JPH0970540A - 炭化水素燃焼用電気伝導性触媒及びその燃焼方法 - Google Patents
炭化水素燃焼用電気伝導性触媒及びその燃焼方法Info
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- JPH0970540A JPH0970540A JP7251767A JP25176795A JPH0970540A JP H0970540 A JPH0970540 A JP H0970540A JP 7251767 A JP7251767 A JP 7251767A JP 25176795 A JP25176795 A JP 25176795A JP H0970540 A JPH0970540 A JP H0970540A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】炭化水素燃焼用の電気伝導性触媒であっ
て、Ｌａ1-XＡXＭＯ3 （式中ＡはＳｒ、Ｃａ又はＡｇ、
ＭはＭｎ、Ｃｏ又はＦｅ、ｘ＝０〜０．８である。但
し、ＡがＳｒのときは、ＭはＭｎ、Ｃｏ又はＦｅであ
り、ＡがＣａ又はＡｇのときは、ＭはＭｎである）から
なることを特徴とする炭化水素燃焼用電気伝導性触媒及
び炭化水素を含むガスを該電気伝導性触媒に通すことを
特徴とする炭化水素の燃焼方法。 【効果】炭化水素、特にメタン又はメタンを含有する炭
化水素の酸化燃焼用触媒として優れた触媒性能を有し、
通電により急速に加熱されて活性化するため、都市ガス
等の燃焼時やガソリンエンジン等のスタ−トアップ時に
おける炭化水素類の排出量低減などにきわめて有効であ
る。このため、例えば従来では必要であった予熱バ−ナ
−等が不要となる等優れた効果が得られる。
て、Ｌａ1-XＡXＭＯ3 （式中ＡはＳｒ、Ｃａ又はＡｇ、
ＭはＭｎ、Ｃｏ又はＦｅ、ｘ＝０〜０．８である。但
し、ＡがＳｒのときは、ＭはＭｎ、Ｃｏ又はＦｅであ
り、ＡがＣａ又はＡｇのときは、ＭはＭｎである）から
なることを特徴とする炭化水素燃焼用電気伝導性触媒及
び炭化水素を含むガスを該電気伝導性触媒に通すことを
特徴とする炭化水素の燃焼方法。 【効果】炭化水素、特にメタン又はメタンを含有する炭
化水素の酸化燃焼用触媒として優れた触媒性能を有し、
通電により急速に加熱されて活性化するため、都市ガス
等の燃焼時やガソリンエンジン等のスタ−トアップ時に
おける炭化水素類の排出量低減などにきわめて有効であ
る。このため、例えば従来では必要であった予熱バ−ナ
−等が不要となる等優れた効果が得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、炭化水素燃焼用の
電気伝導性触媒及びこの電気伝導性触媒を使用する炭化
水素の燃焼方法に関する。
電気伝導性触媒及びこの電気伝導性触媒を使用する炭化
水素の燃焼方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】触媒燃焼、すなわち各種燃料ガスを触媒
により燃焼させる手法は、固体触媒上に燃料ガスを空気
と接触させて酸化反応を行わせ、無害なＣＯ2とＨ2Ｏに
変化させると同時に熱エネルギーを発生させるものであ
るが、この触媒燃焼は（１）広い燃料濃度範囲（空気／
燃料比）で燃焼が進み、火炎燃焼が不可能な希薄混合気
でも燃焼が可能である、（２）炭化水素（ＨＣ）や一酸
化炭素（ＣＯ）を完全燃焼して熱ＮＯｘを含まないクリ
ーンな燃焼ガスを得ることができる、（３）燃焼開始温
度が低く、燃焼面の温度が均一であり、燃焼器の形態を
自由にできる等の諸特徴を有している。
により燃焼させる手法は、固体触媒上に燃料ガスを空気
と接触させて酸化反応を行わせ、無害なＣＯ2とＨ2Ｏに
変化させると同時に熱エネルギーを発生させるものであ
るが、この触媒燃焼は（１）広い燃料濃度範囲（空気／
燃料比）で燃焼が進み、火炎燃焼が不可能な希薄混合気
でも燃焼が可能である、（２）炭化水素（ＨＣ）や一酸
化炭素（ＣＯ）を完全燃焼して熱ＮＯｘを含まないクリ
ーンな燃焼ガスを得ることができる、（３）燃焼開始温
度が低く、燃焼面の温度が均一であり、燃焼器の形態を
自由にできる等の諸特徴を有している。
【０００３】また、ガスエンジン、ガスタ−ビン、発電
用等のボイラ−、或いは加熱炉などでは、その燃料ガス
として都市ガスその他、メタン、エタン、プロパン、ブ
タン等を含む燃料ガスが使用されている。しかし、これ
らの燃焼時に排出されるガスにはＮＯｘやＳＯｘ、或い
は臭気物質、ばいじん等のほか、未燃焼の炭化水素（Ｈ
Ｃ）や一酸化炭素（ＣＯ）が含有されている。これらの
うち特に未燃焼の炭化水素は冷間燃焼開始時の排ガス中
に多量に含まれており、このためその未燃焼の炭化水素
は酸化して除去する必要がある。
用等のボイラ−、或いは加熱炉などでは、その燃料ガス
として都市ガスその他、メタン、エタン、プロパン、ブ
タン等を含む燃料ガスが使用されている。しかし、これ
らの燃焼時に排出されるガスにはＮＯｘやＳＯｘ、或い
は臭気物質、ばいじん等のほか、未燃焼の炭化水素（Ｈ
Ｃ）や一酸化炭素（ＣＯ）が含有されている。これらの
うち特に未燃焼の炭化水素は冷間燃焼開始時の排ガス中
に多量に含まれており、このためその未燃焼の炭化水素
は酸化して除去する必要がある。
【０００４】上記排ガス中の未燃焼炭化水素を酸化除去
する手法の一つとしては、適当な酸化触媒を使用して燃
焼させることが考えられるが、酸化触媒は低温で有効な
