JPH0987313A - 遷移金属錯体、その製造方法、該遷移金属錯体を含有するオレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 オレフィン重合の工業プロセスにおいて効率
的な反応温度で高活性で飽和炭化水素溶媒に可溶な錯体
を提供し、その錯体を含有する高活性なオレフィン重合
用触媒と、それを用いたオレフィン重合体の製造方法を
提供する。 【解決手段】 一般式（１） で示される遷移金属錯体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、遷移金属錯体およ
びその製造方法ならびにそれを含む重合触媒およびそれ
を用いる重合体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】既に、メタロセン錯体を用いるオレフィ
ン重合体の製造法については多くの報告がなされてい
る。例えば、特開昭５８−１９３０９号公報において、
メタロセン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重
合体の製造方法に関して報告されている。このビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド及びメ
チルアルミノキサンを用いた触媒でオレフィン重合を行
うと、得られるオレフィン重合体の分子量が低いという
問題があった。この問題を改良するために、ＷＯ８７／
０２３７０号公報において、少なくとも２個の水酸基を
有する有機化合物と遷移金属化合物との反応物を用いる
ことが報告されている。しかし、その報告にある２，
２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノキシ）チタンジクロライド及びメチルアルミノキサ
ンを用いた系においても、特開平５−２３０１３３号公
報に記載の２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−メチルフェノキシ）チタンジクロライド、トリイ
ソブチルアルミニウム及びトリフェニルメタンテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素を用いた系におい
ても、分子量は改良されるものの、その活性は工業的観
点からは低いという問題点があった。また、既知のメタ
ロセン錯体、例えば、エチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペン
タジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライ
ドなどは、芳香族炭化水素溶媒には可溶であるが、飽和
炭化水素溶媒には不溶であるという問題がるため、かか
る錯体を含む重合触媒は飽和炭化水素系溶媒を用いて重
合体を製造することができなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような状
況に鑑み、工業的観点で重要なオレフィン重合の工業プ
ロセスにおいて効率的な反応温度で高活性で、飽和炭化
水素溶媒に可溶な錯体を提供し、その錯体を含有する高
活性なオレフィン重合用触媒と、それを用いたオレフィ
ン重合体の製造方法を提供することを目的とするもので
ある。

【０００４】本発明者らは上記の目的を達成するため
に、遷移金属錯体及びオレフィン重合用触媒について鋭
意研究を続けてきた。その結果、ヘテロ原子を置換基に
持つ芳香環とシクロペンタジエニル環を共有結合基で連
結した配位子を持つ、飽和炭化水素溶媒に可溶な遷移金
属錯体を発見し、本発明を完成させるに至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、一般
式（１） （式中、Ｍ¹ は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子
を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、
Ｂは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹ は
シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基である。
Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ はそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で
置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル
基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７
〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていて
もよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子
で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の置換シリ
ル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数
１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてい
てもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハ
ロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０
のアリールオキシ基または炭素原子数２〜２０の２置換
アミノ基を示す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶
は任意に結合して環を形成していてもよい。）で示され
る遷移金属錯体（以下、化合物〔１〕と称する。）およ
びそれを含む重合触媒を提供するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】

〔遷移金属錯体〕化合物〔１〕において、Ｍ¹ で示され
る遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機
化学命名法改定版１９８９）の第４族の遷移金属原子で
あり、例えばチタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウ
ム原子などが挙げられる。

【０００７】Ａとして示される元素の周期律表の第１６
族の原子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン
原子などが挙げられ、好ましくは酸素原子である。

【０００８】Ｂとして示される元素の周期律表の第１４
族の原子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲル
マニウム原子などが挙げられる。

