JPH0977793A - 鉄−カゼイン複合体およびその製造法 - Google Patents
鉄−カゼイン複合体およびその製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 加熱殺菌しても鉄特有の収斂味がなく、高い
鉄補強効果を有する鉄−カゼイン複合体及びその製造法
の提供。 【解決手段】 i)炭酸、ii) 重炭酸または iii) これら
の混合物を含むＡ溶液と、鉄を含むＢ溶液及びカゼイン
類を含むＣ溶液の３者を適宜の順序で混合することによ
って得ることができる。（ただし、炭酸、重炭酸と鉄の
みが共存することはさける）。得られる鉄−カゼイン複
合体は、カゼイン類１分子当たり、鉄１〜1,000 原子、
炭酸、重炭酸１分子以上を含み、加熱殺菌しても収斂味
を示す。無機鉄塩にくらべて高い貧血防止効果を示す。
鉄補強効果を有する鉄−カゼイン複合体及びその製造法
の提供。 【解決手段】 i)炭酸、ii) 重炭酸または iii) これら
の混合物を含むＡ溶液と、鉄を含むＢ溶液及びカゼイン
類を含むＣ溶液の３者を適宜の順序で混合することによ
って得ることができる。（ただし、炭酸、重炭酸と鉄の
みが共存することはさける）。得られる鉄−カゼイン複
合体は、カゼイン類１分子当たり、鉄１〜1,000 原子、
炭酸、重炭酸１分子以上を含み、加熱殺菌しても収斂味
を示す。無機鉄塩にくらべて高い貧血防止効果を示す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、炭酸および／また
は重炭酸−鉄−カゼイン複合体及びその製造法に関す
る。本発明の炭酸および／または重炭酸−鉄−カゼイン
複合体は、加熱殺菌しても鉄独特の収斂味を呈さないと
いう特長を有するので、貧血の予防あるいは治療、鉄強
化を目的とした食品、医薬品、飼料原料等として有用で
ある。
は重炭酸−鉄−カゼイン複合体及びその製造法に関す
る。本発明の炭酸および／または重炭酸−鉄−カゼイン
複合体は、加熱殺菌しても鉄独特の収斂味を呈さないと
いう特長を有するので、貧血の予防あるいは治療、鉄強
化を目的とした食品、医薬品、飼料原料等として有用で
ある。
【０００２】
【従来の技術】日本人の鉄摂取量は、昭和50年以降、所
要量の充足率 100％前後を横ばいで推移しており、鉄分
は食事上、気をつけて摂取しなければならない栄養素の
一つといえる。また、世界的にみても、先進工業国各国
で、鉄分は不足しがちな栄養素とされている場合が多
く、特に貧血傾向の人、妊産婦向けの鉄強化食品や医薬
品の供給が望まれている。しかし、一般に鉄強化に用い
られる硫酸鉄、クエン酸鉄等の鉄塩は、食品等に添加す
ると鉄独特の収斂味を感じるという問題や、胃腸の粘膜
を傷める等の副作用の点から、添加する量に限界があ
る。また、有機鉄のヘム鉄であっても、金属味、生臭味
等、風味上の問題があり、食品等への添加には制約が多
いという現状にある。鉄の吸収を促進するためにミルク
カゼイン、アミノ酸、あるいはカゼインホスホペプチド
（特開昭 59-162843号公報）を添加すること等が試みら
れている。しかしながら、これらの方法では、鉄の収斂
味をなくすことはできないし、また、鉄の収斂味をなく
すほどに鉄の添加量を減らすこともできない。
要量の充足率 100％前後を横ばいで推移しており、鉄分
は食事上、気をつけて摂取しなければならない栄養素の
一つといえる。また、世界的にみても、先進工業国各国
で、鉄分は不足しがちな栄養素とされている場合が多
く、特に貧血傾向の人、妊産婦向けの鉄強化食品や医薬
品の供給が望まれている。しかし、一般に鉄強化に用い
られる硫酸鉄、クエン酸鉄等の鉄塩は、食品等に添加す
ると鉄独特の収斂味を感じるという問題や、胃腸の粘膜
を傷める等の副作用の点から、添加する量に限界があ
る。また、有機鉄のヘム鉄であっても、金属味、生臭味
等、風味上の問題があり、食品等への添加には制約が多
いという現状にある。鉄の吸収を促進するためにミルク
カゼイン、アミノ酸、あるいはカゼインホスホペプチド
（特開昭 59-162843号公報）を添加すること等が試みら
れている。しかしながら、これらの方法では、鉄の収斂
味をなくすことはできないし、また、鉄の収斂味をなく
すほどに鉄の添加量を減らすこともできない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは既に、鉄
とカゼインとを結合させることにより鉄独特の収斂味を
弱めた鉄剤を開発することに成功している (特開平2- 8
3400号公報) 。しかし、この鉄カゼインは耐熱性に乏し
く、90℃10分間の加熱殺菌、 120℃２〜３秒間の加熱殺
菌、レトルト滅菌等を行うと、鉄独特の収斂味を呈する
という欠点を有している。したがって、この鉄カゼイン
を食品等に利用する場合、製造ラインを無菌化する等の
工夫が必要となり、製造コストが嵩むという問題があっ
た。なお、鉄カゼインが加熱殺菌により鉄独特の収斂味
を呈してしまう原因としては、鉄とカゼインとの結合が
弱い為に、加熱により鉄がカゼインから遊離し、水酸化
鉄等が生成することによると考えられる。そこで、本発
明者らは、鉄とカゼインとの結合性を強固にすることに
より、耐熱性があり、しかも加熱殺菌しても鉄独特の収
斂味を呈することのない鉄剤を開発できるのではないか
と考えた。本発明は、加熱殺菌して食品等に添加しても
鉄独特の収斂味を呈することのない鉄剤を供給すること
を目的とする。すなわち、本発明は、加熱殺菌しても鉄
独特の収斂味がない炭酸および／または重炭酸−鉄−カ
ゼイン複合体およびその製造法を提供することを課題と
