JPH0967522A

JPH0967522A - 吸水性樹脂の製造法

Info

Publication number: JPH0967522A
Application number: JP7251770A
Authority: JP
Inventors: Kenjiro Tsubota; 健治郎坪田; Keiji Tanaka; 敬次田中; Masashi Date; 雅志伊達; Tomoyuki Tamabuchi; 智之玉渕; Takeshi Yuki; 剛由岐
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1995-09-04
Filing date: 1995-09-04
Publication date: 1997-03-11
Also published as: DE19630131A1

Abstract

(57)【要約】【課題】加圧下吸収性能に優れ、安定的に高性能の吸
水性樹脂を得る。【解決手段】カルボン酸基及び／またはカルボン酸塩
を有する吸水性樹脂粒子を架橋剤で処理し、且つ反応さ
せて、表面近傍が架橋された吸水性樹脂を製造する方法
であり、比誘電率が２５以上の有機溶剤、水および架橋
反応促進剤の存在下、架橋剤としてグリシジル基を３個
以上有するポリグリシジル化合物を使用し、且つ吸水静
樹脂粒子に対する水の量を１〜８％にコントロールして
架橋反応を行う。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加圧下吸収能力の
優れた吸水性樹脂の製造法に関する。更に詳しくは、特
定の有機溶剤、水および添加剤を必須として存在する条
件下で、特定の架橋剤を用いて表面架橋して得られる吸
水性樹脂の製造法に関する。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】従来から、生理用品、
紙おむつなどの衛生材料や土壌保水剤などに粉末状の吸
水生樹脂が幅広く用いられているが、これらの用途で
は、使用者の体重や土壌圧が加わった状態でも吸収力を
発揮する必要があることから、加圧下における吸収能力
の高いことが望まれる。加圧下吸収量の高い吸水性樹脂
を得るために、吸水性樹脂粒子の表面を架橋剤で表面架
橋する方法が数多く提案されている。中でも多価グリシ
ジル化合物を用いて表面処理する例として、多価グリシジルエーテル化合物と吸水性樹脂粉末とを
無溶剤下で混合し、必要により熱処理を行う方法（特開
昭５９ー１８９１０３号公報）、水分含量が１０〜４０重量％の親水性ポリマー含水物
をポリグリシジルエーテル化合物で表面架橋する方法
（特開昭６２ー５０２５５号公報）、粉末状の吸水性高分子を、水およびエーテル化合物の
存在下、２個以上の官能基を有する架橋剤で処理する方
法（特開平２−１５３９０３号公報）が知られており、
これらの方法によって吸水性樹脂の加圧下吸収量のある
程度の向上は期待できる。

【０００３】しかしながら、上記の方法では、吸水性
樹脂のカルボン酸基及び／またはカルボン酸塩基とグリ
シジル基との反応の場となる溶剤が存在しないことか
ら、反応率が低く、且つ均一な架橋反応が得られにくい
ため十分な加圧下吸収量が得られないという問題点があ
る。上記の方法では、ポリマーの含水率が１０〜４０
重量％と高いため、架橋剤が吸水性樹脂粒子の内部深く
にまで浸透して架橋されることから、ある程度の加圧下
吸収量しか得られないとともに、多量の水が存在するこ
とにより、吸水性樹脂粒子相互間に凝集が生じて塊状に
なりやすく、作業性が悪いという問題点を生じる。上記
の方法では、分散剤として使用するエーテル化合物の
種類によっては、架橋剤とカルボン酸（塩）基との反応
性が低く、加圧吸収量の高い吸水性樹脂が得られないと
いう欠点がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すな
わち本発明は、カルボン酸基及び／またはカルボン酸塩
を有する吸水性樹脂粒子（Ａ）を架橋剤で処理し、且つ
反応させて、表面近傍が架橋された吸水性樹脂を製造す
る方法において、比誘電率が２５以上の有機溶剤
（Ｂ）、水および架橋反応促進剤（Ｃ）の存在下、架橋
剤としてグリシジル基を３個以上有するポリグリシジル
化合物（Ｄ）を使用し、且つ、（Ａ）に対する水の量を
１〜８％にコントロールして架橋反応を行うことを特徴
とする吸水性樹脂の製造法である。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明において、カルボン酸基及
び／またはカルボン酸塩を有する吸水性樹脂粒子（Ａ）
としては、例えば、ポリアクリル酸中和物の架橋物、自
己架橋型ポリアクリル酸中和物、デンプン−アクリル酸
グラフト共重合体架橋物、デンプンーアクリロニトリル
グラフト重合体架橋物の加水分解物、酢酸ビニルーアク
リル酸エステル共重合体のケン化物、アクリル酸塩ーア
クリルアミド共重合体架橋物、アクリル酸ー２−アクリ
ルアミド−２メチルプロパンスルホン酸共重合体塩の架
橋物、イソブチレンー無水マレイン酸共重合体塩の架橋
物、架橋カルボキシメチルセルロース塩などの吸水性樹
脂の１種以上が挙げられる。上記において塩としては、
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩
（メチルアミン、トリメチルアミンなどのアルキルアミ
ンの塩；トリエタノールアミン、ジエタノールアミンな
どのアルカノールアミンの塩など）などの吸水性樹脂の
粒子が用いられる。好ましい塩はナトリウム塩またはカ
リウム塩である。これらのうちで好ましい吸水性樹脂
は、最終的に得られる吸水性樹脂の吸収性能を考慮する
と、アクリル酸及び／またはその塩を主構成単位とする
エチレン性不飽和単量体の架橋重合体である。

