for controlling anti-phase domains in semiconductor structures and devices |
| US6855992B2 (en) | 2001-07-24 | 2005-02-15 | Motorola Inc. | Structure and method for fabricating configurable transistor devices utilizing the formation of a compliant substrate for materials used to form the same |
| US6885065B2 (en) | 2002-11-20 | 2005-04-26 | Freescale Semiconductor, Inc. | Ferromagnetic semiconductor structure and method for forming the same |
| US6916717B2 (en) | 2002-05-03 | 2005-07-12 | Motorola, Inc. | Method for growing a monocrystalline oxide layer and for fabricating a semiconductor device on a monocrystalline substrate |
| US6965128B2 (en) | 2003-02-03 | 2005-11-15 | Freescale Semiconductor, Inc. | Structure and method for fabricating semiconductor microresonator devices |
| US6992321B2 (en) | 2001-07-13 | 2006-01-31 | Motorola, Inc. | Structure and method for fabricating semiconductor structures and devices utilizing piezoelectric materials |
| US7005717B2 (en) | 2000-05-31 | 2006-02-28 | Freescale Semiconductor, Inc. | Semiconductor device and method |
| US7020374B2 (en) | 2003-02-03 | 2006-03-28 | Freescale Semiconductor, Inc. | Optical waveguide structure and method for fabricating the same |
| US7019332B2 (en) | 2001-07-20 | 2006-03-28 | Freescale Semiconductor, Inc. | Fabrication of a wavelength locker within a semiconductor structure |
| US7045815B2 (en) | 2001-04-02 | 2006-05-16 | Freescale Semiconductor, Inc. | Semiconductor structure exhibiting reduced leakage current and method of fabricating same |
| US7067856B2 (en) | 2000-02-10 | 2006-06-27 | Freescale Semiconductor, Inc. | Semiconductor structure, semiconductor device, communicating device, integrated circuit, and process for fabricating the same |
| US7105866B2 (en) | 2000-07-24 | 2006-09-12 | Freescale Semiconductor, Inc. | Heterojunction tunneling diodes and process for fabricating same |
| US7161227B2 (en) | 2001-08-14 | 2007-01-09 | Motorola, Inc. | Structure and method for fabricating semiconductor structures and devices for detecting an object |
| US7169619B2 (en) | 2002-11-19 | 2007-01-30 | Freescale Semiconductor, Inc. | Method for fabricating semiconductor structures on vicinal substrates using a low temperature, low pressure, alkaline earth metal-rich process |
| US7211852B2 (en) | 2001-01-19 | 2007-05-01 | Freescale Semiconductor, Inc. | Structure and method for fabricating GaN devices utilizing the formation of a compliant substrate |
| JP2007210811A (ja) * | 2006-02-07 | 2007-08-23 | Tdk Corp | 誘電体粒子、その製造方法および回路基板 |
| US7342276B2 (en) | 2001-10-17 | 2008-03-11 | Freescale Semiconductor, Inc. | Method and apparatus utilizing monocrystalline insulator |
| US7984977B2 (en) * | 2006-07-14 | 2011-07-26 | Canon Kabushiki Kaisha | Piezoelectric element, manufacturing method for piezoelectric body, and liquid jet head |
| US8227893B2 (en) | 2004-06-23 | 2012-07-24 | Nec Corporation | Semiconductor device with capacitor element |
| CN112928200A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-06-08 | 齐鲁工业大学 | 一种锆钛酸铅压电薄膜及其制备方法与应用 |
| JP2025526123A (ja) * | 2022-08-17 | 2025-08-07 | フジフィルム ディマティックス, インコーポレイテッド | エピタキシャル成長pztフィルムのプロセス及びpztデバイスの製造方法 |
-
1995
- 1995-08-31 JP JP22324095A patent/JPH0967193A/ja active Pending