する。
とカゼインとを結合させることにより鉄独特の収斂味を
弱めた鉄剤を開発することに成功している (特開平2- 8
3400号公報) 。しかし、この鉄カゼインは耐熱性に乏し
く、90℃10分間の加熱殺菌、 120℃２〜３秒間の加熱殺
菌、レトルト滅菌等を行うと、鉄独特の収斂味を呈する
という欠点を有している。したがって、この鉄カゼイン
を食品等に利用する場合、製造ラインを無菌化する等の
工夫が必要となり、製造コストが嵩むという問題があっ
た。なお、鉄カゼインが加熱殺菌により鉄独特の収斂味
を呈してしまう原因としては、鉄とカゼインとの結合が
弱い為に、加熱により鉄がカゼインから遊離し、水酸化
鉄等が生成することによると考えられる。そこで、本発
明者らは、鉄とカゼインとの結合性を強固にすることに
より、耐熱性があり、しかも加熱殺菌しても鉄独特の収
斂味を呈することのない鉄剤を開発できるのではないか
と考えた。本発明は、加熱殺菌して食品等に添加しても
鉄独特の収斂味を呈することのない鉄剤を供給すること
を目的とする。すなわち、本発明は、加熱殺菌しても鉄
独特の収斂味がない炭酸および／または重炭酸−鉄−カ
ゼイン複合体およびその製造法を提供することを課題と
する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討したところ、炭酸イオンまた
は重炭酸イオンを含む溶液と、カゼイン類および鉄イオ
ンを含む溶液を加えて混合すると、炭酸および／または
重炭酸−鉄−カゼイン複合体が形成され、この炭酸およ
び／または重炭酸−鉄−カゼイン複合体は、鉄を高い比
率で含有するが鉄独特の収斂味を有していないことを見
出し、本発明を完成するに至った。
を解決するために鋭意検討したところ、炭酸イオンまた
は重炭酸イオンを含む溶液と、カゼイン類および鉄イオ
ンを含む溶液を加えて混合すると、炭酸および／または
重炭酸−鉄−カゼイン複合体が形成され、この炭酸およ
び／または重炭酸−鉄−カゼイン複合体は、鉄を高い比
率で含有するが鉄独特の収斂味を有していないことを見
出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、カゼイン類１分子当
り、鉄を１乃至1000原子、かつ炭酸および／または重炭
酸を１分子以上含有する、炭酸および／または重炭酸−
鉄−カゼイン複合体に関する。このような複合体は、加
熱殺菌しても鉄独特の収斂味を呈さない特長を有する。
り、鉄を１乃至1000原子、かつ炭酸および／または重炭
酸を１分子以上含有する、炭酸および／または重炭酸−
鉄−カゼイン複合体に関する。このような複合体は、加
熱殺菌しても鉄独特の収斂味を呈さない特長を有する。
【０００６】そして、このような複合体は、i)炭酸、ま
たは ii)重炭酸、またはiii)炭酸および重炭酸を含む溶
液（Ａ溶液）と、 iv)鉄を含む溶液（Ｂ１溶液）と、v)
カゼイン類を含む溶液（Ｂ２溶液）とを混合することに
よって得られ、このとき vi)Ｂ１溶液の鉄イオンのモル
濃度は、Ａ溶液に溶解している炭酸イオンおよび重炭酸
イオンのモル濃度の 1/3以下、好ましくは1/10、より好
ましくは1/30、さらには1/60、最も好ましくは 1/100で
あって、vii)Ｂ２溶液のカゼイン類のモル数は、Ｂ１溶
液の鉄イオンのモル数の１から1/1000である必要があ
る。なお、Ａ溶液、Ｂ１溶液およびＢ２溶液は、同時に
混合しても良いし、Ａ溶液にＢ２溶液を混合した後、Ｂ
１溶液を混合しても良い。さらには、Ｂ１溶液およびＢ
２溶液を混合した後、Ａ溶液にこの混合溶液を混合して
も良いし、この混合溶液にＡ溶液を混合しても良い。さ
らに、反応溶液中の炭酸イオンおよび重炭酸イオンのモ
ル濃度を高く保つために、予め、溶解しきれない量の炭
酸および／または重炭酸をＡ溶液に含有させておいても
良いし、Ａ溶液にＢ１溶液とＢ２溶液との混合溶液を添
加している途中に、i)炭酸、ii) 重炭酸塩、iii)炭酸お
よび重炭酸溶液を添加しても良い。本発明で添加する炭
酸および／または重炭酸は、酸の形で添加してもよく、
あるいは水溶性塩の形で添加してもよい。また、鉄は、
通常水溶性塩の形で添加される。さらに、本発明では、
添加するi)炭酸および／または重炭酸、 ii)鉄、および
iii)カゼイン類は、溶液として添加しても良いし、塩類
等の固体状態で添加しても良い。また、固体状態のi)炭
酸塩類および／または重炭酸塩類、 ii)鉄、およびiii)
カゼイン類を同時に溶解しても良い。ただし、i)炭酸塩
類および／または重炭酸塩類と ii)鉄のみが溶解してい
る状態となるような手順は避けなければならない。
たは ii)重炭酸、またはiii)炭酸および重炭酸を含む溶
液（Ａ溶液）と、 iv)鉄を含む溶液（Ｂ１溶液）と、v)
カゼイン類を含む溶液（Ｂ２溶液）とを混合することに
よって得られ、このとき vi)Ｂ１溶液の鉄イオンのモル
濃度は、Ａ溶液に溶解している炭酸イオンおよび重炭酸
イオンのモル濃度の 1/3以下、好ましくは1/10、より好
ましくは1/30、さらには1/60、最も好ましくは 1/100で
あって、vii)Ｂ２溶液のカゼイン類のモル数は、Ｂ１溶
液の鉄イオンのモル数の１から1/1000である必要があ
る。なお、Ａ溶液、Ｂ１溶液およびＢ２溶液は、同時に
混合しても良いし、Ａ溶液にＢ２溶液を混合した後、Ｂ
１溶液を混合しても良い。さらには、Ｂ１溶液およびＢ
２溶液を混合した後、Ａ溶液にこの混合溶液を混合して
も良いし、この混合溶液にＡ溶液を混合しても良い。さ
らに、反応溶液中の炭酸イオンおよび重炭酸イオンのモ
ル濃度を高く保つために、予め、溶解しきれない量の炭
