JPH0976436A

JPH0976436A - 一軸配向体、積層体、不織布および織布ならびにそれらを用いた強化積層体

Info

Publication number: JPH0976436A
Application number: JP26073095A
Authority: JP
Inventors: Masato Kimura; 正人木村; Katsumi Yano; 勝美矢野
Original assignee: Nippon Petrochemicals Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1995-09-12
Filing date: 1995-09-12
Publication date: 1997-03-25

Abstract

(57)【要約】【課題】耐引裂性、接着強度等に優れ、また製造時に
おいて支障の発生がなくかつ高速化が可能である一軸配
向体、その積層体、不織布および織布ならびにそれらを
用いた強化積層体を提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂層（I）２の少なくとも片
面に、樹脂層（I）の熱可塑性樹脂より低い融点を有す
る特定の組成からなる接着層（II）３を積層して形成し
た一軸配向体１、またはその一軸配向体を相互に接着層
（II）を介して複数枚積層してなる積層体、不織布もし
くは織布、およびそれらを基材と積層してなる強化積層
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、接着強度および低
温ヒートシール性に優れ、かつ引裂強度等の機械的強度
が高い積層体、不織布および織布ならびにそれらを用い
た強化積層体に関し、特に、縦横繊維の接着強度、低温
ヒートシール性、成形性等に優れた積層体、不織布およ
び織布ならびにそれらと紙、他のプラスチック、箔等の
基材とを含む強化積層体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、熱可塑性樹脂の一軸延伸フィルム
またはそれを経緯積層した強化フィルムに低密度ポリエ
チレンを押出ラミネーションにより積層した強化シー
ト、あるいは上記強化フィルムと紙、発泡シート、およ
びアルミニウム箔などの金属箔等の基材とを積層した強
化積層体が、レジャー用下敷シート、車両等の保護シー
ト（幌）、農業用被覆材、合成樹脂ペレット袋、セメン
ト袋などとして活用されている。また、縦または横一軸
延伸フィルムを割繊してなる不織布、あるいは縦一軸延
伸テープを経緯積層または織成した不織布または織布と
しては、高密度ポリエチレンの両面に高圧ラジカル重合
法による低密度ポリエチレンを積層したフィルムを延伸
した後、割繊して得られる網状フィルムを配向軸が交差
するように経緯積層して熱融着したポリエチレン製不織
布または織布が開発されており、農業用被覆材、ゴルフ
場グリーンカバー、フイルター、水切り袋、各種袋類、
油吸着材、フラワーラップ、ハウスラップ等の農・園芸
用資材や建築用資材等に利用されている。しかし、昨今
では、延伸フィルムと他基材とを貼合した複合品の接着
強度を高めることが望まれ、また複合品あるいは単体品
を袋として使用する場合には、製袋の高速化に伴い、よ
り優れた低温ヒートシール性やシール部の接着強度等に
ついて改良が強く望まれている。また、不織布および織
布においては、上記の諸物性の改良と共に、不織布や織
布の縦横繊維の交点の接着強度を向上させることも要望
されている。さらに、近年これらの不織布や織布自体が
台所の水切りゴミ袋や農業資材等として広く使用される
に伴い、積層体、不織布および織布等を着色したり耐候
性を付与するなどの機能化が要望されている。しかし、
不織布等に顔料や耐候剤を添加した場合には、割繊（ス
プリット）時に割繊具に目ヤニが蓄積し、割繊不良部の
発生や白粉が生じるという問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決するために鋭意検討した結果、結晶性の高い配
向性樹脂をベースとして形成する多層フィルムの接着層
に改良を加えることにより、不織布の製造時における製
膜工程、割繊工程等のトラブルが解消され、かつ耐引裂
性や接着強度等に優れ、十分に上記の要求を満足し得る
材料が得られることを見出して、本発明を完成するに至
ったものである。すなわち、本発明の第１目的は、耐引
裂性、接着強度等に優れた、一軸配向体、その積層体、
不織布および織布を提供することにある。本発明の第２
の目的は、積層体の積層時、不織布の製造時、または積
層体、不織布もしくは織布に着色したり耐侯性を付与す
る際などに、製膜、延伸、割繊、積層熱圧着等の各工程
においてトラブルを防ぎ、積層体、不織布または織布の
縦横繊維の接着強度を向上させ、かつ低温ヒートシール
性等に優れた積層体、不織布および織布を提供すること
にある。すなわち、製膜工程においてはバブルの安定性
等の製膜性に関する問題、配向工程においては配向むら
や配向切れ等の問題、スプリットまたはスリット工程に
おいてはスプリット不良部の生成や枝繊維切れ等の割繊
性に関する問題、また顔料や耐候剤を添加した場合に
は、割繊（スプリット）時に割繊具に目ヤニが蓄積する
ことによる割繊不良部の発生や白粉の発生、あるいは製
品不織布等の接着強度の低下等の各種のトラブルを解消
することにある。本発明の第３の目的は、一軸配向体、
積層体、不織布または織布の各単体あるいは他の基材と
の複合品を製袋する際の高速化等を達成することにあ
る。本発明の第４の目的は、上記一軸配向体、それを用
いた不織布または織布と基材との接着強度が高い強化積
層体を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の請求項１は、熱
可塑性樹脂層（I）の少なくとも片面に、樹脂層（I）の
熱可塑性樹脂より低い融点を有する下記接着層（II）を
積層して形成した一軸配向体、または上記一軸配向体を
相互に接着層（II）を介して複数枚積層してなる積層体
である。［接着層（II）］（１）以下の性状を有するエチレン・α−オレフィン共
重合体（Ａ）１００〜２０重量％（イ）密度（ｄ）０.８６〜０.９４g/cm³ （ロ）メルトフローレート（ＭＦＲ）０.０１〜１００g/10min （ハ）分子量分布（Ｍw／Ｍn）１.８〜３.５（ニ）組成分布パラメーター（Ｃb）１.１０〜２.００（２）他のオレフィン系重合体（Ｂ）８０重量％以下を
含む組成物

【０００５】本発明の請求項２は、前記エチレン・α−
オレフィン共重合体（Ａ）が、２５℃におけるｏ−ジク
ロロベンゼン（ＯＤＣＢ）可溶分の量（Ｘ、重量％）
と、ｄおよびＭＦＲとの間に次の式〔I〕または〔II〕
で表される関係を有するものであることを特徴とする請
求項１に記載の積層体である。

【数２】

【０００６】本発明の請求項３は、前記エチレン・α−
オレフィン共重合体（Ａ）が、連続昇温溶出分別法（Ｔ
ＲＥＦ）による溶出温度−溶出量曲線において複数個の
ピークを示すものであることを特徴とする請求項２に記
載の積層体である。

【０００７】本発明の請求項４は、前記オレフィン系重
合体（Ｂ）が、下記のエチレン系重合体から選ばれる少
なくとも１種であることを特徴とする請求項１から３の
いずれかに記載の積層体である。［エチレン系重合体］（１）チーグラー型触媒を用いて重合した密度０.８６
〜０.９５g/cm³のエチレン・α−オレフイン共重合体
（Ｂ₁）（２）高圧ラジカル重合による低密度ポリエチレン、エ
チレン・ビニルエステル共重合体、またはエチレンと
α,β−不飽和カルボン酸もしくはその誘導体との共重
合体（Ｂ₂）

【０００８】本発明の請求項５は、前記一軸配向体の配
向倍率が１.１〜１５である請求項１から４のいずれか
に記載の積層体である。

【０００９】本発明の請求項６は、前記一軸配向体の熱
可塑性樹脂層（I）の厚みが２０〜１００μｍであり、
接着層（II）の厚みが３〜６０μｍである請求項１から
５のいずれかに記載の積層体である。

【００１０】本発明の請求項７は、熱可塑性樹脂層
（I）の少なくとも片面に、樹脂層（I）の熱可塑性樹脂
より低い融点を有する下記接着層（II）を積層して形成
した、縦一軸配向網状フィルム（ａ）、横一軸配向網状
フィルム（ｂ）および一軸配向多層テープ（ｃ）から選
ばれる少なくとも１種の一軸配向体、または上記一軸配
向体を相互に接着層（II）を介して複数枚積層してなる
不織布もしくは織布である。［接着層（II）］（１）以下の性状を有するエチレン・α−オレフィン共
重合体（Ａ）１００〜２０重量％（イ）密度（ｄ）０.８６〜０.９４g/cm³ （ロ）メルトフローレート（ＭＦＲ）０.０１〜１００g/10min （ハ）分子量分布（Ｍw／Ｍn）１.８〜３.５（ニ）組成分布パラメーター（Ｃb）１.１０〜２.００（２）他のオレフィン系重合体（Ｂ）８０重量％以下を
含む組成物

【００１１】本発明の請求項８は、前記縦一軸配向網状
フィルム（ａ）、横一軸配向網状フィルム（ｂ）および
一軸配向多層テープ（ｃ）から選ばれる少なくとも１種
の一軸配向体を相互に接着層（II）を介して配向軸が交
差するように積層または織成してなることを特徴とする
請求項７に記載の不織布または織布である。

【００１２】本発明の請求項９は、前記一軸配向体の熱
可塑性樹脂層（I）に、充填剤、顔料および耐候剤から
選ばれる少なくとも１種の添加剤を配合したことを特徴
とする請求項１から８のいずれかに記載の一軸配向体、
積層体、不織布または織布である。

【００１３】本発明の請求項１０は、熱可塑性樹脂層
（I）の少なくとも片面に、樹脂層（I）の熱可塑性樹脂
より低い融点を有する下記接着層（II）を積層して形成
した一軸配向体、または上記一軸配向体を相互に接着層
（II）を介して複数枚積層してなる積層体、不織布およ
び織布から選ばれる少なくとも１種の配向材料と、基材
とを含む強化積層体である。［接着層（II）］（１）以下の性状を有するエチレン・α−オレフィン共
重合体（Ａ）１００〜２０重量％（イ）密度（ｄ）０.８６〜０.９４g/cm³ （ロ）メルトフローレート（ＭＦＲ）０.０１〜１００g/10min （ハ）分子量分布（Ｍw／Ｍn）１.８〜３.５（ニ）組成分布パラメーター（Ｃb）１.１０〜２.００（２）他のオレフィン系重合体（Ｂ）８０重量％以下を
含む組成物

【００１４】以下本発明をさらに詳述する。本発明にお
いて熱可塑性樹脂層（I）に用いる樹脂は、配向性を有
する結晶性の熱可塑性樹脂であって、高、中、低密度ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−
４−メチルペンテン−１、ポリヘキセン−１等のα−オ
レフィンの単独重合体；エチレンと他のα−オレフィン
との共重合体、プロピレンとエチレン等の他のα−オレ
フィンとの共重合体等のα−オレフィン相互の共重合体
などのポリオレフィン；およびポリアミド、ポリエステ
ル、ポリビニルアルコール等の結晶性を有する配向性樹
脂類が挙げられる。これらの中でも、特に、プロピレン
単独重合体、プロピレンを主成分とする他のα−オレフ
ィンとの共重合体などのプロピレン系重合体、および密
度０.９４〜０.９８g/cm³のエチレン単独重合体やエチ
レンを主成分とする他のα−オレフィンとの共重合体な
どのエチレン系重合体、またはこれらの混合物が好まし
い。上記α−オレフィンとしては、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−
１等の炭素数２〜１０のものが好ましい。特に、密度
０.９４〜０.９８g/cm³のエチレン単独重合体、エチレ
ンを主成分とする他のα−オレフィンとの共重合体など
のエチレン系重合体が好ましい。これらのコモノマーの
含有量は３〜１５モル％の範囲から選択される。また、
プロピレン系重合体および／または密度０.９４〜０.９
８g/cm³のエチレン系重合体のメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）は、０.０１〜３０g/10分、好ましくは０.１〜２
０g/10分、さらに好ましくは０.２〜１０g/10分の範囲
から選択される。

