JPH0970534A - 脱硝触媒の製造方法 - Google Patents

脱硝触媒の製造方法

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JPH0970534A
JPH0970534A JP22834695A JP22834695A JPH0970534A JP H0970534 A JPH0970534 A JP H0970534A JP 22834695 A JP22834695 A JP 22834695A JP 22834695 A JP22834695 A JP 22834695A JP H0970534 A JPH0970534 A JP H0970534A
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JP
Japan
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component
compound
vanadium
molybdenum
tungsten
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Application number
JP22834695A
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English (en)
Inventor
Koichi Yokoyama
公一 横山
Yasuyoshi Kato
泰良 加藤
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Mitsubishi Power Ltd
Original Assignee
Babcock Hitachi KK
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 脱硝率を低下させることなく、排ガス中のS
2 のSO3 への酸化率を低減することができる脱硝触
媒の製造方法を提供する。 【解決手段】 チタン、ジルコニウム,スズ、セリウム
およびニオブのうちの一種以上の元素とバナジウムの組
成物に金属酸化物のゾルまたは有機金属化合物を加え、
乾燥、焼成したものを第1成分とし、酸化チタンとモリ
ブデンまたはタングステンの化合物からなる第2成分に
対して5重量%〜50重量%添加し、混練したのち所定
形状に成形し、乾燥焼成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、脱硝触媒の製造方
法に係り、特に排ガス中の窒素酸化物を除去するのに好
適な脱硝触媒の製造方法であって、触媒活性の向上と排
ガス中の亜硫酸ガスの酸化特性を抑制する排ガス脱硝触
媒の製造方法に係る。
【0002】
【従来の技術】従来用いられてきた燃焼排ガス用脱硝装
置は、煙道に400℃前後の適当な温度でアンモニアを
還元剤として注入し、窒素酸化物(ほとんどNOである
が、NO2 、N2 O他の成分も存在するためNOxとい
う)を窒素(N2 )と水蒸気(H2 O)に分解してい
る。この際、反応速度および反応率を向上させるために
脱硝触媒が利用されている。脱硝触媒の一般的製造方法
は、担体となる高比表面積(約100m2 /g以上)酸
化物、特に酸化チタン(チタニア)に活性成分となる酸
化物(例えば酸化バナジウム、酸化モリブデン、または
酸化タングステンなど)を担持させた後、焼成するとい
う過程をとっている。この方法で作製された触媒の活性
は一定の値までは活性成分の濃度に比例して上昇する。
しかし、それ以上に活性成分の濃度が高くなると触媒活
性はあまり上昇しないが、逆に排ガス中のSO2 のSO
3 への酸化率(SO2 酸化率)が高い割合で上昇するよ
うになる。SO3 は還元剤として注入したNH3 のうち
未反応分と反応して硫安となり、脱硝装置の下流側にあ
る空気予熱器などに堆積するという問題を生じる。
【0003】本発明者らは触媒成分を不均質化すること
によりSO2 酸化活性を抑制する方法を見出し、それを
用いた触媒の製造方法を提案している(特開平5−96
165号公報、特開平7−163876号公報)。この
方法は、触媒活性成分と酸化チタン成分を不均質な状態
のまま触媒成形体を得るもので、SO2 酸化率を効果的
に低くできる方法であった。一方、200〜350メッ
シュに調製した粗粒状活性成分を担体と混合することに
より、SO3 酸化活性を改善するという方法が提案され
た(特開昭58−210849号公報)。この方法もS
2 酸化率を低くできる方法として優れたものであっ
た。しかし、これらの従来技術はSO2 酸化率の抑制に