ものは少なく、通常、ある程度の高温で有効に作用す
る。この点、炭化水素類が特にメタンの場合には、それ
が難燃性であることから低温着火性の点で難点があり、
このためメタンを含む未燃焼の炭化水素類を酸化触媒に
より有効に燃焼除去するためにはその触媒を加熱して温
度を高くする必要があり、例えば排ガスの加熱を行う予
熱バ−ナ−が必要である。
する手法の一つとしては、適当な酸化触媒を使用して燃
焼させることが考えられるが、酸化触媒は低温で有効な
ものは少なく、通常、ある程度の高温で有効に作用す
る。この点、炭化水素類が特にメタンの場合には、それ
が難燃性であることから低温着火性の点で難点があり、
このためメタンを含む未燃焼の炭化水素類を酸化触媒に
より有効に燃焼除去するためにはその触媒を加熱して温
度を高くする必要があり、例えば排ガスの加熱を行う予
熱バ−ナ−が必要である。
【０００５】ところで、導電性を有する触媒への通電に
よるジュ−ル熱で触媒を加熱することができる通電触媒
は、反応に必要なときにのみ通電して加熱し、触媒反応
を促進させることができることから、閉空間におけるメ
タンその他を含む都市ガス等の燃料炭化水素類の燃焼、
或いは未燃炭化水素の酸化除去、例えばガソリンエンジ
ン車などの冷間始動時（すなわちスタ−トアップ時）に
おける炭化水素類排出量の低減などに有効であると考え
られる。
よるジュ−ル熱で触媒を加熱することができる通電触媒
は、反応に必要なときにのみ通電して加熱し、触媒反応
を促進させることができることから、閉空間におけるメ
タンその他を含む都市ガス等の燃料炭化水素類の燃焼、
或いは未燃炭化水素の酸化除去、例えばガソリンエンジ
ン車などの冷間始動時（すなわちスタ−トアップ時）に
おける炭化水素類排出量の低減などに有効であると考え
られる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、酸化物超
伝導体がＣＯの酸化反応に対して通電触媒として優れた
特性を示すことを先に明らかにしたが、これ以外の各種
複合酸化物について、炭化水素類の酸化燃焼用の通電触
媒としての有効性に関して各種多方面から実験、検討を
進めたところ、各種複合酸化物の中でも特定の複合酸化
物が炭化水素類、特にメタンやメタンを含む炭化水素類
の燃焼用として優れた通電触媒活性を示すことを見い出
した。すなわち本発明は、以下に述べる特定の複合酸化
物からなる炭化水素燃焼用の電気伝導性触媒を提供する
ことを目的とし、またこの電気伝導性触媒を使用するこ
とにより炭化水素類を酸化燃焼させる方法を提供するこ
とを目的とする。
伝導体がＣＯの酸化反応に対して通電触媒として優れた
特性を示すことを先に明らかにしたが、これ以外の各種
複合酸化物について、炭化水素類の酸化燃焼用の通電触
媒としての有効性に関して各種多方面から実験、検討を
進めたところ、各種複合酸化物の中でも特定の複合酸化
物が炭化水素類、特にメタンやメタンを含む炭化水素類
の燃焼用として優れた通電触媒活性を示すことを見い出
した。すなわち本発明は、以下に述べる特定の複合酸化
物からなる炭化水素燃焼用の電気伝導性触媒を提供する
ことを目的とし、またこの電気伝導性触媒を使用するこ
とにより炭化水素類を酸化燃焼させる方法を提供するこ
とを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、炭化
水素燃焼用の電気伝導性触媒であって、Ｌａ1-XＡXＭＯ
3 （式中、ＡはＳｒ、Ｃａ又はＡｇ、ＭはＭｎ、Ｃｏ又
はＦｅ、ｘ＝０〜０．８である。但し、ＡがＳｒのとき
は、ＭはＭｎ、Ｃｏ又はＦｅであり、ＡがＣａ又はＡｇ
のときは、ＭはＭｎである）で示される複合酸化物から
なることを特徴とする炭化水素燃焼用電気伝導性触媒を
提供する。
水素燃焼用の電気伝導性触媒であって、Ｌａ1-XＡXＭＯ
3 （式中、ＡはＳｒ、Ｃａ又はＡｇ、ＭはＭｎ、Ｃｏ又
はＦｅ、ｘ＝０〜０．８である。但し、ＡがＳｒのとき
は、ＭはＭｎ、Ｃｏ又はＦｅであり、ＡがＣａ又はＡｇ
のときは、ＭはＭｎである）で示される複合酸化物から
なることを特徴とする炭化水素燃焼用電気伝導性触媒を
提供する。
【０００８】また、本発明は、炭化水素を含むガスをＬ
ａ1-XＡXＭＯ3 （式中、ＡはＳｒ、Ｃａ又はＡｇ、Ｍは
Ｍｎ、Ｃｏ又はＦｅ、ｘ＝０〜０．８である。但し、Ａ
がＳｒのときは、ＭはＭｎ、Ｃｏ又はＦｅであり、Ａが
Ｃａ又はＡｇのときは、ＭはＭｎである）で示される複
合酸化物からなる電気伝導性触媒に通すことを特徴とす
る炭化水素の酸化燃焼方法を提供する。
ａ1-XＡXＭＯ3 （式中、ＡはＳｒ、Ｃａ又はＡｇ、Ｍは
Ｍｎ、Ｃｏ又はＦｅ、ｘ＝０〜０．８である。但し、Ａ
がＳｒのときは、ＭはＭｎ、Ｃｏ又はＦｅであり、Ａが
Ｃａ又はＡｇのときは、ＭはＭｎである）で示される複
合酸化物からなる電気伝導性触媒に通すことを特徴とす
る炭化水素の酸化燃焼方法を提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】ここで上記複合酸化物Ｌａ1-XＡX
ＭＯ3 は、主としてペロブスカイト型（Ｐｅｒｏｖｓｋ
ｉｔｅ ｔｙｐｅ）の結晶構造を有している。同式中、
ＡがＣａ又はＡｇのときは、ＭはＭｎであるが、具体的
にはＬａ1-XＡｇXＭｎＯ3 及びＬａ1-XＣａXＭｎＯ3 と
して示すことができる。また、式中ＡがＳｒのときは、
ＭがＭｎ、Ｃｏ又はＦｅのうちの何れかとなるが、具体
