JPH0986562A - 多層フィルム - Google Patents

多層フィルム

Info

Publication number
JPH0986562A
JPH0986562A JP7269382A JP26938295A JPH0986562A JP H0986562 A JPH0986562 A JP H0986562A JP 7269382 A JP7269382 A JP 7269382A JP 26938295 A JP26938295 A JP 26938295A JP H0986562 A JPH0986562 A JP H0986562A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
layer
ethylene
vinyl acetate
skin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP7269382A
Other languages
English (en)
Inventor
Seiichi Ibe
清一 伊部
Takeo Omori
武雄 大森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kureha Corp
Original Assignee
Kureha Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kureha Corp filed Critical Kureha Corp
Priority to JP7269382A priority Critical patent/JPH0986562A/ja
Priority to EP96114079A priority patent/EP0764519A1/en
Publication of JPH0986562A publication Critical patent/JPH0986562A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/023—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets using multilayered plates or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2029/00—Use of polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2029/04—PVOH, i.e. polyvinyl alcohol
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2031/00—Use of polyvinylesters or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2031/04—Polymers of vinyl acetate, e.g. PVAc, i.e. polyvinyl acetate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/24—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped crosslinked or vulcanised
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/72—Cured, e.g. vulcanised, cross-linked
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B32B2323/046—LDPE, i.e. low density polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 絞り成形が可能で、成形温度で弾性回復率が
大きく、かつ、弾性回復応力が小さく、透明性、光沢性
が良好で、フィッシュ・アイが少なく、酸素ガスバリヤ
ー性を有し、しかも、焼却時に塩素ガス等の有害物の発
生することがない多層フィルムを提供すること。また、
寸法安定性が良く、巻姿が良好で、経済性よく製造する
ことができる多層フィルムを提供すること。 【解決手段】 少なくともエチレン−ビニルアルコール
共重合体からなる層と、酢酸ビニル含有量が２〜７質量
％のエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる層を含有す
る積層体からなり、該エチレン−酢酸ビニル共重合体か
らなる層が、放射線照射により架橋され、かつ、照射時
に面積倍率５〜４０％の範囲内で延伸されたものである
ことを特徴とする多層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、多層フィルムに関
し、さらに詳しくは、絞り成形が可能で、成形温度で弾
性回復率が大きく、かつ、弾性回復応力が小さく、透明
性、光沢性が良好で、フィッシュ・アイ（未溶解物）が
少なく、酸素ガスバリヤー性を有し、しかも、焼却時に
塩素ガス等の有害物の発生することがない多層フィルム
に関する。本発明の多層フィルムは、さらに、厚み斑が
なく、寸法安定性が良く、巻姿が良好で、経済性よく製
造することができるという特徴を有している。本発明の
多層フィルムは、これらの優れた諸特性を活かして、食
品包装用フィルム、特にスキンパック包装用フィルムと
して好適である。
【０００２】
【従来の技術】近年、食品包装の分野において、外観の
良い包装形態が好まれてきているが、特に、スキンパッ
ク包装は、透明な包装用フィルムが被包装品の形状に沿
って密着包装され、包装にしわがなく見栄えが良いた
め、例えば、ベーコン、ソーセージ、ハム、食肉、チー
ズ等の包装に汎用されている。スキンパック包装の基本
的な技法は、ベースフィルムまたはシート上に被包装物
を置き、その上から加熱軟化したプラスチックフィルム
（以下、スキンフィルムという）をかぶせ、脱気して、
スキンフィルムを被包装物の形状に沿って密着させる方
法である。
【０００３】スキンパック包装法として各種技法が提案
されているが、それらの中でも、ヒーターを備えた真空
金型でスキンフィルムを絞り成形し、次いで、絞り成形
により形成されたスキンフィルムの凹所でベースフィル
ム上の被包装物を覆った後、両フィルム間を真空に移行
させ、スキンフィルムの弾性回復性を利用して被包装物
に密着させる加熱真空包装方法は、被包装物の原形を維
持すると共に、自動化も容易であるという利点を有して
いる（例えば、特公昭５６−４９２０６号公報、特公昭
５７−２３６０７号公報）。
【０００４】上記スキンパック包装法をより具体的に説
明すると、（１）真空孔とヒーターを備えた真空金型
（即ち、真空孔を有する凹型の熱板を備えた上チャンバ
ー）によりスキンフィルムを絞り成形し、（２）一方、
その成形により形成された凹所部分と合わせられるベー
スフィルム上に被包装物を載せ、（３）絞り成形された
スキンフィルムを冷却することなく、その凹所の周縁部
とベースフィルムとを合わせて被包装物を覆い、（４）
凹所を真空に引くと共に、真空金型と絞り成形されたス
キンフィルムとの間の気圧を常圧に戻すことにより、
（５）スキンフィルムをその弾性回復性により被包装物
に密着させ、（６）同時に被包装物周辺をシールする方
法である。このスキンパック包装法にも、種々の変形が