酸および／または重炭酸をＡ溶液に含有させておいても
良いし、Ａ溶液にＢ１溶液とＢ２溶液との混合溶液を添
加している途中に、i)炭酸、ii) 重炭酸塩、iii)炭酸お
よび重炭酸溶液を添加しても良い。本発明で添加する炭
酸および／または重炭酸は、酸の形で添加してもよく、
あるいは水溶性塩の形で添加してもよい。また、鉄は、
通常水溶性塩の形で添加される。さらに、本発明では、
添加するi)炭酸および／または重炭酸、 ii)鉄、および
iii)カゼイン類は、溶液として添加しても良いし、塩類
等の固体状態で添加しても良い。また、固体状態のi)炭
酸塩類および／または重炭酸塩類、 ii)鉄、およびiii)
カゼイン類を同時に溶解しても良い。ただし、i)炭酸塩
類および／または重炭酸塩類と ii)鉄のみが溶解してい
る状態となるような手順は避けなければならない。
【０００７】本発明において使用することができるカゼ
イン類としては、ヒトやウシ等の哺乳類の乳等の分泌液
から分離されるカゼイン、酸カゼイン、カゼインナトリ
ウム、乳酸カゼイン、α−カゼイン、β−カゼイン、κ
−カゼイン等を例示することができる。そして、これら
のカゼイン類については、既に大量に分離する方法が多
数知られているが、どのような方法で分離されたもので
あっても良い。また、遺伝子操作によって微生物、動物
細胞あるいはトランスジェニック動物から生産されたも
のであっても良い。なお、カゼイン類として、粗カゼイ
ンのようなα−カゼイン、β−カゼイン及びκ−カゼイ
ンの混合物を用いる場合、その構成比から平均分子量を
求め、これをもとに溶解したカゼイン類のモル濃度を算
出することができる。
イン類としては、ヒトやウシ等の哺乳類の乳等の分泌液
から分離されるカゼイン、酸カゼイン、カゼインナトリ
ウム、乳酸カゼイン、α−カゼイン、β−カゼイン、κ
−カゼイン等を例示することができる。そして、これら
のカゼイン類については、既に大量に分離する方法が多
数知られているが、どのような方法で分離されたもので
あっても良い。また、遺伝子操作によって微生物、動物
細胞あるいはトランスジェニック動物から生産されたも
のであっても良い。なお、カゼイン類として、粗カゼイ
ンのようなα−カゼイン、β−カゼイン及びκ−カゼイ
ンの混合物を用いる場合、その構成比から平均分子量を
求め、これをもとに溶解したカゼイン類のモル濃度を算
出することができる。
【０００８】炭酸または重炭酸を含むＡ溶液としては、
炭酸水、重炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、重炭
酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等の溶液
およびそれらの混合溶液等を例示することができる。こ
れらの溶液にpH調整剤として水酸化ナトリウム、アンモ
ニア、水酸化カリウム、塩酸、クエン酸、乳酸等を混合
して使用しても良い。また、このＡ溶液には、炭酸また
は重炭酸以外に、例えば、糖、蛋白質、脂肪等が含まれ
ていても良い。
炭酸水、重炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、重炭
酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等の溶液
およびそれらの混合溶液等を例示することができる。こ
れらの溶液にpH調整剤として水酸化ナトリウム、アンモ
ニア、水酸化カリウム、塩酸、クエン酸、乳酸等を混合
して使用しても良い。また、このＡ溶液には、炭酸また
は重炭酸以外に、例えば、糖、蛋白質、脂肪等が含まれ
ていても良い。
【０００９】しかし、重要なことは、反応時の鉄イオン
のモル濃度と、炭酸イオンおよび重炭酸イオンのモル濃
度の比が、鉄独特の収斂味を消失させた炭酸および／ま
たは重炭酸−鉄−カゼイン複合体の形成に影響を及ぼす
という点である。次に、このことに関する試験例を示
す。
のモル濃度と、炭酸イオンおよび重炭酸イオンのモル濃
度の比が、鉄独特の収斂味を消失させた炭酸および／ま
たは重炭酸−鉄−カゼイン複合体の形成に影響を及ぼす
という点である。次に、このことに関する試験例を示
す。
【００１０】
【試験例１】 （材料） （Ａ溶液）各モル濃度の重炭酸ナトリウムを含む溶液１
リットル （Ｂ１溶液）塩化第二鉄を含む溶液 0.2リットル （Ｂ２溶液）カゼインナトリウム（太陽化学社製) １ミ
リモルを含む溶液 0.8リットル。ただし、モル濃度の調
整には平均分子量を用いた。また、平均分子量は、尿素
−ソジウムドデシルサルフェート(SDS) −電気泳動から
求めたα−カゼイン、β−カゼイン及びκ−カゼインの
構成比と各カゼインの理論的分子量より算出した。Ｂ１
溶液とＢ２溶液を混合してＢ溶液を作成し、Ａ溶液にＢ
溶液１リットルを加えて鉄を結合したカゼインを作成し
た。なお、Ｂ溶液は脱イオン水で希釈したものを用い
た。また、最終重炭酸イオンのモル濃度を 0.6以上とす
る場合には、Ａ溶液とＢ溶液混合時に重炭酸ナトリウム
を添加するか、予めＡ溶液に必要量の重炭酸ナトリウム
を添加して飽和溶液とした。これらの溶液を分子量5000
カットの限外濾過膜にて炭酸および／または重炭酸−鉄
−カゼイン複合体と水溶液を分離した。膜を透過した溶
液中の鉄濃度を発光分光分析計(ICP) にて測定したとこ
ろ、鉄は全く検出されず、鉄が全ての複合体の一部とな
ったことが判った。そして、この複合体を0.05モル／リ
ットルのイミダゾール、0.15モル／リットルの食塩を含
む pH7.5の液状食品を模倣した緩衝液 (模擬緩衝液) で
