JPH0977702A - 新規な含フッ素オレフィンおよびその製造法 - Google Patents
新規な含フッ素オレフィンおよびその製造法Info
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- JPH0977702A JPH0977702A JP25826095A JP25826095A JPH0977702A JP H0977702 A JPH0977702 A JP H0977702A JP 25826095 A JP25826095 A JP 25826095A JP 25826095 A JP25826095 A JP 25826095A JP H0977702 A JPH0977702 A JP H0977702A
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- chlorine
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 共重合用単量体や各種フッ素化合物の中間体
として有用な新規な含フッ素オレフィンおよびその製造
方法とを提供する。 【解決手段】 水酸基またはスルフォネート基を持つオ
レフィン化合物とハロゲン化剤とを反応させることでハ
ロゲン化が進行し、下記式（１）で表される新規な含フ
ッ素オレフィンを容易に高収率で製造できる。 【化１】 〔ここで、Ｙは塩素または臭素またはヨウ素。Ｘは塩素
またはフッ素。Ｒ1 、Ｒ2 は同じかあるいは異なった水
素または炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、あるい
はつながって−（ＣＨ2 ）n −を表す（ただしｎは３〜
７の整数）。〕
として有用な新規な含フッ素オレフィンおよびその製造
方法とを提供する。 【解決手段】 水酸基またはスルフォネート基を持つオ
レフィン化合物とハロゲン化剤とを反応させることでハ
ロゲン化が進行し、下記式（１）で表される新規な含フ
ッ素オレフィンを容易に高収率で製造できる。 【化１】 〔ここで、Ｙは塩素または臭素またはヨウ素。Ｘは塩素
またはフッ素。Ｒ1 、Ｒ2 は同じかあるいは異なった水
素または炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、あるい
はつながって−（ＣＨ2 ）n −を表す（ただしｎは３〜
７の整数）。〕
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な化合物である
含フッ素オレフィンとその製造法に関するものである。
本発明による含フッ素オレフィンは種々の産業分野に有
用であり、それ自身重合体の単量体として、あるいはハ
イドロフルオロカーボン、医農薬等の各種フッ素化合物
の中間体として利用し得るものである。
含フッ素オレフィンとその製造法に関するものである。
本発明による含フッ素オレフィンは種々の産業分野に有
用であり、それ自身重合体の単量体として、あるいはハ
イドロフルオロカーボン、医農薬等の各種フッ素化合物
の中間体として利用し得るものである。
【０００２】
【従来の技術】本発明におけるオレフィンは新規な化合
物であり、その製造方法もこれまでに知られていない。
物であり、その製造方法もこれまでに知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】フッ素を含むオレフィ
ンは種々の産業分野に有用であるが、現在のところ工業
的に製造されているものはテトラフルオロエチレン、ク
ロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン
及びその２、３量体等に限られている。
ンは種々の産業分野に有用であるが、現在のところ工業
的に製造されているものはテトラフルオロエチレン、ク
ロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン
及びその２、３量体等に限られている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、下記式
（２）で示される化合物とハロゲン化剤とを反応させる
ことによって、下記式（３）で示される含フッ素オレフ
ィンが容易に高収率で得られることを見いだし、本発明
を完成するに至った。
（２）で示される化合物とハロゲン化剤とを反応させる
ことによって、下記式（３）で示される含フッ素オレフ
ィンが容易に高収率で得られることを見いだし、本発明
を完成するに至った。
【０００５】
【化４】 〔ここで、Ｘは塩素またはフッ素。Ｚは水酸基またはス
ルフォネート基。Ｒ1 、Ｒ2 は同じかあるいは異なった
水素または炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、ある