【０００９】置換基Ｃｐ¹ として示されるシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη⁵
−シクロぺンタジエニル基、η⁵ −メチルシクロペンタ
ジエニル基、η⁵ −ジメチルシクロペンタジエニル基、
η⁵ −トリメチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −エチルシクロ
ぺンタジエニル基、η⁵ −ｎ−プロピルシクロペンタジ
エニル基、η⁵ −イソプロピルシクロペンタジエニル
基、η⁵ −ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −
ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η⁵ −ｎ−ペンチ
ルシクロぺンタジエニル基、η⁵ −ネオペンチルシクロ
ぺンタジエニル基、η⁵ −ｎ−ヘキシルシクロぺンタジ
エニル基、η⁵ −ｎ−オクチルシクロぺンタジエニル
基、η⁵ −フェニルシクロぺンタジエニル基、η⁵ −ナ
フチルシクロぺンタジエニル基、η⁵ −トリメチルシリ
ルシクロぺンタジエニル基、η⁵ −トリエチルシリルシ
クロぺンタジエニル基、η⁵ −ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリルシクロぺンタジエニル基、η⁵ −インデニル
基、η⁵ −メチルインデニル基、η⁵ −ジメチルインデ
ニル基、η⁵ −エチルインデニル基、η⁵ −ｎ−プロピ
ルインデニル基、η⁵ −イソプロピルインデニル基、η
⁵ −ｎ−ブチルインデニル基、η⁵ −ｓｅｃ−ブチルイ
ンデニル基、η⁵ −ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η
⁵ −ｎ−ペンチルインデニル基、η⁵ −ネオペンチルイ
ンデニル基、η⁵ −ｎ−ヘキシルインデニル基、η⁵ −
ｎ−オクチルインデニル基、η⁵ −ｎ−デシルインデニ
ル基、η⁵ −フェニルインデニル基、η⁵ −メチルフェ
ニルインデニル基、η⁵ −ナフチルインデニル基、η⁵
−トリメチルシリルインデニル基、η⁵ −トリエチルシ
リルインデニル基、η⁵ −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシ
リルインデニル基、η⁵ −テトラヒドロインデニル基、
η⁵ −フルオレニル基、η⁵ −メチルフルオレニル基、
η⁵ −ジメチルフルオレニル基、η⁵ −エチルフルオレ
ニル基、η⁵ −ジエチルフルオレニル基、η⁵ −ｎ−プ
ロピルフルオレニル基、η⁵ −ジ−ｎ−プロピルフルオ
レニル基、η⁵ −イソプロピルフルオレニル基、η⁵ −
ジイソプロピルフルオレニル基、η⁵ −ｎ−ブチルフル
オレニル基、η⁵ −ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η
⁵ −ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η⁵ −ジ−ｎ−
ブチルフルオレニル基、η⁵ −ジ−ｓｅｃ−ブチルフル
オレニル基、η⁵ −ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル
基、η⁵ −ｎ−ペンチルフルオレニル基、η⁵ −ネオペ
ンチルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルフルオレニ
ル基、η⁵ −ｎ−オクチルフルオレニル基、η⁵ −ｎ−
デシルフルオレニル基、η⁵ −ｎ−ドデシルフルオレニ
ル基、η⁵ −フェニルフルオレニル基、η⁵ −ジ−フェ
ニルフルオレニル基、η⁵ −メチルフェニルフルオレニ
ル基、η⁵ −ナフチルフルオレニル基、η⁵ −トリメチ
ルシリルフルオレニル基、η⁵ −ビス−トリメチルシリ
ルフルオレニル基、η⁵ −トリエチルシリルフルオレニ
ル基、η⁵ −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレ
ニル基などが挙げられ、好ましくはη⁵ −シクロペンタ
ジエニル基、η⁵ −メチルシクロペンタジエニル基、η
⁵ −ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −
テトラメチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −インデニ
ル基、η⁵ −フルオレニル基などである。

【００１０】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ におけるハロゲン原子としてはフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され
る。

【００１１】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ における炭素原子数１〜２０のアルキル
基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチ
ル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ
−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ
−エイコシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、
エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミ
ル基である。

【００１２】これらのアルキル基はいずれもフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフル
オロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチ
ル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロ
メチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブ
ロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、ト
リヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチ
ル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、
パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、
パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロ
モペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモクチ
ル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル
基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。

【００１３】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ における炭素原子数７〜２０のアラルキ
ル基としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニ
ル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４
−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェ
ニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル
基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６
−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフ
ェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチ
ル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、
（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，
３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５
−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリ
メチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラ
メチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラ
メチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラ
メチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）
メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピ
ルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチ
ル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブ
チルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、
（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフ
ェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル
基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフ
ェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチ
ル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基など
が挙げら、好ましくはベンジル基である。これらのアラ
ルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよ
い。

【００１４】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ における炭素原子数６〜２０のアリール
基としては、例えばフェニル基、２−トリル基、３−ト
リル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−
キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル
基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，
３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチ
ルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、
２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリ
メチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェ
ニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、
２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチ
ルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニ
ル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル
基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニ
ル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル
基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、
ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセ
ニル基などが挙げられ、好ましはフェニル基である。こ
れらのアリール基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されてい
てもよい。

【００１５】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ における置換シリル基とは炭化水素基で
置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基として
は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０
のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げ
られる。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基とし
ては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニ
ルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル
基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニル
シリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−
プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−
ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、
トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシ
リル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−
ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、
トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基な
どの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げら
れ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル基、トリフェニルシリル基である。これ
らの置換シリル基はいずれもその炭化水素基がフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。

【００１６】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ における炭素原子数１〜２０のアルコキ
シ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅ
ｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキ
シ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オク
トキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、
ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ
基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基である。これら
のアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていて
もよい。

【００１７】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ における炭素原子数７〜２０のアラルキ
ルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、（２−
メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）
メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、
（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフ
ェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メ
トキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、
（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，
４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−
トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリ
メチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチ
ルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフ
ェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェ
ニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフ
ェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチル
フェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メト
キシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピ
ルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メ
トキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅ
ｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メト
キシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−
デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェ
ニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニ
ルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキ
シ基である。これらのアラルキルオキシ基はいずれもフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ
ゲン原子で置換されていてもよい。

【００１８】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ におけるアリールオキシ基としては、例
えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチ
ルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジ
メチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、
２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェ
ノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジ
メチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキ
シ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，
６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチル
フェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、
３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５
−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラ
メチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフ
ェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノ
キシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェ
ノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフ
ェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキ
シルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デ
シルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナ
フトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数６〜２０
のアリールオキシ基などが挙げられる。これらのアリー
ルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていても
よい。

【００１９】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ における炭素原子数２〜２０の２置換ア
ミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であ
って、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基などの炭素原子数２〜２０のアルキル基、フェニル
基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子
数１〜１０の２置換アミノ基としては、例えばジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ
基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ
基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチ
ルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、
ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、
ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、
ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが
挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、 ジエチルアミ
ノ基である。

【００２０】置換基Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ
⁶ は任意に結合して環を形成していてもよい。

【００２１】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² として好ましくはハロゲ
ン原子、アルキル基、アラルキル基であり、さらに好ま
しくはハロゲン原子である。Ｒ¹ として好ましくはハロ
ゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の
アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素
原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換さ
れていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロ
ゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の
置換シリル基である。