あり、例えば、絞り成形により形成されたスキンフィル
ムの凹所にソーセージなどの被包装物を充填する方法も
ある。また、シール法についても、ヒートシール法や接
着剤によるシール法などがある。
【０００５】上記のスキンパック包装法は、予備成形さ
れたスキンフィルムを加熱軟化した状態で被包装物に密
着させるため、一般的な絞り包装とは異なる包装法であ
る。絞り包装法では、予めフィルムを金型で所定形状の
容器に成形しておき、次に被包装物を充填した後、真空
密閉する方法である。この方法では、容器と被包装物と
の間に空隙が残りやすく、これが液汁分離の原因となっ
たり、しわ等の発生で外観を損ねたり、腐敗の原因とな
る等の問題を生じる。また、この方法では、容器の形状
を被包装物の形状に合わせる必要がある。
【０００６】これに対して、上記スキンパック包装法で
は、スキンフィルムは、真空金型で予備的に絞り成形さ
れるが、加熱軟化した状態を維持したままで、被包装物
にかぶせられ、その弾性回復性により被包装物に密着す
る。スキンパック包装法によれば、スキンフィルムと被
包装物を均一に密着できるのみならず、例えば、スライ
スしたベーコンをずらして並べたものなど、被包装物の
形状が規格化されていない場合でも包装可能である。し
たがって、上記のスキンパック包装法で使用するスキン
フィルムには、高温の成形温度で十分な弾性回復率を有
することをはじめ、以下に述べるような特殊な物性を有
することが要求される。
【０００７】第一に、スキンフィルムには、通常、絞り
深さ１０〜２５ｍｍ程度の絞り成形が可能であることが
求められる。様々な形状の被包装物を自動的にスキンパ
ック包装するためには、真空金型による絞り成形の際
に、絞り深さがある程度大きなことが求められる。第二
に、スキンフィルムには、成形温度（一般に１１０〜１
６０℃）でゴム弾性的な性質を持ち、しかも伸長時に大
きな応力を発現しないことが求められる。スキンパック
包装では、スキンフィルムを金型内で応力を加えて予備
成形し、被包装物を覆った後、応力を取り除くことによ
りスキンフィルムの弾性回復性によって被包装物に密着
させるため、加熱した状態でゴム弾性的な性質を有する
ことが必要である。つまり、成形温度領域において、絞
り成形による成形伸びに対するゴム弾性的な成形戻りの
大きなことが求められる。スキンフィルムがゴム弾性的
な性質を持たないと、絞り成形されたフィルムの伸長さ
れた部分（特にコーナーの曲線部分）が余剰部分となっ
てしわを生じる。しかし、従来の熱収縮性の延伸フィル
ムのように熱収縮応力が大きいものや弾性フィルムのよ
うに残留応力が大きいフィルムの場合には、被包装物が
強く圧縮されて変形したり、柔らかい被包装物が押しつ
ぶされたり、肉汁が絞り出されて変質の原因となった
り、あるいはシール部が剥離するなどの不都合が生じ
る。したがって、柔らかい被包装物に対しても、表面に
しわのない密着したスキンパック包装を行うために、ス
キンフィルムには、弾性回復率が大きく、かつ、弾性回
復応力の小さいことが要求される。
【０００８】第三に、スキンフィルムには、真空金型で
絞り成形する際に、加熱された真空金型（熱板）に融着
しない程度の耐熱性が求められる。スキンフィルムとし
て、一般に多層の積層フィルムが使用されているが、そ
の最外層には、熱板への融着が起こらない程度の耐熱性
が要求される。第四に、スキンフィルムには、被包装物
の商品価値を高める上で、透明性や光沢性に優れている
ことが要求される。第五に、スキンフィルムには、腐敗
防止や長期保存が必要な被包装物の包装に対しては、酸
素ガスバリヤー性を有することが要求される。したがっ
て、多くのスキンフィルムは、酸素ガスバリヤー性層を
有している。また、スキンフィルムには、被包装物を汚
染しないことも求められる。さらに、ヒートシールする
場合には、ベースフィルムとのヒートシール性を有する
ことが要求される。
【０００９】従来、このような諸物性を満足するスキン
フィルムとして、例えば、軟質ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）／塩化ビニリデン系共重合体（ＰＶＤＣ）／ポリオ
レフィンからなる未延伸の共押出積層フィルム（特公平
６−２４８５号公報）、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ）／ＰＶＤＣ／ＥＶＡからなる積層フィルム
（特公昭５７−２３６０７号公報）、ＥＶＡ／ＰＶＤＣ
／軟質ＰＶＣからなる積層フィルム（特公昭５６−４９
２０６号公報）などが使用されてきた。これらの中で
も、特に、軟質ＰＶＣは、弾性回復率が大きく、スキン
フィルムにおけるゴム弾性的な性質を有する層（ゴム弾
性層）として好ましい。ところが、近年、環境保護の要
求が高まり、焼却時に塩素ガスを発生しない包装材料が
求められている。しかしながら、スキンフィルムにおい
て、軟質ＰＶＣに代替し得るゴム弾性層を形成する材料
は、見い出すのが困難な状況である。
【００１０】例えば、ＥＶＡやポリエチレン等のポリオ
レフィンで形成されたフィルムは、ゴム弾性的な性質に
乏しく、該フィルムをゴム弾性層として用いた積層フィ
ルムは、スキンフィルムとした場合に、成形温度での弾
性回復率が小さく、しわが寄ってしまい、かつ、耐熱性
不足に起因するメルトホール（溶断孔）の発生という欠
点がある。ナイロンフィルムも成形温度での弾性回復率
が小さい。一方、従来の延伸フィルムでは、熱収縮応力
が大きく、また、ゴム弾性が大きなフィルムでは、残留
応力が大きすぎるため、柔らかいベーコンなどの被包装
物を押しつぶしたり、圧縮変形させてしまう。オレフィ
ン単独重合体及び共重合体並びにアイオノマー材料から
選択した材料からなる結合層と、酢酸ビニル含有量が９
〜２６質量％、好ましくは１２〜２６質量％のエチレン
−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）からなる補足層の少な
くとも２層の共押出した層を包含し、かつ、放射線によ
って架橋してある真空包装用フィルムが提案されている
（特開昭６２−２９０５３６号公報）。
【００１１】しかしながら、この真空包装用フィルム
は、スキンパック包装用のフィルムとしては不適当なも
のである。何故ならば、ＥＶＡ層の酢酸ビニル含有量が
大きいため、耐熱性が十分ではないこと、放射線照射後
の着色の度合が大きいこと、臭気が強いこと、フィッシ
ュ・アイが生成し易いこと、等の欠点を有しているから
である。スキンフィルムの耐熱性が不十分であると、ス
キンパック包装時における加熱及び減圧により、フィル
ムに厚みむらが生じて、極薄部分が破裂し易くなる。ス
キンフィルムの着色の度合が大きく、また、フィッシュ
・アイが生成すると、包装品の商品価値を損なう。スキ
ンフィルムの臭気が強い場合には、被包装物にその臭気
が移り、やはり商品価値を損なう。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、絞り
成形が可能で、成形温度で弾性回復率が大きく、かつ、
弾性回復応力が小さく、透明性、光沢性が良好で、フィ
ッシュ・アイが少なく、酸素ガスバリヤー性を有し、し
かも、焼却時に塩素ガス等の有害物の発生することがな
い多層フィルムを提供することにある。また、本発明の
目的は、厚み斑がなく、寸法安定性が良く、巻姿が良好
で、経済性よく製造することができる多層フィルムを提
供することにある。さらに、本発明の目的は、前記のご
とき諸特性を備えた食品包装用フィルム、特にスキンパ