3.6ミリモル／リットルの鉄濃度となるまで希釈し、90
℃で10分間加熱殺菌した。
リットル （Ｂ１溶液）塩化第二鉄を含む溶液 0.2リットル （Ｂ２溶液）カゼインナトリウム（太陽化学社製) １ミ
リモルを含む溶液 0.8リットル。ただし、モル濃度の調
整には平均分子量を用いた。また、平均分子量は、尿素
−ソジウムドデシルサルフェート(SDS) −電気泳動から
求めたα−カゼイン、β−カゼイン及びκ−カゼインの
構成比と各カゼインの理論的分子量より算出した。Ｂ１
溶液とＢ２溶液を混合してＢ溶液を作成し、Ａ溶液にＢ
溶液１リットルを加えて鉄を結合したカゼインを作成し
た。なお、Ｂ溶液は脱イオン水で希釈したものを用い
た。また、最終重炭酸イオンのモル濃度を 0.6以上とす
る場合には、Ａ溶液とＢ溶液混合時に重炭酸ナトリウム
を添加するか、予めＡ溶液に必要量の重炭酸ナトリウム
を添加して飽和溶液とした。これらの溶液を分子量5000
カットの限外濾過膜にて炭酸および／または重炭酸−鉄
−カゼイン複合体と水溶液を分離した。膜を透過した溶
液中の鉄濃度を発光分光分析計(ICP) にて測定したとこ
ろ、鉄は全く検出されず、鉄が全ての複合体の一部とな
ったことが判った。そして、この複合体を0.05モル／リ
ットルのイミダゾール、0.15モル／リットルの食塩を含
む pH7.5の液状食品を模倣した緩衝液 (模擬緩衝液) で
3.6ミリモル／リットルの鉄濃度となるまで希釈し、90
℃で10分間加熱殺菌した。
【００１１】このようにして得られた溶液について、以
下のような官能評価試験を行った。男10名女10名のパネ
ラーに模擬緩衝液を対照とし、各溶液について収斂味を
感じるか否かを判定させた。各パネラーには目隠しを
し、外見による判断要因を与えないよう配慮した。一試
料のための試験は、対照、試料の順に試験させ、一試料
評価後、最低一日の間隔をあけて、次の試料を評価する
ための試験を実施した。また、試料評価の日間偏差をな
くすため、各パネラー毎に試料評価の順番をランダム化
した。その結果、パネラー20名の中で収斂味を感じたパ
ネラーの人数を表１に示す。なお、表の重炭酸イオン／
鉄イオンの最小モル濃度比は、Ａ溶液とＢ溶液混合後の
重炭酸イオンのモル濃度を、Ｂ溶液の鉄イオンのモル濃
度で除して算出した。
下のような官能評価試験を行った。男10名女10名のパネ
ラーに模擬緩衝液を対照とし、各溶液について収斂味を
感じるか否かを判定させた。各パネラーには目隠しを
し、外見による判断要因を与えないよう配慮した。一試
料のための試験は、対照、試料の順に試験させ、一試料
評価後、最低一日の間隔をあけて、次の試料を評価する
ための試験を実施した。また、試料評価の日間偏差をな
くすため、各パネラー毎に試料評価の順番をランダム化
した。その結果、パネラー20名の中で収斂味を感じたパ
ネラーの人数を表１に示す。なお、表の重炭酸イオン／
鉄イオンの最小モル濃度比は、Ａ溶液とＢ溶液混合後の
重炭酸イオンのモル濃度を、Ｂ溶液の鉄イオンのモル濃
度で除して算出した。
【００１２】
【表１】 Ｂ１溶液に16ミリモルの鉄が含まれている場合 ──────────────────────────────── 重炭酸イオンのモル濃度 収斂味を感じた 重炭酸イオン ─────────── ／鉄イオンの Ａ溶液 ＡＢ混合後 パネラーの人数 最小モル濃度比 ──────────────────────────────── 1.0 0.5 0 16.67 0.8 0.4 0 13.33 0.6 0.3 2 10.00 0.4 0.2 4 6.67 0.2 0.1 4 3.33 0.1 0.05 20 1.67 ────────────────────────────────
【００１３】
【表２】 Ｂ１溶液に 200ミリモルの鉄が含まれている場合であって、 Ｂ溶液を20倍希釈した場合（Ｂ溶液中に10ミリモル／リッ トルの鉄が含まれる） ─────────────────────────────── 重炭酸イオンのモル濃度 収斂味を感じた 重炭酸イオン ───────────── パネラーの人数 ／鉄イオンの Ａ溶液 ＡＢ混合後 最小モル濃度比 ─────────────────────────────── 飽和* 飽和 0 120以上 飽和 1.2 0 120 飽和 1.0 0 100 飽和 0.8 1 80 飽和 0.7 1 70 1.2 0.6 1 60 1.0 0.5 2 50 0.6 0.3 2 30 0.3 0.15 3 15 ─────────────────────────────── * 30℃にて飽和
【００１４】以上のように、Ｂ１溶液の鉄濃度を高めた
場合、重炭酸イオン濃度を高める必要がある。このよう
に、本発明の炭酸および／または重炭酸−鉄−カゼイン
複合体の調製にあたっては、Ａ溶液にＢ溶液を添加して
行く過程において、添加した鉄１原子の周囲には少なく
とも３分子、好ましくは10分子以上の炭酸および／また
は重炭酸分子が常に存在している必要がある。さらにい
えば、カゼイン類１分子に 200原子を越える量の鉄原子
を結合させる場合には、鉄１原子の周囲には30分子以
上、好ましくは60分子以上、より好ましくは 100分子以
上の炭酸および／または重炭酸分子が存在している必要
がある。
場合、重炭酸イオン濃度を高める必要がある。このよう
に、本発明の炭酸および／または重炭酸−鉄−カゼイン
複合体の調製にあたっては、Ａ溶液にＢ溶液を添加して
行く過程において、添加した鉄１原子の周囲には少なく
とも３分子、好ましくは10分子以上の炭酸および／また
は重炭酸分子が常に存在している必要がある。さらにい