【００１５】本発明における接着層（II）に使用される
エチレン・α−オレフイン共重合体（Ａ）とは、エチレ
ンと１種以上の炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共
重合体である。α−オレフィンの炭素数は、好ましくは
３〜１２であり、具体的にはプロピレン、ブテン−１、
４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−
１、デセン−１、ドデセン−１などが挙げられる。ま
た、これらのα−オレフインの含有量は、合計で通常３
０モル％以下、好ましくは３〜２０モル％の範囲から選
択する。

【００１６】本発明に用いるエチレン・α−オレフイン
共重合体（Ａ）の密度は、０.８６〜０.９４g/cm³、好
ましくは０.８９〜０.９３g/cm³の範囲である。密度が
０.８６g/cm³未満では、得られた積層体、不織布または
織布が抗ブロッキング性に劣り、耐熱性も損なわれ、か
つ基材との接着強度も低くなる懸念がある。また、０.
９４g/cm³を超える場合には低温ヒートシール性に劣
る。

【００１７】エチレン・α−オレフイン共重合体（Ａ）
のＭＦＲは、０.０１〜１００g/10min、好ましくは０.
１〜５０g/10min の範囲である。ＭＦＲが０.０１g/10m
in未満のものは溶融粘度が高く、成形性に劣り、１００
g/10min を超えるものは、成形性や機械的強度が劣る。

【００１８】エチレン・α−オレフイン共重合体（Ａ）
の分子量分布Ｍw／Ｍnは、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）により重量平均分子量（Ｍw）
および数平均分子量（Ｍn）を求め、両者の比として算
出する。本発明において、上記Ｍw／Ｍn は１.８〜３.
５であり、好ましくは２.０〜３.０、さらに好ましくは
２.２〜２.８の範囲である。Ｍw／Ｍn が１.８未満では
成形加工性が劣り、３.５を超えるときは機械的強度が
劣る。

【００１９】また、本発明で用いるエチレン・α−オレ
フイン共重合体（Ａ）の組成分布パラメーター（Ｃb）
は、１.１０〜２.００であり、好ましくは１.１２〜１.
７０、さらに好ましくは１.１５〜１.５０の範囲であ
る。Ｃb が１.１０未満ではホットタック特性が劣り、
２.００を超えるときは成形品に高分子ゲルを生じる等
の懸念がある。

【００２０】上記組成分布パラメーター（Ｃb）の測定
法は下記の通りである。（１）分別溶出試料を熱安定剤と共に、試料濃度が０.２重量％となる
ようにＯＤＣＢに加えて、１３５℃で加熱溶解する。こ
の加熱溶液を、珪藻土（セライト５４５）を充填したカ
ラム内へ移送してカラムを充満した後、０.１℃／min
の冷却速度で２５℃まで冷却し、試料をセライト表面に
析出沈着させる。次に、このカラムにＯＤＣＢを一定流
量で流し、かつカラム温度を５℃間隔で１２０℃まで段
階的に昇温しながら、各温度において、試料を溶解した
溶液を採取する。これらの溶液を冷却した後、メタノー
ルで試料を再沈澱させ、ろ過および乾燥を行って各溶出
温度における試料を得る。分別された試料について、重
量分率および分岐度（炭素数１０００個あたりの分
岐数）を求める。分岐度の測定は¹³Ｃ−ＮＭＲにより行
う。

【００２１】（２）分岐度の補正上記の方法により３０℃から９０℃までの温度範囲で採
取した各フラクションについて、溶出温度に対して分岐
度をプロットし、相関関係を最小自乗法により直線で近
似して検量線を作成する。この近似の相関係数は十分に
大きい。この検量線を用いて溶出温度から求めた値を、
各フラクションの分岐度として以下の計算に用いる。な
お、溶出温度９５℃以上で採取したフラクションについ
ては、溶出温度と分岐度との間に必ずしも直線関係が成
立しないため、上記の補正を行わない。

【００２２】（３）Ｃb の算出次に、各フラクションの重量分率（ｗi）を、溶出温度
間隔５℃当たりの分岐度ｂ_iの変化量（ｂ_i−ｂ_i-1）で
割って相対濃度ｃ_iを求め、分岐度に対して相対濃度を
プロットし、組成分布曲線を得る。この組成分布曲線を
一定の幅で分割し、次式〔III〕によりＣb を算出す
る。

【数３】ここで、ｃ_jとｂ_jはそれぞれｊ番目のフラクションの相
対濃度と分岐度である。Ｃb は、試料の組成が均一であ
る場合に１.０となり、組成分布が広がるに従って値が
大きくなる。

【００２３】なお、エチレン・α−オレフィン共重合体
の組成分布を記述する方法については多くの提案がなさ
れている。例えば特開昭６０−８８０１６号公報におい
ては、試料を溶剤分別して得た各分別試料の分岐数に対
して、累積重量分率が特定の分布（対数正規分布）を示
すと仮定して数値処理を行い、重量平均分岐度（Ｃw）
と数平均分岐度（Ｃn）との比を求めている。この近似
計算は、試料の分岐数と累積重量分率が対数正規分布か
ら離れると精度が下がり、例えば市販のＬＬＤＰＥにつ
いて測定を行うと相関係数Ｒ²はかなり低く、精度が不
十分である。本発明のＣb は、このＣw／Ｃnとは定義
および測定方法が異なるものである。

【００２４】本発明で用いるエチレン・α−オレフィン
共重体（Ａ）の２５℃におけるＯＤＣＢ可溶分の量
（Ｘ、重量％）は、エチレン・α−オレフィン共重合体
に含まれる高分岐度成分および低分子量成分の含有割合
を示すものであり、それらは耐熱性の低下や成形品表面
のベタツキの原因となるため、少ないことが望ましい。
一方、Ｘは、共重合体全体のα−オレフィンの含有量お
よび平均分子量、従って密度（ｄ）およびＭＦＲと相関
関係を有するものである。本発明においては、ｄおよび
ＭＦＲの値がｄ−０.００８×log〔ＭＦＲ〕≧０.９３
の関係を満たす場合には、Ｘは２重量％未満が適当であ
り、好ましくは１重量％未満、さらに好ましくは０.５
重量％未満である。また、ｄおよびＭＦＲの値がｄ−
０.００８×log〔ＭＦＲ〕＜０.９３を満たす場合に
は、Ｘ＜９.８×１０³×(０.９３００−ｄ＋０.００８
×log〔ＭＦＲ〕)²＋２.０の関係を満足するＸの範囲が
適当であり、好ましくはＸ＜７.４×１０³×(０.９３０
０−ｄ＋０.００８×log〔ＭＦＲ〕)²＋１.０、さらに
好ましくは、Ｘ＜５.６×１０³×(０.９３００−ｄ＋
０.００８×log〔ＭＦＲ〕)²＋０.５の関係を満足する
範囲である。ｄ、ＭＦＲおよびＸが上記の関係を満たす
ことは、高分岐度成分の量が過大でないこと、すなわち
共重合体全体に含まれているα−オレフィンが遍在して
いないことを示している。

【００２５】なお、前記２５℃におけるＯＤＣＢ可溶分
の量（Ｘ）は、下記の方法により測定する。すなわち、
試料０.５ｇを２０ｍｌのＯＤＣＢに加え、１３５℃で
２時間加熱して試料を完全に溶解した後、２５℃まで冷
却する。この溶液を２５℃で一晩放置した後、テフロン
製フィルターでろ過してろ液を採取する。ろ液を試料溶
液として、赤外分光器によりメチレンの非対称伸縮振動
による波数２９２５cm^-1付近の吸収ピークの強度を測定
し、あらかじめ作成した検量線によりろ液中の試料濃度
を算出する。この値からＸを求める。

【００２６】本発明に用いるエチレン・α−オレフィン
共重合体（Ａ）は、連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）に
より求めた溶出温度−溶出量曲線（ＴＲＥＦ曲線）にお
いて、複数個のピークを示すものであることが好まし
く、さらにその高温側のピークが８５℃から１００℃の
間に存在することが特に好ましい。このようなピークが
存在するものは融点が高く、また結晶化度が高く、従っ
てこれを用いた成形体は耐熱性および剛性が優れたもの
となる。

【００２７】本発明で用いるＴＲＥＦの測定方法は下記
の通りである。試料を熱安定剤と共に、試料濃度が０.
０５重量％となるようにＯＤＣＢに加えて、１３５℃で
加熱溶解する。この加熱溶液５ｍｌを、ガラスビーズを
充填したカラムに注入した後、０.１℃/min の冷却速度
で２５℃まで冷却し、試料をガラスビーズ表面に沈着さ
せる。次に、このカラムにＯＤＣＢを一定流量で流しな
がら、カラム温度を５０℃/hr の一定速度で昇温し、各
温度において溶液に溶解可能な試料を順次溶出させる。
この際、メチレンの非対称伸縮振動による波数２９２５
cm^-1における吸収を赤外検出器で連続的に測定すること
により、溶出温度−ＩＲ吸収曲線を得ることができる。
さらにあらかじめ作成した検量線により、ろ液中の試料
濃度を求めれば、溶出温度−溶出量曲線が得られる。Ｔ
ＲＥＦ分析によれば、極少量の試料で温度変化に対する
溶出速度の変化を連続的に測定することができるため、
分別法では検出できない比較的細かいピークの検出が可
能である。図１に複数のピークを有するエチレン・α−
オレフィン共重合体（Ａ）の溶出温度−ＩＲ吸収曲線の
例を示し、また比較のため、図２にいわゆるメタロセン
触媒による共重合体の溶出温度−ＩＲ吸収曲線の例を示
した。

【００２８】本発明に用いる特定のエチレン・α−オレ
フイン共重合体（Ａ）は、前記（イ）〜（ホ）ないし
（ヘ）の性状を満足するものであればよく、チーグラー
触媒、フイリップス触媒、メタロセン触媒等により重合
することができるが、好ましくは以下の成分（Ｃ₁）か
ら（Ｃ₅）を相互に接触させて得られる触媒を用いるこ
とが望ましい。（Ｃ₁）：一般式Ｍe¹Ｒ¹ _p(ＯＲ²)_qＸ¹ _4-p-qで表される
化合物（式中、Ｍe¹はＺr、Ｔi またはＨf を示し、Ｒ¹
およびＲ²は炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｘ¹はハロゲ
ン原子を示し、ｐおよびｑは０≦ｐ＜４、０≦ｑ＜４お
よび０≦ｐ＋ｑ≦４の関係を満たす整数である）（Ｃ₂）：一般式Ｍe²Ｒ³ _m(ＯＲ⁴)_nＸ² _z-m-nで表される
化合物（式中、Ｍe²は周期律表第I〜III族の元素、Ｒ³
およびＲ⁴は炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｘ²はハロゲ
ン原子または水素原子（ただし、Ｘ²が水素原子である
のはＭe²が周期律表第 III族元素の場合に限る）を示
し、ｚはＭe²の原子価数を示し、ｍおよびｎは０≦ｍ≦
ｚ、０≦ｎ≦ｚおよび０≦ｍ＋ｎ≦ｚの関係を満たす整
数である）（Ｃ₃）：共役二重結合を有する有機環状化合物（Ｃ₄）：有機アルミニウム化合物と水との反応によっ
て得られるＡl−Ｏ−Ａl結合を含む変性有機アルミニウ
ム化合物（Ｃ₅）：無機物担体および／または粒子状ポリマー担
体