【０００６】該吸水性樹脂粒子（Ａ）の形状について
は、特に限定はなく、製法の違いにより、逆相懸濁重合
法で得られるパール状、樹脂乾燥物を粉砕して得られる
塊状あるいは無定形状、ドラム乾燥で得られるリン片状
などが挙げられるが、いすれであってもよい。また、粒
径についても特に限定はなく、通常１０〜１，０００ミ
クロンが９５％以上、好ましくは５０〜８５０ミクロン
が９５％以上である。

【０００７】本発明において有機溶剤（Ｂ）としては、
比誘電率が２５以上であることを必須とする。好ましく
は、比誘電率が３０〜９０の有機溶剤である。比誘電率
が２５未満では、グリシジル基とカルボン酸との反応率
が低下するため、加圧下吸収性能の高い吸水性樹脂が得
られない。比誘電率が２５以上の有機溶剤としては、メ
タノール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、クロロアセトン、ニトロ
ベンゼン等が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。また混合後の比誘電率が２５以上であれば、２
種以上を混合使用することも可能である。尚、比誘電率
が２５未満の有機溶剤としては、一般にグリコール類の
モノまたはジアルキルエーテル化合物（例えば、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチ
ルエーテルなど）が例示され、これらの化合物は本発明
の範囲には含まれない。但し、混合後の比誘電率が２５
以上であれば、比誘電率が２５未満の有機溶剤と（Ｂ）
とを任意に混合使用することも可能である。ここで比誘
電率とは、コンデンサーの真空の場合の静電容量を
Ｃ₀、試料物質を挿入した場合の静電容量をＣとした時
のＣ／Ｃ₀の値である。

【０００８】有機溶剤（Ｂ）と水との比は重量基準で
６：４〜１：９、好ましくは５：５〜２：８である。
（Ｂ）の比が６を越える場合、（Ｂ）と水との混合物が
（Ａ）にほとんど浸透しなくなることから、架橋剤
（Ｄ）の（Ａ）への浸透も低下する。更に水の比率が少
なくなることから、（Ｄ）のグリシジル基と（Ａ）のカ
ルボン酸基及び／またはその塩基との反応率も低下す
る。その結果、加圧下吸収性能の優れた吸水性樹脂が得
られない。また（Ｂ）の比が１未満の場合、すなわち水
の比が９より大きい場合、吸水性樹脂粒子相互間に凝集
が生じて塊状になりやすく、作業性が悪くなる。更に、
架橋剤（Ｄ）と（Ａ）との均一混合性が低下することか
ら、加圧下吸収性能が悪化する。

【０００９】本発明の表面架橋において、（Ａ）と
（Ｄ）との反応性を向上させる目的で架橋反応促進剤
（Ｃ）を存在させる必要がある。（Ｃ）の例としては、
チオール化合物（チオリンゴ酸、メルカプト酢酸等）、
１価アミン化合物（トリエタノールアミン、トリイソプ
ロピルアミン等）、カルボン酸化合物（アジピン酸、酢
酸等）などが挙げられる。好ましいものはチオール化合
物およびカルボン酸化合物が挙げられ、好ましいもの
は、常温で固状であるという点でチオリンゴ酸およびア
ジピン酸である。（Ｃ）の量は、（Ｄ）１重量部に対し
て、通常０.０１〜１部、好ましくは０．０２〜０．５
部である。（Ｃ）の量が０．０１重量部未満では（Ｃ）
の添加効果が乏しく、（Ａ）と（Ｄ）との反応性の向上
が認められない。一方、１重量部を超える量を添加して
も効果に大差が認められないことから非経済的である。