ック包装用フィルムとして好適な多層フィルムを提供す
ることにある。
【００１３】本発明者らは、先に、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体からなる表面層、特定の酢酸ビニル含
有量を持ったエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる芯
層、エチレン系重合体からなる内層、及び必要に応じて
前記各層間に接着層を含有し、かつ、少なくとも芯層が
放射線によって架橋された軟質多層フィルムを提供した
（特願平６−７８０３８号）。この軟質多層フィルム
は、特にスキンパック包装用フィルムとしての多くの好
ましい特性を備えたものである。しかしながら、使用用
途によっては、より一層のスキンパック性を要求される
分野があり、改善のための研究を続けていたところ、特
定の樹脂からなる層を含有する積層体を、放射線照射時
に、ある範囲内の延伸倍率で延伸して多層フィルムを製
造すると、弾性回復応力や残留応力などを殆ど変化させ
ることなく、特に弾性回復率をより向上できることを見
いだした。また、この方法によれば、多層フィルムを厚
み斑がなく、寸法安定性が良く、巻き姿が良好で、経済
性よく製造することができる。本発明は、これらの知見
に基づいて完成するに至ったものである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、少なく
ともエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層
と、酢酸ビニル含有量が２〜７質量％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体からなる層を含有する積層体からなり、
該エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる層が、放射線
照射により架橋され、かつ、照射時に面積倍率５〜４０
％の範囲内で延伸されたものであることを特徴とする多
層フィルムが提供される。また、本発明によれば、前記
積層体が、エチレン−ビニルアルコール共重合体からな
る層を表面層とし、酢酸ビニル含有量が２〜７質量％の
エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる層を芯層とし、
さらにエチレン単独重合体及びエチレン共重合体（ただ
し、エチレン共重合体がエチレン−酢酸ビニル共重合体
である場合には、その酢酸ビニル含有量は５質量％以下
である）からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料
からなる層を内層とし、必要に応じて前記各層間に接着
層を含有するものである前記の多層フィルムが提供され
る。
【００１５】本発明の多層フィルムは、少なくともエチ
レン−ビニルアルコール共重合体からなる層と、酢酸ビ
ニル含有量が２〜７質量％のエチレン−酢酸ビニル共重
合体からなる層を含有する積層体であって、該エチレン
−酢酸ビニル共重合体からなる層を放射線照射により架
橋し、かつ、照射時に面積倍率５〜４０％の範囲内で延
伸することにより製造することができる。放射線とし
て、電子線を使用する場合の照射線量は、５０〜１８０
ＫＧｙが好ましい。本発明の多層フィルムは、スキンパ
ック包装に用いた場合、深絞り成形が可能で、成形温度
での弾性回復率が一層向上し、かつ、弾性回復応力が小
さく、透明性、光沢性が良好で、フィッシュ・アイ（未
溶解物）が少なく、酸素ガスバリヤー性を有し、しか
も、焼却時に塩素ガス等の有害物の発生することがな
い。本発明の多層フィルムは、これらの諸特性に加え
て、厚み斑がなく、寸法安定性が良く、巻姿が良好で、
経済性よく製造することができる。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施の形
態について詳述する。エチレン−ビニルアルコール共重合体層 本発明で使用するエチレン−ビニルアルコール共重合体
（ＥＶＯＨ）は、エチレン含有量が２７〜４７モル％、
融点（ＪＩＳ Ｋ−７１２１に準拠し、ＤＳＣ法で測
定）が１６０〜１９１℃、メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ：ＪＩＳ Ｋ−６７３０に準拠し、１９０℃、荷重２
１６０ｇで測定）が０．５〜２０ｇ／１０分のものが好
ましい。融点が１６０℃未満では、耐熱性が不足した
り、酸素ガスバリヤー性が低下するおそれがあり、一
方、１９１℃を越えると成形性が困難となる。
【００１７】ＥＶＯＨ層は、ガスバリヤー性に優れてい
るため、通常、酸素ガスバリヤー性層として使用する
が、同時に表面層としても使用する。ＥＶＯＨ層を表面
層とすることにより、スキンパック包装において、真空
金型による絞り成形を行う際に、成形温度（一般に１１
０〜１６０℃）に耐える耐熱性を多層フィルムに付与す
ることができる。即ち、ＥＶＯＨ層を真空金型に接触さ
せる表面層とすることにより、多層フィルムが加熱され
た真空金型（熱板）に熱融着することがない。また、Ｅ
ＶＯＨ層は、光沢性が良好であり、これを表面層にする
と、スキンパック包装した時に、包装品の見栄えを良く
する効果がある。ＥＶＯＨは、通常、単独で使用する
が、接着性を向上させる等の目的で、エチレン系（共）
重合体とブレンドして使用することもできる。エチレン
系（共）重合体の配合割合は、ＥＶＯＨのガスバリヤー
性及び耐熱性が大幅に損なわれない範囲、例えば、３０
質量％以下、好ましくは１０質量％以下とする。なお、
本発明において、質量は、重量に置き換えて使用するこ
とができる。
【００１８】エチレン−酢酸ビニル共重合体層 本発明では、酢酸ビニル含有量が２〜７質量％、好まし
くは３〜６質量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｅ
ＶＡ）を使用する。このＥＶＡ層は、ＥＶＯＨ層と積層
して使用するが、通常、芯層（中間層）として使用し、
多層フィルムにヒートシール性を付与するために、内層
にエチレン（共）重合体層を配置することが好ましい。
即ち、ＥＶＯＨ層／ＥＶＡ層／エチレン（共）重合体層
の積層構成である。ＥＶＡ層は、放射線を照射して架橋
することにより、ゴム弾性が付与され、耐熱性も向上す
る。
【００１９】ＥＶＡの酢酸ビニル含有量が２質量％未満
であると、放射線で照射架橋しても十分なゴム弾性を付
与することができない。ＥＶＡの酢酸ビニル含有量が７
質量％を越えると、多層フィルムの耐熱性が低下すると
共に、放射線の照射による分解に起因して、臭気が発生
したり、着色したり、フィッシュ・アイが発生する等の
不都合が生じる。特に、前記の特開昭６２−２９０５３
６号公報に開示されているような酢酸ビニル含有量が９
〜２６質量％、好ましくは１２〜２６質量％のＥＶＡ
は、高価格であり、融点が低い。このような酢酸ビニル
含有量の高いＥＶＡは、放射線によって架橋すると、融
点をある程度向上させることができるものの、耐熱性が
不十分であり、酢酸ビニル含有量が高くなるほど臭気が
強くなる。特に、臭気が強いという欠点は、フィルムが
食品に密着するスキンパック包装用フィルムとしては不
適当なものである。
【００２０】これに対して、酢酸ビニル含有量が２〜７
質量％のＥＶＡ層は、放射線で架橋すると、高い弾性回
復率と低い弾性回復応力を維持し、該層を芯層とする多
層フィルムをスキンパック包装用フィルムに適したもの
とすることができる。しかも、酢酸ビニル含有量が２〜