的にはＬａ1-XＳｒXＭｎＯ3 、Ｌａ1-XＳｒXＣｏＯ3 及
びＬａ1-XＳｒXＦｅＯ3 として示すことができる。また
これら式中、ｘの値は、好ましくは０〜０．８の範囲で
あり、より好ましくは０〜０．６の範囲である。
ＭＯ3 は、主としてペロブスカイト型（Ｐｅｒｏｖｓｋ
ｉｔｅ ｔｙｐｅ）の結晶構造を有している。同式中、
ＡがＣａ又はＡｇのときは、ＭはＭｎであるが、具体的
にはＬａ1-XＡｇXＭｎＯ3 及びＬａ1-XＣａXＭｎＯ3 と
して示すことができる。また、式中ＡがＳｒのときは、
ＭがＭｎ、Ｃｏ又はＦｅのうちの何れかとなるが、具体
的にはＬａ1-XＳｒXＭｎＯ3 、Ｌａ1-XＳｒXＣｏＯ3 及
びＬａ1-XＳｒXＦｅＯ3 として示すことができる。また
これら式中、ｘの値は、好ましくは０〜０．８の範囲で
あり、より好ましくは０〜０．６の範囲である。
【００１０】また、上記複合酸化物Ｌａ1-XＡXＭＯ3
（式中、ＡはＳｒ、Ｃａ又はＡｇ、ＭはＭｎ、Ｃｏ又は
Ｆｅ、ｘ＝０〜０．８である。但し、ＡがＳｒのとき
は、ＭはＭｎ、Ｃｏ又はＦｅであり、ＡがＣａ又はＡｇ
のときは、ＭはＭｎである）は、蒸発乾固法、固相反応
法、共沈法（炭酸塩法）等各種手法で製造することがで
きる。その一例として、蒸発乾固法による場合の態様に
ついて述べると、例えばまず各金属の酢酸塩、硝酸塩等
の各原料金属の塩を水に溶解して混合水溶液とした後、
攪拌しながら蒸発乾固する。次いで金属塩混合物を、例
えば温度３５０℃程度で分解させた後、粉砕混合し、例
えば温度８５０℃程度で焼成する。
（式中、ＡはＳｒ、Ｃａ又はＡｇ、ＭはＭｎ、Ｃｏ又は
Ｆｅ、ｘ＝０〜０．８である。但し、ＡがＳｒのとき
は、ＭはＭｎ、Ｃｏ又はＦｅであり、ＡがＣａ又はＡｇ
のときは、ＭはＭｎである）は、蒸発乾固法、固相反応
法、共沈法（炭酸塩法）等各種手法で製造することがで
きる。その一例として、蒸発乾固法による場合の態様に
ついて述べると、例えばまず各金属の酢酸塩、硝酸塩等
の各原料金属の塩を水に溶解して混合水溶液とした後、
攪拌しながら蒸発乾固する。次いで金属塩混合物を、例
えば温度３５０℃程度で分解させた後、粉砕混合し、例
えば温度８５０℃程度で焼成する。
【００１１】上記のようにして製造される複合酸化物は
通常粉末状の結晶として得られる。その使用に際して
は、通電により加熱する必要があるが、加熱用電源とし
ては直流、交流の何れも使用可能である。この複合酸化
物を粉末状のままで使用する場合の態様としては、その
触媒粉末を層状に充填、収容し、これに通電して加熱す
ることにより用いることができる。また、その触媒粉末
を例えば円筒形状等のペレットに成形し、例えばその両
端に電極を形成して通電用成形触媒とすることもでき
る。この成形に際しては必要に応じて適度の加圧をする
のが望ましく、これにより成形体として所定強度を保持
するとともに、触媒として使用するに際し適度の通気性
を保持し、通電時に電流を均一に伝導することができ
る。また本発明に係る上記複合酸化物の粉末は、そのま
ま成形することができるが、必要に応じて適宜適当なバ
インダ−を混合使用してもよい。
通常粉末状の結晶として得られる。その使用に際して
は、通電により加熱する必要があるが、加熱用電源とし
ては直流、交流の何れも使用可能である。この複合酸化
物を粉末状のままで使用する場合の態様としては、その
触媒粉末を層状に充填、収容し、これに通電して加熱す
ることにより用いることができる。また、その触媒粉末
を例えば円筒形状等のペレットに成形し、例えばその両
端に電極を形成して通電用成形触媒とすることもでき
る。この成形に際しては必要に応じて適度の加圧をする
のが望ましく、これにより成形体として所定強度を保持
するとともに、触媒として使用するに際し適度の通気性
を保持し、通電時に電流を均一に伝導することができ
る。また本発明に係る上記複合酸化物の粉末は、そのま
ま成形することができるが、必要に応じて適宜適当なバ
インダ−を混合使用してもよい。
【００１２】図５は本発明の触媒を使用する装置の一態
様を模式的に示したものである。図５中、Ａはガス流、
Ｂは導管（反応管）、Ｃは電気伝導性酸化触媒である。
またＤは電源、Ｅは電源Ｄからの導線であり、操作時に
電源Ｄから電流が加えられ、触媒Ｃの前後両面の導電性
電極を通して触媒Ｃが所定温度に加熱される。Ｆは酸化
処理済みガス流である。なお、図５に示す態様では横型
であるが、本発明の触媒はこの種固体触媒を使用する場
合に用いられる適宜の形式で適用することができる。ま
た加熱用電気エネルギ−としては、直流とは限らず、交
流による誘導加熱或いは誘電加熱であっても差し支えな
く、この場合には例えば導管反応管の外部から触媒加熱
用の電気エネルギ−を加える態様等で実施される。
様を模式的に示したものである。図５中、Ａはガス流、
Ｂは導管（反応管）、Ｃは電気伝導性酸化触媒である。
またＤは電源、Ｅは電源Ｄからの導線であり、操作時に
電源Ｄから電流が加えられ、触媒Ｃの前後両面の導電性
電極を通して触媒Ｃが所定温度に加熱される。Ｆは酸化
処理済みガス流である。なお、図５に示す態様では横型
であるが、本発明の触媒はこの種固体触媒を使用する場
合に用いられる適宜の形式で適用することができる。ま
た加熱用電気エネルギ−としては、直流とは限らず、交
流による誘導加熱或いは誘電加熱であっても差し支えな
く、この場合には例えば導管反応管の外部から触媒加熱
用の電気エネルギ−を加える態様等で実施される。