【００２９】上記触媒成分（Ｃ₁）の一般式Ｍe¹Ｒ¹ _p(Ｏ
Ｒ²)_qＸ¹ _4-p-qで表される化合物において、式中のＭe¹
は前記の通りＺr、Ｔi またはＨf を示す。これらの遷
移金属は１種類に限定されるものではなく、複数種を用
いることもできるが、耐候性に優れた共重合体が得られ
る点において、Ｚr を含むことが特に好ましい。Ｒ¹お
よびＲ²は炭素数１〜２４の炭化水素基であり、好まし
くは炭素数が１〜１２、さらに好ましくは１〜８であ
り、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ブチル基などのアルキル基；ビニル基、ア
リル基などのアルケニル基；フェニル基、トリル基、キ
シリル基、メシチル基、インデニル基、ナフチル基など
のアリール基；ベンジル基、トリチル基、フェネチル
基、スチリル基、ベンズヒドリル基、フェニルブチル
基、ネオフイル基などのアラルキル基などが挙げられ
る。これらは分岐があってもよい。Ｘ¹はフッ素、ヨウ
素、塩素および臭素などのハロゲン原子を示し、ｐおよ
びｑは０≦ｐ＜４、０≦ｑ＜４および０≦ｐ＋ｑ≦４の
関係を満たす。

【００３０】上記触媒成分（Ｃ₁）の化合物の例として
は、テトラメチルジルコニウム、テトラエチルジルコニ
ウム、テトラベンジルジルコニウム、テトラプロポキシ
ジルコニウム、トリプロポキシモノクロロジルコニウ
ム、ジプロポキシジクロロジルコニウム、テトラブトキ
シジルコニウム、トリブトキシモノクロロジルコニウ
ム、ジブトキシジクロロジルコニウム、テトラブトキシ
チタン、テトラブトキシハフニウムなどが挙げられ、こ
れらを２種以上混合して用いても差し支えない。

【００３１】上記触媒成分（Ｃ₂）の一般式Ｍe²Ｒ³ _m(Ｏ
Ｒ⁴)_nＸ² _z-m-nで表される化合物において、式中のＭe²
は周期律表第I〜III族の元素を示し、具体的にはリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛、ホウ素、アルミニウムなどである。Ｒ³およ
びＲ⁴は炭素数１〜２４の炭化水素基であり、好ましく
は炭素数が１〜１２、さらに好ましくは１〜８であり、
具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基などのアルキル基；ビニル基、アリル
基などのアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリ
ル基、メシチル基、インデニル基、ナフチル基などのア
リール基；ベンジル基、トリチル基、フェネチル基、ス
チリル基、ベンズヒドリル基、フェニルブチル基、ネオ
フイル基などのアラルキル基などが挙げられる。これら
は分岐があってもよい。Ｘ²はフッ素、ヨウ素、塩素お
よび臭素などのハロゲン原子または水素原子を示すもの
である。ただし、Ｘ²が水素原子であるのは、Ｍe²がホ
ウ素、アルミニウムなどに例示される周期律表第III族
元素の場合に限られる。また、ｚはＭe²の原子価数を示
し、ｍおよびｎは０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚおよび０≦ｍ
＋ｎ≦ｚの関係を満たす整数である。

【００３２】上記触媒成分（Ｃ₂）の化合物の例として
は、メチルリチウム、エチルリチウムなどの有機リチウ
ム化合物；ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウ
ム、メチルマグネシウムクロライド、エチルマグネシウ
ムクロライドなどの有機マグネシウム化合物；ジメチル
亜鉛、ジエチル亜鉛などの有機亜鉛化合物；トリメチル
ボロン、トリエチルボロンなどの有機ボロン化合物；ト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、
トリデシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロラ
イド、エチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミ
ニウムセスキクロライド、ジエチルアルミニウムエトキ
サイド、ジエチルアルミニウムハイドライドなどの有機
アルミニウム化合物の誘導体等が挙げられる。

【００３３】上記触媒成分（Ｃ₃）の共役二重結合を有
する有機環状化合物としては、共役二重結合を２個以
上、好ましくは２〜４個、さらに好ましくは２〜３個有
する環を１個または２個以上有し、全炭素数が４〜２
４、好ましくは４〜１２である環状炭化水素化合物；前
記環状炭化水素化合物が部分的に１〜６個の炭化水素残
基（典型的には、炭素数１〜１２のアルキル基またはア
ラルキル基）で置換された環状炭化水素化合物；共役二
重結合を２個以上、好ましくは２〜４個、さらに好まし
くは２〜３個有する環を１個または２個以上有し、全炭
素数が４〜２４、好ましくは４〜１２である環状炭化水
素基を有する有機ケイ素化合物；前記環状炭化水素基が
部分的に１〜６個の炭化水素残基またはアルカリ金属塩
（ナトリウムまたはリチウム塩）で置換された有機ケイ
素化合物が挙げられる。特に分子中にシクロペンタジエ
ン構造を有するものが望ましい。

【００３４】上記触媒成分（Ｃ₃）の好適な化合物とし
ては、シクロペンタジエン、インデン、アズレンまたは
これらのアルキル、アリール、アラルキル、アルコキシ
またはアリールオキシなどの置換基による誘導体が挙げ
られる。また、これらの化合物がアルキレン基（炭素数
が通常２〜８、好ましくは２〜３）を介して結合（架
橋）した化合物も好適に用いられる。

【００３５】上記環状炭化水素基を有する有機ケイ素化
合物は、下記一般式で表示することができる。Ａ_LＳiＲ_4-L ここで、Ａはシクロペンタジエニル基、置換シクロペン
タジエニル基、インデニル基、置換インデニル基で例示
される前記環状炭化水素基を示し、Ｒはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などのア
ルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基などのアルコキシ基；フェニル基などのアリー
ル基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジル
基などのアラルキル基で例示される炭素数１〜２４、好
ましくは１〜１２の炭化水素残基または水素を示し、Ｌ
は１≦Ｌ≦４、好ましくは１≦Ｌ≦３の範囲である。

【００３６】上記触媒成分（Ｃ₃）の有機環状炭化水素
化合物の具体例としては、シクロペンタジエン、メチル
シクロペンタジエン、エチルシクロペンタジエン、１,
３−ジメチルシクロペンタジエン、インデン、４−メチ
ル−１−インデン、４,７−ジメチルインデン、シクロ
ヘプタトリエン、メチルシクロヘプタトリエン、シクロ
オクタテトラエン、アズレン、フルオレン、メチルフル
オレンのような炭素数５〜２４のシクロポリエンまた
は置換シクロポリエン；モノシクロペンタジエニルシラ
ン、ビスシクロペンタジエニルシラン、トリスシクロペ
ンタジエニルシラン、モノインデニルシラン、ビスイン
デニルシラン、トリスインデニルシラン等が挙げられ
る。

【００３７】上記触媒成分（Ｃ₄）の有機アルミニウム
化合物と水との反応によって得られるＡl−Ｏ−Ａl 結
合を含む変性有機アルミニウム化合物とは、アルキルア
ルミニウム化合物と水とを反応させることにより得られ
る、通常アルミノキサンと称される変性有機アルミニウ
ムであり、分子中に通常１〜１００個、好ましくは１〜
５０個のＡl−Ｏ−Ａl 結合を含有する。なお、変性
有機アルミニウム化合物は、線状および環状のいずれで
もよい。

【００３８】上記において、有機アルミニウムと水との
反応は、通常不活性炭化水素中で行われる。不活性炭化
水素としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロ
ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の脂肪族、
脂環族または芳香族炭化水素が好ましい。水と有機アル
ミニウム化合物との反応比（水／Ａlモル比）は、通常
０.２５／１〜１.２／１、好ましくは０.５／１〜１／
１である。

【００３９】上記触媒成分（Ｃ₅）の無機物担体および
／または粒子状ポリマー担体としては、炭素質物質、金
属、金属酸化物、金属塩化物、金属炭酸塩もしくはこれ
らの混合物、または熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙
げられる。無機物担体に用いることができる好適な金属
としては、鉄、アルミニウム、ニッケルなどが挙げられ
る。具体的にはＳiＯ₂、Ａl₂Ｏ₃、ＭgＯ、ＺrＯ₂、Ｔi
Ｏ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣaＯ、ＺnＯ、ＢaＯ、ＴhＯ₂等またはこ
れらの混合物、およびＳiＯ₂−Ａl₂Ｏ₃、ＳiＯ₂−Ｖ₂Ｏ
₅、ＳiＯ₂−ＴiＯ₂、ＳiＯ₂−Ｖ₂Ｏ₅、ＳiＯ₂−ＭgＯ、
ＳiＯ₂−Ｃr₂Ｏ₃等が挙げられる。これらの中でもＳiＯ
₂およびＡl₂Ｏ₃から選択される少なくとも１種を主成分
とするものが好ましい。また、粒子状ポリマー担体に用
いる有機化合物としては、熱可塑性樹脂および熱硬化性
樹脂のいずれも使用することができ、具体的には、粒子
状のポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
塩化ビニル、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸
メチル、ポリスチレン、ポリノルボルネン、各種天然高
分子およびこれらの混合物等が挙げられる。

【００４０】上記無機物担体および／または粒子状ポリ
マー担体は、そのまま使用することもできるが、好まし
くは、予備処理としてこれらの担体を有機アルミニウム
化合物やＡl−Ｏ−Ａl 結合を含む変性有機アルミニウ
ム化合物などに接触させた後に用いる。

【００４１】本発明に用いるエチレン・α−オレフイン
共重合体（Ａ）の製造方法としては、気相法、スラリー
法、溶液法等のいずれも用いられ、また一段重合法、多
段重合法などのいずれを用いてもよく、特に限定される
ものではない。

【００４２】本発明に用いる他のオレフィン系重合体
（Ｂ）の第１は、従来のイオン重合法によるチーグラー
系触媒またはフイリップス触媒等（以下、総称して「チ
ーグラー型触媒」という）を用いて得られるエチレン系
重合体であり、好ましくは密度０.８６〜０.９５g/cm³
のエチレン・α−オレフイン共重合体（Ｂ₁）であっ
て、具体的には線状中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリ
エチレン（ＶＬＤＰＥ）等が挙げられる。

【００４３】上記線状中密度ポリエチレンおよび線状低
密度ポリエチレン（ＭＤＰＥおよびＬＬＤＰＥ）とは、
密度が０.９１〜０.９５g/cm³の範囲であり、好ましく
は０.９１〜０.９４g/cm³（ＬＬＤＰＥ）が用いられ、
ＭＦＲは０.１〜２０g/10分、好ましくは０.５〜１５g/
10分、さらに好ましくは０.７〜１０g/10分の範囲から
選択される。溶融張力は０.３〜５.０ｇ、好ましくは
０.４〜４.０ｇ、さらに好ましくは０.５〜３.５ｇであ
る。分子量分布（Ｍw／Ｍn）は２.５〜５、好ましくは
３〜４.５である。なお、Ｍw／Ｍn はＧＰＣ分析による
重量平均分子量／数平均分子量である。