【００２２】かかる化合物〔１〕としては、例えばメチ
レン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン
（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、

【００２３】メチレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ト
リメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００２４】メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００２５】メチレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００２６】メチレン（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００２７】メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオ
レニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオ
レニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニ
ル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、

【００２８】イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メト
キシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、

【００２９】イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００３０】イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００３１】イソプロピリデン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、

【００３２】イソプロピリデン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチル
シリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００３３】イソプロピリデン（フルオレニル）（３，
５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フル
オレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００３４】ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、

【００３５】ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００３６】ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００３７】ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、

【００３８】ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００３９】ジフェニルメチレン（フルオレニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムを
ジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロライ
ドをブロミド、アイオダイド、ジメチルアミド、ジエチ
ルアミド、ｎ−ブトキシド、イソプロポキシドに変更し
た化合物、（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシク
ロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニ
ル）、（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、
（インデニル）に変更した化合物、３，５−ジメチル−
２−フェノキシを２−フェノキシ、３−メチル−２−フ
ェノキシ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノ
キシ、３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ、３
−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ、
３−トリメチルシリル−２−フェノキシに変更した化合
物、メチレンをジエチルメチレンに変更した化合物など
といった一般式（１）におけるＢが炭素原子である遷移
金属錯体ならびに

【００４０】ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）
（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチル
シリル（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（５−メチル
−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４１】ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエ
ニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−
ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル
−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、

【００４２】ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−ト
リメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、

【００４３】ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、

【００４４】ジメチルシリル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フ
ェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、

【００４５】ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、

【００４６】ジメチルシリル（インデニル）（２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（イ
ンデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３，５
−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（インデニル）（５−メチル−３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（５−メ
チル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（イン
デニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、

【００４７】ジメチルシリル（フルオレニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メ
チル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フル
オレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジアミル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（１−ナフ
トキシ−２−イル）チタンジクロライドなどや、これら
の化合物の（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシク
ロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニ
ル）、（エチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−プロピ
ルシクロペンタジエニル）、（イソプロピルシクロペン
タジエニル）、（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）、（イソブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、
（フェニルシクロペンタジエニル）、（メチルインデニ
ル）、（フェニルインデニル）に変更した化合物、２−
フェノキシを３−フェニル２−フェノキシ、３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ、３−ｔｅｒｔ−ブチルジ
メチルシリル−２−フェノキシに変更した化合物、ジメ
チルシリルをジエチルシリル、ジフェニルシリル、ジメ
トキシシリルに変更した化合物、チタニウムをジルコニ
ウム、ハフニウムに変更した化合物、クロリドをブロミ
ド、アイオダイド、ジメチルアミド、ジエチルアミド、
ｎ−ブトキシド、イソプロポキシドに変更した化合物と
いった一般式（１）におけるＢが炭素原子以外の元素の
周期律表の第１４族の原子である遷移金属錯体が挙げら
れる。

【００４８】化合物〔１〕は、一般式（１０） （式中、Ｙ⁴ はハロゲン原子を示す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ 、Ｒ⁴ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）で示さ
れるハロゲン化アリール化合物（以下、化合物〔１０〕
と称する。）を出発原料とする下記の３工程もしくは４
工程からなる方法によって製造することができる。

【００４９】

【００５０】化合物〔１０〕において置換基Ｙ⁴ として
示されるハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子などが挙げられる。

【００５１】かかる化合物〔１０〕としては、例えば２
−ブロモフェノール、２−ブロモ−６−メチルフェノー
ル、２−ブロモ−４，６−ジメチルフェノール、２−ブ
ロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−ブロモ−
６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ブ
ロモ−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−
ブロモ−６−トリメチルシリルフェノール、２−ブロモ
−４−メチル−６−トリメチルシリルフェノール、２−
ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフェノー
ル、２−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル
−４−メチルフェノール、２−ブロモ−６−フェニルフ
ェノール、２−ブロモ−４−メチル−６−フェニルフェ
ノール４，６−ジアミル−２−ブロモフェノール、２−
ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノー
ル、２−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロフ
ェノールおよび上記各化合物のブロモをクロロ、アイオ
ドに変更した化合物などが挙げられる。

【００５２】以下、各工程について詳細に説明する。 〔工程３〕 一般式（２） （式中、Ｃｐ² はシクロペンタジエン骨格を有する基を
示し、Ｒ⁷ はハロゲン原子で置換されていてもよい炭化
水素基または３置換シリル基を示す。Ａ、Ｂ、Ｒ ¹ 、Ｒ
² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ はそれぞれ前記と同じ意味
を示す。）で示される置換シクロペンタジエニル化合物
（以下、化合物〔２〕と称する。）および塩基を反応さ
せたのち、一般式（３） （式中、Ｘ³ 、Ｘ⁴ はそれぞれ独立にそれぞれ独立に水
素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていて
もよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、アラルキル
基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラル
キルオキシ基もしくはアリールオキシ基、または炭素原
子数２〜２０の２置換アミノ基を示す。Ｍ¹、Ｘ¹ 、Ｘ
² はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）で示される遷移
金属化合物（以下、化合物〔３〕と称する。）を反応さ
せて化合物〔１〕を製造する工程。

