JPH0976647A - 溶融熱転写記録用画像受容シート - Google Patents

溶融熱転写記録用画像受容シート

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JPH0976647A
JPH0976647A JP7234172A JP23417295A JPH0976647A JP H0976647 A JPH0976647 A JP H0976647A JP 7234172 A JP7234172 A JP 7234172A JP 23417295 A JP23417295 A JP 23417295A JP H0976647 A JPH0976647 A JP H0976647A
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】インクリボンと支持体層との間の密着性が良好
で、高温多湿の条件下にあっても溶融インクの転写性が
良く、鮮明な転写画像を得ることができる溶融熱転写記
録用画像受容シートを提供する。 【解決手段】(IIa) 水溶性プライマー層、(I) 支持体
層 表面層(B): 無機微細粉末を含有するプロピレン系
樹脂フィルムの延伸フィルム、基材層(A): 無機微
細粉末を含有するプロピレン系樹脂フィルムを延伸して
得られるフィルム、裏面層(C): 無機微細粉末を含
有するプロピレン系樹脂フィルムの延伸フィルム、(II
b) 水溶性プライマー層、(III) 粘着剤層、(IV) パル
プ紙: を積層した溶融熱転写記録用画像受容シート。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、無機微細粉末含有
ポリオレフィン系樹脂フィルムを延伸することにより得
られる内部に微細空孔を有する樹脂フィルムに、パルプ
紙を積層することにより、溶融熱転写方式のインク受容
性を向上させた、鮮明な転写画像を得ることができる溶
融熱転写記録用画像受容シートに関するものである。
【0002】
【従来の技術】熱転写記録法としては、昇華転写方式と
溶融転写方式とに分けられている。その中の一つである
溶融熱転写方式は、図2に示すように、熱溶融性インク
1a及びそれを支持する基体1bからなる熱転写インク
リボン1と、熱転写画像受容シート2とを、熱源である
サーマルヘッド3a等を備えた印字ヘッド3とドラム4
との間に挟着させて、図3に示すように、該サーマルヘ
ッド3aを電気信号にて制御することによって熱転写イ
ンクリボン1中の熱溶融性インク1aを加熱して溶解さ
れたインク1cを直接熱転写画像受容記録シート2に転
写するものである。この様な溶融転写方式の場合、支持
体層(I) そのものを熱転写画像受容記録シート2のとし
て用いたものでも良いが、該支持体層(I) の表面に熱溶
融性インク1aと密着性の良好なポリエステル樹脂、エ
ポキシ樹脂の層やプライマー層が設けてられていること
が多い。
【0003】従って、これら熱転写画像受容記録シート
2の支持体層(I) は、一般に、パルプ紙や、焼成クレイ
又は炭酸カルシウム等の無機微細粉末を含有するプロピ
レン系樹脂の延伸フィルムよりなる不透明の合成紙や、
透明なポリエチレンテレフタレート延伸フィルム、或い
は、透明なポリオレフィン系樹脂フィルム等の表面に、
シリカや炭酸カルシウム等の無機微細粉末とバインダー
とを含有するピグメント塗工剤を塗布することによって
白色度及び染色性を高めた塗工合成紙等が用いられてい
る。しかし、感熱転写後の熱転写画像受容記録シート2
の支持体層(I) としては、強度、寸法安定性等の面か
ら、無機微細粉末含有ポリオレフィン系樹脂フィルムを
延伸することにより得られる、内部にマイクロボイド
(微細空孔)を多数有する合成紙であることが好ましい
とされている(特開昭60−245593号、特開昭6
1−112693号、特開昭63−193836号、特
開昭63−222891号、特開平1−115687
号、特開平3−216386号、特開平5−30578
0号各公報参照)。これらの合成紙はフィルム内部にマ
イクロボイドを形成させることにより、不透明性、柔軟
性、断熱効果による熱エネルギー効率、印字ヘッドとの
クッション性が得られている。
【0004】上記溶融熱転写方式に用いられる熱転写記
録用画像受容シート2において、支持体層(I) が上記の
無機微細粉末含有ポリオレフィン系樹脂製延伸フィルム
であって、なおかつ、画像受容層(II)として窒素含有高
分子化合物の水溶性プライマーを用いたものは、高温、
多湿の雰囲気下において、このプライマー層が吸湿性を
有していて水分を多く含有していることから熱溶融性イ
ンクの転写が妨害されて、該熱溶融性インク1bが記録
用画像受容シート2に転写され難く、その結果、バーコ
ード等の印字に線切れが生じたり、画像が不鮮明になる
等の問題があった。この問題に関しては、支持体層(I)
に含有される無機微細粉末を平均粒径0.02〜0.5
μm、比表面積が60,000〜300,000cm2
/gのコロイダル炭酸カルシウム微粉末を30〜65重
量%含有するポリオレフィン系樹脂フィルムの延伸物よ
りなる微多孔性の支持体層(I) を成形したものに、窒素
含有高分子化合物の水溶性プライマーを塗工した溶融熱
転写記録用画像受容シート2を用いることで、高温多湿
の雰囲気下においても鮮明な熱転写画像が得られること
が記載されている(特開平6−21571号公報参
照)。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】けれども、溶融熱転写
方式に用いられる熱転写記録用画像受容シート2におい
て、支持体層(I) がポリオレフィン系樹脂製合成紙であ
って、画像受容層(II)として窒素含有高分子化合物の水
溶性プライマーを用いたものは、高温多湿の雰囲気下、
特に夏期において、この熱溶融性インク1bの転写面
(印刷面)となるプライマー層(IIa) の吸湿度が高くな
り、該インク転写面となるプライマー層(IIa) の表面に
蒸発した水分が保持された状態となっている。そのため
に、溶融熱転写印字時の熱源によって加熱されたプライ
マー層(IIa)より蒸発した水分が、熱溶融性インクの転
写を妨害して、バーコード等の印字に線切れを生じさせ
たり、読み取り困難な程に文字をかすれさせるといった
インク転写不良の問題を生じさせたり、或いは、印字面
を指で擦ると印字が流れて惚けたり、かすれたりすると
いった、インク定着不良の問題が発生することが指摘さ
れている。従って、本発明は、高温多湿下においてもこ
れらインク定着不良の問題が生じることのない溶融転写
方式に用いられる熱転写記録用画像受容シート2の提供
を目的とするものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題点
に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、熱転写記録用画像受容
シート2の支持体層(I) の裏面側にパルプ紙を積層する
ことにより、インクリボンと支持体層(I) との間の密着
性と支持体層(I) 自体の剛性を向上させることにより、
インクリボンと支持体層(I) との間に空隙が生じること
が無くなり、比表面積の比較的小さい無機微細粉末を含
有した支持体層(I) であっても熱溶融性インクの受理性
/転写性がより一層改善されて、高温多湿の条件下のイ
ンク定着不良の問題が発生し易い状況下においても鮮明
な画像の転写を行なうことができるとの知見に基づき本
発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発明
の溶融熱転写記録用画像受容シート2は、プロピレン系
樹脂を65〜95重量%、及び、比表面積が10,00
0〜40,000cm2 /g、平均粒径が0.5〜2.