７質量％のＥＶＡ層は、放射線架橋により耐熱性が向上
する一方、臭気レベルが低く、着色の度合が小さく、フ
ィッシュ・アイの生成が少なく、透明性や光沢性も良好
である。芯層は、通常、酢酸ビニル含有量が２〜７質量
％のＥＶＡ単独で形成するが、数種類のＥＶＡのブレン
ド物を用いてもよく、あるいは少量（３０質量％以下、
好ましくは１０質量％以下）のエチレン系（共）重合体
をブレンドして、酢酸ビニル含有量を調整してもよい。
【００２１】エチレン（共）重合体層 本発明では、エチレン単独重合体及びエチレン共重合体
（ただし、エチレン共重合体がＥＶＡである場合には、
その酢酸ビニル含有量は５質量％以下である）からなる
群より選ばれる少なくとも１種の材料、即ち、エチレン
（共）重合体により内層を形成することが好ましい。内
層は、スキンパック包装においては、被包装物と密着す
る層であり、かつ、多層フィルムをベースフィルムにヒ
ートシールさせるための層である。
【００２２】内層に使用されるエチレン（共）重合体と
しては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中
密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、酢酸ビニ
ル含有量が５質量％以下のＥＶＡ、エチレン−アクリル
酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合
体（ＥＭＡＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重合体
（ＥＭＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ｅ
ＥＡ）、アイオノマーなどを挙げることができる。これ
らは、それぞれ単独で、あるいは２種以上をブレンドし
て用いることができる。
【００２３】内層としてＥＶＡを用いる場合には、その
酢酸ビニル含有量を５質量％以下とする必要がある。放
射線の照射工程は、多層フィルムを作成してから行うた
め、内層のエチレン（共）重合体もある程度架橋する。
酢酸ビニル含有量が大きくなると、放射線照射により架
橋され易くなる。内層は、多層フィルムをヒートシール
させるための層であるから、架橋の程度が小さい方が好
ましい。したがって、内層のＥＶＡの酢酸ビニル含有量
を５質量％以下とする。内層のＥＶＡの酢酸ビニル含有
量は、芯層のＥＶＡの酢酸ビニル含有量以下であること
が望ましい。
【００２４】接着層 ＥＶＯＨ層とＥＶＡ層との間、またはＥＶＡとエチレン
（共）重合体層との間には、層間接着性を付与し、ある
いは向上させるために、必要に応じて接着層を設けるこ
とができる。特に、ＥＶＯＨ層とＥＶＡ層は、共押出し
ても接着性に乏しいため、通常、両層間に接着層を配置
する。接着層に使用する接着剤としては、適宜選択する
ことができるが、好ましい具体例としては、例えば、Ｅ
ＶＡ、エチレン−無水マレイン酸共重合体、ＥＡＡ、Ｅ
ＥＡ、エチレン−メチルメタクリレート−グリシジルア
クリレート３元共重合体、あるいは、各種ポリオレフィ
ンに、アクリル酸、メタクリル酸などの一塩基性不飽和
脂肪酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの二塩
基性不飽和脂肪酸またはこれらの無水物をグラフトさせ
たもの、例えば、マレイン酸グラフト化ＥＶＡ、マレイ
ン酸グラフト化エチレン−α−オレフィン共重合体など
を挙げることができる。
【００２５】多層フィルム 本発明の多層フィルムは、共押出法、ドライラミネート
法などにより製膜することができるが、通常、複数の押
出機を用いて、各材料から共押出法により溶融環状体を
押し出し、これに空気を吹き込むインフレーション法に
より積層フィルムを作成し、次いで、電子線などの放射
線を照射するとともに、かつ、照射と同時に面積倍率が
５〜４０％の範囲で延伸することにより製造する。具体
的には、複数の押出機を用いた共押出法により、例え
ば、ＥＶＯＨ層／接着層／ＥＶＡ層／接着層／エチレン
（共）重合体層の積層構成を有する溶融環状体を押し出
し、これに空気を吹き込んで膨らまし、薄い筒状の積層
フィルムを製膜する。このようにして製膜した筒状フィ
ルムは、ＥＶＯＨ層が最外層となっており、ピンチロー
ルにて折りたたんだ後、電子線などの放射線を照射する
とともに、かつ、同時に面積倍率が５〜４０％の範囲で
延伸する。あるいは、ピンチロールにて折りたたんだフ
ィルムの両耳部をスリットして、フラットなフィルムと
してから放射線を照射するとともに、かつ、同時に面積
倍率が５〜４０％の範囲で延伸する。フラットなフィル
ムを放射線で照射する場合、ＥＶＯＨ層側から照射する
ことが好ましいが、内層のエチレン（共）重合体層側か
ら照射しても構わない。
【００２６】放射線としては、一般に、電子線、α線、
β線、γ線などの電離性放射線を使用するが、これらの
中でも操作が容易で照射効率の良いことから、電子線が
特に好ましい。電子線の場合の照射条件は、照射線量が
５〜１８Ｍｒａｄ（５０〜１８０ＫＧｙ）、好ましくは
１０〜１５Ｍｒａｄ（１００〜１５０ＫＧｙ）の範囲
で、加速電圧が１５０〜３００ＫＶ、好ましくは２００
〜３００ＫＶの範囲である。放射線の照射時におけるＥ
ＶＡ層の延伸倍率は、通常、面積倍率５〜４０％、好ま
しくは１０〜４０％の範囲である。面積倍率が５％未満
であると弾性回復率をより向上させる効果が小さく、逆
に、４０％を越えると残留応力が増加するために、被包
装物が強く圧縮されて、変形したり、柔らかい被包装物
が押しつぶされたりしてスキンパック包装適正不良にな
る。
【００２７】ＥＶＯＨは、電子線などの放射線を照射さ
れても架橋されにくい。内層のエチレン（共）重合体
は、放射線照射により架橋するが、過度に架橋するとヒ
ートシール性が損なわれる。本発明では、芯層のＥＶＡ
を架橋してゴム弾性を付与することが重要である。そこ
で、放射線で架橋する場合、積層フィルムのＥＶＯＨ層
から照射すると、芯層のＥＶＡを適度に架橋できる一
方、内層を過度に架橋することがないため好ましい。し
かし、内層側から照射しても、内層を過度に架橋せず
に、芯層の架橋を達成できる場合には、内層側から照射
してもよい。例えば、芯層と内層にＥＶＡを用い、か
つ、芯層のＥＶＡの酢酸ビニル含有量が内層のＥＶＡの
それ以上の場合には、内層側から放射線を照射しても、
内層を過度に架橋させることなく、芯層を効率よく架橋
することができる。また、内層側から放射線を照射する
場合には、内層の材料として、芯層よりも照射架橋しに
くいもの（例えば、酢酸ビニル含有量が小さいＥＶＡや
ＶＬＤＰＥなど）を選ぶことが好ましい。
【００２８】本発明の多層フィルムは、ごく僅かの面積
倍率（５〜４０％）で延伸されているだけである。通常
の熱収縮性フィルムのように高い延伸倍率の延伸フィル
ムにすると、熱収縮力が強くなりすぎて、柔らかい食品
のスキンパック包装用としては不適当なものとなる。本
発明の多層フィルムは、芯層と内層に同じ酢酸ビニル含
有量のＥＶＡを使用すると、芯層と内層とが実質的に一
つの層を形成することになる。しかし、このような場合
でも、表面層、芯層及び内層の少なくとも３層構成にす
ることが、共押出による製膜工程において、樹脂の溶融
粘度を制御しながら薄い層を均一に製膜できることから
好ましい。汎用の押出機で厚みのある樹脂層を押し出し
て製膜すると、厚み方向に速度勾配が生じてメルトフラ
クチャーが発生し易くなる。
【００２９】本発明の多層フィルムの総厚みは、通常、