【００４４】上記超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）
とは、密度が０.８６〜０.９１g/cm³、好ましくは０.８
８〜０.９０５g/cm³であり、ＭＦＲは０.１〜２０g/10
分、好ましくは０.５〜１０g/10分の範囲から選択され
る。ＶＬＤＰＥは、ＬＬＤＰＥとエチレン・α−オレフ
ィン共重合体ゴム（ＥＰＲ、ＥＰＤＭなど）との中間の
性状を有しており、好ましくは密度０.８６〜０.９１g/
cm³、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による最高融点
（Ｔm）６０℃以上、かつ好ましくは沸騰ｎ−ヘキサン
不溶分１０重量％以上の性状を有する特定のエチレン・
α−オレフィン共重合体である。少なくともチタンおよ
び／またはバナジウムを含有する固体触媒成分と有機ア
ルミニウム化合物とからなる触媒を用いて重合され、Ｌ
ＬＤＰＥが有する高結晶部分と、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体ゴムが有する非晶部分とを併せ持つ樹脂で
あって、前者の特徴である機械的強度、耐熱性などと、
後者の特徴であるゴム状弾性、耐低温衝撃性などとがバ
ランスよく共存している。

【００４５】上記エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ₁）のα−オレフィンは、炭素数３〜１２、好まし
くは３〜１０の範囲のものであり、具体的にはプロピレ
ン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−
１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１等を挙げ
ることができる。これらのα−オレフィンの含有量は、
３〜４０モル％の範囲から選択することが好ましい。

【００４６】本発明に用いる他のオレフィン系重合体
（Ｂ）の第２としては、高圧ラジカル重合による低密度
ポリエチレン、エチレン・ビニルエステル共重合体、お
よびエチレンとα,β−不飽和カルボン酸またはその誘
導体との共重合体（Ｂ₂）が挙げられる。

【００４７】上記低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、
ＭＦＲが０.１〜２０g/10分、好ましくは０.５〜１５g/
10分、さらに好ましくは１.０〜１０g/10分である。Ｍ
ＦＲがこの範囲内であれば、組成物の溶融張力が適切な
範囲となる。また密度は０.９１〜０.９４g/cm³、好ま
しくは０.９１２〜０.９３５g/cm³、さらに好ましくは
０.９１２〜０.９３０g/cm³であり、溶融張力は１.５〜
２５ｇ、好ましくは３〜２０ｇ、さらに好ましくは３〜
１５ｇである。溶融張力は樹脂の弾性を示す物性であ
り、上記の範囲であればフィルムの成形が容易である。
また、Ｍw／Ｍn は３.０〜１０、好ましくは４.０〜８.
０である。

【００４８】上記エチレン・ビニルエステル共重合体と
は、高圧ラジカル重合法で製造される、エチレンとプロ
ピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプ
リル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニ
ル、トリフルオロ酢酸ビニルなどのビニルエステル単量
体との共重合体である。これらのビニルエステルの中で
特に好ましいものとしては、酢酸ビニルを挙げることが
できる。上記エチレン・ビニルエステル共重合体として
は、エチレン５０〜９９.５重量％、ビニルエステル０.
５〜５０重量％、他の共重合可能な不飽和単量体０〜４
９.５重量％からなる共重合体が好ましい。ビニルエス
テル含有量は３〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量
％の範囲である。これら共重合体のＭＦＲは０.１〜２
０g/10分、好ましくは０.３〜１０g/10分であり、溶融
張力は２.０〜２５ｇ、好ましくは３〜２０ｇである。

【００４９】上記エチレンとα,β−不飽和カルボン酸
またはその誘導体との共重合体の代表的なものとして
は、エチレンとアクリル酸もしくはメタクリル酸または
それらのアルキルエステルとの共重合体が挙げられる。
アクリル酸およびメタクリル酸のアルキルエステルとし
ては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、
メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、
メタクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸ステアリル、アクリル酸グリシジル、メタク
リル酸グリシジル等を挙げることができる。この中でも
特に好ましいものとして、アクリル酸およびメタクリル
酸のメチルエステルまたはエチルエステルを挙げること
ができる。アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エス
テルの含有量は３〜２０重量％、好ましくは５〜１５重
量％の範囲である。これら共重合体のＭＦＲは０.１〜
２０g/10分、好ましくは０.３〜１０g/10分であり、溶
融張力は２.０〜２５ｇ、好ましくは３〜２０ｇであ
る。

【００５０】上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合割合
は、（Ａ）成分が１００〜２０重量％、および（Ｂ）成
分が８０重量％以下、好ましくは５０重量％以下であ
る。特に縦横繊維の接着強度、低温ヒートシール性等を
重視する場合には、（Ａ）成分を主成分とすることが好
ましいが、縦横繊維の接着強度および低温ヒートシール
性をある程度確保し、かつ加工性および経済性も考慮す
る場合には、（Ｂ）成分を８０重量％まで配合すること
ができる。上記（Ａ）成分の配合量が２０重量％未満で
あり、（Ｂ）成分の配合量が８０重量％を超える場合に
は、縦横繊維の接着強度、低温ヒートシール性等の特性
が発揮されない懸念が生じる。

【００５１】本願の第１発明における一軸配向体は、一
軸配向フィルム、一軸配向網状体、一軸配向テープ、フ
ラットヤーン等を包含する。これらの一軸配向体は、目
的や用途により、単独であるいはそれらの複数枚を積層
して用いることができ、配向軸を交差させて積層しても
よい。

【００５２】また、本願の第２発明における不織布や織
布は、熱可塑性樹脂層（I）と接着層（II）からなる多
層構造の一軸配向体として、縦一軸配向網状フィルム
（ａ）、横一軸配向網状フィルム（ｂ）および一軸配向
多層テープ（ｃ）から少なくとも１種を選び、一軸配向
体の接着層（II）を介して配向軸が交差するように積層
または織成して形成したものである。

【００５３】上記一軸配向体の配向倍率は１.１〜１
５、好ましくは３〜１０の範囲から選択する。配向倍率
が１.１未満では、配向体の機械的強度が十分でない。
一方、配向倍率が１５を超える場合は、通常の方法で配
向させることが困難であり、高価な装置を必要とするな
どの問題が生ずる。

【００５４】本発明における配向の方法は、圧延法また
は延伸法を包含するものであり、延伸法においては、ロ
ール延伸法（自由一軸延伸法）、熱板延伸法、シリンダ
ー延伸法、熱風延伸法等を使用することができる。特に
自由一軸延伸法が好ましい。上記自由一軸延伸法とは、
熱可塑性樹脂フィルムの幅に対して延伸間距離（低速ロ
ールと高速ロールとの間の距離）を十分に長くし、フィ
ルムを幅方向に自由に収縮させながら延伸する方法であ
る。

【００５５】本発明でいう圧延法とは、熱可塑性樹脂フ
ィルムを、その厚みより小さい間隙を有する２本の加熱
ロールの間を通過させ、樹脂フィルムの融点（軟化点）
より低い温度において挟圧して、厚みが減少した割合だ
け長さを伸長する方法をいう。

【００５６】上記多層フィルムの熱可塑性樹脂層（I）
と接着層（II）との厚み比率は、特に限定されないが、
一般的には接着層（II）を多層フィルム全体の厚みの５
０％以下、好ましくは４０％以下とすることが、機械的
強度等を維持するために好ましい。また、配向後の多層
フィルムまたは多層テープの熱可塑性樹脂層（I）の厚
みは、２０〜１００μｍ程度が望ましい。また、接着層
（II）の厚みは３μｍ以上であれば熱融着時の接着強度
等の所要物性を満足するが、通例は３〜６０μｍ、好ま
しくは５〜４０μｍの範囲から選択される。

【００５７】また、接着層（II）の樹脂の融点と、上記
熱可塑性樹脂層（I）の樹脂の融点とは、５℃以上、特
に１０〜５０℃以上の温度差を有することが、製造にお
いても、機械的強度を維持するためにも好ましい。

【００５８】本発明において、着色したり耐候性等の機
能を付与した不織布または織布を支障なく得るために
は、添加剤を内層の熱可塑性樹脂層（I）に添加するこ
とが肝要である。このように内層の熱可塑性樹脂層
（I）に添加剤を配合することにより、製膜時のダイリ
ップの汚れが激減し、その清掃を行う頻度が減少する。
また、割繊時においても、スプリッター部に添加剤粉や
樹脂等が目ヤニなどとして蓄積する量が少なく、その除
去作業の頻度が減少する。従来、汚れが増大すると、ス
プリッターの歯にこれらの汚れが詰まり、歯が切れなく
なって、配向フィルムの縦割れや割繊工程における不規
則な割れが多くなり、規則的によく揃った網状体が得ら
れないなどの問題が生じている。また、このような汚れ
から製品中へ不純物が大量に混入したり、不織布の網状
体が不規則にんることによって製品価値が低下するばか
りでなく、不織布の強度低下を招くこともある。本願発
明を用いることにより、これらの問題点が解消される。
上記添加剤としては、耐光剤、紫外線吸収剤、着色剤、
顔料、無機充填剤などが挙げられる。

【００５９】上記耐光剤とは、ベンゾトリアゾール系、
ベンゾフェノン誘導体、置換アクリロニトリル系、サリ
チル酸系、ニッケル錯塩系、ヒンダードアミン系等の各
種化合物からなる紫外線吸収剤および光安定剤である。

【００６０】上記ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤
としては、２−(２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、２−(２'−ヒドロキシ−５'−
tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、アルキル
化ヒドロキシベンゾトリアゾール等が挙げられる。

【００６１】ベンゾフェノン誘導体の紫外線吸収剤とし
ては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−
２−ヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられる。

【００６２】アクリロニトリル系の紫外線吸収剤として
は、２−エチル−ヘキシル−２−シアノ−３,３'−ジフ
ェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３,３'−ジ
フェニルアクリレート等が挙げられる。

【００６３】サリチル酸系の紫外線吸収剤としては、フ
ェニルサリチレート、ｐ−tert−ブチルフエニルサリチ
レート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート等が挙げら
れる。

【００６４】ニッケル錯塩系の紫外線吸収剤としては、
ニッケル−ビス(オクチルフェニルサルファィド)、
［２,２'−チオ−ビス(４−tert−オクチルフェノラー
ト)］−ｎ−ブチルアミンニッケル等が挙げられる。

【００６５】ヒンダードアミン系の光安定剤としては、
ビス(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル)セ
バケートなどが挙げられる。上記の各種耐光剤の中で
は、ヒンダードアミン系光安定剤が最も好ましい。

【００６６】耐光剤の配合量は、不織布または織布の用
途、使用環境、目的等によって異なり、所要量を適宜配
合すればよいが、一般的には内層の熱可塑性樹脂に対し
て３００ｐｐｍ以上、好ましくは３００〜１０,０００
ｐｐｍの範囲で配合することが望ましい。上記配合量が
３００ｐｐｍ未満では、耐光性の持続期間が短いか、あ
るいは効果が発現しない懸念がある。１０,０００ｐｐ
ｍを超える場合には、耐光性の持続期間は長くなるが、
コストが上昇するので望ましくない。

【００６７】本発明における着色剤または顔料として
は、有機顔料および無機顔料が用いられる。有機顔料と
しては、アゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン
系、キナクリドン系、イソインドリノン系、ジオキサン
系、ペリレン系、キノフタロン系、ペリノン系などのも
のが挙げられ、具体的には、食品添加物公定書に登載さ
れている食用黄色４号（タートラジン）、食用黄色５号
（サンセットイエローＦＣＦ）、食用緑色３号（ファー
ストグリーンＦＣＦ）、銅クロロフィル、および鉄クロ
ロフィリンナトリウムなどの他、合成樹脂の着色に使用
される通常の顔料、例えばフタロシアニンブルー、フタ
ロシアニングリーン、ファーストイエロー、ジアゾイエ
ローなどの有機顔料を適宜使用することができる。ま
た、無機顔料としては、二酸化チタン、鉛白、亜鉛華、
リトポン、バライト、沈降性硫酸バリウム、炭酸カルシ
ウム、石膏、沈降性シリカなどの白色顔料や硫化カドミ
ウム、セレン化カドニウム、群青、酸化鉄、酸化クロ
ム、カーボンブラックなどが挙げられる。