3μmの無機微細粉末を5〜35重量%の割合で含有す
るプロピレン系樹脂フィルムを延伸して得られるフィル
ム内部に微細な空孔を多数含有する延伸フィルムよりな
る基材層(A)の一方の側の面に、プロピレン系樹脂を
35〜65重量%、比表面積が25,000〜300,
000cm2 /g、平均粒径が0.07〜0.9μmの
無機微細粉末を35〜65重量%の割合で含有するプロ
ピレン系樹脂フィルムの延伸フィルムよりなる表面層
(B)を積層し、上記基材層(A)のもう一方の側の面
に、プロピレン系樹脂を35〜85重量%、及び、比表
面積が10,000〜40,000cm2 /g、平均粒
径が0.5〜2.3μmの無機微細粉末を15〜65重
量%の割合で含有するプロピレン系樹脂フィルムの延伸
フィルムよりなる裏面層(C)を積層してなる支持体層
(I) の表面層(B)又は両面(B),(C)に、下記の
組成の含窒素高分子化合物プライマーの水溶液を塗布・
乾燥させてプライマー層(IIa,IIb) を形成し、該支持体
層(I) の溶融インク転写面(表面層(B)側)と反対側
の面(支持体層(I) の裏面層(C)側の面)に粘着剤層
(III) を介して、厚みが40〜250μm、テーバー剛
度(こわさ)1〜60g・f・cmのパルプ紙(IV)を積
層したことを特徴とするものである。
【0007】 [含窒素高分子化合物プライマーの組成] (a) 第三級又は第四級窒素含有アクリル系ポリマー: 100重量部 (b) ポリエチレンイミン、ポリ(エチレンイミン−尿素)及びポリアミン ポリアミドのエチレンイミン付加物、又は、これらのアルキル変性体、アルケニ ル変性体、ベンジル変性体、若しくは、脂肪族環状炭化水素変性体からなる群よ り選ばれたポリイミン系化合物: 20〜300重量部 (c) ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン付加物: 20〜300重量部
【0008】
【発明の実施の形態】 [I] 支持体層(I) (1) 層構成 本発明の溶融熱転写記録用画像受容シート2に用いられ
る支持体層(I) としては、プロピレン系樹脂65〜95
重量%、及び、比表面積が10,000〜40,000
cm2 /gの無機微細粉末を5〜35重量%含有するプ
ロピレン系樹脂フィルムを延伸することにより得られた
フィルム内部に微細な空孔を多数有する延伸フィルムよ
りなる基材層(A)の一方の側の面に、溶融インクの転
写面(印刷面)としてプロピレン系樹脂を35〜65重
量%、及び、比表面積が25,000〜300,000
cm2 /gの無機微細粉末を35〜65重量%の割合で
含有するプロピレン系樹脂フィルムの延伸フィルムより
なる表面層(B)を積層し、上記基材層(A)のもう一
方の側の面に、プロピレン系樹脂を35〜85重量%、
及び、比表面積が10,000〜40,000cm2
gの無機微細粉末を15〜65重量%の割合で含有する
プロピレン系樹脂フィルムの延伸フィルムよりなる裏面
層(C)を積層してなる微多孔性の延伸樹脂フィルムで
ある。
【0009】(a) 基材層(A)構 成 上記フィルム内部に微細な空孔を多数有する延伸フィル
ムよりなる基材層(A)は、プロピレン系樹脂65〜9
5重量%、好ましくは75〜95重量%、特に好ましく
は80〜95重量%、及び、比表面積が10,000〜
40,000cm2 /g、好ましくは15,000〜3
0,000cm2 /g、特に好ましくは15,000〜
28,000cm2 /gの無機微細粉末を5〜35重量
%、好ましくは5〜25重量%、特に好ましくは5〜2
0重量%含有するプロピレン系樹脂組成物(A)をフィ
ルム状に成形し、それを二軸延伸することにより得られ
たプロピレン系樹脂延伸フィルムである。性 状 該基材層(A)はフィルム内部に3〜20μm程度のラ
クビー状の微細な空孔を多数有する延伸フィルムよりな
り、この微細な空孔によって不透明性や白色度を増し、
延伸によって引張強度等の強度を増加させている。
【0010】(b) 表面層(B)構 成 プロピレン系樹脂フィルムの延伸フィルムよりなる表面
層(B)は、プロピレン系樹脂を35〜65重量%、好
ましくは40〜55重量%、及び、比表面積が25,0
00〜300,000cm2 /g、好ましくはインクの
転写性、高速印刷性の面から40,000〜300,0
00cm2 /g、インクの乾燥性、支持体の不透明性の
面から30,000〜45,000cm2 /gの無機微
細粉末を35〜65重量%、好ましくは45〜60重量
%の割合で含有するプロピレン系樹脂組成物(B)をフ
ィルム状に成形し、それを一軸又は二軸延伸することに
より得られたプロピレン系樹脂延伸フィルムである。性 状 表面層(B)は、無機微細粉末を比較的多量に含有して
おり、延伸により表面を疎面化することによりインクの
付着性を向上させて、溶融インクの転写性を良好にし、
印刷面に適した性能としている。また、微細な空孔によ
って不透明性や白色度を増し、延伸によって引張強度、
曲げ強度等の強度を増加させている。
【0011】(c) 裏面層(C)構 成 プロピレン系樹脂フィルムの延伸フィルムよりなる裏面
層(C)は、プロピレン系樹脂を35〜85重量%、好
ましくは55〜85重量%、及び、比表面積が10,0
00〜40,000cm2 /g、好ましくは筆記性の面
から12,000〜35,000cm2 /gの無機微細
粉末を15〜65重量%、好ましくは15〜45重量%