いはつながって−（ＣＨ2 ）n −を表す（ただしｎは３
〜７の整数）。Ｒｆ，Ｒｆ’は同じかあるいは異なっ
た、フッ素またはＣn Ｆ2n+1（但しｎは１〜７の整数）
を表すか、あるいはつながって−（ＣＦ2 ）m −を表す
（ただしｍは１〜４の整数）。〕
ルフォネート基。Ｒ1 、Ｒ2 は同じかあるいは異なった
水素または炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、ある
いはつながって−（ＣＨ2 ）n −を表す（ただしｎは３
〜７の整数）。Ｒｆ，Ｒｆ’は同じかあるいは異なっ
た、フッ素またはＣn Ｆ2n+1（但しｎは１〜７の整数）
を表すか、あるいはつながって−（ＣＦ2 ）m −を表す
（ただしｍは１〜４の整数）。〕
【０００６】
【化５】 〔ここで、Ｚは塩素または臭素またはヨウ素。Ｚ、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒｆ、Ｒｆ’は上式（２）と同じ。〕
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒｆ、Ｒｆ’は上式（２）と同じ。〕
【０００７】本発明の原料となる（２）の化合物はＹが
水酸基であるものについては、例えばヘキサクロロ−
１，３−ブタジエンをフッ素化して得られる２，３−ジ
クロロ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２
−ブテンにアルコール類をラジカル付加させた後アルカ
リ等で脱塩酸することにより製造できる。また、Ｙがス
ルフォネート基のものについてはこのようにして得られ
たアルコールと例えばメタンスルフォン酸クロライドや
パラトルエンスルフォン酸クロライド、トリフルオロメ
タンスルフォン酸クロライドのようなスルフォン酸クロ
ライド類を反応させることで製造できる。
水酸基であるものについては、例えばヘキサクロロ−
１，３−ブタジエンをフッ素化して得られる２，３−ジ
クロロ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２
−ブテンにアルコール類をラジカル付加させた後アルカ
リ等で脱塩酸することにより製造できる。また、Ｙがス
ルフォネート基のものについてはこのようにして得られ
たアルコールと例えばメタンスルフォン酸クロライドや
パラトルエンスルフォン酸クロライド、トリフルオロメ
タンスルフォン酸クロライドのようなスルフォン酸クロ
ライド類を反応させることで製造できる。
【０００８】本発明で用いられるハロゲン化剤として
は、Ｙが水酸基の場合には、例えば塩化水素、臭化水
素、ヨウ化水素などのハロゲン化水素、あるいは三塩化
リン五塩化リン、三臭化リン、三ヨウ化リンなどのハロ
ゲン化リン、塩化チオニル、臭化チオニル等のハロゲン
化チオニルが挙げられる。また、メタンスルフォン酸ク
ロライドやパラトルエンスルフォン酸クロライドのよう
なスルフォン酸ハロゲニドを用いることもできる。
は、Ｙが水酸基の場合には、例えば塩化水素、臭化水
素、ヨウ化水素などのハロゲン化水素、あるいは三塩化
リン五塩化リン、三臭化リン、三ヨウ化リンなどのハロ
ゲン化リン、塩化チオニル、臭化チオニル等のハロゲン
化チオニルが挙げられる。また、メタンスルフォン酸ク
ロライドやパラトルエンスルフォン酸クロライドのよう
なスルフォン酸ハロゲニドを用いることもできる。
【０００９】また、Ｙがスルフォネート基の場合には、
ハロゲン化剤としては例えば塩化リチウム、塩化ナトリ
ウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、臭化リチウ
ム、臭化ナトリウム、臭化マグネシウム、臭化カルシウ
ム等のハロゲン化アルカリ金属が挙げられる。ハロゲン
化アルカリ金属でＹがスルフォネート基の化合物をハロ
ゲン化する場合、非プロトン性極性溶媒中でハロゲン化
を行うことで反応を促進できることがあり、溶媒として
は、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−
２−オン、ジメチルスルホキシド、スルホランなどを挙
げることができる。
ハロゲン化剤としては例えば塩化リチウム、塩化ナトリ
ウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、臭化リチウ
ム、臭化ナトリウム、臭化マグネシウム、臭化カルシウ
ム等のハロゲン化アルカリ金属が挙げられる。ハロゲン
化アルカリ金属でＹがスルフォネート基の化合物をハロ
ゲン化する場合、非プロトン性極性溶媒中でハロゲン化
を行うことで反応を促進できることがあり、溶媒として
は、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−