【００６８】本発明における酸化防止剤としては、通常
の酸化防止剤を使用することが可能であるが、特にフェ
ノール系、リン系およびイオウ系の酸化防止剤が好適で
ある。上記フェノール系酸化防止剤としては、ヒンダー
ドフェノール系化合物が用いられ、具体的には、２,２'
−メチレンビス(４−メチル−６−tert−ブチルフェノ
ール)、４,４'−ブチリデンビス(３−メチル−６−tert
−ブチルフェノール)、４,４'−チオビス(３−メチル−
６−tert−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン
３−(４'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−tert−ブチルフ
ェニル)プロピオネート］メタン、ｎ−オクタデシル３
−(４'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−tert−ブチルフェ
ニル)プロピオネート、２,４−ビスオクチルチオ−６−
(４'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−tert−ブチルアニリ
ノ)−１,３,５−トリアジン、１,３,５−トリス(４'−
ヒドロキシ−３',５'−ジ−tert−ブチルベンジル)−
１,３,５−トリアジン−２,４,６(１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ)−ト
リオン、１,３,５−トリス(３'−ヒドロキシ−２',６'
−ジメチル−４'−tert−ブチルベンジル)−１,３,５−
トリアジン−２,４,６(１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ)−トリオン、
１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス(４'−ヒドロ
キシ−３',５'−ジ−tert−ブチルベンジル)ベンゼンな
どが挙げられる。

【００６９】リン系酸化防止剤としては、亜リン酸エス
テル、ホスホナイトおよびホスファフェナンスレンなど
の化合物が用いられ、具体的には、ジオクタデシルペン
タエリスリチルジホスファィト、トリオクタデシルホス
ファィト、トリス(ノニルフェニル)ホスファィト、トリ
ス(２,４−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファィト、
９,１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェ
ナンスレン−１０−オキサイド、テトラキス(２,４−ジ
−tert−ブチルフェニル)４,４'−ビフェニレンジホス
ホナイトなどが挙げられる。

【００７０】また、イオウ系酸化防止剤としては、チオ
ールやスルフィドなどが用いられ、具体的には、３,３'
−チオジプロピオン酸、ジドデシル３,３'−チオジプロ
ピオネート、ジオクタデシル３,３'−チオジプロピオネ
ート、ペンタエリスチリルテトラキス(３−ドデシルチ
オプロピオネート)、ペンタエリスリチルテトラキス(３
−オクタデシルチオプロピオネート)などが挙げられ
る。

【００７１】これらの酸化防止剤は、樹脂１００重量部
に対して通常０.０２〜１.０重量部、好ましくは０.０
３〜０.５重量部の範囲で用いられる。配合量が０.０２
重量部未満では酸化防止効果が発揮されず、また１.０
重量部を超える量を用いてもより大きな効果は望めな
い。酸化防止剤および紫外線吸収剤は、それぞれ１種ま
たは２種以上を組み合わせて使用することができる。特
にフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤とを組み
合わせると飛躍的に効果が向上するので好ましい。す
なわち、これらの併用により、押出加工時の樹脂の熱劣
化および紫外線等による色相の経時変化や褪色を防止す
ることができる。従って、初期の段階から顔料等と共に
併用することが望ましい。

【００７２】遮光剤の代表的なものとしては、アルミニ
ウム粉等が挙げられる。上記アルミニウム粉を添加した
フィルムは、光を反射して作物等を保護し育成する上で
は効果的であるが、樹脂の光劣化を促進する作用を有す
ることが一般的に知られている。顔料なども同様に光劣
化を促進する作用を示す。前記耐光剤、または耐光剤と
フェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤とを用
いることにより、遮光剤、顔料等が表面層の光劣化を促
進する作用を著しく抑制することができ、耐候性にも相
乗効果を発揮するため、耐光剤や酸化防止剤を併用する
ことが望ましい。

【００７３】本発明の不織布および織布においては、熱
可塑性樹脂層（I）と接着層（II）からなる多層構造の
縦一軸配向網状フィルム（ａ）、横一軸配向網状フィル
ム（ｂ）および一軸配向多層テープ（ｃ）から選ばれる
少なくとも１種の一軸配向体を前記接着層（II）を介し
て配向軸が交差するように積層または織成して形成す
る。以下これらの不織布および織布その製造例を図面に
基づいて詳述する。

【００７４】図３は、本発明の一実施態様である、多層
フィルムを長さ方向に一軸配向しスプリット（割繊）し
てなる縦一軸配向網状フィルム（ａ）の斜視図である。
図において縦一軸配向網状フィルム１は、フィルムの長
さ方向に一軸配向した熱可塑性樹脂層（I）２の両面
に、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体を含む接
着層（II）３が積層されており、幹繊維４と枝繊維５か
らなるものである。

【００７５】図４は、本発明の一実施態様である、多層
フィルムをスリットして横一軸に配向した横一軸配向網
状フィルム（ｂ）の斜視図である。図において、横一軸
配向網状フィルム６は、フィルムの長さ方向に対して直
角（横方向）に一軸配向した熱可塑性樹脂層（I）２の
両面に、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体を含
む接着層（II）３が積層されている。

【００７６】上記一軸配向多層テープ（ｃ）は、多層イ
ンフレーション法、多層Ｔダイ法等の押出成形により製
造した２層以上の多層フィルムを、裁断前および／また
は後に、縦または横方向に配向倍率１.１〜１５、好ま
しくは３〜１０に一軸配向したものである。図５は、本
発明の一実施態様である、一軸配向多層テープ（ｃ）の
斜視図である。図において一軸配向多層テープ７は、上
記配向網状フィルムと同様に、一軸配向された熱可塑性
樹脂層（I）２の両面に、特定のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体を含む接着層（II）３を積層したテープで
ある。

【００７７】本発明の不織布または織布は、上記の少な
くとも１種の一軸配向体を、接着層（II）を介して配向
軸が交差するように経緯積層し、または織成したもので
ある。上記一軸配向体の具体的な組合せは、(1)図６に
示す縦一軸配向網状フィルム（ａ）を２枚積層（ａ/
ａ）した不織布（Ａ）、(2)縦一軸配向網状フィルム
（ａ）と横一軸配向網状フィルム（ｂ）とを積層（ａ/
ｂ）した不織布（Ｂ）、(3)図７に示す一軸配向多層テ
ープ（ｃ）を２組積層（ｃ/ｃ）した不織布（Ｃ）、(4)
図８に示す一軸配向多層テープ（ｃ）を織成した織布
（Ｄ）、(5)不織布（Ａ）/不織布（Ｂ）（以下、（Ａ/
Ｂ）と略す、その他同様）、（Ａ/Ｃ）または（Ａ/Ｄ）
の積層構成からなる不織布、(6)（Ｂ/Ｃ）または（Ｂ/
Ｄ）の不織布、(7)（Ｃ/Ｄ）の不織布、(8)（ａ/Ｃ）ま
たは（ａ/Ｄ）の不織布、（ｂ/Ｃ/ｂ）または（ｂ/Ｄ/
ｂ）の不織布、(9)（Ｃ/ａ/Ｃ）または（Ｃ/ｂ/Ｃ）の
不織布、（Ｄ/ａ/Ｄ）または（Ｄ/ｂ/Ｄ）の不織布、(1
0)（Ａ/Ｃ/Ａ）または（Ａ/Ｄ/Ａ）の不織布、（Ｂ/Ｃ/
Ｂ）または（Ｂ/Ｄ/Ｂ）の不織布、(11)（Ａ/Ｃ/Ｂ）ま
たは（Ａ/Ｄ/Ｂ）の不織布等が挙げられる。

【００７８】図９は本発明の一実施態様である縦一軸配
向網状フィルム（ａ）の製造方法を示す概略図である。
図９に示すように、縦一軸配向網状フィルム（ａ）は、
主として（１）多層フィルムの製膜工程、（２）多層フ
ィルムの配向工程、（３）配向多層フィルムを配向軸と
平行にスプリットするスプリット工程および（４）スプ
リットしたフィルムを巻き取る巻取工程等を経て製造さ
れる。

【００７９】以下各工程を説明する。図９において、
（１）多層フィルムの製膜工程では、主押出機１１に高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン等の高配向性の樹
脂層（I）に用いる熱可塑性樹脂を供給し、２台の副押
出機１２、１２に接着層樹脂として特定のエチレン・α
−オレフィン共重合体またはその混合物を供給して、主
押出機１１から押出される熱可塑性樹脂を中心層（配向
層）とし、２台の副押出機１２、１２から押出される接
着層樹脂を内層および外層として、インフレーション成
形により多層フィルムを作製する。図９は、３台の押出
機を用いて多層環状ダイ１３を通して下吹出し水冷イン
フレーション１４により製膜する場合の例を示したが、
多層フィルムの製造方法としては、多層インフレーショ
ン法、多層Ｔダイ法などを用いることができ、特に限定
されない。これらの成形法の中では、厚手のフィルムを
急冷し、透明性を保持することができるなどの長所を有
する点で、水冷インフレーション法が好ましい。

【００８０】（２）配向工程では、上記製膜した環状多
層フイルムを２枚のフイルムＦ、Ｆ'に切り裂き、赤外
線ヒーター、熱風送入機等を備えたオーブン１５内を通
過させ、所定温度に加熱しながら、初期寸法に対し配向
倍率１.１〜１５、好ましくは５〜１２、さらに好まし
くは６〜１０でロール配向を行う。上記配向温度は、中
心層の熱可塑性樹脂の融点以下であり、通常２０〜１６
０℃、好ましくは６０〜１５０℃、さらに好ましくは９
０〜１４０℃の範囲であり、多段で行うことが好まし
い。

【００８１】（３）スプリット（割繊）工程では、上記
配向した多層フィルムを高速で回転するスプリッター
（回転刃）１６に摺動接触させて、フィルムにスプリッ
ト処理（割繊化）を行う。スプリット方法としては、上
記のほか、多層一軸配向フィルムを叩打する方法、捻転
する方法、摺動擦過（摩擦）する方法、ブラッシュする
方法等の機械的方法、あるいはエアージェット法、超音
波法、レーザー法等により無数の微細な切れ目を形成方
してもよい。これらの中でも特に回転式機械的方法が好
ましい。このような回転式機械的方法としては、タップ
ネジ式スプリッター、ヤスリ状粗面体スプリッター、針
ロール状スプリッター等の各種形状のスプリッターが挙
げられる。例えば、タップネジ式スプリッターとして
は、通常、５角あるいは６角の角形であって、１インチ
あたり１０〜４０、好ましくは１５〜３５のネジ山を有
するものが用いられる。またヤスリ状粗面体スプリッタ
ーとしては、実公昭５１−３８９８０号公報に記載され
たものが好適である。ヤスリ状粗面体スプリッターは、
円形断面軸の表面を鉄工用丸ヤスリ目またはこれに類似
の粗面体に加工し、その面に２条の螺旋溝を等ピッチに
付与したものである。これらの具体的なものとしては、
米国特許第３,６６２,９３５号、同第３,６９３,８５１
号等に開示されたものが挙げられる。

【００８２】上記網状フィルムを製造する方法は、特に
限定されないが、好ましくは、ニップロール間にスプリ
ッターを配置し、多層一軸配向フイルムに張力をかけつ
つ移動させ、高速で回転するスプリッターに摺動接触さ
せてスプリットし網状化する方法が挙げられる。