えば、カゼイン類１分子に 200原子を越える量の鉄原子
を結合させる場合には、鉄１原子の周囲には30分子以
上、好ましくは60分子以上、より好ましくは 100分子以
上の炭酸および／または重炭酸分子が存在している必要
がある。
【００１５】本発明で使用することができる鉄化合物と
しては、例えば、塩化第二鉄、硝酸第二鉄、硫酸第二鉄
等の３価の鉄化合物、さらには、硝酸第一鉄、硫酸第二
鉄、クエン酸鉄等の２価の鉄化合物を例示することがで
きる。また、添加する鉄の量は、カゼイン類１モルに対
して鉄イオンとして、好ましくは10モル以上、より好ま
しくは16モル以上、さらに好ましくは46モル以上であ
り、上限は1000モル以下、好ましくは 500モル以下、よ
り好ましくは 250モル以下である。次に、このことに関
する試験例を示す。
しては、例えば、塩化第二鉄、硝酸第二鉄、硫酸第二鉄
等の３価の鉄化合物、さらには、硝酸第一鉄、硫酸第二
鉄、クエン酸鉄等の２価の鉄化合物を例示することがで
きる。また、添加する鉄の量は、カゼイン類１モルに対
して鉄イオンとして、好ましくは10モル以上、より好ま
しくは16モル以上、さらに好ましくは46モル以上であ
り、上限は1000モル以下、好ましくは 500モル以下、よ
り好ましくは 250モル以下である。次に、このことに関
する試験例を示す。
【００１６】
【試験例２】 （材料） （Ａ溶液）1200ミリモル／リットルの重炭酸ナトリウム
を含む溶液１リットル （Ｂ１溶液）各モル濃度の塩化第二鉄を含む溶液 0.2リ
ットル （Ｂ２溶液）乳酸カゼイン (ニュージーランド・デイリ
ーボード社製) １ミリモルを含む溶液 0.8リットル。た
だし、乳酸カゼインのモル濃度は試験例１と同様の方法
にて算出した。また、乳酸カゼインは極少量の1N水酸化
ナトリウム溶液にて溶解し、これを脱イオン水で希釈し
た。Ｂ１溶液とＢ２溶液を混合してＢ溶液を作成し、Ａ
溶液にＢ溶液１リットルを加えて鉄を結合したカゼイン
を作成した。なお、Ｂ溶液は必要に応じて脱イオン水で
希釈し、最終鉄イオン／カゼイン類のモル濃度比を 100
以上とした。これらの溶液を分子量5000カットの限外濾
過膜にて加水脱塩し、さらに濃縮した。そして、模擬緩
衝液で 3.6ミリモル／リットルの鉄濃度となるまで希釈
し、90℃で10分間加熱殺菌した。このようにして得られ
た溶液について、試験例１と同様の方法で官能評価試験
を行った。その結果、パネラー20名の中で収斂味を感じ
たパネラーの人数を表３に示す。
を含む溶液１リットル （Ｂ１溶液）各モル濃度の塩化第二鉄を含む溶液 0.2リ
ットル （Ｂ２溶液）乳酸カゼイン (ニュージーランド・デイリ
ーボード社製) １ミリモルを含む溶液 0.8リットル。た
だし、乳酸カゼインのモル濃度は試験例１と同様の方法
にて算出した。また、乳酸カゼインは極少量の1N水酸化
ナトリウム溶液にて溶解し、これを脱イオン水で希釈し
た。Ｂ１溶液とＢ２溶液を混合してＢ溶液を作成し、Ａ
溶液にＢ溶液１リットルを加えて鉄を結合したカゼイン
を作成した。なお、Ｂ溶液は必要に応じて脱イオン水で
希釈し、最終鉄イオン／カゼイン類のモル濃度比を 100
以上とした。これらの溶液を分子量5000カットの限外濾
過膜にて加水脱塩し、さらに濃縮した。そして、模擬緩
衝液で 3.6ミリモル／リットルの鉄濃度となるまで希釈
し、90℃で10分間加熱殺菌した。このようにして得られ
た溶液について、試験例１と同様の方法で官能評価試験
を行った。その結果、パネラー20名の中で収斂味を感じ
たパネラーの人数を表３に示す。
【００１７】
【表３】
【００１８】以上のように、カゼイン類に対する鉄の結
合量によっては鉄の収斂味を消せる場合がある。このよ
うに、本発明の炭酸および／または重炭酸−鉄−カゼイ
ン複合体の調製にあたっては、添加する鉄の量をカゼイ
ン類１モルに対して鉄イオンとして、好ましくは10モル
以上、より好ましくは16モル以上、さらに好ましくは46
モル以上とすべきであり、上限は1000モル以下、好まし
くは 500モル以下、より好ましくは 250モル以下とすべ
きである。
合量によっては鉄の収斂味を消せる場合がある。このよ
うに、本発明の炭酸および／または重炭酸−鉄−カゼイ
ン複合体の調製にあたっては、添加する鉄の量をカゼイ
ン類１モルに対して鉄イオンとして、好ましくは10モル
以上、より好ましくは16モル以上、さらに好ましくは46
モル以上とすべきであり、上限は1000モル以下、好まし
くは 500モル以下、より好ましくは 250モル以下とすべ
きである。
【００１９】
【実施例１】重炭酸ナトリウム 1.2モルとα−カゼイン
（シグマ社製）10マイクロモルを含む溶液１リットル
（Ａ溶液）と、硫酸第二鉄を鉄イオンとして 1.5ミリモ
ルを含む溶液１リットル（Ｂ溶液）を作成した。そし
て、Ａ溶液にＢ溶液を加え、鉄を結合したα−カゼイン
を作成した。この溶液を分子量5000カットの限外濾過膜
にて脱塩・濃縮し、模擬緩衝液にて、鉄濃度が26mg/100
mlとなるよう希釈した後、ネジ口付き試験管に密封し、
90℃で10分間加熱した。加熱後、室温まで自然冷却し、
室温にて１か月保存した。この溶液について、試験例１
と同様の方法で官能評価試験を実施したところ、パネラ
ー20名の中で収斂味を感じたものは１名も認められなか
った。
（シグマ社製）10マイクロモルを含む溶液１リットル
（Ａ溶液）と、硫酸第二鉄を鉄イオンとして 1.5ミリモ
ルを含む溶液１リットル（Ｂ溶液）を作成した。そし
て、Ａ溶液にＢ溶液を加え、鉄を結合したα−カゼイン
を作成した。この溶液を分子量5000カットの限外濾過膜