【００１３】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
がこの実施例に限定されないことは勿論である。本実施
例では、各種供試触媒を下記のとおりに調製し、各供試
触媒に対する各種性能試験を実施した。
がこの実施例に限定されないことは勿論である。本実施
例では、各種供試触媒を下記のとおりに調製し、各供試
触媒に対する各種性能試験を実施した。
【００１４】《供試触媒の調製》 （１）ペロブスカイト型、Ｋ2ＮｉＦ4型、スピネル型の
各種複合酸化物を蒸発乾固法で調製した。原料出発物質
としては酢酸塩又は硝酸塩を使用したが、金属の種類如
何により各々下記の物質を用いた。各種複合酸化物に対
応するこれらの金属酢酸塩原料又は金属硝酸塩原料の混
合水溶液をホットプレ−ト上で加熱しながら攪拌して水
分を蒸発させた後、温度１１０℃で一晩乾燥させた。 酢酸塩：Ｌａ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｃ
ｕ 硝酸塩：Ｆｅ、Ｂａ、Ａｇ
各種複合酸化物を蒸発乾固法で調製した。原料出発物質
としては酢酸塩又は硝酸塩を使用したが、金属の種類如
何により各々下記の物質を用いた。各種複合酸化物に対
応するこれらの金属酢酸塩原料又は金属硝酸塩原料の混
合水溶液をホットプレ−ト上で加熱しながら攪拌して水
分を蒸発させた後、温度１１０℃で一晩乾燥させた。 酢酸塩：Ｌａ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｃ
ｕ 硝酸塩：Ｆｅ、Ｂａ、Ａｇ
【００１５】（２）、（１）で得られた乾燥物を粉砕混
合して温度３５０℃で（昇温速度５℃／ｍｉｎ）、１時
間熱分解させた後、さらにこれを粉砕混合した。（３）
次いで、その粉砕混合物をアルミナ製るつぼに入れて温
度８５０℃で（昇温速度１０℃／ｍｉｎ）、５時間焼成
して目的の各種複合酸化物の粉末を得た。なお、Ｃｏを
含む複合酸化物については、Ｃｏがアルミナと反応して
しまうため、Ｐｔ製るつぼを使用した。以下の性能試験
において、その供試触媒として粉末触媒を用いる場合に
は、この段階の各粉末触媒を通常の常圧固定床流通式反
応装置中に層状にセットして使用した。
合して温度３５０℃で（昇温速度５℃／ｍｉｎ）、１時
間熱分解させた後、さらにこれを粉砕混合した。（３）
次いで、その粉砕混合物をアルミナ製るつぼに入れて温
度８５０℃で（昇温速度１０℃／ｍｉｎ）、５時間焼成
して目的の各種複合酸化物の粉末を得た。なお、Ｃｏを
含む複合酸化物については、Ｃｏがアルミナと反応して
しまうため、Ｐｔ製るつぼを使用した。以下の性能試験
において、その供試触媒として粉末触媒を用いる場合に
は、この段階の各粉末触媒を通常の常圧固定床流通式反
応装置中に層状にセットして使用した。
【００１６】上記で得た各粉末触媒を円筒状ペレットの
形状に成形して供試触媒とする場合には、以下（４）〜
（５）のように調製した。（４）、上記（１）〜（３）
で得た各触媒粉末３ｇをそれぞれ円筒状ペレット（直
径：１３ｍｍ、長さ：６ｍｍ）に成形した後、このペレ
ットをアルミナセラミックス製の焼成ボ−ド上で（Ｃｏ
を含む触媒では、上記と同じ理由でＰｔるつぼを使用し
た）、空気中、上記焼成温度と同じ温度８５０℃で１時
間焼結後、室温まで徐冷して焼結体を得た。このペレッ
ト焼結体に温度測定用の熱電対を挿入するための貫通孔
（直径：３ｍｍ）を開けた。
形状に成形して供試触媒とする場合には、以下（４）〜
（５）のように調製した。（４）、上記（１）〜（３）
で得た各触媒粉末３ｇをそれぞれ円筒状ペレット（直
径：１３ｍｍ、長さ：６ｍｍ）に成形した後、このペレ
ットをアルミナセラミックス製の焼成ボ−ド上で（Ｃｏ
を含む触媒では、上記と同じ理由でＰｔるつぼを使用し
た）、空気中、上記焼成温度と同じ温度８５０℃で１時
間焼結後、室温まで徐冷して焼結体を得た。このペレッ
ト焼結体に温度測定用の熱電対を挿入するための貫通孔
（直径：３ｍｍ）を開けた。
【００１７】（５）次いで、各円筒状ペレット焼結体の
上面（一方の端面）に銀製の導電性接着剤を塗布した
後、空気中、温度６５０℃で１０ｍｉｎ（分）乾燥させ
た。また、下面（他方の端面）についても同様に銀製の
導電性接着剤の塗布、乾燥を行い、両者を両電極とし
た。この両電極面に通電用導線を導電性接着剤で固定
し、こうして得た銀電極付き円筒状ペレット焼結体を通
電用触媒とし、以下の燃焼性能試験（燃焼活性試験）用
の供試触媒とした。
上面（一方の端面）に銀製の導電性接着剤を塗布した
後、空気中、温度６５０℃で１０ｍｉｎ（分）乾燥させ
た。また、下面（他方の端面）についても同様に銀製の
導電性接着剤の塗布、乾燥を行い、両者を両電極とし
た。この両電極面に通電用導線を導電性接着剤で固定
し、こうして得た銀電極付き円筒状ペレット焼結体を通
電用触媒とし、以下の燃焼性能試験（燃焼活性試験）用
の供試触媒とした。
【００１８】《性能試験》以上の諸工程で得た各通電供
試触媒を、これが円筒状ペレット触媒の場合には内径２
０ｍｍのステンレス製の反応管（図７で云えばＢ、その
中に酸化触媒層Ｃとして）中にセットし、また粉末触媒
の場合には通常の常圧固定床流通式反応装置（立型）中
に層状に充填、セットし、各供試触媒毎に以下の各条件
下で通電（電流）量及び温度上昇の有無及びその変化、
メタンの燃焼性能等を調べた。通電には可変直流電源を
使用した。図１〜図５はこれらの試験の結果を示すもの