【００８３】上記スプリット工程におけるフイルムの移
動速度は、通常１〜１,０００ｍ/分、好ましくは１０〜
５００ｍ/分である。また、スプリッターの回転速度
（周速度）は、フイルムの物性、移動速度、目的とする
網状フイルムの性状などにより適宜選択することができ
るが、通常、１０〜３,０００ｍ/分、好ましくは５０〜
１,０００ｍ/分である。

【００８４】このように割繊して形成した縦一軸配向網
状フィルム（ａ）は、所望により拡幅した後、熱処理１
７を経て、（４）巻取工程１８において所定の長さに巻
き取り、不織布用原反として供給する。

【００８５】図１０は、本発明の縦一軸配向網状フィル
ム（ａ）を２枚積層（ａ/ａ）した不織布（Ａ）の製造
工程を示す概略図である。図１０おいて、上記のように
して製造した縦一軸配向網状フィルム（ａ）１１０（以
下、「縦ウエブ」という）を、原反繰出しロールから繰
出し、所定の供給速度で走行させて拡幅工程１１１に送
り、拡幅機（実公平４−３５１５４号、図示せず）によ
り数倍に拡幅し、必要により熱処理を行う。別の縦一軸
配向網状フィルム（ａ）２１０（以下、「横ウエブ」と
いう）を、縦ウエブと同様に原反繰出しロールから繰出
し、所定の供給速度で走行させて拡幅工程２１１に送
り、拡幅機（縦ウエブの場合と同じ）により数倍に拡幅
し、必要により熱処理した後、縦ウエブ１１０の幅に等
しい長さに切断し、縦ウエブの走行フイルムに対し直角
の方向から供給して、積層工程１１２において接着層
（II）を介して配向軸が直交するように経緯積層して搬
送する。熱圧着工程１１３において、熱シリンダーによ
り、配向した中心層の熱可塑性樹脂層（I）の融点以
下、接着層（II）の融点以上の温度で熱融着し、巻取工
程１１４において製品の経緯積層不織布として卷き取
る。

【００８６】図１１は、本願の実施態様である、縦一軸
配向網状フィルム（ａ）と横一軸配向網状フィルム
（ｂ）を積層（ａ/ｂ）した不織布（Ｂ）の製造工程を
示す概略図である。図１１に示すように、主として
（１）多層フィルムの製膜工程、（２）多層フィルムの
長手方向に対して直角にスリット処理を行うスリット工
程、（３）多層スリットフィルムの横一軸配向工程およ
び（４）横一軸配向スリットフィルムに縦ウエブを重層
して熱圧着する圧着工程を含むものである。

【００８７】以下各工程を説明する。図１１において、
（１）多層フィルムの製膜工程では、主押出機３１１に
樹脂層（I）に用いる熱可塑性樹脂を供給し、副押出機
３１２に接着層樹脂として特定のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体またはその混合物を供給して、主押出機３
１１から押出される熱可塑性樹脂を内層とし、副押出機
３１２から押出される接着層樹脂を外層として、インフ
レーション成形により２層フィルムを作製する。図１１
には、２台の押出機を用いて多層環状ダイ３１３を通し
て下吹出し水冷インフレーション３１４により製膜する
場合の例を示した。多層フィルムの製造方法としては、
前記図９の例と同様に、多層インフレーション法、多層
Ｔダイ法などを用いることができ、特に限定されない。
これらの成形法の中では、厚手のフィルムを急冷し、透
明性等を保持することができるなどの長所を有する点
で、水冷インフレーション法が好ましい。また、インフ
レーション成形したフィルムは、そのままロール間で、
所望により微配向した後、押し潰すことにより接着層
（II）／熱可塑性樹脂層（I）／接着層（II）の３層構
造のシートが得られ、前記図９の例ににおける縦フィル
ム用の３台の押出機を２台に省略することができるため
経済的効果が大きい。

【００８８】（２）スリット工程では、上記製膜した環
状多層フイルムをピンチして偏平化し、次いで圧延によ
り微配向し、３層構造としたフイルムに、走行方向に対
して直角に、千鳥掛けに横スリット３１５を入れる。上
記スリット方法としては、カミソリ刃または高速回転刃
のような鋭利な刃先で切り裂く方法、スコアーカッタ
ー、シアーカッター等でスリットを形成する方法などが
挙げられるが、特に熱刃（ヒートカッター）によるスリ
ット方法が最も好ましい。このような熱刃の例として
は、特公昭６１−１１７５７号、米国特許第４,４８９,
６３０号、同第２,７２８,９５０号等に開示されてい
る。熱刃によるスリット方法は、前段で圧延により微配
向されたフイルムの切口の縁を盛り上げる効果を有し、
後続の横配向工程において配向の際に切口が裂けて伝播
することを防止することができる。

【００８９】（３）配向工程では、上記スリット処理を
行ったフイルムに横配向３１６を施す。横配向方法とし
ては、テンター法、プーリー法等が挙げられるが、装置
が小型であり経済的であることからプーリー法が好まし
い。プーリー法としては、英国特許第８４９,４３６号
および特公昭５７−３０３６８号に開示された方法が挙
げられる。配向温度等の条件は前記図９の例の場合と同
様である。

【００９０】上記で得られた横一軸配向網状フィルム
（横ウエブ）は、（４）熱圧着工程３１７に搬送され
る。一方、前記と同様の縦ウエブ４１０を原反繰出しロ
ールから繰出して、所定の供給速度で走行させて拡幅工
程４１１に送り、前述の拡幅機により数倍に拡幅し、必
要により熱処理を行う。この縦ウエブを、上記の横ウエ
ブに重層して熱圧着工程３１７に送り、ここで縦ウエブ
と横ウエブを配向軸が交差するように積層して熱圧着
し、目飛びなどの不良検査を経た後、巻取工程３１８に
搬送して経緯積層不織布の製品とする。

【００９１】本願の第３発明は、熱可塑性樹脂層（I）
の少なくとも片面に、樹脂層（I）の熱可塑性樹脂より
低い融点を有する下記接着層（II）を積層して形成した
一軸配向体、または一軸配向体を相互に接着層（II）を
介して複数枚積層してなる積層体、不織布および織布か
ら選ばれる少なくとも１種の配向材料と、基材とを含む
強化積層体である。

【００９２】本発明に用いる基材とは、紙、合成樹脂フ
イルムまたは合成樹脂シート、発泡フイルムまたは発泡
シート、ゴムシート、多孔フイルム、ランダム不織布、
織布および金属箔等の中から選択される少なくとも１種
である。

【００９３】紙としては、クラフト紙、和紙、グラシン
紙、板紙等が挙げられ、これらは印刷されていてもよ
い。

【００９４】合成樹脂フイルムまたは合成樹脂シートと
しては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフ
イン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリビニアルコー
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボ
ネート、アクリル樹脂等から成形されたフイルムまたは
シートが挙げられる。これらの中でもポリオレフイン、
特にポリプロピレンのフイルムまたはシートは、経済
性、耐熱性、機械的強度等の点で最も汎用に適してい
る。これらのフィルムまたはシートは、Ｔダイ法等によ
り直接不織布等と貼合してもよく、積層方法は特に限定
されない。

【００９５】発泡フイルムまたは発泡シートとしては、
特に限定されるものではないが、一般にポリエチレン、
ポリプロピレン等のポリオレフイン、ポリスチレン、ポ
リエステル、ポリアミド等の熱可塑性樹脂を用いたもの
が挙げられる。これらの中でもポリオレフイン、特にポ
リプロピレンからなる発泡フイルムまたは発泡シートが
経済性、耐熱性、機械的強度等の点で好ましい。

【００９６】ゴムシートとしては、エチレン−プロピレ
ン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合
体ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、アクリロ
ニトリル−スチレン共重合体ゴム、ＳＩＳ（スチレン−
イソプレン−スチレンブロック共重合体）、ＳＢＳ（ス
チレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体）、ポ
リウレタン等を用いたものが挙げられ、Ｔダイ法等で直
接不織布等と貼合してもよく、積層方法は特に限定され
ない。

【００９７】多孔フイルムは、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフイン、ポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボ
ネート等から製造されるが、特にポリプロピレンからな
る多孔フイルムが経済性、耐熱性、機械的強度等の点で
好ましい。多孔フィルムの製造は、上記樹脂にフィラー
等を配合し、製膜後延伸する方法、あるいはフィルムを
溶剤で抽出する方法等により適宜に行うことができ、特
に限定されるものではない。

【００９８】ランダム不織布とは、マルチフィラメント
を集積したもの、ステープルファイバーを集積したもの
等を包含する。より好ましくは、高融点の第１の繊維と
低融点の第２の繊維とを使用した繊維状ランダム不織布
である。繊維状ランダム不織布の具体例は以下の通りで
ある。 (1)高融点の第１の繊維またはそのフィルムと、低融点
の第２の繊維もしくはそのフィルムまたは熱接着性樹脂
との混合物を集積して得られるランダム不織布、(2)芯
成分を形成する高融点の第１の繊維と、鞘成分を形成す
る低融点の第２の繊維とからなる複合繊維を集積して得
られるランダム不織布、(3)高融点の第１の繊維と低融
点の第２の繊維とからなる並列型複合繊維を集積して得
られるランダム不織布、(4)メルトブローフィラメント
を集積して得られるランダム不織布、(5)高融点の合成
パルプおよび／または繊維またはそのウエブと、低融点
の合成パルプおよび／または繊維またはそのウエブとを
抄紙して得られるランダム不織布等が挙げられる。

【００９９】上記高融点の第１の繊維としては、高密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリア
ミド、アクリル樹脂等の合成繊維、綿、羊毛、麻等の天
然繊維等が挙げられる。また必要によりロックウール、
金属繊維、ガラス繊維、ウィスカー等の鉱物繊維を併用
してもよい。

【０１００】上記芯型または並列型複合繊維の具体的な
例としては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）/低密度
ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ＨＤＰＥ/エチレン−酢酸
ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ/ポリビニルアル
コール（ＰＶＡ）、ポリプロピレン（ＰＰ）/プロピレ
ン−エチレン共重合体（ＰＥＣ）、ＰＰ/ＨＤＰＥ、Ｐ
Ｐ/ＰＶＡ、ポリエステル（ＰＥs）/共重合ポリエステ
ル（ＣＰＥs）、ＰＥs/ＨＤＰＥ、ＰＥs/ＰＰ、ポリア
ミド（ＰＡ）/ＰＰ、ＰＡ/ＨＤＰＥ等の種々の組合せの
ものが挙げられる。商品としては「ＮＢＦ」（商標、大
和紡績(株)製）、「ＥＳファイバー」（商標、チッソ
(株)製）、「ＵＣファイバー」（商標、宇部日東化成
(株)製）、「エルベス」（商標、ユニチカ(株)製）、
「サンモア」（商標、三和製紙(株)製）等が挙げられ
る。

【０１０１】上記メルトブローフィラメントからなる不
織布としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフイン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミ
ド、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート等の熱
可塑性樹脂から製造されるメルトブロー不織布が挙げら
れる。これらの中でもポリオレフイン、特にポリプロピ
レンを用いたものが経済性、耐熱性、機械的強度等の点
で好ましい。

【０１０２】前記基材に用いる織布とは、合成樹脂のフ
ラットヤーンやマルチフイラメント、天然繊維、合成繊
維、ガラス繊維、カーボン繊維等の有機および無機繊維
の織布を包含し、特に限定されるものではない。

