JPH0983016A - 窒化物半導体の成長方法 - Google Patents

窒化物半導体の成長方法

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JPH0983016A
JPH0983016A JP23750195A JP23750195A JPH0983016A JP H0983016 A JPH0983016 A JP H0983016A JP 23750195 A JP23750195 A JP 23750195A JP 23750195 A JP23750195 A JP 23750195A JP H0983016 A JPH0983016 A JP H0983016A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 基板の上に成長させる窒化物半導体の結晶性
を向上させ、信頼性に優れたLED、LD等を実現す
る。 【構成】 気相成長法により、InaAlbGa1-a-b
(0≦a、0≦b、a+b≦1)で示される窒化物半導体を
基板上にエピタキシャル成長させる方法において、基板
にSiCを使用し、そのSiC基板の上にX値が順次小
さくなるように組成傾斜したAlXGa1-XN(0≦X≦
1)層を成長させ、そのAlXGa1-XN層の上に窒化物
半導体を成長させることにより、窒化物半導体の格子不
整合による歪みを緩和して結晶性を飛躍的に向上させ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は気相成長法により窒化物
半導体InaAlbGa1-a-bN(0≦a、0≦b、a+b≦
1)の結晶を基板上に成長させる方法に関する。
【0002】
【従来の技術】窒化物半導体は有機金属気相成長法(M
OVPE)、分子線気相成長法(MBE)、ハライド気
相成長法(HDVPE)等の気相成長法により基板上に
エピタキシャル成長される。一般に化合物半導体をエピ
タキシャル成長させるには、化合物半導体と格子定数が
一致した基板を用いると結晶性の良いものが得られるこ
とが常識であるが、窒化物半導体には格子整合する基板
がないため、現在格子定数で13%もの差があるサファ
イア基板の上に成長されるのが常であった。
【0003】サファイア基板の場合、窒化物半導体を成
長させる前にまずサファイア基板上にAlN、GaNよ
りなるバッファ層を成長させ、そのバッファ層の上に窒
化物半導体を成長することが知られている。例えば特公
昭59−48794号、特公平4−15200号公報に
はAlNをバッファ層とする方法が記載され、また特開
昭60−173829号、平4−297023号公報に
はGaNをバッファ層とする方法が記載されている。そ
の中でも特開平4−297023号による方法は現在実
用化されている窒化物半導体LEDの基幹技術の一つと
なっている。
【0004】その他窒化物半導体を成長させる基板には
ZnS(特開平4−68579)、MnO(特開平4−
209577)、ZnO(特開平4−236477)、
SiC(特開平4−223330)等数々提案されてお
り、特に特開平4−223330号公報にはSiC基板
表面にSiCバッファ層を形成し、このバッファ層の上
に窒化物半導体を成長させる技術が示されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】現在、サファイア基板
の上に成長された窒化物半導体で、青色LED、青緑色
LED等が実用化されているが、将来、さらに高輝度で
信頼性に優れたLED、またLDのような高度な発光デ
バイス等を実現するためには、窒化物半導体の結晶性を
さらに向上させる必要がある。従って本発明はこのよう
な事情を鑑みて成されたもので、その目的とするところ
は基板の上に成長させる窒化物半導体の結晶性を向上さ
せ、信頼性に優れたLED、LD等を実現することにあ
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の窒化物半導体の
成長方法は、気相成長法によりInaAlbGa1-a-b
(0≦a、0≦b、a+b≦1)で示される窒化物半導体を
基板上にエピタキシャル成長させる方法において、基板
にSiCを使用し、そのSiC基板の上にX値が順次小
さくなるように組成傾斜したAlXGa1-XN(0≦X≦
1)層を成長させ、そのAlXGa1-XN層の上に前記窒
化物半導体を成長させることを特徴とする。