である。
試触媒を、これが円筒状ペレット触媒の場合には内径２
０ｍｍのステンレス製の反応管（図７で云えばＢ、その
中に酸化触媒層Ｃとして）中にセットし、また粉末触媒
の場合には通常の常圧固定床流通式反応装置（立型）中
に層状に充填、セットし、各供試触媒毎に以下の各条件
下で通電（電流）量及び温度上昇の有無及びその変化、
メタンの燃焼性能等を調べた。通電には可変直流電源を
使用した。図１〜図５はこれらの試験の結果を示すもの
である。
【００１９】まず図１（ａ）〜（ｂ）はＬａ1-XＳｒXＭ
ｎＯ3 からなるペレット状供試触媒について、そのｘ値
如何と通電時の昇温特性を調べたものである。ここでは
通電開始以降における通電（電流）量及び温度上昇の有
無及び変化を経時的に示している。本試験においては各
供試触媒への通過ガスとしてヘリウム（Ｈｅ）を使用
し、流速を１００ｃｍ3 ／ｍｉｎにし、印加電圧は３Ｖ
とした。図１（ａ）〜（ｂ）のとおり、まずｘ＝１．０
（図中：■印）の供試触媒では電流自体流れず（すなわ
ち電気伝導性ではなく）、したがってこれは通電により
加熱されることがなく、電気伝導性触媒として不適当で
あることを示している。
ｎＯ3 からなるペレット状供試触媒について、そのｘ値
如何と通電時の昇温特性を調べたものである。ここでは
通電開始以降における通電（電流）量及び温度上昇の有
無及び変化を経時的に示している。本試験においては各
供試触媒への通過ガスとしてヘリウム（Ｈｅ）を使用
し、流速を１００ｃｍ3 ／ｍｉｎにし、印加電圧は３Ｖ
とした。図１（ａ）〜（ｂ）のとおり、まずｘ＝１．０
（図中：■印）の供試触媒では電流自体流れず（すなわ
ち電気伝導性ではなく）、したがってこれは通電により
加熱されることがなく、電気伝導性触媒として不適当で
あることを示している。
【００２０】これに対して、ｘ＝０〜０．５の場合に
は、通電開始直後から通電量が急速に増大し、これに伴
い急速に加熱されている。通電量に対する温度上昇の傾
向は経時的に幾分の（僅かな）ずれはあるが、通電量の
変化は温度上昇の変化に直接関与、関連し、両者はほぼ
対応している。図１（ａ）のとおり、加熱温度の上昇傾
向は、通電開始後１０ｍｉｎ（分）程度で温度約５００
℃前後にも達し、以降この温度はｘ＝０（図中：○
印）、ｘ＝０．３（図中：□印）、ｘ＝０．４（図中：
◇印）及びｘ＝０．５（図中：▽印）の何れの場合にも
さらに上昇している。またｘ＝０．２（図中：△印）の
場合にも、それらに比べれば幾分の差異はあるが、相当
の温度上昇傾向を示している。
は、通電開始直後から通電量が急速に増大し、これに伴
い急速に加熱されている。通電量に対する温度上昇の傾
向は経時的に幾分の（僅かな）ずれはあるが、通電量の
変化は温度上昇の変化に直接関与、関連し、両者はほぼ
対応している。図１（ａ）のとおり、加熱温度の上昇傾
向は、通電開始後１０ｍｉｎ（分）程度で温度約５００
℃前後にも達し、以降この温度はｘ＝０（図中：○
印）、ｘ＝０．３（図中：□印）、ｘ＝０．４（図中：
◇印）及びｘ＝０．５（図中：▽印）の何れの場合にも
さらに上昇している。またｘ＝０．２（図中：△印）の
場合にも、それらに比べれば幾分の差異はあるが、相当
の温度上昇傾向を示している。
【００２１】図２は、同じくＬａ1-XＳｒXＭｎＯ3 から
なるペレット状供試触媒について、そのｘ値如何による
通電開始時以降におけるメタンの酸化率〔＝転化率：Ｃ
Ｈ4ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ（％）〕を試験した結果を示
すものである。試験用のガスとしてはＣＨ4 ：５０００
ｐｐｍ、Ｏ2 ：１０％、Ｈｅ：残部（バランス）の混合
ガスを使用し、これを５０ｃｍ3 ／ｍｉｎの速度で供給
し、電圧３Ｖの直流電流を供給した。ここで「ＣＨ4 酸
化率（％）」とは、触媒層Ｄへの供給ガス中のＣＨ4 濃
度をＸ、導管Ｂ中、触媒Ｃからの出口部におけるＣＨ4
濃度をＹとし、次式（１）により算出したものであり、
この点以下の酸化性能試験についても同じである。な
お、触媒Ｃの出口部におけるＣＨ4 濃度Ｙはガスクロマ
トグラフにより分析した。
なるペレット状供試触媒について、そのｘ値如何による
通電開始時以降におけるメタンの酸化率〔＝転化率：Ｃ
Ｈ4ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ（％）〕を試験した結果を示
すものである。試験用のガスとしてはＣＨ4 ：５０００
ｐｐｍ、Ｏ2 ：１０％、Ｈｅ：残部（バランス）の混合
ガスを使用し、これを５０ｃｍ3 ／ｍｉｎの速度で供給
し、電圧３Ｖの直流電流を供給した。ここで「ＣＨ4 酸
化率（％）」とは、触媒層Ｄへの供給ガス中のＣＨ4 濃
度をＸ、導管Ｂ中、触媒Ｃからの出口部におけるＣＨ4
濃度をＹとし、次式（１）により算出したものであり、
この点以下の酸化性能試験についても同じである。な
お、触媒Ｃの出口部におけるＣＨ4 濃度Ｙはガスクロマ
トグラフにより分析した。
【００２２】
【数 １】
【００２３】図２のとおり、メタンの酸化率は通電開始
時点から急速に上昇し、１０ｍｉｎ経過後には、ｘ＝０
〜０．５の何れの場合にも、メタンの酸化率６０％以上
の値を示している。図１（ａ）〜（ｂ）のとおり、通電
開始直後から通電量が急速に増大し、急速に加熱されて
昇温するが、メタンの酸化率はこれとほぼ比例し対応し