【０１０３】また、基材に用いる前記金属箔としては、
アルミニウム、鉄、ニッケル、金、銀等の箔が挙げられ
る。これらの中でも、特にアルミニウム箔が経済性、機
械的強度等の点で好ましい。

【０１０４】本発明における強化積層体の製造方法とし
ては、押出ラミネーション法やドライラミネーション
法、あるいは前記基材および／または不織布もしくは織
布にコロナ放電処理等の物理的表面処理を施した後に熱
接着する方法等が挙げられる。他の方法としては、本発
明の一軸配向体、不織布または織布を支持体とし、その
上に上記芯型または並列型の複合繊維からなるランダム
不織布等を直接メルトブローして支持体と一体化させて
もよい。

【０１０５】本発明の強化積層体の例としては、Ｓ/
Ｆ、Ｆ/Ｓ'/Ｆ、Ｓ'/Ａl、Ａ/Ｋ、Ａ/ＭＰ、Ａ/ＨＳ、
Ａ/ＭＦなどが挙げられる。なお、上記の記号は以下の
ものを表す。Ｓ：高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）/接着層からな
る２層一軸配向フイルムＳ'：接着層/ＨＤＰＥ/接着層の３層一軸配向フィルムＦ：高圧ラジカル法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
フィルムＡl：アルミニウム箔Ａ：接着層/ＨＤＰＥ/接着層の３層一軸配向フィルム
からなる不織布Ｋ：クラフト紙ＭＰ：多孔質フィルムＨＳ：発泡シートＭＦ：メルトブローン不織布

【０１０６】本発明の強化積層体は、レジャー用シー
ト、自動車用幌、農業用被覆材、セメント袋、アスファ
ルト袋、合成樹脂ペレット袋、粘着テープ用基材、マス
キングフィルム等に利用され、不織布および織布は、農
業用被覆材、ゴルフ場グリーンカバー、フイルター、水
切り袋、各種袋類、油吸着材、フラワーラップ、ハウス
ラップ、マット、ワイパー、ウエス等の農・園芸用資
材、建築用資材、家庭用品等に利用される。

【０１０７】

【発明の実施の形態】熱可塑性樹脂層（I）の少なくと
も片面に、その熱可塑性樹脂より低い融点を有する特定
の組成からなる接着層（II）を積層して一軸配向体を形
成し、またその一軸配向体を相互に接着層（II）を介し
て積層して積層体とし、特定の上記一軸配向体を積層す
ることにより不織布または織布を形成し、さらにそれら
を基材と積層して強化積層体とすることにより、耐引裂
性、接着強度等に優れた各種材料を容易かつ高速に製造
することができる。

【０１０８】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳述す
る。使用して試験法は以下の通りである。（１）メルトフローレートＡＳＴＭＤ１２３８−５７Ｔ（１９０℃、２.１６kg荷
重）に基づき測定した。（２）密度ＡＳＴＭＤ１５０５−６８に準拠して測定した。（３）ＤＳＣによる測定厚さ０.２ｍｍのシートを熱プレスで成形し、約５ｍｇ
の試料を打ち抜いて、２３０℃で１０分保持した後、２
℃/分の速度で０℃まで冷却し、再び１０℃/分の速度で
１７０℃まで昇温して、その間に現れる最大ピークの頂
点に対応する温度を最高融点（Ｔm）とする。（４）分子量分布（Ｍw／Ｍn）ウォーターズ社製のＧＰＣ装置を使用し、溶媒としてｏ
−ジクロロベンゼンを用い、温度１３５℃で測定を行っ
た。（５）縦横繊維の接着強度テンシロン（商品名、東洋測器(株)製）を用い、試験片
（縦２００ｍｍ×横１５０ｍｍ）の上部から中央部にテ
ンシロンのロードセルに連結したＵ字型器具を掛けて、
試験片の底部をテンシロンに固定する。引張速度５００
mm/min およびチャート速度５０mm/min で引張り、試験
片の網目が破損したときの荷重指示値（kg）の変動の
平均値を求める。（６）低温ヒートシール性ヒートシール試験機を用い、シール幅５ｍｍ、シール時
間１秒およびシール圧力２kg/cm²でシール温度を変えて
ヒートシールを行う。テンシロンを用い、２５ｍｍ幅の
試験片について引張速度３００mm/min で１８０°剥離
試験を行い、剥離強度が１５０g/25mm幅以上になる最低
温度を求める。（７）引張強度および伸び低速緊張型引張試験機（ショッパー型）を使用し、試験
機の掴み具の上部および下部の間隔を１００ｍｍに設定
して、試験片(長さ２００ｍｍ×幅５０ｍｍ）の両端を
固定し、引張速度２００mm/min で引張り、試験片が切
断したときの荷重（kg/5cm幅）および伸び（％）を求め
る。（８）強化積層体の接着強度積層体から試験片（長さ１００ｍｍ×幅２０ｍｍ）を切
り出し、試験片の一端を長さ３０ｍｍ程度あらかじめ手
で剥しておき、試験片の端部をテンシロンの上下の掴み
具に装着し、引張速度３００mm/min で引張り、試験片
の１８０°剥離強度を測定する。

【０１０９】＜エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ａ）の重合＞（固体触媒の調製）窒素下において電磁誘導攪拌機付き
触媒調製器(１)に精製トルエンを入れ、次いでジプロポ
キシジクロロジルコニウム（Ｚr(ＯＣ₃Ｈ₇)₂Ｃl₂）２８
ｇおよびメチルシクロペンタジエン４８ｇを加え、０℃
に系を保持しながらトリデシルアルミニウムを４５ｇを
滴下し、滴下終了後、反応系を５０℃に保持して１６時
間攪拌した。この溶液をＡ液とする。次に窒素下で別の
攪拌器付き触媒調製器(２)に精製トルエンを入れ、これ
に前記Ａ溶液を、次いでメチルアルミノキサン６.４ｍ
ｏｌのトルエン溶液を添加して反応させた。これをＢ液
とする。次に窒素下で攪拌器付き調製器(１)に精製トル
エンを入れ、次いであらかじめ４００℃で焼成処理した
シリカ（グレード＃９５２、表面積３００m²/g；富士デ
ヴィソン化学(株)製）１４００ｇを加えた後、前記Ｂ液
の全量を添加し、室温で攪拌した。次いで窒素ブローに
より溶媒を除去して、流動性の良い固体触媒粉末を得
た。これを触媒Ｃとする。

【０１１０】（試料Ａ1の重合）連続式の流動床気相法
重合装置を用い、重合温度７０℃、全圧２０kgf/cm²Gで
エチレンと４−メチル−ペンテン−１の共重合を行っ
た。系内のガス組成は、４−メチル−ペンテン−１／エ
チレンのモル比０.１２、エチレン濃度６０mol％とし
た。前記触媒Ｃを連続的に供給して重合を行ない、系内
のガス組成を一定に保つため、各ガスを連続的に供給し
た。生成した共重合体の物性は以下の通りであった。な
お、ｄとlog〔ＭＦＲ〕との関係は条件（ヘ）を満足す
る。ＭＦＲ：１.５g/10分密度（ｄ）：０.９１８g/cm³ 最高融点（Ｔm）：１１８℃ 分子量分布（Ｍw/Ｍn）：２.４Ｃb：１.３４ＯＤＣＢ可溶分（Ｘ）：１.８wt％式〔II〕の右辺の値：３.８wt％ＴＲＥＦ曲線のピーク数：複数

【０１１１】（試料Ａ2の重合）コモノマーを１−ブテ
ンとした以外は、試料Ａ1の場合と同様の操作を行って
重合した。共重合体の物性は以下の通りであった。ｄと
log〔ＭＦＲ〕との関係は条件（ヘ）を満足する。ＭＦＲ：１.４g/10分密度（ｄ）：０.９１１g/cm³ 最高融点（Ｔm）：１１５℃ 分子量分布（Ｍw/Ｍn）：２.３Ｃb：１.１６ＯＤＣＢ可溶分（Ｘ）：２.７wt％式〔II〕の右辺の値：６.０wt％ＴＲＥＦ曲線のピーク数：複数

【０１１２】（試料Ａ3の重合）コモノマーを１−ヘキ
センとした以外は、試料Ａ1の場合と同様の操作を行っ
て重合した。共重合体の物性は以下の通りであった。ｄ
とlog〔ＭＦＲ〕との関係は条件（ヘ）を満足する。ＭＦＲ：１.４g/10分密度（ｄ）：０.９２０g/cm³ 最高融点（Ｔm）：１１９℃ 分子量分布（Ｍw/Ｍn）：２.６Ｃb：１.３８ＯＤＣＢ可溶分（Ｘ）：１.６wt％式〔II〕の右辺の値：３.２wt％ＴＲＥＦ曲線のピーク数：複数

【０１１３】使用したオレフィン系重合体（IIＢ）は以
下の通りである。（Ｂ1）エチレン・ブテン−１共重合
体（商品名：日石リニレックスＢＦ３３１０、日本石
油化学(株)製）ＭＦＲ（g/10分）：２.０密度（g/cm³）：０.９２５融点（℃）：１２２（ピーク１個）（Ｂ2）超低密度ポリエチレン（商品名：日石ソフトレ
ックスＤ９５１０、日本石油化学(株)製）ＭＦＲ（g/10分）：１.０密度（g/cm³）：０.９０５融点（℃）：１２１（ピーク１個）（Ｂ3）高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン（商品
名：日石レクスロンＦ３０ＥＥ、日本石油化学(株)
製）ＭＦＲ（g/10分）：３.０密度（g/cm³）：０.９２４（Ｂ4）エチレン−酢酸ビニル共重合体（商品名：日石
レクスロンＶ２７０、日本石油化学(株)製）ＭＦＲ（g/10分）：１.５酢酸ビニル含量（重量％）：１５（Ｂ5）エチレン−アクリル酸エチル共重合体（商品
名：日石レクスロンＥＥＡＡ２１００、日本石油化学
(株)製）ＭＦＲ（g/10分）：１.５アクリル酸エチル含量（重量％）：１０

【０１１４】＜実験例１〜１４＞（不織布の製造）図９に示す製膜工程において、高密度
ポリエチレン（密度＝０.９５６g/cm³、ＭＦＲ＝１.０g
/10分、商品名：日石スタフレンＥ７１０、日本石油化
学(株)製、以下「ＨＤＰＥ」という）を芯層とし、その
両面に接着層として、表１および表２に示す（共）重合
体またはその組成物を配し、多層水冷インフレーション
法により、厚みが接着層２５μｍ／芯層１００μｍ／接
着層２５μｍの３層構造からなる、幅１ｍの多層フィル
ムを製造した。次いで配向工程において、上記多層フィ
ルムを走行させながら、配向倍率８まで配向した。次い
でスプリット工程において、実公昭５１−３８９７９号
公報に示されている割繊具を回転させながらフィルムを
当接して、長手方向に千鳥掛けにスプリット処理を施
し、縦一軸配向網状フィルム（ａ）を作製した。次い
で、拡幅工程において、上記縦一軸配向網状フィルムを
横方向に２.５倍に拡幅し、積層工程において、上記拡
幅した縦一軸配向網状フィルムを配向軸が交差するよう
に経緯積層し、接着温度１２０℃で熱融着し、不織布
（Ａ）を作製した。縦横繊維の接着強度および低温ヒー
トシール性を測定した結果を表１および表２に示す。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】