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6146906A (en) * | 1998-09-16 | 2000-11-14 | Nec Corporation | DC magnetron sputtering method for manufacturing electrode of ferroelectric capacitor |
| US6632539B1 (en) | 1999-11-29 | 2003-10-14 | Fujikura Ltd. | Polycrystalline thin film and method for preparing thereof, and superconducting oxide and method for preparation thereof |
| WO2001040536A1 (en) * | 1999-11-29 | 2001-06-07 | Fujikura Ltd. | Polycrystalline thin film and method for preparation thereof, and superconducting oxide and method for preparation thereof |
| US7067856B2 (en) | 2000-02-10 | 2006-06-27 | Freescale Semiconductor, Inc. | Semiconductor structure, semiconductor device, communicating device, integrated circuit, and process for fabricating the same |
| US7005717B2 (en) | 2000-05-31 | 2006-02-28 | Freescale Semiconductor, Inc. | Semiconductor device and method |
| US7105866B2 (en) | 2000-07-24 | 2006-09-12 | Freescale Semiconductor, Inc. | Heterojunction tunneling diodes and process for fabricating same |
| US7211852B2 (en) | 2001-01-19 | 2007-05-01 | Freescale Semiconductor, Inc. | Structure and method for fabricating GaN devices utilizing the formation of a compliant substrate |
| US7045815B2 (en) | 2001-04-02 | 2006-05-16 | Freescale Semiconductor, Inc. | Semiconductor structure exhibiting reduced leakage current and method of fabricating same |
| US6992321B2 (en) | 2001-07-13 | 2006-01-31 | Motorola, Inc. | Structure and method for fabricating semiconductor structures and devices utilizing piezoelectric materials |
| US7019332B2 (en) | 2001-07-20 | 2006-03-28 | Freescale Semiconductor, Inc. | Fabrication of a wavelength locker within a semiconductor structure |
| US6855992B2 (en) | 2001-07-24 | 2005-02-15 | Motorola Inc. | Structure and method for fabricating configurable transistor devices utilizing the formation of a compliant substrate for materials used to form the same |
| US6589856B2 (en) * | 2001-08-06 | 2003-07-08 | Motorola, Inc. | Method and apparatus for controlling anti-phase domains in semiconductor structures and devices |
| US7161227B2 (en) | 2001-08-14 | 2007-01-09 | Motorola, Inc. | Structure and method for fabricating semiconductor structures and devices for detecting an object |
| US7342276B2 (en) | 2001-10-17 | 2008-03-11 | Freescale Semiconductor, Inc. | Method and apparatus utilizing monocrystalline insulator |
| US6916717B2 (en) | 2002-05-03 | 2005-07-12 | Motorola, Inc. | Method for growing a monocrystalline oxide layer and for fabricating a semiconductor device on a monocrystalline substrate |
| US7169619B2 (en) | 2002-11-19 | 2007-01-30 | Freescale Semiconductor, Inc. | Method for fabricating semiconductor structures on vicinal substrates using a low temperature, low pressure, alkaline earth metal-rich process |
| US6885065B2 (en) | 2002-11-20 | 2005-04-26 | Freescale Semiconductor, Inc. | Ferromagnetic semiconductor structure and method for forming the same |
| US7020374B2 (en) | 2003-02-03 | 2006-03-28 | Freescale Semiconductor, Inc. | Optical waveguide structure and method for fabricating the same |
| US6965128B2 (en) | 2003-02-03 | 2005-11-15 | Freescale Semiconductor, Inc. | Structure and method for fabricating semiconductor microresonator devices |
| US8227893B2 (en) | 2004-06-23 | 2012-07-24 | Nec Corporation | Semiconductor device with capacitor element |
| JP2007210811A (ja) * | 2006-02-07 | 2007-08-23 | Tdk Corp | 誘電体粒子、その製造方法および回路基板 |