【００５３】化合物〔２〕において置換基Ｃｐ² で示さ
れるシクロペンタジエン骨格を有する基としては、例え
ばシクロぺンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニ
ル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシ
クロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエ
ニル基、エチルシクロぺンタジエニル基、ｎ−プロピル
シクロペンタジエニル基、イソプロピルシクロペンタジ
エニル基、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、ｓｅｃ
−ブチルシクロペンタジエニル基、ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロぺンタジエニル基、ｎ−ペンチルシクロぺンタジエ
ニル基、ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、ｎ−ヘ
キシルシクロぺンタジエニル基、ｎ−オクチルシクロぺ
ンタジエニル基、フェニルシクロぺンタジエニル基、ナ
フチルシクロぺンタジエニル基、トリメチルシリルシク
ロぺンタジエニル基、トリエチルシリルシクロぺンタジ
エニル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺン
タジエニル基、インデニル基、メチルインデニル基、ジ
メチルインデニル基、エチルインデニル基、ｎ−プロピ
ルインデニル基、イソプロピルインデニル基、ｎ−ブチ
ルインデニル基、ｓｅｃ−ブチルインデニル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチルインデニル基、ｎ−ペンチルインデニル基、
ネオペンチルインデニル基、ｎ−ヘキシルインデニル
基、ｎ−オクチルインデニル基、ｎ−デシルインデニル
基、フェニルインデニル基、メチルフェニルインデニル
基、ナフチルインデニル基、トリメチルシリルインデニ
ル基、トリエチルシリルインデニル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリルインデニル基、テトラヒドロインデニ
ル基、フルオレニル基、メチルフルオレニル基、ジメチ
ルフルオレニル基、エチルフルオレニル基、ジエチルフ
ルオレニル基、ｎ−プロピルフルオレニル基、ジ−ｎ−
プロピルフルオレニル基、イソプロピルフルオレニル
基、ジイソプロピルフルオレニル基、ｎ−ブチルフルオ
レニル基、ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、ｔｅｒｔ−
ブチルフルオレニル基、ジ−ｎ−ブチルフルオレニル
基、ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフルオレニル基、ｎ−ペンチルフルオレニル
基、ネオペンチルフルオレニル基、ｎ−ヘキシルフルオ
レニル基、ｎ−オクチルフルオレニル基、ｎ−デシルフ
ルオレニル基、ｎ−ドデシルフルオレニル基、フェニル
フルオレニル基、ジ−フェニルフルオレニル基、メチル
フェニルフルオレニル基、ナフチルフルオレニル基、ト
リメチルシリルフルオレニル基、ビス−トリメチルシリ
ルフルオレニル基、トリエチルシリルフルオレニル基、
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などが
挙げられ、好ましくはシクロペンタジエニル基、メチル
シクロペンタジエニル基、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、
フルオレニル基、インデニル基などである。

【００５４】置換基Ｒ⁷ として示される炭化水素基とし
てはメチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、デ
シル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、ビニル
基、アリル基、プロペニル基、２−メチル−２−プロペ
ニル基、ホモアリル基、ヘキセニル基、デセニル基など
の炭素原子数２〜１０のアルケニル基、メトキシメチル
基、メトキシエトキシメチル基などのアルコキシアルキ
ル基、ベンジル基、（４−メチルフェニル）メチル基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基などの炭
素原子数７〜１２のアラルキル基などが例示される。こ
れらの炭化水素基はいずれもハロゲン原子で置換されて
いてもよく、ハロゲン原子で置換された炭化水素基とし
ては、例えば２−クロロ−２−プロペニル基などが挙げ
られる。３置換シリル基としてはトリメチルシリル基、
トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、ト
リイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、
トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル
基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシル
シリル基、トリフェニルシリル基などが例示される。か
かる置換基Ｒ⁷ の中でも、収率よく化合物〔１〕を製造
し得る点でアルケニル基、特にアリル基が好ましい。

【００５５】かかる化合物〔２〕としては、例えば２−
［（シクロペンタ−１，４−ジエニル）メチル］−１−
メトキシベンゼン、２−［（シクロペンタ−１，４−ジ
エニル）メチル］−１−メトキシ−４，６−ジメチルベ
ンゼン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−［（シクロペンタ
−１，４−ジエニル）メチル］−１−メトキシ−４−メ
チルベンゼン、６−［（シクロペンタ−１，４−ジエニ
ル）メチル］−１−メトキシ−２−フェニルベンゼン、
１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−３−［（シクロ
ペンタ−１，４−ジエニル）メチル］−２−メトキシ−
５−メチルベンゼン、３−［（シクロペンタ−１，４−
ジエニル）メチル］−２−メトキシ−５−メチル−１−
トリメチルシリルベンゼン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６
−［（シクロペンタ−１，４−ジエニル）メチル］−
１，４−ジメトキシベンゼン、３−ｔｅｒｔ−ブチル−
１−クロロ−５−［（シクロペンタ−１，４−ジエニ
ル）メチル］−４−メトキシベンゼン、２−ｔｅｒｔ−
ブチル−６−［（シクロペンタ−１，４−ジエニル）メ
チル］−１−メトキシベンゼン、

【００５６】２−［１−（シクロペンタ−１，４−ジエ
ニル）−１−メチル−エチル］−１−メトキシベンゼ
ン、２−［１−（シクロペンタ−１，４−ジエニル）−
１−メチル−エチル］−１−メトキシ−４，６−ジメチ
ルベンゼン、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−［１−（シク
ロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］
−１−メトキシ−４−メチルベンゼン、６−［１−（シ
クロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチ
ル］−１−メトキシ−２−フェニルベンゼン、１−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル−３−［１−（シクロペン
タ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］−２−
メトキシ−５−メチルベンゼン、３−［１−（シクロペ
ンタ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］−２
−メトキシ−５−メチル−１−トリメチルシリルベンゼ
ン、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−［１−（シクロペンタ
−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］−１，４
−ジメトキシベンゼン、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ク
ロロ−３−［１−（シクロペンタ−１，４−ジエニル）
−１−メチル−エチル］−４−メトキシベンゼン、６−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−［１−（シクロペンタ−１，４
−ジエニル）−１−メチル−エチル］−１−メトキシベ
ンゼン、