関しては効果があったものの、初期の脱硝活性または使
用中の脱硝活性の経時低下については充分考慮されてい
なかったり、触媒を混練する際、不均質化した活性成分
が分散してしまうため、不均質化が不充分という問題を
内在していた。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上記従来技術では、初
期には不均質化されていた活性成分が使用中に均質化し
たり、触媒製造時の粉末の混練時に局在化させていた活
性成分の一部が破砕され均質化するという問題があっ
た。本発明の目的は上記現象を抑制することによりSO
2 酸化率の上昇を防ぐことができる脱硝触媒の製造方法
を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記課題は、チタン(T
i)、ジルコニウム(Zr)、スズ(Sn)、セリウム
(Ce)およびニオブ(Nb)のうち1種類以上の元素
とバナジウム(V)の組成物に金属酸化物のゾルまたは
有機金属化合物を加え乾燥または焼成したものを第1成
分とし、この第1成分を酸化チタンとモリブデン(M
o)またはタングステン(W)の化合物からなる第2成
分に対して5重量パーセントから50重量パーセント添
加し、混練した後、成形、焼成することにより達成でき
る。
【0006】すなわち、本願で特許請求する発明は以下
のとおりである。 (1)チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、スズ
(Sn)、セリウム(Ce)およびニオブ(Nb)のう
ち1種類以上の元素とバナジウム(V)またはバナジウ
ムおよびモリブデン(Mo)またはタングステン(W)
からなる組成物に金属酸化物のゾルまたは有機金属化合
物を加え乾燥または焼成した第1成分を、酸化チタンと
モリブデン(Mo)またはタングステン(W)の化合物
からなる第2成分に対して5重量パーセントから50重
量パーセント添加し、混練した後、成形、焼成すること
を特徴とする脱硝触媒の製造方法。
【0007】(2)チタン、ジルコニウム、スズ、セリ
ウムおよびニオブのうち1種類以上の元素のゲル状化合
物とバナジウム化合物またはバナジウムおよびモリブデ
ンまたはタングステン化合物からなる第1成分を、酸化
チタンとモリブデンまたはタングステンの化合物からな
る第2成分に対して5重量パーセントから50重量パー
セント添加し、混練した後、成形、焼成することを特徴
とする脱硝触媒の製造方法。
【0008】(3)チタン、ジルコニウム、スズ、セリ
ウムおよびニオブのうち1種類以上の元素のゲル状化合
物とバナジウム化合物またはバナジウムおよびモリブデ
ンまたはタングステン化合物からなる組成物を第1成分
とし、酸化チタンを第2成分、モリブデンまたはタング
ステンの化合物を第3成分とし、前記第1成分を第2成
分と第3成分の合計重量に対して5重量パーセントから
50重量パーセント添加し、混練した後、成形、焼成す
ることを特徴とする脱硝触媒の製造方法。
【0009】(4)チタン、ジルコニウム、スズ、セリ
ウムおよびニオブのうち1種類以上の元素とバナジウム
またはバナジウムおよびモリブデンまたはタングステン
からなる組成物に金属酸化物のゾルまたは有機金属化合
物を加え乾燥または焼成したものを第1成分とし、酸化
チタンを第2成分、モリブデンまたはタングステンの化
合物を第3成分とし、前記第1成分を第2成分と第3成
分の合計重量に対して5重量パーセントから50重量パ
ーセント添加し、混練した後、成形、焼成することを特
徴とする脱硝触媒の製造方法。
【0010】ここで、金属酸化物のゾルとしては、チタ
ニアゾル、シリカゾル、アルミナゾル、またはジルコニ
アゾル、有機金属化合物としては有機ケイ素化合物やア
ルコキシド等が適している。ここで、金属酸化物のゾル
や有機金属化合物の役割はチタン(Ti)、ジルコニウ
ム(Zr)、スズ(Sn)、セリウム(Ce)およびニ
オブ(Nb)のうち1種類以上の元素とバナジウム
(V)の組成物を固めることにより、一層大きな2次粒
子を形成することができるため、触媒成分をより強く不
均質化できる点にある。
【0011】ここで、第1成分としてチタン、ジルコニ
ウム、スズ、セリウムおよびニオブのうち1種類以上の
元素とバナジウムおよびモリブデンまたはタングステン
の組成物に金属酸化物のゾルまたは有機金属化合物を加
え乾燥または焼成したものを用いてもよい。モリブデン
またはタングステンを含んだ第1成分を用いたほうが第
1成分のシンタリングを抑制できるので、より高活性な
触媒を得ることができる。
【0012】また、第2成分のチタニア粉末とモリブデ