３５〜３００μｍ、好ましくは５０〜１５０μｍであ
る。スキンパック包装用に使用する場合には、多層フィ
ルムの厚みが大き過ぎると、加熱成形に長時間を要し、
しかも、スキン成形性が阻害される。逆に、厚みが小さ
過ぎると、実用上、強度が不足する。また、各層の厚み
は、通常、ＥＶＯＨ層が５〜９０μｍで、芯層のＥＶＡ
層が１０〜７０μｍ、内層のエチレン系（共）重合体層
が２０〜１４０μｍ程度である。ＥＶＯＨ層は、ガスバ
リヤー性層として機能するために、全体の１５〜３０％
程度の厚み比を有することが好ましい。
【００３０】本発明の多層フィルムは、（１）絞り深さ
１０〜２５ｍｍ程度の絞り成形が可能であり、（２）ス
キンパック包装における成形温度（１１０〜１６０℃）
でゴム弾性的な性質と適度な熱収縮性を合わせ持ち、か
つ、伸長時に大きな応力を発現せず、（３）加熱された
真空金型（熱板）への融着が起こらず、（４）柔らかい
内容物に対しても表面にしわのない密着したスキンパッ
ク包装ができ、しかも（５）透明性や光沢性が良好で、
臭気や着色が少なく、フィッシュ・アイの生成も少ない
という優れた特性を有する。また、本発明の多層フィル
ムは、（６）厚み斑がなく、寸法安定性が良く、巻姿が
良好である。
【００３１】本発明の多層フィルムは、後記する測定法
による４０％伸長時の弾性回復率が７０％以上で、か
つ、その時の伸長応力が１．０ＭＰａ以下である。この
４０％伸長時の伸長応力が小さいものは、弾性回復応力
が小さいことを意味している。したがって、本発明の多
層フィルムは、弾性回復率が大きく、かつ、弾性回復応
力が小さいため、スキンフィルムに要求されるゴム弾性
特性を備えている。芯層は、照射架橋されており、下記
測定法によるゲル分率は、通常、３０％以上である。表
面層は、ガスバリヤー性層と耐熱性層を兼ねている。 （ゲル分率の測定法）多層フィルムからＥＶＯＨ層を剥
がして取り除き、残った多層フィルム層７０〜８０ｍｇ
を試料として、１０ｍｌのトリクロロベンゼン溶媒中に
入れ、１３５℃で２時間浸漬後、未溶解物の乾燥重量を
測定し、試料に対する未溶解物量を百分率で表示した。
【００３２】本発明の多層フィルムは、芯層に酢酸ビニ
ル含有量が２〜７質量％であって、照射架橋されたＥＶ
Ａ層を用いているため、ゴム弾性が付与されていると共
に、酢酸ビニル含有量が７質量％を越えるＥＶＡを芯層
に用いた場合と比較して、ＴＭＡ（Ｔｈｅｒｍａｌ Ｍ
ｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｚｅｒ）による３０％
伸長時温度が高温側にシフトし、耐熱性が向上する。こ
の３０％伸長時温度で評価される耐熱性が向上すると、
スキンパック包装における成形時に、加熱及び減圧によ
りフィルムの厚みむらによる極薄部分が破裂するなどの
問題点が克服することができる。芯層の酢酸ビニル含有
量が２〜７質量％であって、かつ、照射架橋されたＥＶ
Ａ層は、下記測定法による臭気レベルが低く、通常、２
００以下である。これに対して、酢酸ビニル含有量が７
質量％を越えるＥＶＡ層を照射架橋すると、臭気レベル
が約４００またはそれ以上になる。なお、この数値が大
きいものは、臭気レベルが高いことを意味している。 （臭気の測定法）縦横１０ｃｍ×１０ｃｍのフィルムを
縦横１ｃｍ×１ｃｍの大きさに切断し、得られた１００
枚の切断片を１００ｍｌの三角フラスコに密閉し、６０
℃のギアオーブン中に２時間置いた後、新コスモス電気
社製臭気センサーＸＰ−３２９を用いて臭気の強度（レ
ベル）を測定した。
【００３３】本発明の多層フィルムは、スキンパック包
装用のスキンフィルムとして好適であるが、特に、ヒー
ターを備えた真空金型でスキンフィルムを絞り成形し、
次いで、絞り成形により形成されたスキンフィルムの凹
所でベースフィルム上の被包装物を覆った後、両フィル
ム間を真空に移行させ、スキンフィルムの弾性回復性に
より被包装物に密着させる方式の加熱真空包装方法に好
適に適用することができる。スキンパック包装に使用す
るベースフィルムとしては、各種の単層または多層のプ
ラスチックフィルムを使用することがでる。被包装物と
しては、ベーコン、ソーセージ、ハム、食肉、チーズ等
を挙げることができる。
【００３４】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明に
ついてより具体的に説明するが、本発明は、これらの実
施例のみに限定されるものではない。
【００３５】物性の測定法は、次のとおりである。 （１）色差（ΔＥ） 得られた多層フィルムから５ｃｍ×５ｃｍを切り出し、
これを１０枚重ねて試料とした。ＪＩＳ Ｋ−７１０５
に準じて、日本電色工業社製ＮＤＨ−Σ８０により測定
し、Ｌ＝９０．０、ａ＝０．６７、ｂ＝３．３７である
標準白色板を基準とし、その基準からの差のΔＬ、Δ
ａ、Δｂを求め、下記の式で算出されるΔＥを色差とし
た。
【００３６】
【数１】 （２）熱収縮率 多層フィルムから１００ｍｍ×１００ｍｍの試料（試料
Ａ）を切り取り、各試験温度に設定したギヤー・オーブ
ン（８０℃、１００℃、１２０℃、１５０℃、及び１７
０℃に設定）中に各試料Ａを３分間放置。その後、試料
を取り出し（試料Ｂ）、下式により熱収縮率を求めた。
【００３７】
【数２】 なお、表１には、１２０℃の試験温度で測定した時の実
施例１〜３及び比較例１〜１０の値を、また、図２に
は、上記各試験温度で測定した時の実施例１〜２及び比
較例４〜５の値をグラフ化して示した。 （３）透明性（ヘイズ：Ｈａｚｅ） ＪＩＳ Ｋ−７１０５に準じ、日本電色工業社製ＮＤＨ
−Σ８０により曇価を測定した。
【００３８】（４）弾性回復率及び伸長応力 インストロン社製１１２２型試験機を用いて、１２０℃
の条件下で、多層フィルムから切り取った試験長５０ｍ
ｍ、試験幅１０ｍｍの試験片を５００ｍｍ／分で４０％
引っ張り、その時の応力を伸長応力とし、次いで、２秒
間緩和させ、その後の回復率を弾性回復率とした。 （５）耐熱性 メトラー社製ＴＭＡ４０を用い、多層フィルムから切り
取った試験長１０ｍｍ、試験幅６ｍｍ、厚さ９０μｍの
試験片に０．００５Ｎの荷重をかけ、３０〜２５０℃の
範囲で１０℃／分で昇温し、３０％以上伸長した温度を
耐熱温度とした。なお、表１には、実施例１〜３及び比
較例１〜１０の耐熱性（耐熱温度）の値が、また、図１
には、実施例１〜２及び比較例１〜５についての３０〜
２５０℃の範囲でのＴＭＡ４０測定チャートが示されて
いる。
【００３９】（６）未溶解物 １０ｃｍ×１０ｃｍのフィルムの中にある０．３ｍｍ×
０．３ｍｍ以上の大きさの未溶解物の数を目視で測定
し、次の３段階で判定した。 ：未溶解物なし、 △：未溶解物が１０個未満、 ×：未溶解物が１０個以上。 （７）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ−６７３０に準拠し、１９０℃、荷重２１６
０ｇで測定した。 （８）融点（Ｔｍ） ＪＩＳ Ｋ−７１２１に準拠し、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）により測定した。 （９）厚み斑（Ｕ値） ５００ｍ巻きロールフィルムの１０個所で、次式で表さ
れるＵ値を測定し、得られる１０個のＵ値を平均して、
厚み斑の指標とした。
【００４０】
【数３】 ただし、Ｘｉは、フィルムの幅方向に、１０測定点で測
定した各フィルム厚み（μｍ）であり、Ｘaは、１０測
定点で測定したフィルム厚み（μｍ）の平均値である。 （１０）寸法安定性（Ｒｗ値） ５００ｍ巻きロールフィルムの１０個所で、フィルムの