の割合で含有するプロピレン系樹脂組成物(C)をフィ
ルム状に成形し、それを一軸又は二軸延伸することによ
り得られたプロピレン系樹脂延伸フィルムである。性 状 裏面層(C)は、フィルム内部に微細な空孔を多数有す
る延伸フィルムよりなり、この微細な空孔によって不透
明性や白色度を増し、延伸によって引張強度等の強度を
増加させている。
【0012】(2) 積 層(支持体層(I) の形成)延伸フィルムの形成 上記無機微細粉末を種々の濃度で含有するプロピレン系
樹脂組成物(A)、(B)及び(C)を、それぞれ別々
の押出機を用いて溶融・混練し、インフレーション成
形、T−ダイ成形等にて成膜化したプロピレン系樹脂フ
ィルムを、プロピレン系樹脂の融点よりも低い温度で、
それぞれを少なくとも一軸方向に延伸して不透明な樹脂
フィルムを成形する。積 層 積層は延伸前に行なっても良く、延伸後に行なっても良
い。また、一層を延伸した後、これに他の層を積層させ
て、前記延伸方向と直角の方向に再度延伸することによ
り、例えば、基材層(A)が二軸延伸物とし、表面層
(B)及び(C)を一軸延伸物とした積層樹脂フィルム
よりなる合成紙として形成しても良い。上記延伸は、縦
方向又は横方向の一軸延伸に、或いは、縦及び横方向の
二軸延伸にテンター、マンドレル、ロール群等を用いて
行なわれる。
【0013】(3) 素 材 (a) プロピレン系樹脂 上記基材層(A)、表面層(B)及び裏面層(C)を構
成するプロピレン系樹脂組成物(A)、(B)及び
(C)の主原材料となるプロピレン系樹脂としては、プ
ロピレン単独重合体、或いは、プロピレンを主成分と
し、これに少量のエチレン、ブテン−1、ヘキセン−
1、ヘプテン−1、4−メチルペンテン−1等のα−オ
レフィンを共重合させたプロピレン・α−オレフィン共
重合体が使用される。このプロピレン・α−オレフィン
共重合体は、ランダム共重合体でもブロック共重合体で
あっても良い。好ましくは、メルトフローレート(JI
S K−7210;230℃、2.16kg荷重)が
0.5〜50g/10分、好ましくは0.8〜15g/
10分、特に好ましくは1〜12g/10分、結晶化度
(X線法)が20%以上、特に好ましくは40〜75
%、融点が140〜190℃、好ましくは164〜18
0℃のものが良い。
【0014】(b) 無機微細粉末 上記基材層(A)、表面層(B)及び裏面層(C)を構
成するプロピレン系樹脂組成物(A)、(B)及び
(C)の原材料となる無機微細粉末としては、炭酸カル
シウム、重質炭酸カルシウム、コロイダル炭酸カルシウ
ム、焼成クレイ、珪藻土、タルク、二酸化チタン、硫酸
バリウム、硫酸アルミニウム、シリカ、又は、これらの
混合物を用いることができる。これらの中でも支持体の
表面層用の無機微細粉末としては、比表面積が35,0
00〜45,000cm2 /gの重質炭酸カルシウム又
は比表面積が60,000cm2 /g以上のコロイダル
炭酸カルシウムを用いることが好ましく、特にコロイダ
ル炭酸カルシウムを用いることが好ましい。上記重質炭
酸カルシウムとしては、石灰石をハンマーミル等で微細
に粉砕し、分級・篩分けした炭酸カルシウムである。
【0015】また、コロイダル炭酸カルシウムとして
は、生石灰を水和した石灰乳に、炭酸ガスを吹き込むこ
とにより生成した炭酸カルシウム結晶、又は、ソーダ灰
に塩化カルシウムを反応させて生成した炭酸カルシウム
結晶を補集し、乾燥させたもの等を挙げることができ
る。上記コロイダル炭酸カルシウムは、粒径が0.5μ
m以下、好ましくは0.02〜0.2μm、比表面積
(BET法)が60,000〜300,000cm2
gが好ましく、特に好ましくは100,000〜25
0,000cm2 /gのものである。これらのコロイダ
ル炭酸カルシウムは、例えば、白石工業(株)製ブリリ
アント15(商品名)、丸尾カルシウム(株)製MSK
−POやカルファイン100(商品名)等として販売さ
れている。コロイダル炭酸カルシウムの粒径が0.5μ
mを超えると支持体層(I) の表面平滑度が粗くなり、高
速印字性に劣る傾向がある。また、比表面積を60,0
00cm2 /g以上と大きくすることができず、プライ
マー層が吸湿した水分を吸収することが不十分となっ
て、印字の画像が低下する傾向がある。コロイダル炭酸
カルシウムの粉末製造技術では、現在のところ、粒径が
0.02μm未満のものや、比表面積(BET法)が3
00,000cm2 /gを超えるものを得ることができ
ない。
【0016】比表面積 無機微細粉末の物性測定機械としては、比表面積とし
て、島津製作所(株)製恒圧通気式比表面積測定装置
「SS−100」(商品名)が用いられる。また、平均
粒径として、レーザー回折式粒子径測定装置「マイクロ
トラック」が用いられる。重量累計の50%に当たる粒
径で表わされる。
【0017】(c) 任意成分 上記プロピレン系樹脂組成物(A)、(B)及び(C)
の原材料としては、上記プロピレン系樹脂及び無機微細
粉末以外の任意の成分を本発明の目的を著しく損なわな
い範囲で配合することができる。これら任意の成分の具
体例としては、例えば、安定剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、滑剤、分散剤等を挙げることができる。また、必
要により、樹脂分の30重量%以下を高密度ポリエチレ
ン、分岐状低密度ポリエチレン等に置き換えても良い。