【表２】

【０１１７】（実験例の評価）上記表１および表２に示
されるように、本発明による特定のエチレン・α−オレ
フィン共重合体またはその組成物からなる接着剤を用い
た実験例１〜３、８、９、１１、１２および１４で得ら
れた不織布は、接着性および低温ヒートシール性が共に
良好である。一方、本発明の範囲外の組成からなる接着
層を用いた実験例４の不織布は、ヒートシール温度が高
く、かつ接着性が低く、また、実験例５〜７、１０およ
び１３の不織布は、ヒートシール温度はあまり高くない
が、接着性が低いことが判る。

【０１１８】＜実験例１５＞上記実験例１で用いた（Ａ
1）/ＨＤＰＥ/（Ａ1）の層構成の３層フィルムからなる
縦一軸配向網状フィルム（ａ）に、これと同じ層構成か
らなる横一軸配向網状フィルム（ｂ）を図１１の方法に
従って経緯積層し、不織布（Ｂ）を得た。その引張強度
は２５kg/5cm幅、伸びは１５％および接着強度は６kg
であり、いずれも良好な結果であった。

【０１１９】＜実験例１６＞図９に示す製膜工程におい
て、ＨＤＰＥに顔料マスターバッチ（グリーン系顔料濃
度６０％）を１％添加した組成物を芯層とし、その両面
に接着層として実験例１と同様に共重合体（Ａ1）を配
し、多層水冷インフレーション法により、厚みが接着層
２５μｍ／/芯層１００μｍ／接着層２５μｍの３層構
造からなる、幅１ｍの多層フィルムを製造し、その際に
おけるダイリップの汚染度を観察した。次いで配向工程
で、上記多層フィルムを走行させながら、配向倍率８ま
で配向した。次いでスプリット工程おいて、実公昭５１
−３８９７９号公報に示されている割繊具を回転させな
がら、走行速度８０m/min でフィルムを当接して、長手
方向に千鳥掛けにスプリット処理を施した長さ２０,０
００ｍの縦一軸配向網状フィルムを作製し、その間に割
繊性を観察した。その結果、ダイスの清掃は３〜４回／
２５０hr であり、割繊時の小割れまたは目飛びが０
〜１個／５０００ｍ程度であった。なお、「目飛び」と
は縦一軸配向網状フィルムの枝繊維に５ｃｍ以下の枝切
れが生じたもの、「小割れ」とは上記枝繊維に５ｃｍを
超え１０ｃｍ以下の枝切れが生じたものであり、それ以
上の枝切れが生じたものを「大割れ」と呼ぶ。

【０１２０】＜実験例１７＞顔料マスターバッチ（グリ
ーン系顔料濃度６０％）を共重合体（Ａ1）からな接着
層に添加したほかは実験例１６と同様に行って割繊性を
観察した結果、ダイスの清掃は８時間に１回を必要と
し、かつ割繊時の小割れまたは目飛びが全面に無数あ
り、大割れも認められて製品にすることができなかっ
た。

【０１２１】＜実験例１８、１９＞上記実験例１６にお
いて、顔料マスターバッチの代わりにヒンダードアミン
系の耐候剤１,０００ｐｐｍを添加し、得られた縦一軸
配向網状フィルムについて、耐候剤の効果をサンシャイ
ンカーボンアーク灯式耐候性試験（ＪＩＳＢ７７５３
−１９７７）により評価した。その結果を実験例１８と
して表３に示す。実験例１９は無添加の状態で耐候性を
評価したものであり、結果を表３に示す。

【０１２２】

【表３】

【０１２３】表から明らかなように、芯層のＨＤＰＥに
耐候剤を１,０００ｐｐｍ添加した実験例１８の場合に
は、１８００時間経過後においても各種強度や伸びの残
率は５０％以上であるが、無添加の実験例１９の場合に
は、９００時間経過後に著しく低下している。

【０１２４】＜実験例２０〜２５＞実験例１〜１４と同
様にして、ＨＤＰＥ層の両面に表４に示す組成の接着層
を配した３層フィルムを用いて不織布（Ａ）を作製し、
これらの不織布と各種基材とを加熱シリンダー温度１２
０℃で積層接着して強化積層体を得た。積層体の接着強
度を測定した結果を表４に示す。本発明による接着層を
用いた実験例２０、２３および２４は、優れた接着強度
を示すことが判る。

【０１２５】

【表４】

【０１２６】

【発明の効果】本発明の一軸配向体は、融点の高い熱可
塑性樹脂層（I）をベースとして多層フィルムを形成す
る際に、接着層（II）として特定のエチレン・α−オレ
フィン共重合体を用いているために、接着強度および低
温ヒートシール性に優れ、かつ引裂強度等の機械的強度
が良好であり、またこれを用いて形成した積層体、不織
布および織布も同様に優れた性状を有する。特に不織布
および織布は、それらを構成する縦横繊維の接着強度が
高く、かつ製造時における製膜、割繊、積層熱圧着等の
各工程においてトラブルを生ずることがなく、また製品
は低温ヒートシール性等に優れているため、製袋や強化
積層体製造において高速化を図ることができる。また、
耐光剤、着色剤等の添加剤を不織布等の内層の熱可塑性
樹脂層（I）に配合することにより、製膜時における成
形性を向上し、配向後の割繊時における割繊不良部の発
生を防止することができる。さらに他の基材と一軸配向
体、不織布または織布とからなる強化積層体の接着強度
を向上することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ＴＲＥＦによる溶出温度−ＩＲ吸収曲線の例を
示すグラフである。

【図２】ＴＲＥＦによる溶出温度−ＩＲ吸収曲線の他の
例を示すグラフである。

【図３】（ａ）縦一軸配向網状フィルムの例の部分拡大
斜視図である。

【図４】（ｂ）横一軸配向網状フィルムの例の部分拡大
斜視図である。

【図５】（ｃ）一軸配向多層テープの例の部分拡大斜視
図である。

【図６】不織布（Ａ）（ａ／ａ）の部分平面図である。

【図７】不織布（Ｃ）（ｃ／ｃ）の部分平面図である。

【図８】織布（Ｄ）の部分斜視図である。

【図９】（ａ）縦一軸配向網状フィルムの製造工程の例
の概略図である。

【図１０】不織布（Ａ）の製造工程の例の概略図であ
る。

【図１１】不織布（Ｂ）の製造工程の例の概略図であ
る。

【符号の説明】

１（ａ）縦一軸配向網状フィルム２熱可塑性樹脂層（I）３接着層（II）４幹繊維５枝繊維６（ｂ）横一軸配向網状フィルム７（ｃ）一軸配向多層テープ１１、３１１主押出機１２、３１２副押出機１３、３１３多層環状ダイ１４、３１４水冷インフレーション１５オーブン１６スプリッター１７熱処理１８、１１４、３１８卷取１１０、４１０縦ウエブ１１１、２１１、４１１拡幅１１２積層１１３熱圧着２１０横ウエブ３１５横スリット３１６横配向３１７積層熱圧着Ａ（ａ／ａ）の積層構成からなる不織布Ｃ（ｃ／ｃ）の積層構成からなる不織布Ｄ（ｃ）を織成した織布

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂層（I）の少なくとも片面
に、該樹脂層（I）の熱可塑性樹脂より低い融点を有す
る下記接着層（II）を積層して形成した一軸配向体、ま
たは該一軸配向体を相互に該接着層（II）を介して複数
枚積層してなる積層体、［接着層（II）］（１）以下の性状を有するエチレン・α−オレフィン共
重合体（Ａ）１００〜２０重量％（イ）密度（ｄ）０.８６〜０.９４g/cm³ （ロ）メルトフローレート（ＭＦＲ）０.０１〜１００g/10min （ハ）分子量分布（Ｍw／Ｍn）１.８〜３.５（ニ）組成分布パラメーター（Ｃb）１.１０〜２.００（２）他のオレフィン系重合体（Ｂ）８０重量％以下を
含む組成物。
【請求項２】前記エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ａ）が、２５℃におけるｏ−ジクロロベンゼン（ＯＤ
ＣＢ）可溶分の量（Ｘ、重量％）と、ｄおよびＭＦＲと
の間に次の式〔I〕または〔II〕で表される関係を有す
るものであることを特徴とする請求項１に記載の積層
体。【数１】
【請求項３】前記エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ａ）が、連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出
温度−溶出量曲線において複数個のピークを示すもので
あることを特徴とする請求項２に記載の積層体。
【請求項４】前記オレフィン系重合体（Ｂ）が、下記
のエチレン系重合体から選ばれる少なくとも１種である
ことを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の積
層体、［エチレン系重合体］（１）チーグラー型触媒を用いて重合した密度０.８６
〜０.９５g/cm³のエチレン・α−オレフイン共重合体
（Ｂ₁）（２）高圧ラジカル重合による低密度ポリエチレン、エ
チレン・ビニルエステル共重合体、またはエチレンと
α,β−不飽和カルボン酸もしくはその誘導体との共重
合体（Ｂ₂）。
【請求項５】前記一軸配向体の配向倍率が１.１〜１
５である請求項１から４のいずれかに記載の積層体。
【請求項６】前記一軸配向体の熱可塑性樹脂層（I）
の厚みが２０〜１００μｍであり、接着層（II）の厚み
が３〜６０μｍである請求項１から５のいずれかに記載
の積層体。
【請求項７】熱可塑性樹脂層（I）の少なくとも片面
に、該樹脂層（I）の熱可塑性樹脂より低い融点を有す
る下記接着層（II）を積層して形成した、縦一軸配向網
状フィルム（ａ）、横一軸配向網状フィルム（ｂ）およ
び一軸配向多層テープ（ｃ）から選ばれる少なくとも１
種の一軸配向体、または該一軸配向体を相互に該接着層
（II）を介して複数枚積層してなる不織布もしくは織
布、［接着層（II）］（１）以下の性状を有するエチレン・α−オレフィン共
重合体（Ａ）１００〜２０重量％（イ）密度（ｄ）０.８６〜０.９４g/cm³ （ロ）メルトフローレート（ＭＦＲ）０.０１〜１００g/10min （ハ）分子量分布（Ｍw／Ｍn）１.８〜３.５（ニ）組成分布パラメーター（Ｃb）１.１０〜２.００（２）他のオレフィン系重合体（Ｂ）８０重量％以下を
含む組成物。
【請求項８】前記縦一軸配向網状フィルム（ａ）、横
一軸配向網状フィルム（ｂ）および一軸配向多層テープ
（ｃ）から選ばれる少なくとも１種の一軸配向体を相互
に接着層（II）を介して配向軸が交差するように積層ま
たは織成してなることを特徴とする請求項７に記載の不
織布または織布。
【請求項９】前記一軸配向体の熱可塑性樹脂層（I）
に、充填剤、顔料および耐候剤から選ばれる少なくとも
１種の添加剤を配合したことを特徴とする請求項１から
８のいずれかに記載の一軸配向体、積層体、不織布また
は織布。
【請求項１０】熱可塑性樹脂層（I）の少なくとも片
面に、該樹脂層（I）の熱可塑性樹脂より低い融点を有
する下記接着層（II）を積層して形成した一軸配向体、
または該一軸配向体を相互に該接着層（II）を介して複
数枚積層してなる積層体、不織布および織布から選ばれ
る少なくとも１種の配向材料と、基材とを含む強化積層
体、［接着層（II）］（１）以下の性状を有するエチレン・α−オレフィン共
重合体（Ａ）１００〜２０重量％（イ）密度（ｄ）０.８６〜０.９４g/cm³ （ロ）メルトフローレート（ＭＦＲ）０.０１〜１００g/10min （ハ）分子量分布（Ｍw／Ｍn）１.８〜３.５（ニ）組成分布パラメーター（Ｃb）１.１０〜２.００（２）他のオレフィン系重合体（Ｂ）８０重量％以下を
含む組成物。