にて脱塩・濃縮し、模擬緩衝液にて、鉄濃度が26mg/100
mlとなるよう希釈した後、ネジ口付き試験管に密封し、
90℃で10分間加熱した。加熱後、室温まで自然冷却し、
室温にて１か月保存した。この溶液について、試験例１
と同様の方法で官能評価試験を実施したところ、パネラ
ー20名の中で収斂味を感じたものは１名も認められなか
った。
【００２０】
【実施例２】炭酸ナトリウム 0.5モル／リットルと重炭
酸ナトリウム 0.5モル／リットルを含み酢酸でpH 8.2に
調整した溶液１リットル（Ａ溶液）、鉄イオンとして
1.5ミリモルを含む硝酸第二鉄溶液１リットル（Ｂ１溶
液）、粉末状α−カゼイン（シグマ社製）10マイクロモ
ル（Ｂ２）を作成した。そして、Ａ溶液にＢ１溶液とＢ
２を加え、鉄を結合したα−カゼインを作成した。この
溶液を分子量5000カットの限外濾過膜にて脱塩・濃縮
し、模擬緩衝液にて、鉄濃度が26mg/100mlとなるよう希
釈した後、ネジ口付き試験管に密封し、90℃で10分間加
熱した。加熱後、室温まで自然冷却し、室温にて１か月
保存した。この溶液について、試験例１と同様の方法で
官能評価試験を実施したところ、パネラー20名の中で収
斂味を感じたものは１名も認められなかった。
酸ナトリウム 0.5モル／リットルを含み酢酸でpH 8.2に
調整した溶液１リットル（Ａ溶液）、鉄イオンとして
1.5ミリモルを含む硝酸第二鉄溶液１リットル（Ｂ１溶
液）、粉末状α−カゼイン（シグマ社製）10マイクロモ
ル（Ｂ２）を作成した。そして、Ａ溶液にＢ１溶液とＢ
２を加え、鉄を結合したα−カゼインを作成した。この
溶液を分子量5000カットの限外濾過膜にて脱塩・濃縮
し、模擬緩衝液にて、鉄濃度が26mg/100mlとなるよう希
釈した後、ネジ口付き試験管に密封し、90℃で10分間加
熱した。加熱後、室温まで自然冷却し、室温にて１か月
保存した。この溶液について、試験例１と同様の方法で
官能評価試験を実施したところ、パネラー20名の中で収
斂味を感じたものは１名も認められなかった。
【００２１】
【実施例３】炭酸ナトリウム 1.5モル／リットルを含み
塩酸でpH 8.0に調整した溶液１リットル（Ａ溶液）、鉄
イオンとして 1.5ミリモルを含むクエン酸鉄溶液 0.2リ
ットル（Ｂ１溶液）、κ−カゼイン（シグマ社製）10マ
イクロモルを含む溶液 0.8リットル（Ｂ２溶液）を作成
した。そして、Ｂ１溶液とＢ２溶液を混合した後、この
混合溶液にＡ溶液を加え、鉄を結合したκ−カゼインを
作成した。この溶液を分子量5000カットの限外濾過膜に
て脱塩・濃縮し、模擬緩衝液にて、鉄濃度が26mg/100ml
となるよう希釈した後、ネジ口付き試験管に密封し、90
℃で10分間加熱した。加熱後、室温まで自然冷却し、室
温にて１か月保存した。この溶液について、試験例１と
同様の方法で官能評価試験を実施したところ、パネラー
20名の中で収斂味を感じたものは１名も認められなかっ
た。
塩酸でpH 8.0に調整した溶液１リットル（Ａ溶液）、鉄
イオンとして 1.5ミリモルを含むクエン酸鉄溶液 0.2リ
ットル（Ｂ１溶液）、κ−カゼイン（シグマ社製）10マ
イクロモルを含む溶液 0.8リットル（Ｂ２溶液）を作成
した。そして、Ｂ１溶液とＢ２溶液を混合した後、この
混合溶液にＡ溶液を加え、鉄を結合したκ−カゼインを
作成した。この溶液を分子量5000カットの限外濾過膜に
て脱塩・濃縮し、模擬緩衝液にて、鉄濃度が26mg/100ml
となるよう希釈した後、ネジ口付き試験管に密封し、90
℃で10分間加熱した。加熱後、室温まで自然冷却し、室
温にて１か月保存した。この溶液について、試験例１と
同様の方法で官能評価試験を実施したところ、パネラー
20名の中で収斂味を感じたものは１名も認められなかっ
た。
【００２２】
【試験例３】実施例１で作成した溶液（試験群）および
硫酸第一鉄溶液（対照群１）について、鉄濃度が20mg/1
00mlとなるようアスコルビン酸およびアスコルビン酸ナ
トリウムをビタミンＣとして6.2mg/100g含む生理的リン
酸緩衝液(pH 7.2)に溶解し、90℃で10分間加熱したもの
を試験試料とした。また、対照群２としてビタミンＣを
6.2mg/100g含む生理的リン酸緩衝液(pH 7.2)を90℃で10
分間の加熱したものも試験試料とした。
硫酸第一鉄溶液（対照群１）について、鉄濃度が20mg/1
00mlとなるようアスコルビン酸およびアスコルビン酸ナ
トリウムをビタミンＣとして6.2mg/100g含む生理的リン
酸緩衝液(pH 7.2)に溶解し、90℃で10分間加熱したもの
を試験試料とした。また、対照群２としてビタミンＣを
6.2mg/100g含む生理的リン酸緩衝液(pH 7.2)を90℃で10
分間の加熱したものも試験試料とした。
【００２３】離乳直後の21日齢ウィスター系雌ラット
（日本チャールスリバー社製）の中、体重が45〜50g の
ものを選び、除鉄食（オリエンタル酵母社製、鉄含量
0.25mg/100g飼料）を２週間与え、血中ヘモグロビン値
が7g/100ml以下の貧血ラットを作成した。ラットは１群
５〜８匹として、その後も除鉄食を与え続けながら、試
験試料を１ml／日、６週間、強制経口（ゾンデ）投与し
た。そして、試験試料投与後６週間目に、尾静脈より採
血し、自動血球計測装置（東亜医用電子）でヘモグロビ
ン値を測定した。その結果を表４に示す。
（日本チャールスリバー社製）の中、体重が45〜50g の
ものを選び、除鉄食（オリエンタル酵母社製、鉄含量
0.25mg/100g飼料）を２週間与え、血中ヘモグロビン値