【００５７】１−メトキシ−２−［１−（４−メチル−
シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチ
ル］ベンゼン、１−メトキシ−４，６−ジメチル−２−
［１−（４−メチル−シクロペンタ−１，４−ジエニ
ル）−１−メチル−エチル］ベンゼン、６−ｔｅｒｔ−
ブチル−１−メトキシ−４−メチル−２−［１−（４−
メチル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メチ
ル−エチル］ベンゼン、１−メトキシ−６−［１−（４
−メチル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メ
チル−エチル］−２−フェニルベンゼン、１−ｔｅｒｔ
−ブチルジメチルシリル−２−メトキシ−５−メチル−
３−［１−（４−メチル−シクロペンタ−１，４−ジエ
ニル）−１−メチル−エチル］ベンゼン、２−メトキシ
−５−メチル−３−［１−（４−メチル−シクロペンタ
−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］−１−ト
リメチルシリルベンゼン、６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，
４−ジメトキシ−２−［１−（４−メチル−シクロペン
タ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］ベンゼ
ン、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１−クロロ−４−メトキシ
−３−［１−（４−メチル−シクロペンタ−１，４−ジ
エニル）−１−メチル−エチル］ベンゼン、６−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−１−メトキシ−２−［１−（４−メチル−
シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチ
ル］ベンゼン、

【００５８】２−［１−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−シク
ロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］
−１−メトキシベンゼン、２−［１−（４−ｔｅｒｔ−
ブチル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メチ
ル−エチル］−１−メトキシ−４、６−ジメチルベンゼ
ン、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−［１−（４−ｔｅｒｔ
−ブチル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メ
チル−エチル］−１−メトキシ−４−メチルベンゼン、
６−［１−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロペンタ−
１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］−１−メト
キシ−２−フェニルベンゼン、１−ｔｅｒｔ−ブチルジ
メチルシリル−３−［１−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−シ
クロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチ
ル］−２−メトキシ−５−メチルベンゼン、３−［１−
（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ−１，４−ジエニ
ル）−１−メチル−エチル］−２−メトキシ−５−メチ
ル−１−トリメチルシリルベンゼン、６−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−［１−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロペン
タ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］−１，
４−ジメトキシベンゼン、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１−
クロロ−３−［１−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロペ
ンタ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］−４
−メトキシベンゼン、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−［１
−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロペンタ−１，４−ジ
エニル）−１−メチル−エチル］−１−メトキシベンゼ
ン、

【００５９】１−メトキシ−２−［１−（２，３，４，
５−テトラメチル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）
−１−メチル−エチル］ベンゼン、１−メトキシ−４，
６−ジメチル−２−［１−（２，３，４，５−テトラメ
チル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メチル
−エチル］ベンゼン、６−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メト
キシ−４−メチル−２−［１−（２，３，４，５−テト
ラメチル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メ
チル−エチル］ベンゼン、１−メトキシ−２−フェニル
−６−［１−（２，３，４，５−テトラメチル−シクロ
ペンタ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］ベ
ンゼン、１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−メ
トキシ−５−メチル−３−［１−（２，３，４，５−テ
トラメチル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−
メチル−エチル］ベンゼン、２−メトキシ−５−メチル
−３−［１−（２，３，４，５−テトラメチル−シクロ
ペンタ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］−
１−トリメチルシリルベンゼン、６−ｔｅｒｔ−ブチル
−１，４−ジメトキシ−２−［１−（２，３，４，５−
テトラメチル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１
−メチル−エチル］ベンゼン、５−ｔｅｒｔ−ブチル−
１−クロロ−４−メトキシ−３−［１−（２，３，４，
５−テトラメチル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）
−１−メチル−エチル］ベンゼン、６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−１−メトキシ−２−［１−（２，３，４，５−テト
ラメチル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メ
チル−エチル］ベンゼン、

【００６０】１−メトキシ−２−［１−（３−トリメチ
ルシリル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メ
チル−エチル］ベンゼン、１−メトキシ−４，６−ジメ
チル−２−［１−（３−トリメチルシリル−シクロペン
タ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］ベンゼ
ン、６−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メトキシ−４−メチル
−２−［１−（３−トリメチルシリル−シクロペンタ−
１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］ベンゼン、
１−メトキシ−２−フェニル−６−［１−（３−トリメ
チルシリル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−
メチル−エチル］ベンゼン、１−ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリル−２−メトキシ−５−メチル−３−［１−
（３−トリメチルシリル−シクロペンタ−１，４−ジエ
ニル）−１−メチル−エチル］ベンゼン、２−メトキシ
−５−メチル−１−トリメチルシリル−３−［１−（３
−トリメチルシリル−シクロペンタ−１，４−ジエニ
ル）−１−メチル−エチル］ベンゼン、６−ｔｅｒｔ−
ブチル−１，４−ジメトキシ−２−［１−（３−トリメ
チルシリル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−
メチル−エチル］ベンゼン、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１
−クロロ−４−メトキシ−３−［１−（３−トリメチル
シリル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メチ
ル−エチル］ベンゼン、６−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メ
トキシ−２−［１−（３−トリメチルシリル−シクロペ
ンタ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］ベン
ゼン、