無機微細粉末には、必要により、耐候性や白色度を増す
ために、粒径が0.3〜1.5μmの二酸化チタンを
0.5〜8重量%含有させることができる。
【0018】(4) 支持体層(I) の性状 この支持体層(I) は内部に微細な空孔(ボイド)を有し
ており、その微細な空孔(ボイド)の量は、次式で算出
される空孔率で20〜60%、好ましくは25〜50%
の範囲のものである。
【0019】
【0020】上記空孔率が20%未満の場合は支持体層
(I) の不透明度が十分でなくなる。また、空孔率が60
%を超える場合は支持体層(I) の腰が弱くなり、ラベル
加工や印刷作業性の能率が低下する。また、この支持体
層(I) は、不透明度(JIS P−8138)が85%
以上、好ましくは90〜100%、白色度(JIS L
−1015)が80〜100%、転写される側のベック
平滑度(JIS P−8119)が550〜30,00
0秒、好ましくは1,000〜3,000秒、中心線平
均粗さ(JIS L−1015)が0.5μm以下、好
ましくは0.1〜0.45μm、厚みが40〜300μ
m、好ましくは60〜200μmのものである。支持体
層(I) の不透明度が80%未満であると、ドラム缶、ガ
スボンベ、鉄鋼板等に貼られた管理ラベルのバーコード
を読み取る際に、下地が透けて見えるために印字された
黒色のバーコード部分と白地の部分のコントラストが低
下して、バーコードの読み取りにエラーが生じる虞があ
る。
【0021】[II] プライマー層(IIa),(IIb) (1) 層構成 上記支持体層(I) の表面層(B)には、支持体の帯電防
止性を良好なものとするためと熱溶融インクの受容を向
上させる熱転写画像受容層(II)を成形するために含窒素
高分子化合物プライマー層(IIa) が形成されている。ま
た、上記支持体層(I) の裏面層(C)には、粘着剤層(I
II) を介してパルプ紙層(IV)を貼り合わせるための含窒
素高分子化合物プライマー層(IIb) が形成されている。
【0022】(2) 構成成分 含窒素高分子化合物プライマー層(IIa,IIb) を形成する
水溶性の含窒素高分子化合物プライマーとしては、次の
(a),(b)及び(c)成分を以下の割合で配合した
ものである。 (a)成分: 第三級又は第四級窒素含有アクリル系ポリマー: 100重量部 (b)成分: ポリエチレンイミン、ポリ(エチレンイミン−尿素)又はポリ アミンポリアミドのエチレンイミン付加物、或いは、これらのアルキル変性体、 アルケニル変性体、ベンジル変性体、若しくは、脂肪族環状炭化水素変性体から なる群より選ばれたポリイミン系化合物: 20〜300重量部 (c)成分: ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン付加物: 20〜300重量部
【0023】(3) 構成素材 (a) 第三級又は第四級窒素含有アクリル系ポリマー
[(a)成分] 上記(a)成分の第三級又は第四級窒素含有アクリル系
ポリマーとしては、以下に示す〜成分の共重合体を
挙げることができる。 成分:下記の化学式(I) 〜(VII) に示される化合物より選ばれた少なくと も一種の単量体 :4〜94重量% 化学式(I) :
【0024】
【化1】 化学式(II):
【0025】
【化2】 化学式(III) :
【0026】
【化3】 化学式(IV):
【0027】
【化4】 化学式(V) :
【0028】
【化5】 化学式(VI):
【0029】
【化6】 化学式(VII) :
【0030】
【化7】
【0031】[上記各式(I) 〜(VII) 中におけるR1
水素又はメチル基を、R2 及びR3はそれぞれ低級アル
キル基(好ましくは炭素数が1〜4、特に好ましくは炭
素数が1〜2)を、R4 は炭素数が1〜22の飽和又は
不飽和アルキル基若しくはシクロアルキル基を、X
四級化されたNの対アニオン(例えば、ハライド、特
にクロライド)を、Mはアルカリ金属イオン(例えば、
ナトリウム、カリウム)を、Aは炭素数2〜6のアルキ
レン基を表わす。] これらの単量体の中でも化学式(VI)の化合物を用いるこ
とが好ましい。
【0032】 成分:(メタ)アクリル酸エステル :6〜80重量% 化学式(VIII):
【0033】
【化8】
【0034】[式中、R1 は水素又はメチル基を、R5
は炭素数1〜24のアルキル基、アルキレン基、シクロ
アルキル基を表わす。] 具体的には、ブチルアクリレート、カプリルアクリレー
ト、ステアリルメタアクリレート等を挙げることができ
る。
【0035】 成分:他の疎水性ビニル単量体 :0〜20重量% 疎水性ビニル単量体の具体例としては、スチレン、塩化
ビニル等を挙げることができる。上記(a)成分の第三
級窒素又は第四級窒素含有アクリル系ポリマーの中でも
特に好ましい帯電防止性を示す水溶性ポリマーとして
は、成分の単量体が前記化学式(VI)で表わされる単量
体の中でXがClのものであり、このものは三菱化
学(株)より「サフトマー ST−1000」、「サフ
トマー ST−1100」、「サフトマー ST−13
00」、「サフトマー ST−3200」の各商品名と
して販売されている。
【0036】(b) ポリイミン系化合物[(b)成分] 上記(b)成分のポリイミン系化合物としては、重合度
が200〜3,000のポリエチレンイミン、ポリ(エ
チレン−尿素)、ポリアミンポリアミドのエチレンイミ
ン化合物、次式で示されるポリエチレンイミン変性体等