て急速に上昇している。なお、この酸化率は、供給電源
をオフとすると（図中１８０ｍｉｎの時点）直ちにゼロ
％となってしまうが、これは各供試触媒が供給ガスによ
り急速に冷却され、酸化触媒能を失うことを示してい
る。またｘ＝１．０（図中：■印）の場合、メタンの酸
化率は当初からゼロであるが、これは図１（ａ）〜
（ｂ）に示す結果と対応している。
時点から急速に上昇し、１０ｍｉｎ経過後には、ｘ＝０
〜０．５の何れの場合にも、メタンの酸化率６０％以上
の値を示している。図１（ａ）〜（ｂ）のとおり、通電
開始直後から通電量が急速に増大し、急速に加熱されて
昇温するが、メタンの酸化率はこれとほぼ比例し対応し
て急速に上昇している。なお、この酸化率は、供給電源
をオフとすると（図中１８０ｍｉｎの時点）直ちにゼロ
％となってしまうが、これは各供試触媒が供給ガスによ
り急速に冷却され、酸化触媒能を失うことを示してい
る。またｘ＝１．０（図中：■印）の場合、メタンの酸
化率は当初からゼロであるが、これは図１（ａ）〜
（ｂ）に示す結果と対応している。
【００２４】図３は、同じくＬａ1-XＳｒXＭｎＯ3 のペ
レット状供試触媒について、ｘ＝０〜１．０の範囲で変
動させ、反応温度５００℃、５５０℃及び６００℃にお
けるメタン酸化率如何について試験をした結果である。
試験用のガスとしてはＣＨ4：５０００ｐｐｍ、Ｏ2 ：
１０％、Ｈｅ：残部（バランス）の混合ガスを用い、こ
れを５０ｃｍ3 ／ｍｉｎの供給速度で供給した。この場
合供試触媒の加熱は、可変直流電源の電圧を制御し、そ
れぞれ上記各温度なるように調整しながら実施した。
レット状供試触媒について、ｘ＝０〜１．０の範囲で変
動させ、反応温度５００℃、５５０℃及び６００℃にお
けるメタン酸化率如何について試験をした結果である。
試験用のガスとしてはＣＨ4：５０００ｐｐｍ、Ｏ2 ：
１０％、Ｈｅ：残部（バランス）の混合ガスを用い、こ
れを５０ｃｍ3 ／ｍｉｎの供給速度で供給した。この場
合供試触媒の加熱は、可変直流電源の電圧を制御し、そ
れぞれ上記各温度なるように調整しながら実施した。
【００２５】図３のとおり、Ｌａ1-XＳｒXＭｎＯ3 触媒
についてのメタン（ＣＨ4 ）酸化率（％）は、反応温度
が高い方が有効であるが、温度５００℃、温度５５０℃
及び温度６００℃の何れの温度においても、ＣＨ4 酸化
率（％）はｘ＝０．５及びその前後のときに最大を示し
た。また、例えば温度６００℃においては、ｘ＝０〜
０．７の範囲で５８％前後以上のＣＨ4 酸化率を示し、
ｘ＝０．４〜０．６の範囲では約６５％以上のＣＨ4 酸
化率を示している。
についてのメタン（ＣＨ4 ）酸化率（％）は、反応温度
が高い方が有効であるが、温度５００℃、温度５５０℃
及び温度６００℃の何れの温度においても、ＣＨ4 酸化
率（％）はｘ＝０．５及びその前後のときに最大を示し
た。また、例えば温度６００℃においては、ｘ＝０〜
０．７の範囲で５８％前後以上のＣＨ4 酸化率を示し、
ｘ＝０．４〜０．６の範囲では約６５％以上のＣＨ4 酸
化率を示している。
【００２６】図４は、Ｌａ0.5Ｓｒ0.5ＭｎＯ3（＝ペ
ロブスカイト型）、Ｌａ0.8Ｓｒ0.2ＣｏＯ3（＝ペロ
ブスカイト型）、 Ｌａ0.8Ｓｒ0.2ＦｅＯ3（＝ペロブ
スカイト型）、 Ｌａ1.8Ｓｒ0.2ＣｕＯ4（＝Ｋ2Ｎｉ
Ｆ4型）、Ｌａ1.8Ｂａ0.2ＣｕＯ4（＝Ｋ2ＮｉＦ
4型）、 ＭｎＦｅ2Ｏ4（＝スピネル型）及びＣｕＦ
ｅ2Ｏ4（＝スピネル型）の各種複合酸化物粉末をペレッ
ト状供試触媒とし、メタン酸化率の温度依存性を試験し
た結果である。この試験では触媒量はともに０．０５ｇ
を使用し、試験用ガスとしてはＣＨ4 ：５０００ｐｐ
ｍ、Ｏ2 ：１０％、Ｈｅ：残部（バランス）の混合ガス
を使用し、これを５０ｃｍ3 ／ｍｉｎの供給速度で供給
した。
ロブスカイト型）、Ｌａ0.8Ｓｒ0.2ＣｏＯ3（＝ペロ
ブスカイト型）、 Ｌａ0.8Ｓｒ0.2ＦｅＯ3（＝ペロブ
スカイト型）、 Ｌａ1.8Ｓｒ0.2ＣｕＯ4（＝Ｋ2Ｎｉ
Ｆ4型）、Ｌａ1.8Ｂａ0.2ＣｕＯ4（＝Ｋ2ＮｉＦ
4型）、 ＭｎＦｅ2Ｏ4（＝スピネル型）及びＣｕＦ
ｅ2Ｏ4（＝スピネル型）の各種複合酸化物粉末をペレッ
ト状供試触媒とし、メタン酸化率の温度依存性を試験し
た結果である。この試験では触媒量はともに０．０５ｇ
を使用し、試験用ガスとしてはＣＨ4 ：５０００ｐｐ
ｍ、Ｏ2 ：１０％、Ｈｅ：残部（バランス）の混合ガス
を使用し、これを５０ｃｍ3 ／ｍｉｎの供給速度で供給
した。
【００２７】図４のとおり、 Ｌａ0.5Ｓｒ0.5ＭｎＯ3
（図中：○印）、Ｌａ0.8Ｓｒ0.2ＣｏＯ3（図中：△
印） 及び Ｌａ0.8Ｓｒ0.2ＦｅＯ3（図中：□印）に
おけるメタンの酸化率は温度上昇とともに急速に上昇
し、温度６５０℃では８０％前後もの酸化率を示してい
る。これに対して〜については、その酸化率は温度
上昇に伴い幾分上昇はするが、これら〜のうち
Ｌａ1.8Ｓｒ0.2ＣｕＯ4（図中：◇印）でもメタン酸化
率は６５０℃でも４０％弱にしか達していない。このよ
うに本発明に係る触媒の優れた通電酸化触媒効果は明ら
かである。
（図中：○印）、Ｌａ0.8Ｓｒ0.2ＣｏＯ3（図中：△
印） 及び Ｌａ0.8Ｓｒ0.2ＦｅＯ3（図中：□印）に
おけるメタンの酸化率は温度上昇とともに急速に上昇
し、温度６５０℃では８０％前後もの酸化率を示してい
る。これに対して〜については、その酸化率は温度
上昇に伴い幾分上昇はするが、これら〜のうち