【００１０】（Ａ）に対する、（Ｂ）、水および（Ｃ）
の合計使用量は、（Ａ）の種類と架橋の程度、（Ｂ）の
種類、（Ｂ）と水との比率、得られる吸水性樹脂の性能
目標などによって種々変化させることができるが、
（Ａ）の重量に基づいて、通常２〜１０％、好ましくは
３〜８％である。

【００１１】本発明において重要な点は、（Ａ）に対す
る水の量を１〜８重量％にコントロールすることであ
る。好ましい水の量は２〜６重量％である。（Ａ）に対
する水の量は、（Ｂ）と水との比率および（Ａ）に対す
る、（Ｂ）、水および（Ｃ）の合計使用量によってコン
トロールすることができる。水の量が１重量％未満の場
合、（Ａ）と（Ｄ）との反応の場が乏しくなって架橋反
応が十分に進行せず、加圧下吸収性能の向上はほとんど
認められない。一方、水の量が８重量％を越えると、架
橋剤（Ｄ）が吸水性樹脂粒子（Ａ）の内部にまで浸透し
て架橋されてしまい、逆に加圧下吸収量が低下する結果
となるとともに、吸水性樹脂粒子相互間に凝集が生じて
塊状になりやすく、混合が不均一となり、作業性の低下
という問題が生じる。

【００１２】本発明において、ポリグリシジル化合物
（Ｄ）は、安全性の観点等からグリシジル基を３個以上
有するものである。（Ｄ）の例としては、ポリグリセロ
ールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポ
リグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエ
ーテル等が挙げられる。これらを併用して使用してもよ
い。好ましいものは、ポリグリセロールポリグリシジル
エーテルであり、安全性の観点から特に好ましいもの
は、比較的高分子量のポリグリセロールポリグリシジル
エーテルである。

【００１３】（Ｄ）の使用量は、（Ｄ）の種類、（Ａ）
の種類と架橋の程度、得られる吸水性樹脂の性能目標な
どにより種々変化させることができるが、通常、（Ａ）
の重量に基づいて、０．０１〜２重量％、好ましくは
０．０５〜１重量％である。（Ｄ）の量が０.０１重量
％未満では、表面架橋の効果が十分に発現しない。一方
２重量％を越えると、架橋が過多となりすぎて逆に加圧
下吸収性能を低下させる結果となる。

【００１４】本発明において、（Ａ）を、（Ｂ）、水お
よび（Ｃ）の存在下、（Ｄ）で処理するには、（Ｂ）、
水および（Ｃ）の混合液を作成し、この混合液と
（Ｄ）とを（Ａ）に噴霧するか、または、（Ａ）を攪
拌混合しながら、この混合液と（Ｄ）とを滴下するのが
一般的である。なお、注意しなければならない点は、
（Ａ）に処理する前に（Ｃ）と（Ｄ）とを高温で長時間
共存させないことである。処理までの時間が短時間（例
えば１時間以内）、あるいは保存温度が１５℃以下であ
れば、あらかじめ（Ｂ）、水、（Ｃ）および（Ｄ）の
混合液を作成し、この混合液を（Ａ）に処理することも
可能である。

【００１５】処理する装置としては、通常の混合機でよ
く、例えば、円筒型混合機、スクリュー型混合機、ター
ビュライザー、ナウター型混合機、Ｖ型混合機、リボン
型混合機、双腕型ニーダー、万能混合機、流動層式混合
機、気流型混合機、回転円盤型混合機、ロールミキサー
などが挙げられる。

【００１６】上記のように処理して得られた混合物を反
応させるには加熱操作を要する。この加熱には乾燥機や
加湿機、例えば熱風乾燥機、回転式乾燥機、パドルドラ
イヤー、円盤型乾燥機、流動層式乾燥機、ベルト式乾燥
機、ナウター型乾燥機、ロータリーキルン、赤外線乾燥
機などを使用することができる。なお、上記の混合と加
熱操作とを同時に、同じ装置で行うことも可能である。
ここで反応とは、（Ａ）と（Ｄ）による架橋反応であ
る。