を挙げることができる。 化学式(IX):
【0037】
【化9】
【0038】[式中、Zは 化学式(X) :
【0039】
【化10】
【0040】又はポリアミン・ポリアミド残基を表わ
し、R6 〜R9 はそれぞれ独立に、水素、炭素数が1〜
24のアルキル基、シクロアルキル基又はベンジル基で
あるが、少なくとも一つは水素以外の基を表わし、mは
0〜300、n,p及びqはそれぞれ1〜300の数値
を表わす。] このポリエチレンイミン変性体は、ポリエチレンイミン
又はポリアミンポリアミドのポリエチレンイミン付加物
を、炭素数が1〜24のハロゲン化アルキル、ハロゲン
化アルケニル、ハロゲン化シクロアルキル又はハロゲン
化ベンジル等のハロゲン化物を変性剤として用いられた
ものである。
【0041】(c) ポリアミンポリアミドのポリアミド・
エピクロルヒドリン付加物[(c)成分] 上記(c)成分のポリアミンポリアミドのポリアミド・
エピクロルヒドリン付加物としては、炭素数3〜10の
飽和二塩基性カルボン酸とポリアルキレンポリアミンと
からポリアミドをエピクロルヒドリンと反応させて得ら
れる水溶性で陽イオン性の熱硬化性樹脂である。この様
な熱硬化性樹脂の詳細については、特公昭35−354
7号公報に詳細に述べられている。上記炭素数3〜10
の飽和二塩基性カルボン酸の具体例としては、炭素数4
〜8のジカルボン酸、特にアジピン酸等を挙げることが
できる。また、上記ポリアルキレンポリアミンの具体例
としては、ポリエチレンポリアミン、特にエチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミ
ンであり、就中ジエチレントリアミンである。
【0042】(4) 配合割合 プライマーは、帯電防止性を有する(a)成分と、接着
性をより強固にするための(b)成分、及び、架橋的作
用を有する(c)成分の三成分を併用する。その混合比
率(固形分比)は、(a)成分100重量部に対し、
(b)成分20〜300重量部、好ましくは25〜20
0重量部、(c)成分20〜300重量部、好ましくは
30〜100重量部の割合で配合されたものである。必
要により、水溶性の無機塩、例えば炭酸ナトリウム、硫
酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、明礬、ポリ燐酸ナト
リウム等を前記(a)成分100重量部に対して、5〜
20重量部の割合で配合しても良い。これら、プライマ
ーには、更に、エチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール等の水溶性有機溶媒、界面活性剤、エチレングリコ
ール、ポリビニルアルコール等の水溶性重合剤、その他
の補助資材を含有させることができる。このプライマー
は、通常、固形分量が一般に0.1〜10重量%、好ま
しくは0.1〜5重量%の濃度の水溶液として用いられ
る。
【0043】(5) 塗 布 (a) 塗布量 プライマーの樹脂フィルムへの塗布量は、固形分量で
0.005〜10g/m2 、好ましくは0.02〜5g
/m2 である。 (b) 塗布装置 プライマーの塗布装置としては、ロール、ブレード、エ
アーナイフ、サイズプレス等を利用した塗布装置を使用
することができる。
【0044】[III] 粘着剤層(III) 上記支持体層(I) の裏面層(C)に積層された含窒素高
分子化合物プライマー層(IIb) の裏面層(C)と反対側
の面には、パルプ紙層(IV)を貼り合わせるための粘着剤
層(III) が形成される。粘着剤層(III) としては、公知
の粘着剤を使用することができる。具体的には、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール、各種加工澱粉、ポリアクリ
ルアミド、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロ
ースや、カルボキシ変性スチレン・ブタジエンラテック
ス、アクリロニトリル・ブタジエンラテックス、メチル
メタクリル・ブタジエンラテックス等のゴム系粘着剤、
アクリルエマルジョン等のアクリル系粘着剤、シリコー
ン系粘着剤、ビニール系粘着剤等を挙げることができ
る。これらの粘着剤の中でも、ゴム系粘着剤を用いるこ
とが好ましい。該粘着剤層(III) は、固形分量で25〜
150g/m2 、好ましくは50〜120g/m2 で塗
布されて、肉厚が20〜140μm、好ましくは45〜
110μmにて形成される。また、該粘着剤層(III)
は、予めパルプ紙層(IV)に形成しておき、加熱により融
着して積層することもできる。
【0045】(b) 塗布装置 該粘着剤の塗布装置としては、上記プライマーの塗布装
置と同様のものをも使用することができる。
【0046】[IV] パルプ紙層(IV) (1) パルプ紙 パルプ紙層(IV)は、肉厚が40〜250μm、テーバー
剛度(こわさ)1〜60g・f・cmのもの、好ましく
は肉厚が50〜180μm、坪量が40〜220g/m
2 、テーバー剛度(こわさ)が1.5〜30g・f・c
mのパルプ紙が使用される。上記パルプ紙のテーバー剛
度(こわさ)の測定には、JIS P−8125試験法
によりテーバー式スティフネスターを用いて測定するこ
とができる。具体的なパルプ紙としては、上質紙、アー
ト紙、クラフト紙、グラシン紙、パーチメント紙、コー
ト紙、壁紙、裏打ち用紙、合成樹脂又はエマルジョン含