が7g/100ml以下の貧血ラットを作成した。ラットは１群
５〜８匹として、その後も除鉄食を与え続けながら、試
験試料を１ml／日、６週間、強制経口（ゾンデ）投与し
た。そして、試験試料投与後６週間目に、尾静脈より採
血し、自動血球計測装置（東亜医用電子）でヘモグロビ
ン値を測定した。その結果を表４に示す。
【００２４】
【表４】
【００２５】以上のように、本発明の炭酸および／また
は重炭酸−鉄−カゼイン複合体は、貧血治療効果を示
し、さらに、その効果は無機鉄である硫酸第一鉄よりも
優れていることが明らかとなった。
は重炭酸−鉄−カゼイン複合体は、貧血治療効果を示
し、さらに、その効果は無機鉄である硫酸第一鉄よりも
優れていることが明らかとなった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 富澤 章 埼玉県入間市豊岡５−３−33 アーデン 710
Claims (7)
- 【請求項１】 次の性質を示す炭酸および／または重炭
酸−鉄−カゼイン複合体。 １）カゼイン類１分子当り、鉄を１乃至1000原子、かつ
炭酸および／または重炭酸１分子以上を含有すること、 ２）加熱殺菌しても鉄独特の収斂味がないこと。 - 【請求項２】 i)炭酸、ii) 重炭酸、またはiii)炭酸お
よび重炭酸を含む溶液（Ａ溶液）と、 iv)鉄を含む溶液
（Ｂ１溶液）と、v)カゼイン類を含む溶液（Ｂ２溶液）
とを混合することによって得られ、次の１）及び２）の
性質を示す炭酸および／または重炭酸−鉄−カゼイン複
合体。ただし、このとき vi)Ｂ１溶液の鉄イオンのモル
濃度は、Ａ溶液に溶解している炭酸イオンおよび重炭酸
イオンのモル濃度の 1/3以下であって、vii)Ｂ２溶液の
カゼイン類のモル数は、Ｂ１溶液の鉄イオンのモル数の
１から1/1000である。 １）カゼイン類１分子当り、鉄を１乃至1000原子、かつ
炭酸および／または重炭酸１分子以上含有すること、 ２）加熱殺菌しても鉄独特の収斂味がないこと。 - 【請求項３】 i)炭酸、ii) 重炭酸、またはiii)炭酸お
よび重炭酸を含む溶液（Ａ溶液）と、 iv)鉄およびv)カ
ゼイン類を含む溶液（Ｂ溶液）とを混合することによっ
て得られ、次の１）及び２）の性質を示す炭酸および／
または重炭酸−鉄−カゼイン複合体。ただし、このとき
vi)Ｂ溶液の鉄イオンのモル濃度は、Ａ溶液と、Ｂ溶液
の一部または全部が混合した溶液（反応溶液）に溶解し
ている炭酸イオンおよび重炭酸イオンのモル濃度の 1/3
以下であって、vii)Ｂ溶液のカゼイン類のモル数は、Ｂ
溶液の鉄イオンのモル数の１から1/1000である。 １）カゼイン類１分子当り、鉄を１乃至1000原子、かつ
炭酸および／または重炭酸１分子以上含有すること、 ２）加熱殺菌しても鉄独特の収斂味がないこと。 - 【請求項４】 i)炭酸、ii) 重炭酸、またはiii)炭酸お
よび重炭酸、とiv)カゼイン類とを含む溶液（Ａ溶液）
と、v)鉄を含む溶液（Ｂ溶液）とを混合することによっ
て得られ、次の１）及び２）の性質を示す炭酸および／
または重炭酸−鉄−カゼイン複合体。ただし、このとき
vi)Ｂ溶液の鉄イオンのモル濃度は、Ａ溶液と、Ｂ溶液
の一部または全部が混合した溶液（反応溶液）に溶解し
ている炭酸イオンおよび重炭酸イオンのモル濃度の 1/3
以下であって、vii)Ａ溶液のカゼイン類のモル数は、Ｂ
溶液の鉄イオンのモル数の１から1/1000である。 １）カゼイン類１分子当り、鉄を１乃至1000原子、かつ
炭酸および／または重炭酸 1分子以上含有すること、 ２）加熱殺菌しても鉄独特の収斂味がないこと。 - 【請求項５】 i)炭酸、ii) 重炭酸、またはiii)炭酸お
よび重炭酸を含む溶液（Ａ溶液）と、 iv)鉄を含む溶液
（Ｂ１溶液）と、カゼイン類を含む溶液（Ｂ２溶液）と
を混合することを特徴とする、次の１）から２）の性質
を示す炭酸および／または重炭酸−鉄−カゼイン複合体
の製造法。ただし、このとき vi)Ｂ１溶液の鉄イオンの
モル濃度は、Ａ溶液に溶解している炭酸イオンおよび重
炭酸イオンのモル濃度の 1/3以下であって、vii)Ｂ２溶
液のカゼイン類のモル数は、Ｂ１溶液の鉄イオンのモル
数の１から1/1000である。 １）カゼイン類１分子当り、鉄１乃至1000原子、かつ炭
酸および／または重炭酸1分子以上を含有すること、 ２）加熱殺菌しても鉄独特の収斂味がないこと。 - 【請求項６】 i)炭酸、ii) 重炭酸、またはiii)炭酸お
よび重炭酸を含む溶液（Ａ溶液）と、 iv)鉄およびv)カ
ゼイン類を含む溶液（Ｂ溶液）とを混合することを特徴
とする、次の１）から２）の性質を示す炭酸および／ま
たは重炭酸−鉄−カゼイン複合体の製造法。ただし、こ
のとき vi)Ｂ溶液の鉄イオンのモル濃度は、Ａ溶液と、
Ｂ溶液の一部または全部が混合した溶液（反応溶液）に
溶解している炭酸イオンおよび重炭酸イオンのモル濃度
の 1/3以下であって、vii)Ｂ溶液のカゼイン類のモル数
は、Ｂ溶液の鉄イオンのモル数の１から1/1000である。 １）カゼイン類１分子当り、鉄１乃至1000原子、かつ炭
酸および／または重炭酸1分子以上を含有すること、 ２）加熱殺菌しても鉄独特の収斂味がないこと。 - 【請求項７】 i)炭酸、ii) 重炭酸、またはiii)炭酸お
よび重炭酸、 iv)カゼイン類を含む溶液（Ａ溶液）に、
v)鉄を含む溶液（Ｂ溶液）を混合することを特徴とす
る、次の１）から２）の性質を示す炭酸および／または
重炭酸−鉄−カゼイン複合体の製造法。ただし、このと
き vi)Ｂ溶液の鉄イオンのモル濃度は、Ａ溶液と、Ｂ溶
液の一部または全部が混合した溶液（反応溶液）に溶解