【００１７】加熱処理する温度と時間は、（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）の種類および使用量、水の量によっ
ても異なるが、通常、温度は８０〜２００℃、好ましく
は１００〜１８０℃、更に好ましくは１１０〜１６０℃
である。加熱時間は５〜９０分間、好ましくは１０〜７
５分である。この加熱は、必要により不活性気流（窒
素、ヘリウム、炭酸ガスなど）雰囲気下あるいは減圧下
で実施してもよい。不活性気流雰囲気下あるいは減圧下
で加熱処理することにより、吸水性樹脂の着色、酸化、
熱劣化を抑制することが可能となる。また、必要によ
り、加熱処理した後に冷却工程を加えることもできる。

【００１８】本発明の表面近傍が架橋剤で架橋された吸
水性樹脂粒子の表面からの架橋深さについては、（Ａ）
の粒径、得られる吸水性樹脂の性能目標などによっても
異なるが、通常（Ａ）の半径の４０％以下、好ましくは
３０％以下である。

【００１９】本発明の方法で得られる吸水性樹脂は、使
用目的により吸収性能を任意にコントロールすることが
できるが、生理食塩水に対する無加圧下での吸収量が５
０倍以上、好ましくは５５倍以上であり、生理食塩水に
対する加圧下吸収量が３０倍以上、好ましくは３５倍以
上である。なお、生理食塩水とは、塩化ナトリウム水溶
液（濃度０．５８〜０．９５重量％）である。更に、本
発明の吸水性樹脂は、吸水後のゲルのドライ感が良好で
あり、吸水後もさらっとした感触を示す。

【００２０】本発明の方法における任意の段階で、防腐
剤、防かび剤、殺菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着
色剤、芳香剤、消臭剤、無機質粉末、有機質繊維状物な
どを添加することができ、その量は得られた吸水性樹脂
に対して通常５重量％以下である。

【００２１】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明をさら
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。無加圧下吸収量および加圧下吸収量は下記の方法に
より測定した。以下、特に定めない限り、％は重量％を
示す。

【００２２】＜無加圧下吸収量＞２５０メッシュのナイ
ロン網で作成したティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃ
ｍ）に吸水性樹脂１ｇを入れ、生理食塩水（濃度０.９
％）中に６０分間浸漬した後、１５分間吊るして水切り
してから増加重量を測定する。

【００２３】＜加圧下吸収量＞２５０メッシュのナイロ
ン網を底面に貼った円筒型プラスチックチューブ（内径
３０ｍｍ、高さ６０ｍｍ）内に吸水性樹脂０.１ｇを入
れて均一に均し、この樹脂の上に２０ｇ／ｃｍ²の荷重
となるように外径３０ｍｍの分銅を乗せる。生理食塩水
６０ｍｌの入ったシャーレー（直径:１２ｃｍ）の中に
吸水性樹脂の入ったプラスチックチューブをナイロン網
側を下面にして浸し、放置する。吸水性樹脂が生理食塩
水を吸収して増加した重量を６０分後に測定し、その値
の１０倍値を加圧下吸収量とした。

【００２４】＜吸水後のドライ感＞生理食塩水に対する
無加圧下吸収量を測定した後の吸水後のゲルを手のひら
で軽く押さえ、そのドライ感を以下の基準の４段階で評
価した。 ◎：ドライ感良好 ○：◎よりやや劣るが、実用上満足できる程度のドライ
感 △：ドライ感が乏しく、若干ベトツキを感じる ×：ベトツキ感が大きい

【００２５】実施例１アクリル酸２００ｇ、架橋剤としてメチレンビスアクリ
ルアミド０.３ｇ、イオン交換水６００ｇを混合して重
合性単量体水溶液を調整し、この混合液を断熱重合可能
な重合槽に投入した。溶液中に窒素ガスを導入すること
により、溶液中の溶存酸素量を０．１ｐｐｍ以下、溶液
温度を５℃とした。この重合溶液に、３５％過酸化水素
水０．０３ｇ、アスコルビン酸０．００５ｇ、Ｖ−５０
（和光純薬工業製アゾ系触媒）０．１ｇを添加した。１
０分後に重合開始を示す温度上昇が確認され、約３時間
後に最高到達温度に達した。更に４時間熟成してゲル状
重合体を得た。このゲル状重合体６００ｇを小型ニー
ダーを用いて小片に砕断した後、これに５０％のＮａＯ
Ｈ水溶液１２０ｇを添加し、均一に混合した。この中和
されたゲルを熱風乾燥した後、２０〜１４５メッシュの
粒度に粉砕して含水率２．２％の吸水性樹脂粒子（ａ）
を得た。あらかじめポリグリセロールポリグリシジルエ
ーテル（製品名：ナガセ化成工業（株）「デナコールＥ
Ｘー５１２」；平均グリシジル官能基数４）０．６ｇと
アジピン酸０．１２ｇを、水２５ｇとジエチレングリコ
ール（比誘電率：３１．７）１０ｇの混合液に溶解して
表面架橋剤溶液を作成した。吸水性樹脂粒子（ａ）６０
ｇを容量２リットルの家庭用ジュサーミキサーに入れ、
攪拌しながら上記表面架橋剤溶液３.５ｇを添加して十
分混合した。この混合物を、１４０℃に調整した循風乾
燥機で６０分間加熱し、本発明の吸水性樹脂（イ）を得
た。吸水性樹脂粒子（ａ）（表面架橋反応前）および本
発明の吸水性樹脂（イ）各々の無加圧下吸収量と加圧下
吸収量の測定結果を対比して表１に示す。