浸紙、板紙、シリコン油、塗布剥離紙等を挙げることが
できる。なお、このパルプ紙の片面又は両面は、ポリエ
チレン、ポリ塩化ビニリデン、クレー含有バインダー、
PVA、澱粉、CMC等の各種目止め剤、及び、シリコ
ーン等で表面処理されていても良い。
【0047】(2) 貼合方法 支持体層(I) とパルプ紙層(IV)の貼合方法としては、公
知の粘着剤を用いたラミネート法と同様な方法で行なう
ことができる。貼合方法の具体例としては、粘着剤の形
態及び塗工方法により、例えば、湿式ラミネート、乾式
ラミネート、押出ラミネート、熱溶融ラミネート、サー
マルラミネート等を挙げることができる。更に、貼合わ
せにおいて用いられる粘着剤の種類、粘着剤の量及び貼
合方法については、支持体層(I) とパルプ紙層(IV)の材
質に応じて適宜選択して使用される。
【0048】[V] 溶融熱転写記録用画像受容シート (1) 層構成 上記の様にして形成された溶融熱転写記録用画像受容シ
ートは、図1に示すように、溶融インクの転写面(印刷
面)として、下記の組成の含窒素高分子化合物プライマ
ーの水溶液を塗布・乾燥させて形成したプライマー層(I
Ia) が形成されており、そのプライマー層(IIa) の下面
に、プロピレン系樹脂を35〜65重量%、比表面積が
25,000〜300,000cm2 /g、平均粒径が
0.07〜0.9μmの無機微細粉末を35〜65重量
%の割合で含有するプロピレン系樹脂フィルムの延伸フ
ィルムよりなる表面層(B)が形成されている。そし
て、その表面層(B)のプライマー層(IIa) を積層する
反対側の面には、プロピレン系樹脂を65〜95重量
%、及び、比表面積が10,000〜40,000cm
2 /g、平均粒径が0.5〜2.3μmの無機微細粉末
を5〜35重量%の割合で含有するプロピレン系樹脂フ
ィルムを延伸して得られるフィルム内部に微細な空孔を
多数有する延伸フィルムよりなる基材層(A)が形成さ
れている。該基材層(A)の表面層(B)を積層する反
対側の面には、プロピレン系樹脂を35〜85重量%、
及び、比表面積が10,000〜40,000cm2
g、平均粒径が0.5〜2.3μmの無機微細粉末を1
5〜65重量%の割合で含有するプロピレン系樹脂フィ
ルムの延伸フィルムよりなる裏面層(C)が積層されて
いる。そして、これら表面層(B)、基材層(A)及び
裏面層(C)によって支持体層(I) を形成している。更
に、裏面層(C)には、下記の組成の含窒素高分子化合
物プライマーの水溶液を塗布・乾燥させて形成したプラ
イマー層(IIb) が形成されている。そして、そのプライ
マー層(IIb) の下面には、粘着剤層(III) を介して、肉
厚が40〜250μm、坪量が40〜220g/m2
テーバー剛度(こわさ)1〜60g・f・cmのパルプ
紙層(IV)が積層されている。
【0049】 [含窒素高分子化合物プライマーの組成] (a) 第三級又は第四級窒素含有アクリル系ポリマー: 100重量部 (b) ポリエチレンイミン、ポリ(エチレンイミン−尿素)及びポリアミン ポリアミドのエチレンイミン付加物、又は、これらのアルキル変性体、アルケニ ル変性体、ベンジル変性体、若しくは、脂肪族環状炭化水素変性体からなる群よ り選ばれたポリイミン系化合物: 20〜300重量部 (c) ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン付加物: 20〜300重量部
【0050】(b) 効 果 この様にして得られる本発明の溶融熱転写記録用画像受
容シート2は、支持体層(I) のポリオレフィン系樹脂製
合成紙に配合された無機微細粉末の比表面積が大きいこ
とや、支持体延伸時に微細粉末を核とした微細なボイド
が支持体層(I)の表面に多数形成されていることから、
プライマー層(IIa) の水分が熱源により加熱されて蒸発
しても、上記無機微細粉末及び微細なボイドに逃げ場が
できるために、高温多湿の条件下にあっても溶融インク
の転写が妨害され難いとの利点がある。また、表面層の
無機微細粉末としてコロイダルシリカを用いた場合、無
機微細粉末の粒径が細かいので、画像受容シート(II)の
表面は平滑となり、インクリボンとの密着も良好とな
り、転写性も良く、高速印字が可能となる。更に、支持
体層(I) の裏面にパルプ紙層(IV)を積層することによ
り、インクリボン1と溶融熱転写記録用画像受容シート
2との間の密着性及び支持体の剛性が向上し、インクリ
ボン1と溶融熱転写記録用画像受容シート2との間に空
隙が生じることも無くなり、比表面積の比較的小さい無
機微細粉末を含有した支持体層(I) であっても溶融イン
クの受理性/転写性は改善されるので、高温多湿の条件
下にあっても鮮明な画像の転写が可能となる。更に、無
機微細粉末として重質炭酸カルシウムを用いる場合に
は、優れたコストメリットと、色沈みのない良好なイン
ク転移濃度を得ることができる。また、無機微細粉末と
してコロイダル炭酸カルシウムを用いる場合には、重質
炭酸カルシウムに比べて、より良好な溶融インクの転移
性と表面強度を得ることができる。
【0051】
【実施例】以下に示す実施例及び比較例によって、本発
明を更に具体的に説明する。 実施例1支持体層の製造 (1) メルトフローレート(MFR)0.8g/10
分のポリプロピレン(融点約164〜167℃)81重
量%に、高密度ポリエチレン3重量%及び平均粒径1.