Ｌａ1.8Ｓｒ0.2ＣｕＯ4（図中：◇印）でもメタン酸化
率は６５０℃でも４０％弱にしか達していない。このよ
うに本発明に係る触媒の優れた通電酸化触媒効果は明ら
かである。
【００２８】また表１は、本発明の複合化合物Ｌａ1-X
ＡXＭＯ3 において、ＡをそれぞれＳｒ、Ｃａ及びＡｇ
とし、ＭをＭｎとした場合におけるメタンの転化率（酸
化率）を示し（ペレット状供試触媒、温度５００℃、５
５０℃及び６００℃）、さらに表２は、Ｌａ1-XＡｇXＭ
ｎＯ3 のペレット状供試触媒について電圧１．５Ｖで実
施した通電による自己加熱特性（Ｓｅｌｆ-ｈｅａｔｉ
ｎｇ ｐｒｏｐｅｒｔｙ）を示すものである。
ＡXＭＯ3 において、ＡをそれぞれＳｒ、Ｃａ及びＡｇ
とし、ＭをＭｎとした場合におけるメタンの転化率（酸
化率）を示し（ペレット状供試触媒、温度５００℃、５
５０℃及び６００℃）、さらに表２は、Ｌａ1-XＡｇXＭ
ｎＯ3 のペレット状供試触媒について電圧１．５Ｖで実
施した通電による自己加熱特性（Ｓｅｌｆ-ｈｅａｔｉ
ｎｇ ｐｒｏｐｅｒｔｙ）を示すものである。
【００２９】まず、表１のとおり、Ａｇ及びＣａを含む
複合化合物であるＬａ0.95Ａｇ0.05ＭｎＯ3、Ｌａ0.9Ａ
ｇ0.1ＭｎＯ3 及び Ｌａ0.9Ｃａ0.1ＭｎＯ3 の場合に
も、ＬａＭｎＯ3 やＬａ0.9Ｓｒ0.1ＭｎＯ3 の場合と同
じく優れた通電触媒効果が得られる。また表２のとお
り、Ｌａ1-XＡｇXＭｎＯ3 の温度は、ｘ値如何によって
幾分の差異はあるが、通電開始と同時に急速に上昇して
おり、表１に示す触媒効果とほぼ対応していることが分
かる。
複合化合物であるＬａ0.95Ａｇ0.05ＭｎＯ3、Ｌａ0.9Ａ
ｇ0.1ＭｎＯ3 及び Ｌａ0.9Ｃａ0.1ＭｎＯ3 の場合に
も、ＬａＭｎＯ3 やＬａ0.9Ｓｒ0.1ＭｎＯ3 の場合と同
じく優れた通電触媒効果が得られる。また表２のとお
り、Ｌａ1-XＡｇXＭｎＯ3 の温度は、ｘ値如何によって
幾分の差異はあるが、通電開始と同時に急速に上昇して
おり、表１に示す触媒効果とほぼ対応していることが分
かる。
【００３０】
【表 １】
【００３１】
【表 ２】
【００３２】
【発明の効果】以上のとおり、本発明に係る電気伝導性
触媒は、炭化水素、特にメタン又はメタンを含有する炭
化水素の酸化燃焼用触媒として優れた触媒性能を有し、
通電により急速に加熱されて活性化する。このため触媒
を使用した都市ガスの燃焼用（都市ガスを空気に混合し
て触媒を通過させる）やガスエンジン、ガソリンエンジ
ン、或いは諸燃焼機器等からの排ガス中の未燃炭化水素
（主としてメタン）の酸化、燃焼用電気伝導性触媒とし
てきわめて有効に使用することができる。またガソリン
エンジンその他のスタ−トアップ時の炭化水素類の排出
量低減などに有効であるため、従来では必要であった、
予熱バ−ナ−等が不要となる等優れた効果が得られる。
触媒は、炭化水素、特にメタン又はメタンを含有する炭
化水素の酸化燃焼用触媒として優れた触媒性能を有し、
通電により急速に加熱されて活性化する。このため触媒
を使用した都市ガスの燃焼用（都市ガスを空気に混合し
て触媒を通過させる）やガスエンジン、ガソリンエンジ
ン、或いは諸燃焼機器等からの排ガス中の未燃炭化水素
（主としてメタン）の酸化、燃焼用電気伝導性触媒とし
てきわめて有効に使用することができる。またガソリン
エンジンその他のスタ−トアップ時の炭化水素類の排出
量低減などに有効であるため、従来では必要であった、
予熱バ−ナ−等が不要となる等優れた効果が得られる。
【図１】Ｌａ1-XＳｒXＭｎＯ3 中、ｘの値如何による通
電開始時以降における通電（電流）量及び温度上昇の有
無及び変化を示した図。
電開始時以降における通電（電流）量及び温度上昇の有
無及び変化を示した図。
【図２】Ｌａ1-XＳｒXＭｎＯ3 について、ｘの値如何に
よる通電開始時以降におけるメタンの転化（酸化）率の
変化を示す図。
よる通電開始時以降におけるメタンの転化（酸化）率の
変化を示す図。
【図３】Ｌａ1-XＳｒXＭｎＯ3 について、ｘ＝０〜１．
０の範囲で変動させた場合の反応温度５００℃、５５０
℃及び６００℃におけるメタンの転化率如何を示す図。
０の範囲で変動させた場合の反応温度５００℃、５５０
℃及び６００℃におけるメタンの転化率如何を示す図。
【図４】 Ｌａ0.5Ｓｒ0.5ＭｎＯ3、 Ｌａ0.8Ｓｒ
0.2ＣｏＯ3、 Ｌａ0.8Ｓｒ0.2ＦｅＯ3、 Ｌａ1.8Ｓ
ｒ0.2ＣｕＯ4、 Ｌａ1.8Ｂａ0.2ＣｕＯ4 、 ＭｎＦ
ｅ2Ｏ4 及び ＣｕＦｅ2Ｏ4の各種複合酸化物について
実施したメタンの転化（酸化）性能及び温度依存性を示
す図。
0.2ＣｏＯ3、 Ｌａ0.8Ｓｒ0.2ＦｅＯ3、 Ｌａ1.8Ｓ
ｒ0.2ＣｕＯ4、 Ｌａ1.8Ｂａ0.2ＣｕＯ4 、 ＭｎＦ
ｅ2Ｏ4 及び ＣｕＦｅ2Ｏ4の各種複合酸化物について
実施したメタンの転化（酸化）性能及び温度依存性を示
す図。
【図５】本発明の触媒を使用する装置の一態様を模式的
に示した図。
に示した図。
Ａ ガス流 Ｂ 導管（反応管） Ｃ 電気伝導性酸化触媒 Ｄ 電源 Ｅ 電源Ｄからの導線 Ｆ 酸化処理済みガス流
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/78 ＺＡＢ Ｆ２３Ｃ 11/00 ３０６ 23/89 ＺＡＢ Ｂ０１Ｄ 53/36 ＺＡＢＺ Ｆ２３Ｃ 11/00 ３０６ １０４Ｚ
Claims (8)