【0007】本発明の成長方法において、気相成長法に
は先にも述べたように、例えばMOVPE法、MBE
法、HDVPE法等が採用できるが、好ましくはMOV
PE法で成長させることにより結晶性の良い半導体層が
得られる。
【0008】また基板のSiCは単結晶のSiC基板を
利用する。SiCには4H、6H、3C等数々の結晶構
造があるが特に限定するものではない。好ましくは6H
−SiCの(0001)面、3C−SiCの(111)
面の上に成長させることにより結晶性の良い窒化物半導
体が得られる。
【0009】組成傾斜したAlXGa1-XN層とはAl混
晶比がSiC基板より離れるに従って少なくなるように
構成したAlXGa1-XN層であり、このAlXGa1-X
層は単一層で組成傾斜するように構成しても良いし、ま
た後に述べるように複数のAlXGa1-XN層を積層した
多層膜で構成して、各層の構成をSiCより離れるに従
ってAl混晶比を少なくしたAlXGa1-XNとしても良
い。
【0010】AlXGa1-XN層は5nm〜5μmの膜厚
で成長することが望ましく、さらに好ましくは5nm〜
3μmに調整する。5nmよりも薄いと組成傾斜した層
が形成しにくく、また2μmよりも厚いとAlXGa1-X
N層自身にクラックが入りやすくなるからである。また
組成傾斜させたAlXGa1-XN層の最表面はGaNとす
ることがさらに望ましい。GaNとすると、その上に成
長する窒化物半導体層の結晶性が特に良くなる。
【0011】次に本発明の成長方法は前記AlXGa1-X
N層と基板との間にAlN層を成長させることを特徴と
する。このAlN層を成長させることにより、その上の
Al XGa1-XN層の結晶性がさらに良くなる。従ってA
XGa1-XN層の上に成長する窒化物半導体層の結晶性
も良くなる。AlN層の膜厚は1nm〜0.1μmの膜
厚で形成することが望ましい。0.1μmよりも厚いと
AlN層自身にクラックが入りやすくなるので、その上
に結晶性の良いAlXGa1-XN層が成長しにくい。Al
N層の成長条件は通常の気相成長法の条件で成長でき
る。例えばMOVPE法であれば、400℃〜1200
℃の範囲内に加熱されたSiC基板の表面に、Alを含
む有機金属ガスと、窒素の水素化物とを供給することに
より成長できる。この場合、900℃以下で成長された
AlNはアモルファスのAlNを含む結晶となり、約9
00℃以上で成長されたAlNは単結晶に近い結晶とな
るが、いずれの場合においても、そのAlN層の上に結
晶性の良いAlXGa1-XN層が成長可能である。
【0012】次にAlXGa1-XN層はX値が互いに異な
る層が積層された多層膜よりなることを特徴とする。つ
まりSiC基板側にAl混晶比が大きいAlGaN層を
形成し、その上にAl混晶比が小さいAlGaN層を形
成し、次第にAl組成比の小さいAlGa層を積層した
多層膜とする。多層膜は何層積層しても特に問題はない
が、前記のようにAlGaN層の総膜厚は5nm〜5μ
mの範囲に調整することが望ましい。
【0013】
【作用】SiC基板上に組成傾斜したAlGaN層を形
成すると、そのAlGaN層が基板との格子不整合に起
因する転位、歪み等を減少させることができる。これは
Al混晶比の多いAlGaN層がSiCの格子定数に近
いからであると推察できる。従って、組成傾斜したAl
GaN層を成長させる前にAlN層を一番先に成長させ
ると、AlGaNの結晶性が良くなる。しかも順にAl
混晶比を減少させることにより、最初に形成したAl混
晶比の大きいAlGaN層の格子欠陥が次第に緩和され
て、結晶性の良いAlGaN層が次第に成長されるので
ある。結晶性のよいAlGaN層が成長できると、その
上に成長させる窒化物半導体は先に形成したAlGaN
層が格子整合基板となるので、窒化物半導体の結晶性が
飛躍的に向上する。
【0014】
【実施例】以下、MOVPE法による本発明の成長方法
について述べる。
【0015】1050℃に加熱された6H−SiC基板
の(0001)面に、水素ガスをキャリアガスとして、
TMA(トリメチルアルミニウム)とアンモニアガスを
供給し、AlNよりなる薄膜を50nmの膜厚で成長さ
せる。このAlN薄膜は400℃〜1200℃の範囲で
成長可能であり、前記のようにおよそ900℃以下で成
長させるとアモルファスのAlNを含む結晶が成長し、
900℃以上で成長させると単結晶のAlN薄膜が成長