している炭酸イオンおよび重炭酸イオンのモル濃度の 1
/3以下であって、vii)Ａ溶液のカゼイン類のモル数は、
Ｂ溶液の鉄イオンのモル数の１から1/1000である。 １）カゼイン類１分子当り、鉄を１乃至1000原子、かつ
炭酸および／または重炭酸 1分子以上含有すること、 ２）加熱殺菌しても鉄独特の収斂味がないこと。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25957295A JP3596695B2 (ja) | 1995-09-13 | 1995-09-13 | 鉄−カゼイン複合体およびその製造法 |
| PCT/JP1997/000963 WO1998042745A1 (en) | 1995-09-13 | 1997-03-24 | Iron-casein complex and process for preparing the same |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25957295A JP3596695B2 (ja) | 1995-09-13 | 1995-09-13 | 鉄−カゼイン複合体およびその製造法 |
| PCT/JP1997/000963 WO1998042745A1 (en) | 1995-09-13 | 1997-03-24 | Iron-casein complex and process for preparing the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0977793A true JPH0977793A (ja) | 1997-03-25 |
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ID=26438164
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25957295A Expired - Fee Related JP3596695B2 (ja) | 1995-09-13 | 1995-09-13 | 鉄−カゼイン複合体およびその製造法 |
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|---|---|
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998042745A1 (en) * | 1995-09-13 | 1998-10-01 | Snow Brand Milk Products Co., Ltd. | Iron-casein complex and process for preparing the same |
| WO1998042862A1 (fr) * | 1997-03-21 | 1998-10-01 | Snow Brand Milk Products Co., Ltd. | Hydrolysat du complexe fer-caseine et son procede de production |
| JP2002000225A (ja) * | 2000-06-20 | 2002-01-08 | Snow Brand Milk Prod Co Ltd | 鉄含有タンパク質組成物 |
| JP2007246413A (ja) * | 2006-03-14 | 2007-09-27 | Snow Brand Milk Prod Co Ltd | 乳由来塩基性タンパク質含有組成物 |
| JP2020162466A (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 雪印メグミルク株式会社 | 鉄含有タンパク質組成物の製造方法 |
| JP2023147616A (ja) * | 2022-03-30 | 2023-10-13 | 雪印メグミルク株式会社 | ミネラル結合タンパク質およびその製造方法 |
-
1995
- 1995-09-13 JP JP25957295A patent/JP3596695B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998042745A1 (en) * | 1995-09-13 | 1998-10-01 | Snow Brand Milk Products Co., Ltd. | Iron-casein complex and process for preparing the same |
| WO1998042862A1 (fr) * | 1997-03-21 | 1998-10-01 | Snow Brand Milk Products Co., Ltd. | Hydrolysat du complexe fer-caseine et son procede de production |
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| JP2020162466A (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 雪印メグミルク株式会社 | 鉄含有タンパク質組成物の製造方法 |
| JP2023147616A (ja) * | 2022-03-30 | 2023-10-13 | 雪印メグミルク株式会社 | ミネラル結合タンパク質およびその製造方法 |
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