２−オン、ジメチルスルホキシド、スルホランなどを挙
げることができる。
【００１０】化合物（２）とハロゲン化剤との量比につ
いては化合物（２）に対するハロゲン化剤中の有効ハロ
ゲンのモル比が、１から３０の範囲にあればよく、好ま
しくは１から１０の範囲にあればよい。反応温度は室温
から２００℃の範囲にあればよく、好ましくは室温から
１００℃の範囲にあればよい。また本発明の過程におい
て得られた化合物は新規な含フッ素オレフィンであり、
下記式（１）で表される化合物はこれまでに知られてい
ない。
いては化合物（２）に対するハロゲン化剤中の有効ハロ
ゲンのモル比が、１から３０の範囲にあればよく、好ま
しくは１から１０の範囲にあればよい。反応温度は室温
から２００℃の範囲にあればよく、好ましくは室温から
１００℃の範囲にあればよい。また本発明の過程におい
て得られた化合物は新規な含フッ素オレフィンであり、
下記式（１）で表される化合物はこれまでに知られてい
ない。
【００１１】
【化６】 〔ここで、Ｙは塩素または臭素またはヨウ素。Ｘは塩素
またはフッ素。Ｒ1 、Ｒ2 は同じかあるいは異なった水
素または炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、あるい
はつながって−（ＣＨ2 ）n −を表す（ただしｎは３〜
７の整数）。〕
またはフッ素。Ｒ1 、Ｒ2 は同じかあるいは異なった水
素または炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、あるい
はつながって−（ＣＨ2 ）n −を表す（ただしｎは３〜
７の整数）。〕
【００１２】フッ素を含むオレフィンは種々の産業分野
に有用であり、本発明における新規な含フッ素オレフィ
ンも重合用単量体として、またハイドロフルオロカーボ
ン、医農薬等の各種フッ素化合物の中間体としても利用
できる。
に有用であり、本発明における新規な含フッ素オレフィ
ンも重合用単量体として、またハイドロフルオロカーボ
ン、医農薬等の各種フッ素化合物の中間体としても利用
できる。
【００１３】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明は以下の実施例等によって何ら限定される
ものではない。 （実施例１）滴下ロート、温度計、リービッヒ冷却管に
つないだ蒸気抜き出し管を備えた１００ｍｌ４つ口フラ
スコに塩化カリウム１０．７ｇ（１４３ｍｍｏｌ）、ｐ
−トルエンスルフォン酸２−（トリフルオロメチル）−
３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニル
エステル１３．５ｇ（３５ｍｍｏｌ）、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン６０ｍｌを仕込んだ。８０℃で３時間攪拌
しながら生成した低沸物を蒸気で抜き出し、冷却管を通
して液で回収したところ、３−トリフルオロメチル−
１，１，１−トリフルオロ−２，４−ジクロロ−２−ブ
テン２６．５ｇ（収率７５％）を得た。３−トリフルオ
ロメチル−１，１，１−トリフルオロ−２，４−ジクロ
ロ−２−ブテンの構造は 1Ｈ−ＮＭＲおよび19Ｆ−ＮＭ
Ｒで確認した。
るが、本発明は以下の実施例等によって何ら限定される
ものではない。 （実施例１）滴下ロート、温度計、リービッヒ冷却管に
つないだ蒸気抜き出し管を備えた１００ｍｌ４つ口フラ
スコに塩化カリウム１０．７ｇ（１４３ｍｍｏｌ）、ｐ
−トルエンスルフォン酸２−（トリフルオロメチル）−
３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニル
エステル１３．５ｇ（３５ｍｍｏｌ）、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン６０ｍｌを仕込んだ。８０℃で３時間攪拌
しながら生成した低沸物を蒸気で抜き出し、冷却管を通
して液で回収したところ、３−トリフルオロメチル−
１，１，１−トリフルオロ−２，４−ジクロロ−２−ブ
テン２６．５ｇ（収率７５％）を得た。３−トリフルオ
ロメチル−１，１，１−トリフルオロ−２，４−ジクロ
ロ−２−ブテンの構造は 1Ｈ−ＮＭＲおよび19Ｆ−ＮＭ
Ｒで確認した。
【００１４】以下に 1Ｈ−ＮＭＲおよび19Ｆ−ＮＭＲの
スペクトルデータを示す。ケミカルシフトはトリクロロ
フルオロメタンを基準とした。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ６．３ｐｐｍ（１Ｈ、多
重線）、６．５ｐｐｍ（１Ｈ、多重線）19 Ｆ−ＮＭＲ（ｎｅａｔ）δ−５９．７（ｃｉｓ）、−
６２．１ｐｐｍ（３Ｆ、四重線），−６３．４（ｃｉ
ｓ）、−６４．１ｐｐｍ（ｔｒａｎｓ）（３Ｆ、四重