する傾向にあるが、アモルファスのAlN薄膜、単結晶
のAlN薄膜、いずれを成長させてもよい。
【0016】続いて、基板を1050℃に保持したまま
で、TMAガスに加えて、TMG(トリメチルガリウ
ム)ガスを徐々に流し、組成傾斜したAlGaN層を成
長させる。TMGおよびTMAのガス流量はマスフロー
コントローラにより制御し、TMGのガスのガス流量を
時間の経過と共に徐々に多くし、同時にTMAガスの流
量を徐々に少なくして、TMGガスとTMAガスの合計
のガス量を常時ほぼ同一に調整してAlGaN層を成長
させる。そして最後にTMAガスを止めてGaN層が成
長するようにする。以上のようにして組成傾斜したAl
GaN層を2μmの膜厚で成長させる。なお傾斜組成A
lGaN層は最上層がGaNとなるようにしたが、特に
傾斜組成していれば最上層をGaNとする必要はない。
好ましくは最上層はX値が0.5よりも小さいAlXGa
1-XN層、さらに好ましくは0.3以下とする方が、そ
のAlXGa1-XN層の上に結晶性の良い窒化物半導体層
を成長できる。
【0017】続いて、TMAガスを完全に止め、TMG
ガス、アンモニアガスで1050℃にてGaN層を3μ
mの膜厚で成長させる。
【0018】成長後基板を取り出し、得られたGaN層
の結晶性を評価するためダブルクリスタルX線ロッキン
グカーブの半値幅(FWHM:Full Width at Half Max
imum)を測定したところ、1.5分と非常に結晶性に優
れていることが判明した。またホール測定装置で結晶の
移動度を測定したところ、900cm2/V・secと優れた
値を示した。なおFWHMは小さいほど結晶性が良いと
評価でき、移動度は大きいほど結晶性がよいと評価でき
る。例えばサファイア基板上にGaNをバッファ層とし
て成長したノンドープのGaN単結晶層で3分〜5分で
あり、また移動度は500〜600cm2/V・secの範囲
である。
【0019】[実施例2]実施例1において、SiC基
板の上にAlN薄膜を成長させない他は同様にしてGa
N層を成長させたところ、FWHMは2分、移動度80
0cm2/V・secであり、実施例1に比較して若干結晶性
が劣っていた。
【0020】[実施例3]実施例1において、AlN薄
膜成長後、温度を1050℃に保持したままで、TM
A、TMGのガス流量を調節して、まずAl0.9Ga0.1
N層を0.2μm成長させる。続いてAl0.8Ga0.2N
層を0.2μm、Al0.7Ga0.3N層を0.2μm・・
・・・Al0.2Ga0.8N層を0.2μm、Al0.1Ga
0.9N層を0.2μmの順に9層積層して、組成傾斜し
たAlGaN多層膜を1.8μmの膜厚で成長する。後
は実施例1と同様にしてAl0.1Ga0.9N層の上にGa
N層を2μm成長したところ、得られたGaN層の結晶
性は、実施例1とほぼ同一の値を示した。
【0021】[実施例4]実施例1において、傾斜組成
させたAlGaN層を成長させた後、同じく温度を10
50℃に保持しながら、TMA、TMG及びアンモニア
ガスでAl0.2Ga0.8N層を2μm成長させる。このA
l0.2Ga0.8N層のFWHMは2分、移動度は800cm
2/V・secであり、AlGaNとしては非常に結晶性が
よいことを示している。
【0022】[実施例5]図1は本発明の方法により得
られたレーザ素子の構造を示す模式的な断面図である。
以下実施例5をこの図面を元に説明する。
【0023】厚さ500μmの6H−SiC基板1の
(0001)面に、AlN薄膜2を50nm、AlN〜
GaNまで組成傾斜させたn型AlGaN層3を2μm
の膜厚で実施例1と同様にして積層する。なお、組成傾
斜AlGaN層3は好ましいn型とするためにSiをド
ープしており、Si源としてシランガスを原料ガスと同
時に流しながらドープして成長した。
【0024】次に基板の温度を800℃にして、原料ガ
スにTMI(トリメチルインジウム)ガス、TMG、ア
ンモニア、シランガスを用い、n型In0.05Ga0.95N
層4を0.1μmの膜厚で成長した。
【0025】続いてTMIの流量を多くして、活性層と
してノンドープIn0.2Ga0.8N層5を2nmの膜厚で
形成して、単一量子井戸構造となるようにした。
【0026】次にTMIを止め、基板の温度を1050
℃にして、原料ガスにTMG、TMA、アンモニア、p
型不純物ガスとしてCp2Mg(シクロペンタジエニル
マグネシウム)を用い、Mgドープp型Al0.15Ga0.