【００６１】２−［１−（シクロペンタ−１，４−ジエ
ニル）−１−エチル−プロピル］−１−メトキシベンゼ
ン、２−［１−（シクロペンタ−１，４−ジエニル）−
１−エチル−プロピル］−１−メトキシ−４、６−ジメ
チルベンゼン、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−［１−（シ
クロペンタ−１，４−ジエニル）−１−エチル−プロピ
ル］−１−メトキシ−４−メチルベンゼン、６−［１−
（シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−エチル−プ
ロピル］−１−メトキシ−２−フェニルベンゼン、１−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−３−［１−（シクロ
ペンタ−１，４−ジエニル）−１−エチル−プロピル］
−２−メトキシ−５−メチルベンゼン、３−［１−（シ
クロペンタ−１，４−ジエニル）−１−エチル−プロピ
ル］−２−メトキシ−５−メチル−１−トリメチルシリ
ルベンゼン、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−［１−（シク
ロペンタ−１，４−ジエニル）−１−エチル−プロピ
ル］−１，４−ジメトキシベンゼン、５−ｔｅｒｔ−ブ
チル−１−クロロ−３−［１−（シクロペンタ−１，４
−ジエニル）−１−エチル−プロピル］−４−メトキシ
ベンゼン、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−［１−（シクロ
ペンタ−１，４−ジエニル）−１−エチル−プロピル］
−１−メトキシベンゼン、

【００６２】２−［１−（シクロペンタ−１，４−ジエ
ニル）−１，１−ジフェニルメチル］−１−メトキシベ
ンゼン、２−［１−（シクロペンタ−１，４−ジエニ
ル）−１，１−ジフェニルメチル］−１−メトキシ−
４、６−ジメチルベンゼン、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−［１−（シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１，１
−ジフェニルメチル］−１−メトキシ−４−メチルベン
ゼン、２−［１−（シクロペンタ−１，４−ジエニル）
−１，１−ジフェニルメチル］−１−メトキシ−６−フ
ェニルベンゼン、１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル
−３−［１−（シクロペンタ−１，４−ジエニル）−
１，１−ジフェニルメチル］−２−メトキシ−５−メチ
ルベンゼン、３−［（シクロペンタ−１，４−ジエニ
ル）−１，１−ジフェニルメチル］−２−メトキシ−５
−メチル−１−トリメチルシリルベンゼン、６−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２−［（シクロペンタ−１，４−ジエニ
ル）−１，１−ジフェニルメチル］−１，４−ジメトキ
シベンゼン、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１−クロロ−３−
［（シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１，１−ジフ
ェニルメチル］−４−メトキシベンゼン、６−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−［（シクロペンタ−１，４−ジエニル）
−１，１−ジフェニルメチル］−１−メトキシベンゼ
ン、

【００６３】１−アリロキシ−２−［（シクロペンタ−
１，４−ジエニル）メチル］ベンゼン、１−アリロキシ
−２−［（シクロペンタ−１，４−ジエニル）メチル］
−４，６−ジメチルベンゼン、１−アリロキシ−２−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−６−［（シクロペンタ−１，４−ジエ
ニル）メチル］−４−メチルベンゼン、１−アリロキシ
−６−［（シクロペンタ−１，４−ジエニル）メチル］
−２−フェニルベンゼン、２−アリロキシ−１−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル−３−［（シクロペンタ−
１，４−ジエニル）メチル］−５−メチルベンゼン、２
−アリロキシ−３−［（シクロペンタ−１，４−ジエニ
ル）メチル］−５−メチル−１−トリメチルシリルベン
ゼン、１−アリロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
［（シクロペンタ−１，４−ジエニル）メチル］−４−
メトキシベンゼン、４−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−１−クロロ−５−［（シクロペンタ−１，４−ジ
エニル）メチル］ベンゼン、１−アリロキシ−２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−６−［（シクロペンタ−１，４−ジエニ
ル）メチル］ベンゼン、

【００６４】１−アリロキシ−２−［１−（シクロペン
タ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］ベンゼ
ン、１−アリロキシ−２−［１−（シクロペンタ−１，
４−ジエニル）−１−メチル−エチル］−４，６−ジメ
チルベンゼン、１−アリロキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−［１−（シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１
−メチル−エチル］−４−メチルベンゼン、１−アリロ
キシ−６−［１−（シクロペンタ−１，４−ジエニル）
−１−メチル−エチル］−２−フェニルベンゼン、２−
アリロキシ−１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−３
−［１−（シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メ
チル−エチル］−５−メチルベンゼン、２−アリロキシ
−３−［１−（シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１
−メチル−エチル］−５−メチル−１−トリメチルシリ
ルベンゼン、１−アリロキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−［１−（シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−
メチル−エチル］−４−メトキシベンゼン、４−アリロ
キシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−１−クロロ−３−［１−
（シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エ
チル］ベンゼン、１−アリロキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−［１−（シクロペンタ−１，４−ジエニル）−
１−メチル−エチル］ベンゼン、