- 【請求項１】炭化水素燃焼用の電気伝導性触媒であっ
て、Ｌａ1-XＡXＭＯ3 （式中、ＡはＳｒ、Ｃａ又はＡ
ｇ、ＭはＭｎ、Ｃｏ又はＦｅ、ｘ＝０〜０．８である。
但し、ＡがＳｒのときは、ＭはＭｎ、Ｃｏ又はＦｅであ
り、ＡがＣａ又はＡｇのときは、ＭはＭｎである）で示
される複合酸化物からなることを特徴とする炭化水素燃
焼用電気伝導性触媒。 - 【請求項２】上記複合酸化物がＬａ1-XＳｒXＭｎＯ3
（式中、ｘ＝０〜０．６である）からなる複合酸化物で
ある請求項１記載の炭化水素燃焼用電気伝導性触媒。 - 【請求項３】上記複合酸化物がＬａ1-XＳｒXＭｎＯ3
（式中、ｘ＝０．４〜０．６である）からなる複合酸化
物である請求項２記載の炭化水素燃焼用電気伝導性触
媒。 - 【請求項４】上記複合酸化物がＬａ1-XＣａXＭｎＯ3
（式中、ｘ＝０〜０．６である）からなる複合酸化物で
ある請求項１記載の炭化水素燃焼用電気伝導性触媒。 - 【請求項５】上記複合酸化物がＬａ1-XＡｇXＭｎＯ3
（式中、ｘ＝０〜０．６である）からなる複合酸化物で
ある請求項１記載の炭化水素燃焼用電気伝導性触媒。 - 【請求項６】上記炭化水素が、メタン又はメタンを主成
分とする炭化水素である請求項１、２、３、４又は５記
載の炭化水素燃焼用電気伝導性触媒。 - 【請求項７】炭化水素を含むガスをＬａ1-XＡXＭＯ3
（式中、ＡはＳｒ、Ｃａ又はＡｇ、ＭはＭｎ、Ｃｏ又は
Ｆｅ、ｘ＝０〜０．８である。但し、ＡがＳｒのとき
は、ＭはＭｎ、Ｃｏ又はＦｅであり、ＡがＣａ又はＡｇ
のときは、ＭはＭｎである）で示される複合酸化物から
なる電気伝導性触媒に通すことを特徴とする炭化水素の
燃焼方法。 - 【請求項８】上記炭化水素がメタン又はメタンを主成分
とする炭化水素である請求項７記載の炭化水素の燃焼方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7251767A JPH0970540A (ja) | 1995-09-04 | 1995-09-04 | 炭化水素燃焼用電気伝導性触媒及びその燃焼方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7251767A JPH0970540A (ja) | 1995-09-04 | 1995-09-04 | 炭化水素燃焼用電気伝導性触媒及びその燃焼方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0970540A true JPH0970540A (ja) | 1997-03-18 |
Family
ID=17227620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7251767A Pending JPH0970540A (ja) | 1995-09-04 | 1995-09-04 | 炭化水素燃焼用電気伝導性触媒及びその燃焼方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0970540A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018001140A (ja) * | 2016-07-08 | 2018-01-11 | 日本特殊陶業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒体 |
| JP2019155258A (ja) * | 2018-03-12 | 2019-09-19 | 大阪瓦斯株式会社 | メタン除去システム及びメタン除去方法 |
| CN111542389A (zh) * | 2017-12-11 | 2020-08-14 | 株式会社吉思科 | 催化剂活化方法及使用该方法选择性去除氮氧化物的方法 |
| US12415158B2 (en) | 2020-07-07 | 2025-09-16 | Daphne Technology SA | Apparatus and method for electron irradiation scrubbing |
-
1995
- 1995-09-04 JP JP7251767A patent/JPH0970540A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018001140A (ja) * | 2016-07-08 | 2018-01-11 | 日本特殊陶業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒体 |
| CN111542389A (zh) * | 2017-12-11 | 2020-08-14 | 株式会社吉思科 | 催化剂活化方法及使用该方法选择性去除氮氧化物的方法 |
| JP2019155258A (ja) * | 2018-03-12 | 2019-09-19 | 大阪瓦斯株式会社 | メタン除去システム及びメタン除去方法 |
| US12415158B2 (en) | 2020-07-07 | 2025-09-16 | Daphne Technology SA | Apparatus and method for electron irradiation scrubbing |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040330 |