【００２６】実施例２実施例１において、ポリグリセロールポリグリシジルエ
ーテルに代えて、ポリグリセロールポリグリシジルエー
テル（製品名：ナガセ化成工業（株）「デナコールＥＸ
ー５２１」；平均グリシジル基数５〜６）を同量使用す
る以外は実施例１と同様にして本発明の吸水性樹脂
（ロ）を得た。得られた吸水性樹脂（ロ）の無加圧下吸
収量および加圧下吸収量の測定結果を表１に示す。

【００２７】実施例３実施例１において、ジエチレングリコールに代えて、メ
タノール（比誘電率：３２．７）を同量使用する以外は
実施例１と同様にして本発明の吸水性樹脂（ハ）を得
た。得られた吸水性樹脂（ハ）の無加圧下吸収量および
加圧下吸収量の測定結果を表１に示す。

【００２８】実施例４実施例１において、アジピン酸に代えて、チオリンゴ酸
を同量使用する以外は実施例１と同様にして本発明の吸
水性樹脂（ニ）を得た。得られた吸水性樹脂（ニ）の無
加圧下吸収量および加圧下吸収量の測定結果を表１に示
す。

【００２９】実施例５実施例１の吸水性樹脂粒子（ａ）に代えて、デンプンー
アクリル酸ナトリウムグラフト共重合体架橋物（製品
名：三洋化成工業（株）「サンウェットＩＭー１００
０」）を使用する以外は実施例１と同様にして吸水性樹
脂（ホ）を得た。得られた吸水性樹脂（ホ）の無加圧下
吸収量および加圧下吸収量の測定結果を表１に示す。

【００３０】比較例１実施例１において、ポリグリセロールポリグリシジルエ
ーテルに代えて、エチレングリコールジグリシジルエー
テル（製品名：ナガセ化成工業（株）「デナコールＥＸ
ー８１０」；グリシジル基数２）を同量使用する以外は
実施例１と同様にして比較の吸水性樹脂（ヘ）を得た。
得られた比較の吸水性樹脂（ヘ）の無加圧下吸収量およ
び加圧下吸収量の測定結果を表１に示す。

【００３１】比較例２実施例１において、ジエチレングリコールに代えて、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル（比誘電率：１
０．９）を同量使用する以外は実施例１と同様にして比
較の吸水性樹脂(ト)を得た。得られた比較の吸水性樹脂
（ト）の無加圧下吸収量および加圧下吸収量の測定結果
を表１に示す。

【００３２】比較例３実施例１において、アジピン酸を使用しない以外は実施
例１と同様にして比較の吸水性樹脂（チ）を得た。得ら
れた比較の吸水性樹脂（チ）の無加圧下吸収量および加
圧下吸収量の測定結果を表１に示す。

【００３３】比較例４実施例１において、表面架橋剤溶液中の水２５ｇを１０
ｇに、ジエチレングリコール１０ｇを２５ｇ（ジエチレ
ングリコール：水＝７．１５：２．８５）に代える以外
は実施例１と同様にして比較の吸水性樹脂（リ）を得
た。得られた比較の吸水性樹脂（リ）の無加圧下吸収量
および加圧下吸収量の測定結果を表１に示す。

【００３４】比較例５実施例１において、表面架橋剤溶液の組成を、ポリグリ
セロールポリグリシジルエーテル０.３ｇ、アジピン酸
０.０６ｇ、水３２ｇとジエチレングリコール３ｇと
し、この表面架橋剤溶液を吸水性樹脂粒子（ａ）６０ｇ
に対し７ｇ添加することにより、（ａ）に対する水の量
１０．６％とする以外は実施例１と同様にして比較の吸
水性樹脂（ヌ）を得た。この場合、反応中に多量の凝集
物の生成が認められた。得られた比較の吸水性樹脂
（ヌ）の無加圧下吸収量および加圧下吸収量の測定結果
を表１に示す。