【００６５】１−アリロキシ−２−［１−（４−メチル
−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エ
チル］ベンゼン、１−アリロキシ−４，６−ジメチル−
２−［１−（４−メチル−シクロペンタ−１，４−ジエ
ニル）−１−メチル−エチル］ベンゼン、１−アリロキ
シ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−２−［１−
（４−メチル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１
−メチル−エチル］ベンゼン、１−アリロキシ−６−
［１−（４−メチル−シクロペンタ−１，４−ジエニ
ル）−１−メチル−エチル］−２−フェニルベンゼン、
２−アリロキシ−１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル
−５−メチル−３−［１−（４−メチル−シクロペンタ
−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］ベンゼ
ン、２−アリロキシ−５−メチル−３−［１−（４−メ
チル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メチル
−エチル］−１−トリメチルシリルベンゼン、１−アリ
ロキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシ−２−
［１−（４−メチル−シクロペンタ−１，４−ジエニ
ル）−１−メチル−エチル］ベンゼン、４−アリロキシ
−５−ｔｅｒｔ−ブチル−１−クロロ−３−［１−（４
−メチル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メ
チル−エチル］ベンゼン、１−アリロキシ−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２−［１−（４−メチル−シクロペンタ−
１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］ベンゼン、

【００６６】１−アリロキシ−２−［１−（４−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−
メチル−エチル］ベンゼン、１−アリロキシ−２−［１
−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロペンタ−１，４−ジ
エニル）−１−メチル−エチル］−４，６−ジメチルベ
ンゼン、１−アリロキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
［１−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロペンタ−１，４
−ジエニル）−１−メチル−エチル］−４−メチルベン
ゼン、１−アリロキシ−６−［１−（４−ｔｅｒｔ−ブ
チル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メチル
−エチル］−２−フェニルベンゼン、２−アリロキシ−
１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−３−［１−（４
−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロペンタ−１，４−ジエニ
ル）−１−メチル−エチル］−５−メチルベンゼン、２
−アリロキシ−３−［１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］
−５−メチル−１−トリメチルシリルベンゼン、１−ア
リロキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−［１−（４−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−
１−メチル−エチル］−４−メトキシベンゼン、４−ア
リロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−１−クロロ−３−
［１−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロペンタ−１，４
−ジエニル）−１−メチル−エチル］ベンゼン、１−ア
リロキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−［１−（４−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−
１−メチル−エチル］ベンゼン、

【００６７】１−アリロキシ−２−［１−（２，３，
４，５−テトラメチル−シクロペンタ−１，４−ジエニ
ル）−１−メチル−エチル］ベンゼン、１−アリロキシ
−４，６−ジメチル−２−［１−（２，３，４，５−テ
トラメチル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−
メチル−エチル］ベンゼン、１−アリロキシ−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メチル−２−［１−（２，３，４，
５−テトラメチル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）
−１−メチル−エチル］ベンゼン、１−アリロキシ−２
−フェニル−６−［１−（２，３，４，５−テトラメチ
ル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メチル−
エチル］ベンゼン、２−アリロキシ−１−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−３−［１−（２，
３，４，５−テトラメチル−シクロペンタ−１，４−ジ
エニル）−１−メチル−エチル］ベンゼン、２−アリロ
キシ−５−メチル−３−［１−（２，３，４，５−テト
ラメチル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メ
チル−エチル］−１−トリメチルシリルベンゼン、１−
アリロキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシ−２
−［１−（２，３，４，５−テトラメチル−シクロペン
タ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］ベンゼ
ン、４−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−１−クロ
ロ−３−［１−（２，３，４，５−テトラメチル−シク
ロペンタ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］
ベンゼン、１−アリロキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−［１−（２，３，４，５−テトラメチル−シクロペン
タ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］ベンゼ
ン、

【００６８】１−アリロキシ−２−［１−（３−トリメ
チルシリル−シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１−
メチル−エチル］ベンゼン、１−アリロキシ−４，６−
ジメチル−２−［１−（３−トリメチルシリル−シクロ
ペンタ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］ベ
ンゼン、１−アリロキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
メチル−２−［１−（３−トリメチルシリル−シクロペ
ンタ−１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］ベン
ゼン、１−アリロキシ−２−フェニル−６−［１−（３
−トリメチルシリル−シクロペンタ−１，４−ジエニ
ル）−１−メチル−エチル］ベンゼン、２−アリロキシ
−１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
３−［１−（３−トリメチルシリル−シクロペンタ−
１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］ベンゼン、
２−アリロキシ−５−メチル−１−トリメチルシリル−
３−［１−（３−トリメチルシリル−シクロペンタ−
１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］ベンゼン、
１−アリロキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシ
−２−［１−（３−トリメチルシリル−シクロペンタ−
１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］ベンゼン、
４−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−１−クロロ−
３−［１−（３−トリメチルシリル−シクロペンタ−
１，４−ジエニル）−１−メチル−エチル］ベンゼン、
１−アリロキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−［１−
（３−トリメチルシリル−シクロペンタ−１，４−ジエ
ニル）−１−メチル−エチル］ベンゼン、

【００６９】１−アリロキシ−２−［１−（シクロペン
タ−１，４−ジエニル）−１−エチル−プロピル］ベン
ゼン、１−アリロキシ−２−［１−（シクロペンタ−
１，４−ジエニル）−１−エチル−プロピル］−４、６
−ジメチルベンゼン、１−アリロキシ−６−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−［１−（シクロペンタ−１，４−ジエニ
ル）−１−エチル−プロピル］−４−メチルベンゼン、
１−アリロキシ−６−［１−（シクロペンタ−１，４−
ジエニル）−１−エチル−プロピル］−２−フェニルベ
ンゼン、２−アリロキシ−１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリル−３−［１−（シクロペンタ−１，４−ジエニ
ル）−１−エチル−プロピル］−５−メチルベンゼン、
２−アリロキシ−３−［１−（シクロペンタ−１，４−
ジエニル）−１−エチル−プロピル］−５−メチル−１
−トリメチルシリルベンゼン、１−アリロキシ−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−［１−（シクロペンタ−１，４−
ジエニル）−１−エチル−プロピル］−４−メトキシベ
ンゼン、４−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−１−
クロロ−３−［１−（シクロペンタ−１，４−ジエニ
ル）−１−エチル−プロピル］−ベンゼン、１−アリロ
キシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−［１−（シクロペン
タ−１，４−ジエニル）−１−エチル−プロピル］ベン
ゼン、