線）
スペクトルデータを示す。ケミカルシフトはトリクロロ
フルオロメタンを基準とした。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ６．３ｐｐｍ（１Ｈ、多
重線）、６．５ｐｐｍ（１Ｈ、多重線）19 Ｆ−ＮＭＲ（ｎｅａｔ）δ−５９．７（ｃｉｓ）、−
６２．１ｐｐｍ（３Ｆ、四重線），−６３．４（ｃｉ
ｓ）、−６４．１ｐｐｍ（ｔｒａｎｓ）（３Ｆ、四重
線）
【００１５】（実施例２）滴下ロート、温度計、ジムロ
ート冷却管をつけた１００ｍｌ４つ口フラスコに２−ト
リフルオロメチル−４，４，４−トリフルオロ−３−ク
ロロ−２−ブテノール３４．４ｇ（０．１５ｍｏｌ）、
塩化チオニル２０．２ｇを仕込んだ。８０℃で３時間攪
拌した後、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液及び水で洗浄
したところ、３−トリフルオロメチル−１，１，１−ト
リフルオロ−２，４−ジクロロ−２−ブテン３３．７ｇ
（収率９１％）を得た。得られた化合物の構造は、実施
例１と同様に 1Ｈ−ＮＭＲおよび19Ｆ−ＮＭＲで確認し
た。
ート冷却管をつけた１００ｍｌ４つ口フラスコに２−ト
リフルオロメチル−４，４，４−トリフルオロ−３−ク
ロロ−２−ブテノール３４．４ｇ（０．１５ｍｏｌ）、
塩化チオニル２０．２ｇを仕込んだ。８０℃で３時間攪
拌した後、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液及び水で洗浄
したところ、３−トリフルオロメチル−１，１，１−ト
リフルオロ−２，４−ジクロロ−２−ブテン３３．７ｇ
（収率９１％）を得た。得られた化合物の構造は、実施
例１と同様に 1Ｈ−ＮＭＲおよび19Ｆ−ＮＭＲで確認し
た。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記式（１）で示される含フッ素オレフ
ィン。 【化１】 〔ここで、Ｙは塩素または臭素またはヨウ素。Ｘは塩素
またはフッ素。Ｒ1 、Ｒ2 は同じかあるいは異なった水
素または炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、あるい
はつながって−（ＣＨ2 ）n −を表す（ただしｎは３〜
７の整数）。〕 - 【請求項２】 下記式（２）で示される化合物とハロゲ
ン化剤とを反応させることを特徴とする下記式（３）で
示される含フッ素オレフィンの製造法。 【化２】 〔ここで、Ｘは塩素またはフッ素。Ｚは水酸基またはス
ルフォネート基。Ｒ1 、Ｒ2 は同じかあるいは異なった
水素または炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、ある
いはつながって−（ＣＨ2 ）n −を表す（ただしｎは３
〜７の整数）。Ｒｆ，Ｒｆ’は同じかあるいは異なった
フッ素またはＣn Ｆ2n+1（但しｎは１〜７の整数）を表
すか、あるいはつながって−（ＣＦ2 ）m −を表す（た
だしｍは１〜４の整数）。〕 【化３】 〔ここで、Ｙは塩素または臭素またはヨウ素。Ｚ、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒｆ、Ｒｆ’は上式（２）と同じ。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25826095A JPH0977702A (ja) | 1995-09-12 | 1995-09-12 | 新規な含フッ素オレフィンおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25826095A JPH0977702A (ja) | 1995-09-12 | 1995-09-12 | 新規な含フッ素オレフィンおよびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0977702A true JPH0977702A (ja) | 1997-03-25 |
Family
ID=17317767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25826095A Withdrawn JPH0977702A (ja) | 1995-09-12 | 1995-09-12 | 新規な含フッ素オレフィンおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0977702A (ja) |
-
1995
- 1995-09-12 JP JP25826095A patent/JPH0977702A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20021203 |