ンまたはタングステンの化合物は、あらかじめ混合した
状態で第1成分と混合してもよいし、第1成分とチタニ
ア粉末およびモリブデンまたはタングステンの化合物を
一度に混合しても同等の効果を得ることができる。従来
は、図1に示すように触媒中の活性成分2、特にバナジ
ウム化合物を局在化した状態で担体成分1、例えば酸化
チタン粉末と混合し、触媒成分を不均質化することによ
りSO2 酸化率をより低い値にすることができた。
【0013】しかし、粗粒状バナジウム化合物を担体と
混合するという方法は、バナジウム化合物が使用中容易
に担体表面へ拡散するため経時変化が大きいという問題
を含んでいる。また、それを改善した方法(特開平5−
96165公報、特開平7−163876号公報)は触
媒製造工程で活性成分粉末と担体粉末を混練する際、活
性成分粉末が破砕され効果が弱まる場合があった。
【0014】本発明は触媒活性成分であるバナジウムを
含む第1成分をゾル添加後、乾燥または焼成し、固める
かまたはバナジウムを含むゲル状化合物を用いることに
より、強固な活性成分の不均質化を目指したものである
(図2)。そのため第1成分と第2成分を混練してもゾ
ルで強固に第1成分が結合されているため、第1成分が
破砕される割合は低くなる。
【0015】
【発明の実施の形態】本願発明は、成形の容易さから板
状形状の触媒で評価を行っているが、形状を制限するも
のではない。また、モリブデン化合物を用いている部分
はタングステン化合物を用いても同様の結果を得ること
が可能である。本実施例においては、活性成分の原料と
して硫酸バナジルを用いているが、バナジン酸アンモニ
ウムのような他のバナジウム原料を用いても同様の結果
を得ることができる。 実施例1 酸化チタン粉末(以下、チタニア粉末ともいう、比表面
積約100m2 /g)と硫酸バナジルおよびシリカゾル
(SiO2 含有率20重量パーセント)を100:6
0:5の重量比(シリカゾルは含有SiO2 に対して)
で混合した後、250℃で乾燥したものを第1成分とし
た。乾燥した粉末はハンマーミルで粒径0.05mm以下
に破砕した。一方、チタニア粉末およびパラモリブデン
酸アンモニウムを100:30の重量比で混合した後、
250℃で乾燥したものを第2成分とした。第1成分と
第2成分を重量比1:4となるように秤量し、水分濃度
が30重量パーセントとなるように水を添加し、混練を
行った。混練後、得られた試料をローラで平板に成形
(厚さ1mm)し、該平板を550℃で焼成して板状触媒
とした。
【0016】実施例2 第1成分において、酸化チタンの代わりに酸化セリウム
粉末を用いた以外は実施例1と同条件で板状触媒を製造
した。 実施例3 第1成分において、酸化チタンの代わりに酸化スズ粉末
を用いた以外は実施例1と同条件で板状触媒を製造し
た。 実施例4 第1成分において、酸化チタンの代わりに酸化ジルコニ
ウム粉末を用いた以外は実施例1と同条件で板状触媒を
製造した。 実施例5 第1成分において、酸化チタンの代わりに酸化ニオブ粉
末を用いた以外は実施例1と同条件で板状触媒を製造し
た。 実施例6 第1成分と第2成分の重量比を5:95とした以外は実
施例1と同じ条件で板状触媒を製造した。 実施例7 第1成分と第2成分の重量比を1:1とした以外は実施
例1と同じ条件で板状触媒を製造した。 実施例8 第1成分のシリカゾルの代わりにイソプロポキシチタノ
ールを加えた以外は実施例1と同条件で板状触媒を製造
した。
【0017】実施例9 チタニア粉末、パラモリブデン酸アンモニウム、硫酸バ
ナジルおよびシリカゾル(SiO2 含有率20重量パー
セント)を100:60:60:5の重量比(シリカゾ
ルは含有SiO2 に対して)で混合した後、250℃で
乾燥したものを第1成分とし、チタニア粉末およびパラ
モリブデン酸アンモニウムを100:15の重量比で混
合した後、250℃で乾燥したものを第2成分とした以
外は実施例1と同条件で板状触媒を製造した。
【0018】比較例1 チタニア粉末と硫酸バナジルを100:60の重量比で
混合した後、250℃で乾燥したものを第1成分とした
以外は実施例1と同じ条件で板状触媒を製造した。 比較例2 五酸化バナジウム粉末を粒径0.05mm以下の粉末に分
級し、チタンおよびモリブデンの酸化物からなる触媒組
成物に加えた。 比較例3 重量比が100:24:12:1になるようにチタニア
粉末、パラモリブデン酸アンモニウム、硫酸バナジルお
よびシリカを秤量し、水分濃度が30重量パーセントに
なるように水を添加し、混練した。
【0019】以上の条件で作製した各試料について、脱
硝率およびSO2 酸化率を表1の条件で測定した。測定
結果を実施例および比較例の条件とともに表2に示す。