【００３５】

【表１】注＊：実施例１欄では表面架橋反応前の粒子（ａ）の測定値を併記した。

【００３６】

【発明の効果】本発明の方法は、次のような効果を奏す
る。特定の比誘電率を有する有機溶剤を使用することか
ら、架橋剤のグリシジル基と吸水性樹脂との反応性が高
い。有機溶剤と水との比率を調節することにより、架橋剤
の吸水性樹脂粒子内部への浸透を適度にコントロールで
きることから、樹脂粒子の表面近傍を均質に、且つ効率
的に架橋することができる。架橋剤溶液の処理および反応の過程で、吸水性樹脂粒
子相互間に凝集が起こって塊状になることがなく、作業
性が良好である。特定物性を有する有機溶剤の使用と添加剤の併用によ
り、吸水性樹脂粒子と架橋剤との反応性が更に高まる結
果、未反応の架橋剤による残留の心配がない。

【００３７】上記〜のことから本発明の方法で得
られる吸水性樹脂は次のような特性を示す。・無加圧下および加圧下のいずれの条件においても、優
れた吸収能力を示す。・被吸収液と接触したときに吸水性樹脂粒子がママコを
生成しない。・吸水後のゲルのドライ感が良好であり、さらっとした
感触を示す。従って、紙おむつ等に使用した場合、排尿
後のおむつ表面のドライ感が良好となる。

【００３８】上記効果を奏することから、本発明の方法
で得られる吸水性樹脂は、吸収性当材、衛生材料（子供
および大人用の紙おむつ、生理用ナプキン、失禁用パッ
ド、紙タオル、手術用アンダーパッド等）などの人体に
接する用途；青果物等の鮮度保持剤、肉類、魚介類のド
リップ吸収剤、保冷剤等の食品と接触する可能性のある
用途；植物や土壌などの保水剤；内装建材に使用した結
露防止剤；土木建築用の止水材やパッキング材、電線ケ
ーブルや光ファイバーケーブル等の止水材など、種々の
用途に有用である。

フロントページの続き (72)発明者玉渕智之京都市東山区一橋野本町11番地の１三洋化成工業株式会社内 (72)発明者由岐剛京都市東山区一橋野本町11番地の１三洋化成工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カルボン酸基及び／またはカルボン酸塩
を有する吸水性樹脂粒子（Ａ）を架橋剤で処理し、且つ
反応させて、表面近傍が架橋された吸水性樹脂を製造す
る方法において、比誘電率が２５以上の有機溶剤
（Ｂ）、水および架橋反応促進剤（Ｃ）の存在下、架橋
剤としてグリシジル基を３個以上有するポリグリシジル
化合物（Ｄ）を使用し、且つ、（Ａ）に対する水の量を
１〜８％にコントロールして架橋反応を行うことを特徴
とする吸水性樹脂の製造法。
【請求項２】該架橋反応を、（Ｂ）、水および
（Ｃ）の混合液と（Ｄ）とを（Ａ）に噴霧するか、
（Ａ）を攪拌混合しながら（Ｂ）、水および（Ｃ）の混
合液と（Ｄ）とを滴下するか、または、（Ｂ）、水、
（Ｃ）および（Ｄ）の混合液で（Ａ）を処理することに
より行う請求項１記載の製造法。
【請求項３】（Ｂ）と水との比が重量基準で６：４〜
１：９である請求項１または２記載の製造法。
【請求項４】（Ｂ）、水および（Ｃ）の量が、（Ａ）
に対して２〜１０重量％である請求項１〜３のいずれか
記載の製造法。
【請求項５】架橋反応させる温度が１００℃〜１８０
℃である請求項１〜４のいずれか記載の製造法。
【請求項６】（Ｃ）が、チオール化合物、１価アミン
化合物およびカルボン酸化合物からなる群から選ばれる
少なくとも１種であり、且つ、（Ｄ）と（Ｃ）の重量比
が、１：（０．０１〜１）である請求項１〜５のいずれ
か記載の製造法。
【請求項７】（Ｄ）が、ポリグリセロールポリグリシ
ジルエーテルである請求項１〜６のいずれか記載の製造
法。