5μm、比表面積が15,000cm2 /gの炭酸カル
シウム16重量%を混合した組成物(A)を、270℃
の温度に設定した押出機にて混練させた後、シート状に
押し出し、更に、冷却装置により冷却して無延伸シート
を得た。そして、このシートを150℃の温度にまで再
度加熱した後、縦方向に5倍の延伸を行なって5倍縦延
伸樹脂フィルムを得た。
【0052】(2) MFRが0.3g/10分のポリ
プロピレン(融点約164〜167℃)50重量%と、
平均粒径0.15μm、比表面積が115,000cm
2 /gのコロイダル炭酸カルシウム50重量%とを混合
した組成物(B)を、210℃の温度に設定した別の押
出機にて混練させた後、これをダイによりシート状に押
し出し、これを上記(1)の工程で得られた5倍縦延伸
フィルムの片面に積層し、二層構造の積層フィルムを得
た。
【0053】(3) 上記組成物(A)と同一の組成物
(C)を、210℃の温度に設定した更に別の押出機に
て混練させた後、これをダイによりシート状に押し出
し、これを上記(1)の工程で得られた5倍縦延伸フィ
ルムのもう一方の片面に積層し、三層構造の積層フィル
ムを得た。次いで、この三層構造の積層フィルムを60
℃の温度にまで冷却した後、再度155℃の温度にまで
加熱してテンターを用いて横方向に7.5倍延伸し、1
65℃の温度でアニーリング処理して60℃の温度にま
で冷却し、両面をコロナ放電処理した後、耳部をスリッ
トして三層構造(一軸延伸/二軸延伸/一軸延伸)の肉
厚80μm(B/A/C=20μm/40μm/20μ
m)の白色度96%、不透明度90%、空孔率33%、
B層の平滑度2,000秒、B層の光沢度92%の積層
延伸樹脂フィルムを得て、これを支持体層とした。
【0054】プライマー層の形成 (a)成分の窒素含有アクリルポリマーとして、次の化
学式(XI)で表わされる分子鎖を含む化合物が選択され
た。 化学式(XI)
【0055】
【化11】
【0056】この中には(a−1)三菱化学(株)製水
溶性アクリル系帯電防止剤「ST−3200」、「ST
−1100」(いずれも商品名)が含まれる。 (b)成分のポリイミン化合物として、(b−1)BA
SF製ポリエチレンイミン「ポリミンSN」及び(b−
2)ブチル化ポリエチレンイミン:ポリエチレンイミン
にブチルクロライドを反応させて得られた三菱化学
(株)製「サフトマーAC−72」(いずれも商品名)
が含まれる。 (c)成分のポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリ
ン付加物として、大日本インキ(株)製「WS−570
(商品名)」を使用した。 (d)上記の他に、無機塩として炭酸ナトリウムを添加
した。 上記(a)〜(d)を固形分濃度が下記の表1に示す配
合量で配合し、水で希釈した組成物を、各実施例の支持
体に塗布し、乾燥させて支持体の表面にプライマー層を
設けた。
【0057】
【表1】
【0058】パルプ紙の積層 粘着剤塗工、貼合わせに用いる機器としてドライラミネ
ーターを用い、厚み150μm、剛度12g・f・cm
のシリコン油塗布クラフト紙に溶剤系の強粘着剤(東洋
インキ(株)製「オリバインBPS−1109」(商品
名))を固形分25g/m2 となる様にナイフコーター
を用いて塗工し、これをオーブン中95℃で乾燥させ、
乾式ラミネート法により支持体と貼合わせて溶融熱転写
記録用画像受容シートとした。
【0059】評 価 上記溶融熱転写記録用画像受容シートを以下のように評
価した。 (1) 溶融熱転写印字性 熱転写画像受容シートの片面に、東京電器(株)製印字
装置「バーコードプリンター B−30−S5」と
(株)リコーの熱溶融型インキリボン「ワックス型B1
10A」又は「樹脂型B110C」(商品名)を用い、
23℃、50%相対湿度の恒温室と、35℃、相対湿度
85%の恒温室でバーコードの印字を行なった。 [印字評価]印字の外観を目視で次のように評価分けし
た。 5:良好…鮮明な画像が得られる。 4:可 …文字にかすれ等が見られるが、実用レベルは
維持している。 3:不可…バーコード印字等に線切れが生じる。 2:不可…印字文字の読取りが困難。 1:不可…ほぼインキが転写しない。 [給排紙性、走行性] ○:良好 ×:通過せず
【0060】[インキ転移性]T&K TOKAのUV
インキ「L−カートン墨」(商品名)を用い、RI転色
機で転色(1.5g/m2 の量)させた後、UV照射機
で乾燥させ、マクベス濃度計にてスミベタ濃度を測定し
た。 [表面強度]ボンドテスター試験機を用い、印字面の表
面強度を調べた。結果を表2に示す。
【0061】
【表2】
【0062】比較例1 実施例1において、パルプ紙を貼り合わせしない以外は
実施例1と同様にして溶融熱転写記録用画像受容シート
を得た。
【0063】比較例2 実施例1において、支持体の合成紙の表面層(B)側
に、プライマー組成物(II)を塗布しない以外は実施例1
と同様にして溶融熱転写記録用画像受容シートを得た。
【0064】比較例3 実施例1において、貼り合わせするパルプ紙として坪量
25g/m2 (肉厚22μm)のグラシン紙を用いる以
外は実施例1と同様にして溶融熱転写記録用画像受容シ
ートを得た。
【0065】実施例2 前記実施例1において、組成物(B)をポリプロピレン
50重量%と、平均粒径0.15μm、比表面積が11
5,000cm2 /gのコロイダル炭酸カルシウム10
重量%、及び平均粒径0.70μm、比表面積が32,
000cm2 /gの炭酸カルシウム40重量%を混合し
た組成物を用いる以外は実施例1と同様にして、白色度
97%、不透明度90%、空孔率34%、(B)層の平
滑度1,250秒、光沢度23%の積層延伸樹脂フィル
ムを得て、これを支持体層として溶融熱転写記録用画像
受容シートを得た。
【0066】実施例3 前記実施例1において、組成物(B)をポリプロピレン
50重量%と、平均粒径0.70μm、比表面積が3
2,000cm2 /gの炭酸カルシウム50重量%の組
成物を用いる以外は実施例1と同様にして、白色度97
%、不透明度90%、空孔率36%、(B)層の平滑度
1,000秒、光沢度15%の積層延伸樹脂フィルムを
得て、これを支持体層として溶融熱転写記録用画像受容
シートを得た。
【0067】実施例4 実施例3において、プライマー組成物として表1に示す
[I]のプライマー組成物を用いる以外は実施例3と同
様にして溶融熱転写記録用画像受容シートを得た。
【0068】実施例5 実施例3において、貼り合わせするパルプ紙として肉厚
が58μmの上質紙(テーバー剛度1.8g・f・c
m)を用いる以外は実施例3と同様にして溶融熱転写記
録用画像受容シートを得た。
【0069】比較例4 実施例3において、パルプ紙の貼り合わせを行なわない
以外は実施例3と同様にして溶融熱転写記録用画像受容
シートを得た。