85N層6を0.1μm成長した。
【0027】続いてTMAの流量を多くして、Mgドー
プp型Al0.3Ga0.7N層7を0.1μm成長した。
【0028】最後にTMAを止め、Mgドープp型Ga
N層8を0.5μm成長した。
【0029】以上のようにして窒化物半導体層を積層し
たウェーハを反応容器から取り出し、エッチング装置に
て最上層のp−GaN層8より、組成傾斜n−AlGa
N層3が露出するまでエッチングを行う。エッチング
後、露出したn−AlGaN層3に負電極10を設け、
最上層のp−GaN層にストライプ状の正電極11を設
けた。
【0030】電極設置後、正電極のストライプに対して
垂直な方向でウェーハを劈開し、その劈開面に常法に従
って誘電体多層膜よりなる反射膜を形成してレーザ素子
とする。図1はそのストライプ状の正電極11に垂直な
方向で劈開した素子の断面図を示している。なおこのレ
ーザ素子は、しきい値電流密度500mA/cm2におい
て、室温でレーザ発振を示し、出力5mWであった。こ
れは組成傾斜したAlGaN層の上に成長した窒化物半
導体の結晶性が良く、さらに基板の劈開性による共振面
の形成が容易であったことによる。
【0031】このレーザ素子は以下の利点がある。まず
第一に基板にSiCを用いた場合、SiC基板は導電性
を有しているため通常の負電極はSiC基板に接して設
けられる。つまり正電極と負電極とが対向した状態とさ
れる。しかし、SiCと窒化物半導体とはヘテロエピで
ある。従ってSiCと窒化物半導体層との界面にヘテロ
エピに起因する障壁が存在するため、素子のVf(順方
向電圧)が上昇する。一方、本発明によるレーザ素子は
SiCという導電性基板を使用したにも関わらず、負電
極を基板側に設けず、敢えて窒化物半導体をエッチング
して同一面側に設けた構造としている。従って、電流が
SiCと窒化物半導体層との界面を流れないので、Vf
の上昇を抑制できる。第二に組成傾斜させたAlGaN
層3は1μm以上と厚く成長させることにより、負電極
を形成するためのコンタクト層、及び活性層の発光を閉
じこめるためのクラッド層にもなる。さらに第三にSi
Cは従来のサファイア基板と異なり劈開性を有してい
る。このためSiCの劈開性を利用すれば、窒化物半導
体の劈開面をレーザ素子の光共振面とするのに非常に都
合がよい。
【0032】
【発明の効果】以上説明したように本発明の方法による
と、結晶性の良い窒化物半導体層が得られる。例えば結
晶のホール測定において、移動度が900cm2/V・sec
という値は窒化物半導体では非常に優れた値である。ま
た本発明によると結晶性の良い窒化物半導体が得られる
ため、実施例5のように発光素子を作成した場合、発光
出力の高い素子を得ることができ、その産業上の利用価
値は大きい。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の一実施例に係る方法により得られた
窒化物半導体レーザ素子の構造を示す模式断面図。
【符号の説明】
1・・・・SiC基板 2・・・・AlN薄膜 3・・・・Siドープn型AlGaN層 4・・・・Siドープn型In0.05Ga0.95N層 5・・・・ノンドープIn0.2Ga0.8N活性層 6・・・・Mgドープp型Al0.15Ga0.85N層 7・・・・Mgドープp型Al0.3Ga0.7N層 8・・・・p型GaN層 10・・・・負電極 11・・・・正電極

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 気相成長法により、InaAlbGa
    1-a-bN(0≦a、0≦b、a+b≦1)で示される窒化物
    半導体を基板上にエピタキシャル成長させる方法におい
    て、基板にSiCを使用し、そのSiC基板の上にX値
    が順次小さくなるように組成傾斜したAlXGa1-X
    (0≦X≦1)層を成長させ、そのAlXGa1- XN層の
    上に前記窒化物半導体を成長させることを特徴とする窒
    化物半導体の成長方法。
  2. 【請求項2】 前記AlXGa1-XN層と基板との間にA
    lN層を成長させることを特徴とする請求項1に記載の
    窒化物半導体の成長方法。
  3. 【請求項3】 前記AlXGa1-XN層は、X値が互いに
    異なる層が積層された多層膜よりなることを特徴とする
    請求項1または請求項2に記載の窒化物半導体の成長方
    法。
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