幅方向の長さ（ｍｍ）を測定し、この中の最大長さ（Ｗ
ｍａｘ；ｍｍ）と最小長さ（Ｗｍｉｎ；ｍｍ）を用い、
次式で表される＋Ｒｗ及び−Ｒｗを求め、寸法安定性の
指標とした。 ＋Ｒｗ＝Ｗｍａｘ−Ｗ −Ｒｗ＝Ｗｍｉｎ−Ｗ ただし、Ｗは、１０個所のフィルムの幅方向の長さの平
均値である。 （１１）巻き姿（Ｒ値） ５００ｍ巻きロールのフィルム幅方向での５個所での直
径を測定し、この中の最大直径（Ｄｍａｘ；ｍｍ）と最
小直径（Ｄｍｉｎ；ｍｍ）を用いて、次式で表されるＲ
値を求め、これを巻き姿の指標とした。 Ｒ＝Ｄｍａｘ−Ｄｍｉｎ
【００４１】（１２）スキンパック適性試験 実施例及び比較例の多層フィルム、及び市販の蓋材ベー
スフィルム（厚さ１５０μｍ）を用いて、大森機械
（株）製のスキンパックテストチャンバーの成形金型
（深さ１８ｍｍ、縦１２０ｍｍ、横２４５ｍｍ、底部コ
ーナー７．５Ｒ）により、深絞り成形を行い、ベーコン
６枚（２００ｇ）をスキンパック包装した。 ＜スキンパック性評価＞スキンパック包装後の外観を表
面しわ、メルトホール、及び台紙そりの３項目について
評価した。 １．表面しわ ○：従来品（軟質ＰＶＣ／ＰＶＤＣ／ポリオレフィン）
と同レベル。全面にしわがない。 △：充填部コーナーに、短く浅いしわが発生。 ×：全面に、長く深いしわが発生。 ２．メルトホール ○：全面にメルトホールなし。 △：絞り部分にメルトホール発生直前の薄膜部が発生。 ×：絞り部分にメルトホール発生、真空もどり発生。 ３．台紙そり ○：成形品を水平面に置いたとき、台紙が水平面に全面
密着する。絞り側蓋材の収縮応力による、台紙のそりは
ない。従来品（軟質ＰＶＣ／ＰＶＤＣ／ポリオレフィ
ン）と同等。 △：蓋材収縮応力による、若干のそりが見られる。台紙
コーナー部が水平面より浮くレベル。 ×：蓋材収縮応力レベルが大きく、台紙端面が大きく蓋
材側に曲がる。
【００４２】［実施例１］次の４種類の材料を用いて、
５層積層フィルムを作成した。 ＥＶＯＨ：クラレ社製エバールＥＰ−Ｅ１０５Ａ、密
度１．１４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ５．５ｇ／１０分、エチ
レン含有量４４モル％、融点１６５℃。 接着剤層：三井石油化学社製アドマーＶＦ−５００
（ＥＶＡタイプ）、密度０．９３ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ
２．０ｇ／１０分。 ＥＶＡ２（酢酸ビニル含有量５質量％）：住友化学社
製エバテートＤ−２０１１、密度０．９２ｇ／ｃｍ3、
ＭＦＲ２．０ｇ／１０分、融点１０３℃。 ＥＶＡ４（酢酸ビニル含有量６質量％）：住友化学社
製エバテートＤ−３０２２、密度０．９２ｇ／ｃｍ3、
ＭＦＲ７．０ｇ／１０分、融点１０２℃。 ４台の押出機を使用し、ＥＶＯＨ層／接着剤層／ＥＶＡ
４層／接着剤層／ＥＶＡ２層の５層積層フィルムで、Ｅ
ＶＯＨ層が最外層となるように、円型ダイ中に５つの流
路より会合せしめ、共押出法により溶融環状体を押し出
した。ダイレクトインフレーション法により溶融環状体
に空気を吹き込み、ブローアップ比３、ドラフト比３で
製膜した後、ピンチロールにて折りたたみ、次いで、フ
ィルムの両耳部をスリットした後、幅７００ｍｍのフラ
ットなフィルムを中間ロールに巻き取った。得られたフ
ィルムの厚みは、最外層のＥＶＯＨ層から順に、１５μ
ｍ／５μｍ／２５μｍ／５μｍ／４０μｍ（計９０μ
ｍ）であった。
【００４３】中間ロールに巻き取ったフィルムを照射室
に導き、電子線を１０Ｍｒａｄ（１００ＫＧｙ）の線
量、２００ＫＶの加速電圧で、ＥＶＯＨ側から照射する
とともに、同時に複数個のロールを用いてフィルムの温
度を６０〜７０℃に保ちながら一軸方向（巻き取り方
向；ＭＤ方向）に、１０％の面積倍率で延伸して製品ロ
ールに巻き取り、製品（５００ｍ巻き）とした。得られ
た多層フィルムについて、製造性を評価するために、厚
み斑（Ｕ値）、寸法安定性（Ｒｗ値）、及び巻き姿（Ｒ
値）について測定を行った。また、フィルム物性を評価
するために、弾性回復率、４０％伸長応力、耐熱性、熱
収縮率、未溶解物、ヘイズ（Ｈａｚｅ）、及び色差（Δ
Ｅ）の測定・評価を行った。結果を表１に示す。
【００４４】［実施例２］実施例１で製膜し、中間ロー
ルに巻き取ったフィルムを、１５Ｍｒａｄ（１５０ＫＧ
ｙ）の電子線線量、２００ＫＶの加速電圧でＥＶＯＨ側
から照射し、同時に複数個のロールを用いてフィルムの
温度を６０〜７０℃に保ちながら一軸方向（巻き取り方
向）に、１０％の面積倍率で延伸して、製品ロールに巻
き取った。実施例１と同様に評価して結果を表１に示し
た。
【００４５】［実施例３］実施例１で製膜し、中間ロー
ルに巻き取ったフィルムを、１５Ｍｒａｄ（１５０ＫＧ
ｙ）の電子線線量、２００ＫＶの加速電圧でＥＶＯＨ側
から照射し、同時に複数個のロールを用いてフィルムの
温度を６０〜７０℃に保ちながら一軸方向（巻き取り方
向）に、３０％の面積倍率で延伸して、製品ロールに巻
き取った。実施例１と同様に評価して結果を表１に示し
た。
【００４６】［比較例１］実施例１で製膜し、中間ロー
ルに巻き取ったフィルム（電子線未照射で延伸していな
いもの）を、比較例とした。実施例１と同様に評価して
結果を表１に示した。
【００４７】［比較例２］実施例１で製膜し、中間ロー
ルに巻き取ったフィルムを、延伸せずに、フィルムの温
度を６０〜７０℃に保ちながら実施例１の条件で電子線
照射を行い、製品ロールに巻き取った。実施例１と同様
に評価して結果を表１に示した。
【００４８】［比較例３］実施例１で製膜し、中間ロー
ルに巻き取ったフィルムを、延伸せずに、フィルムの温
度を６０〜７０℃に保ちながら実施例２の条件で電子線
照射を行い、製品ロールに巻き取った。実施例１と同様
に評価して結果を表１に示した。
【００４９】［比較例４］実施例１で製膜し、中間ロー
ルに巻き取ったフィルムを、電子線照射せずに、フィル
ムの温度を６０〜７０℃に保ちながら実施例１の条件で
延伸して、製品ロールに巻き取った。実施例１と同様に
評価して結果を表１に示した。
【００５０】［比較例５］実施例１で製膜し、中間ロー
ルに巻き取ったフィルムを、電子線照射せずに、フィル
ムの温度を６０〜７０℃に保ちながら実施例３の条件で
延伸して、製品ロールに巻き取った。実施例１と同様に
評価して結果を表１に示した。
【００５１】［比較例６］実施例１で製膜し、中間ロー
ルに巻き取ったフィルムを、まず、比較例２の条件で電
子線照射し、照射終了後にフィルムを６０〜７０℃に加
熱し、複数個のロールを用いて一軸方向（巻き取り方
向）に１０％の面積倍率で延伸して、製品ロールに巻き
取った。実施例１と同様に評価して結果を表１に示し
た。
【００５２】［比較例７］実施例１で製膜し、中間ロー
ルに巻き取ったフィルムを、比較例６とは逆に、まず、
フィルムを６０〜７０℃に加熱して、複数個のロールを
用いて一軸方向（巻き取り方向）に１０％の面積倍率で
延伸し、延伸終了後に比較例２の条件で電子線照射をし
て、製品ロールに巻き取った。実施例１と同様に評価し
て結果を表１に示した。
【００５３】［比較例８］実施例１で製膜し、中間ロー
ルに巻き取ったフィルムを、１５Ｍｒａｄ（１５０ＫＧ
ｙ）の電子線線量、２００ＫＶの加速電圧でＥＶＯＨ側
から照射し、同時に複数個のロールを用いてフィルムの
温度を６０〜７０℃に保ちながら一軸方向（巻き取り方
向）に、５０％の面積倍率で延伸して、製品ロールに巻
き取った。実施例１と同様に評価して結果を表１に示し
た。
【００５４】［比較例９］実施例１で製膜し、中間ロー