【0070】比較例5 実施例3において、プライマー[II]の代わりにプライマ
ー[IV]を用いる以外は実施例3と同様にして溶融熱転写
記録用画像受容シートを得た。
【0071】比較例6 実施例3において、組成物(B)をポリプロピレン30
重量%と、平均粒径0.70μm、比表面積が32,0
00cm2 /gの炭酸カルシウム70重量%の組成物を
用いる以外は実施例3と同様にして、白色度97%、不
透明度94%、空孔率42%、(B)層の平滑度450
秒、光沢度10%の積層延伸樹脂フィルムを得て、これ
を支持体層とし、溶融熱転写記録用画像受容シートを得
た。
【0072】比較例7 実施例3において、組成物(B)をポリプロピレン70
重量%と、平均粒径0.70μm、比表面積が32,0
00cm2 /gの炭酸カルシウム30重量%の組成物を
用いる以外は実施例3と同様にして、白色度97%、不
透明度88%、空孔率38%、(B)層の平滑度1,4
00秒、光沢度20%の積層延伸樹脂フィルムを得て、
これを支持体層とし、溶融熱転写記録用画像受容シート
を得た。
【0073】比較例8 実施例3において、プライマー[II]を塗布しない以外は
実施例3と同様にして溶融熱転写記録用画像受容シート
を得た。
【0074】比較例9 実施例3において、貼り合わせするパルプ紙として肉厚
300μm(テーバー剛度90g・f・cm、坪量28
9g/m2 )のクラフト紙を用いる以外は実施例1と同
様にして溶融熱転写記録用画像受容シートを得た。
【0075】比較例10 実施例1において、組成物(B)をポリプロピレン50
重量%と、平均粒径1.5μm、比表面積が15,00
0cm2 /gの重質炭酸カルシウム50重量%を混合し
た組成物を用いる以外は実施例1と同様にして得た支持
体を用い、溶融熱転写記録用画像受容シートを得た。こ
れら溶融熱転写記録用画像受容シートを評価した結果を
表2に示す。
【0076】
【発明の効果】この様な本発明の溶融熱転写記録用画像
受容シートは、支持体層のポリオレフィン系樹脂製合成
紙に配合された無機微細粉末の比表面積が大きいこと
や、微細粉末を核としてポリオレフィンが延伸されて生
じた微細な表面亀裂が支持体層の表面に多数形成されて
いることから、プライマー層の水分が熱源により加熱さ
れて蒸発しても、上記無機微細粉末及び微細な亀裂に逃
げ場ができるために、高温多湿の条件下にあっても溶融
インクの転写が妨害され難いとの利点がある。また、無
機微細粉末の粒径が細かいので、画像受容シートの表面
は平滑となり、インクリボンとの密着も良好となり、転
写性も良く、高速印字が可能となる。更に、支持体層
(I) の裏面にパルプ紙層(IV)を積層することにより、イ
ンクリボン1と溶融熱転写記録用画像受容シート2との
間の密着性及び支持体の剛性が向上し、インクリボン1
と溶融熱転写記録用画像受容シート2との間に空隙が生
じることも無くなり、比表面積の比較的小さい無機微細
粉末を含有した支持体層(I) であっても溶融インクの受
理性/転写性は改善されるので、高温多湿の条件下にあ
っても鮮明な画像の転写が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は本発明の溶融熱転写記録用画像受容シー
トの断面図である。
【図2】図2は昇華型熱転写方式の印字装置の概略断面
図を表わす。
【図3】図3は熱転写方式の印字装置の概略断面図を表
わす。
【符号の説明】
1 熱転写インクリボン 1a 熱溶融性インク 1b 基体 1c 溶解されて転写されたインク 2 画像記録用受容記録シート I 支持体層 A 基材層 B 表面層 C 裏面層 II 熱転写画像受容層 IIa,IIb プライマー層 III 粘着剤層 IV パルプ紙層 3 印字ヘッド 3a サーマルヘッド 4 ドラム

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】プロピレン系樹脂を65〜95重量%、及
    び、比表面積が10,000〜40,000cm2
    g、平均粒径が0.5〜2.3μmの無機微細粉末を5
    〜35重量%の割合で含有するプロピレン系樹脂フィル
    ムを延伸して得られるフィルム内部に微細な空孔を多数
    有する延伸フィルムよりなる基材層(A)の一方の側の
    面に、プロピレン系樹脂を35〜65重量%、比表面積
    が25,000〜300,000cm2 /g、平均粒径
    が0.07〜0.9μmの無機微細粉末を35〜65重
    量%の割合で含有するプロピレン系樹脂フィルムの延伸
    フィルムよりなる表面層(B)を積層し、上記基材層
    (A)のもう一方の側の面に、プロピレン系樹脂を35
    〜90重量%、及び、比表面積が10,000〜40,
    000cm2/g、平均粒径が0.5〜2.3μmの無
    機微細粉末を10〜65重量%の割合で含有するプロピ
    レン系樹脂フィルムの延伸フィルムよりなる裏面層
    (C)を積層してなる支持体層(I) の表面層(B)側又
    は両面(B),(C)に、下記の組成の含窒素高分子化
    合物プライマーの水溶液を塗布・乾燥させてプライマー
    層(IIa,IIb) を形成し、該支持体層(I) の溶融インク転
    写面(表面層(B)側)と反対側の面(支持体層(I) の
    裏面層(C)側の面)に粘着剤層(III) を介して、肉厚
    が40〜250μm、テーバー剛度(こわさ)1〜60
    g・f・cmのパルプ紙層(IV)を積層したことを特徴と
    する溶融熱転写記録用画像受容シート。 [含窒素高分子化合物プライマーの組成] (a) 第三級又は第四級窒素含有アクリル系ポリマー: 100重量部 (b) ポリエチレンイミン、ポリ(エチレンイミン−尿素)及びポリアミン ポリアミドのエチレンイミン付加物、又は、これらのアルキル変性体、アルケニ ル変性体、ベンジル変性体、若しくは、脂肪族環状炭化水素変性体からなる群よ り選ばれたポリイミン系化合物: 20〜300重量部 (c) ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン付加物: 20〜300重量部
  2. 【請求項2】表面層(B)に用いられる無機微細粉末
    が、比表面積が25,000〜40,000cm2
    g、平均粒径0.5〜0.9μmの重質炭酸カルシウム
    である、請求項1に記載の溶融熱転写記録用画像受容シ
    ート。
  3. 【請求項3】表面層(B)に用いられる無機微細粉末
    が、比表面積が40,000〜300,000cm2
    g、平均粒径0.07〜0.5μmのコロイダル炭酸カ
    ルシウム粉末である、請求項1に記載の溶融熱転写記録
    用画像受容シート。
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