【0020】
【表1】
【0021】
【表2】
【0022】実施例6および7は触媒中のV濃度が変化
しているために脱硝率とSO2 酸化率は他の実施例と異
なっているが、いずれもSO2 酸化率の値は低い。活性
成分の不均質化を行わない比較例3は初期から高SO2
酸化率である。比較例2は本発明の実施例と同等に低S
2 酸化率であるが、活性も低い。比較例1は比較例3
と比較すれば低SO2 酸化率であるが、本発明の実施例
よりも高い。これは混練時における活性成分の均質化が
原因と推測される。
【0023】
【発明の効果】本発明によれば、触媒の脱硝率が低下す
ることなく低SO2 酸化率化できることがわかった。
【図面の簡単な説明】
【図1】従来の触媒における触媒成分の状態を示す模式
図。
【図2】本発明の触媒における触媒成分の状態を示す模
式図。
【符号の説明】
1…担体成分、2…活性成分、3…第1成分、4…第2
成分。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 チタン(Ti)、ジルコニウム(Z
    r)、スズ(Sn)、セリウム(Ce)およびニオブ
    (Nb)のうち1種類以上の元素とバナジウム(V)ま
    たはバナジウムおよびモリブデン(Mo)またはタング
    ステン(W)からなる組成物に金属酸化物のゾルまたは
    有機金属化合物を加え乾燥または焼成した第1成分を、
    酸化チタンとモリブデン(Mo)またはタングステン
    (W)の化合物からなる第2成分に対して5重量パーセ
    ントから50重量パーセント添加し、混練した後、成
    形、焼成することを特徴とする脱硝触媒の製造方法。
  2. 【請求項2】 チタン、ジルコニウム、スズ、セリウム
    およびニオブのうち1種類以上の元素のゲル状化合物と
    バナジウム化合物またはバナジウムおよびモリブデンま
    たはタングステン化合物からなる第1成分を、酸化チタ
    ンとモリブデンまたはタングステンの化合物からなる第
    2成分に対して5重量パーセントから50重量パーセン
    ト添加し、混練した後、成形、焼成することを特徴とす
    る脱硝触媒の製造方法。
  3. 【請求項3】 チタン、ジルコニウム、スズ、セリウム
    およびニオブのうち1種類以上の元素のゲル状化合物と
    バナジウム化合物またはバナジウムおよびモリブデンま
    たはタングステン化合物からなる組成物を第1成分と
    し、酸化チタンを第2成分、モリブデンまたはタングス
    テンの化合物を第3成分とし、前記第1成分を第2成分
    と第3成分の合計重量に対して5重量パーセントから5
    0重量パーセント添加し、混練した後、成形、焼成する
    ことを特徴とする脱硝触媒の製造方法。
  4. 【請求項4】 チタン、ジルコニウム、スズ、セリウム
    およびニオブのうち1種類以上の元素とバナジウムまた
    はバナジウムおよびモリブデンまたはタングステンから
    なる組成物に金属酸化物のゾルまたは有機金属化合物を
    加え乾燥または焼成したものを第1成分とし、酸化チタ
    ンを第2成分、モリブデンまたはタングステンの化合物
    を第3成分とし、前記第1成分を第2成分と第3成分の
    合計重量に対して5重量パーセントから50重量パーセ
    ント添加し、混練した後、成形、焼成することを特徴と
    する脱硝触媒の製造方法。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010520042A (ja) * 2007-03-01 2010-06-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 担体及び担体に塗布した触媒活性材料から成る触媒の製法
JP2013000617A (ja) * 2011-06-13 2013-01-07 Babcock Hitachi Kk 脱硝触媒の製造方法
KR101467202B1 (ko) * 2013-06-21 2014-12-01 한국화학연구원 젖산으로부터 락타이드 직접 제조용 성형 촉매 및 이의 제조 방법
WO2020135202A1 (zh) * 2018-12-27 2020-07-02 安徽元琛环保科技股份有限公司 具有三维多级孔道结构的蜂窝式scr脱硝催化剂及制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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