ルに巻き取ったフィルムを、２０Ｍｒａｄ（２００ＫＧ
ｙ）の電子線線量、２００ＫＶの加速電圧でＥＶＯＨ側
から照射し、同時に複数個のロールを用いてフィルムの
温度を６０〜７０℃に保ちながら一軸方向（巻き取り方
向）に、１０％の面積倍率で延伸して、製品ロールに巻
き取った。実施例１と同様に評価して結果を表１に示し
た。
【００５５】［比較例１０］市販のスキンパックフィル
ム（呉羽化学製ペアフレックス；軟質ＰＶＣ／ＰＶＤＣ
／ポリオレフィン、計９０μｍ）を使用した。実施例１
と同様に評価して結果を表１に示した。
【００５６】
【表１】
【００５７】（脚注） （１）実施例１〜３、及び比較例１〜９の多層フィルム
の積層構成は、ＥＶＯＨ／ＥＶＡ４／ＥＶＡ２である
（接着層は省略）。 （２）比較例１０の従来品の積層構成は、軟質ＰＶＣ／
ＰＶＤＣ／ポリオレフィンである。 （３）比較例６は、電子線照射後に延伸したことを示
す。 （４）比較例７は、延伸後に電子線照射したことを示
す。
【００５８】スキンパック適性試験 実施例１〜２、及び比較例１〜７で得られた各多層フィ
ルム、及び従来品の比較例１０の多層フィルムを用い
て、スキンパック適正試験を行った。結果を表２に示
す。
【００５９】
【表２】
【００６０】（脚注） （１）実施例１〜２、及び比較例１〜７の多層フィルム
の積層構成は、ＥＶＯＨ／ＥＶＡ４／ＥＶＡ２である
（接着層は省略）。 （２）比較例１０の従来品の積層構成は、軟質ＰＶＣ／
ＰＶＤＣ／ポリオレフィンである。 （３）比較例６は、電子線照射後に延伸したことを示
す。 （４）比較例７は、延伸後に電子線照射したことを示
す。
【００６１】表２に示すように、電子線照射と延伸を組
み合わせた処理を行った実施例１及び２の多層フィルム
は、従来品である比較例１０のスキンパックフィルム
（軟質ＰＶＣ／ＰＶＤＣ／ポリオレフィン）と同等の外
観（しわの程度）を示した。さらに、成形については、
従来のスキンパック包装より３０℃高い温度領域でメル
トホールの発生がなく成形可能であった。比較例６及び
７は、電子線照射と延伸を逐次で実施したものである。
スキンパック性については、表２に示したとおり、照射
と延伸を同時処理した場合（実施例）と逐次処理した場
合（比較例）とでは、格別の差異はない。しかしなが
ら、表１に示したように、厚み斑、寸法安定性、巻き姿
などが、逐次処理フィルムは、同時処理フィルムより劣
り、同時処理フィルムの方が製造性の上から望ましい。
さらに、同時処理の場合、照射時に発生する熱エネルギ
ーによりフィルムが加熱される。実施例１の場合フィル
ム温度は、６０〜７０℃に達する。よって、同時処理で
は、逐次処理時に必要なフィルムの再加熱の必要がな
く、製造コストの面でも優れている。
【００６２】
【発明の効果】本発明によれば、絞り成形が可能で、成
形温度で弾性回復率が大きくかつ弾性回復応力が小さ
く、透明性、光沢性が良好で、フィッシュ・アイが少な
く、酸素ガスバリヤー性を有し、しかも焼却時に塩素ガ
ス等の有害物の発生することがない多層フィルムが提供
される。さらに、本発明によれば、厚み斑がなく、寸法
安定性が良く、巻き姿が良好な多層フィルムを提供する
ことができる。本発明の多層フィルムは、これらの優れ
た諸特性を活かして、特にスキンパック包装用フィルム
として好適に使用することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成７年１２月２２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】追加
【補正内容】
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１〜２及び比較例１〜５の多層フィルム
についての３０〜２５０℃の範囲でのＴＭＡ４０測定チ
ャートである。
【図２】実施例１〜２及び比較例４〜５の多層フィルム
についての熱収縮率のグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/28 １０２ Ｂ３２Ｂ 27/28 １０２ // Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくともエチレン−ビニルアルコール
    共重合体からなる層と、酢酸ビニル含有量が２〜７質量
    ％のエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる層を含有す
    る積層体からなり、該エチレン−酢酸ビニル共重合体か
    らなる層が、放射線照射により架橋され、かつ、照射時
    に面積倍率５〜４０％の範囲内で延伸されたものである
    ことを特徴とする多層フィルム。
  2. 【請求項２】 前記積層体が、エチレン−ビニルアルコ
    ール共重合体からなる層を表面層とし、酢酸ビニル含有
    量が２〜７質量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体から
    なる層を芯層とし、さらにエチレン単独重合体及びエチ
    レン共重合体（ただし、エチレン共重合体がエチレン−
    酢酸ビニル共重合体である場合には、その酢酸ビニル含
    有量は５質量％以下である）からなる群より選ばれる少
    なくとも１種の材料からなる層を内層とし、必要に応じ
    て前記各層間に接着層を含有するものである請求項１の
    多層フィルム。
  3. 【請求項３】 スキンパック包装用フィルムである請求
    項１または２記載の多層フィルム。
JP7269382A 1995-09-22 1995-09-22 多層フィルム Pending JPH0986562A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7269382A JPH0986562A (ja) 1995-09-22 1995-09-22 多層フィルム
EP96114079A EP0764519A1 (en) 1995-09-22 1996-09-03 Multi-layer film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7269382A JPH0986562A (ja) 1995-09-22 1995-09-22 多層フィルム

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0986562A true JPH0986562A (ja) 1997-03-31

Family

ID=17471637

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7269382A Pending JPH0986562A (ja) 1995-09-22 1995-09-22 多層フィルム

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP0764519A1 (ja)
JP (1) JPH0986562A (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018111319A (ja) * 2018-04-03 2018-07-19 旭化成株式会社 ポリエチレン系架橋シュリンクフィルム
JP2019070077A (ja) * 2017-10-10 2019-05-09 東洋紡株式会社 レーザー加工用ポリエステルフィルム及び配線基板製造用離型フィルム