| US7984977B2 (en) * | 2006-07-14 | 2011-07-26 | Canon Kabushiki Kaisha | Piezoelectric element, manufacturing method for piezoelectric body, and liquid jet head |
| CN112928200A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-06-08 | 齐鲁工业大学 | 一种锆钛酸铅压电薄膜及其制备方法与应用 |
| JP2025526123A (ja) * | 2022-08-17 | 2025-08-07 | フジフィルム ディマティックス, インコーポレイテッド | エピタキシャル成長pztフィルムのプロセス及びpztデバイスの製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0967193A (ja) | 強誘電体薄膜の製造方法 | |
| Maria et al. | Phase development and electrical property analysis of pulsed laser deposited Pb (Mg 1/3 Nb 2/3) O 3–PbTiO 3 (70/30) epitaxial thin films | |
| Kanno et al. | Crystallographic characterization of epitaxial Pb (Zr, Ti) O 3 films with different Zr/Ti ratio grown by radio-frequency-magnetron sputtering | |
| Haccart et al. | Dielectric, ferroelectric and piezoelectric properties of sputtered PZT thin films on Si substrates: influence of film thickness and orientation | |
| US5919515A (en) | Ferroelectric thin film, electric device and method for preparing ferroelectric thin film | |
| Kalpat et al. | Highly oriented lead zirconium titanate thin films: Growth, control of texture, and its effect on dielectric properties | |
| Kanno et al. | Low-Temperature Preparation of Pb (Zr, Ti) O~ 3 Thin Films on (Pb, La) TiO~ 3 Buffer Layer by Multi-Ion-Beam Sputtering | |
| Palkar et al. | Ferroelectric thin films of PbTiO3 on silicon | |
| Jiang et al. | Deposition and Characterization of Ferroelectric P b [(M g 1/3 N b 2/3) x T i 1-x] O 3 Thin Films by RF Magnetron Sputtering | |
| Wang et al. | Development of phases and texture in sol-gel derived lead zirconate titanate thin films prepared by three-step heat-treatment process | |
| JPH08253324A (ja) | 強誘電体薄膜構成体 | |
| Chattopadhyay et al. | Dielectric properties of oriented thin films of PbZrO 3 on Si produced by pulsed laser ablation | |
| US20150147587A1 (en) | Ferroelectric ceramics and method for manufacturing the same | |
| JP3586870B2 (ja) | 配向性薄膜形成基板およびその作製方法 | |
| Kim et al. | Substrate temperature dependence of phase and orientation of pulsed laser deposited Bi–La–Ti–O thin films | |
| Zeng et al. | Sol‐Gel Preparation of Pb (Zr0. 50Ti0. 50) O3 Ferroelectric Thin Films Using Zirconium Oxynitrate as the Zirconium Source | |
| Dinu et al. | Film structure and ferroelectric properties of in situ grown SrBi2Ta2O9 films | |
| Zhang et al. | Structure and piezoelectric properties of sol–gel-derived 0.5 Pb [Yb 1/2 Nb 1/2] O 3–0.5 PbTiO 3 thin films | |
| JPH1153935A (ja) | Lsro薄膜およびその製造方法 | |
| Jaber et al. | In situ sputter deposition of PbTiO3 thin films on different substrates: Influence of the growth temperature and the sputtered lead flux on the perovskite phase formation | |
| JP2718414B2 (ja) | チタン酸鉛薄膜の製造方法 | |
| Hector et al. | Texture, structure and domain microstructure of ferroelectric PZT thin films | |
| Yen et al. | Characterization of texture and microstructure of oriented PbTiO3 thin films grown by metalorganic chemical vapor deposition on Si (100) | |
| Eichorst et al. | Effects of Platinum Electrode Structures on Crystallinity and Electrical Properties of MOD-Prepared PZT Capacitors | |
| Lee et al. | Phase development of radio-frequency magnetron sputter-deposited Pb (Mg 1/3 Nb 2/3) O 3–PbTiO 3 (90/10) thin films |