JP2020075391A (ja) * 2018-11-07 2020-05-21 クリロン化成株式会社 スキンパック蓋材用共押出フィルム
WO2021261560A1 (ja) * 2020-06-25 2021-12-30 株式会社クラレ 多層フィルム及びそれを用いた多層構造体

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10006380A1 (de) 2000-02-12 2001-08-16 Ralph Peter Hegler Vorrichtung zur Herstellung von profilierten Kunststoff-Rohren
JP4421828B2 (ja) * 2003-03-07 2010-02-24 日本合成化学工業株式会社 多層容器
CN108349206B (zh) 2015-10-29 2020-06-30 利乐拉瓦尔集团及财务有限公司 包含阻隔膜的层压包装材料和由其制造的包装容器
AT521168B1 (de) 2018-06-21 2019-11-15 Constantia Pirk Gmbh & Co Kg Recycelfreundliches Verpackungslaminat mit verbesserter Wärmebeständigkeit beim Siegeln
AT526598B1 (de) 2023-03-28 2024-05-15 Constantia Pirk Gmbh & Co Kg Abrasionsbeständige Blasfolie mit EVOH-Aussenschicht und Verfahren zu ihrer Herstellung

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4724185A (en) * 1985-09-17 1988-02-09 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Oxygen barrier oriented film
US5037683A (en) * 1988-09-26 1991-08-06 W. R. Grace & Co.-Conn. High strength laminated film for chub packaging
US5055328A (en) * 1989-06-16 1991-10-08 Viskase Corporation Differentially cross-linked multilayer film

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019070077A (ja) * 2017-10-10 2019-05-09 東洋紡株式会社 レーザー加工用ポリエステルフィルム及び配線基板製造用離型フィルム
JP2018111319A (ja) * 2018-04-03 2018-07-19 旭化成株式会社 ポリエチレン系架橋シュリンクフィルム
JP2020075391A (ja) * 2018-11-07 2020-05-21 クリロン化成株式会社 スキンパック蓋材用共押出フィルム
WO2021261560A1 (ja) * 2020-06-25 2021-12-30 株式会社クラレ 多層フィルム及びそれを用いた多層構造体
JP7025605B1 (ja) * 2020-06-25 2022-02-24 株式会社クラレ 多層フィルム及びそれを用いた多層構造体

Also Published As

Publication number Publication date
EP0764519A1 (en) 1997-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU629211B2 (en) Multi layer packaging film and process
JP3113312B2 (ja) 改良されたシール強度を有するクック−インフィルム
US6627273B2 (en) Lidstock laminate
US6769227B2 (en) Package including a lidstock laminate
CA2659764C (en) Thermoformable packaging material with shrink properties
US20080274328A1 (en) Thermoforming films
AU2006225190B2 (en) Stack sealable heat shrinkable film
CN109195790B (zh) 阻气可热收缩膜
AU2008264215A1 (en) Thermoforming film
JPS63224945A (ja) 熱可塑性多層遮断性包装用フイルム及びそれから製造した袋類
EP3571048B1 (en) Multilayer non-cross-linked heat-shrinkable packaging films
JPH06270359A (ja) 改善された密封強度及び光学特性を有する調理用フイルム
US20080152772A1 (en) Thermoformable Packaging Material Exhibiting Shrinking Properties
EP1410902B1 (en) Multi-layer, heat-shrinking film that acts as an oxygen and water vapour barrier and exhibits low curling
JPH06321264A (ja) 殺菌可能な内部調理用多層収縮フイルム
CN110799431B (zh) 包装方法、柔性容器、包装和用于烹调食品的方法
WO2000047406A1 (fr) Stratifie d'emballage
JPH0986562A (ja) 多層フィルム
US20230286199A1 (en) Multilayer, coextruded polyolefin film and manufacture thereof on triple bubble lines
EP1636029B1 (en) Multilayer shrink film
EP0206826A2 (en) Heat shrinkable laminate film and its use
GB2612905A (en) Multilayer monoaxially oriented crosslinked film and process
JPH07256830A (ja) 軟質多層フィルム
RU2405676C2 (ru) Пригодный для переработки термоформованием упаковочный материал с усадочными свойствами
NZ243109A (en) Self-welding packaging film having layers of a self-welding ionomer, ethylene vinyl acetate copolymer, a copolymer of vinylidene chloride and vinyl chloride or methyl acrylate, and a blend of hdpe and ethylene vinyl acetate copolymer