【００７０】１−アリロキシ−２−［１−（シクロペン
タ−１，４−ジエニル）−１，１−ジフェニルメチル］
ベンゼン、１−アリロキシ−２−［１−（シクロペンタ
−１，４−ジエニル）−１，１−ジフェニルメチル］−
４、６−ジメチルベンゼン、１−アリロキシ−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−［１−（シクロペンタ−１，４−ジ
エニル）−１，１−ジフェニルメチル］−４−メチルベ
ンゼン、１−アリロキシ−２−［１−（シクロペンタ−
１，４−ジエニル）−１，１−ジフェニルメチル］−６
−フェニルベンゼン、２−アリロキシ−１−ｔｅｒｔ−
ブチルジメチルシリル−３−［１−（シクロペンタ−
１，４−ジエニル）−１，１−ジフェニルメチル］−５
−メチルベンゼン、２−アリロキシ−３−［（シクロペ
ンタ−１，４−ジエニル）−１，１−ジフェニルメチ
ル］−５−メチル−１−トリメチルシリルベンゼン、１
−アリロキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−［（シクロ
ペンタ−１，４−ジエニル）−１，１−ジフェニルメチ
ル］−４−メトキシベンゼン、４−アリロキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−１−クロロ−３−［（シクロペンタ−
１，４−ジエニル）−１，１−ジフェニルメチル］ベン
ゼン、１−アリロキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
［（シクロペンタ−１，４−ジエニル）−１，１−ジフ
ェニルメチル］ベンゼンなどや、これらの化合物のメト
キシもしくはアリロキシを、エトキシ、ベンジルオキ
シ、トリメチルシリルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリルオキシ、メトキシメトキシに変更した化合物、
シクロペンタ−１，４−ジエニルをジメチルシクロペン
タ−１，４−ジエニル、トリメチルシクロペンタ−１，
４−ジエニル、ｎ−ブチルシクロペンタ−１，４−ジエ
ニル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタ−
１，４−ジエニル、インデニル、フルオレニルに変更し
た化合物、１−メトキシベンゼンを１−メトキシ−６−
メチルベンゼン、１−メトキシ−４，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルベンゼン、１−メトキシ−４−メチル−６−フ
ェニルベンゼン、１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル
−２−メトキシベンゼン、２−メトキシ−１−トリメチ
ルシリルベンゼンに変更した化合物などといった一般式
（２ａ） （式中、Ｃｐ² 、Ａ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、
Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）で示さ
れる置換シクロペンタジエニル化合物（以下、化合物
〔２ａ〕と称する。）ならびに

【００７１】（シクロペンタ−１，３−ジエニル）（２
−メトキシフェニル）ジメチルシラン、（シクロペンタ
−１，３−ジエニル）（２−メトキシ−３−メチルフェ
ニル）ジメチルシラン、（シクロペンタ−１，３−ジエ
ニル）（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ジ
メチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ
フェニル）（シクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチ
ルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５
−メチルフェニル）（シクロペンタ−１，３−ジエニ
ル）ジメチルシラン、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−メトキシフェニル）（シクロペンタ−１，３−ジ
エニル）ジメチルシラン、（シクロペンタ−１，３−ジ
エニル）（２−メトキシ−５−メチル−３−フェニルフ
ェニル）ジメチルシラン、（シクロペンタ−１，３−ジ
エニル）（２−メトキシ−５−メチル−３−トリメチル
シリルフェニル）ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−２−メトキシ−５−メチルフェニ
ル）（シクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラ
ン、（３，５−ジアミル−２−メトキシフェニル）（シ
クロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメトキシフェニル）
（シクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、
（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロ−６−メトキシフ
ェニル）（シクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチル
シラン、（２−メトキシフェニル）（メチルシクロペン
タ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、

【００７２】（２−メトキシ−３−メチルフェニル）
（メチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシ
ラン、（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）
（メチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシ
ラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェニ
ル）（メチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチ
ルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５
−メチルフェニル）（メチルシクロペンタ−１，３−ジ
エニル）ジメチルシラン、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−メトキシフェニル）（メチルシクロペンタ−
１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−
５−メチル−３−フェニルフェニル）（メチルシクロペ
ンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−メト
キシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）
（メチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシ
ラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）（メチルシクロペンタ−
１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（３，５−ジアミ
ル−２−メトキシフェニル）（メチルシクロペンタ−
１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２，５−ジメトキシフェニル）（メチルシクロ
ペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（５−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−３−クロロ−６−メトキシフェニル）
（メチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシ
ラン、

【００７３】（２−メトキシフェニル）（２，３，４，
５−テトラメチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジ
メチルシラン、（２−メトキシ−３−メチルフェニル）
（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタ−１，３
−ジエニル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−３，５
−ジメチルフェニル）（２，３，４，５−テトラメチル
シクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェニル）
（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタ−１，３
−ジエニル）ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−メトキシ−５−メチルフェニル）（２，３，４，
５−テトラメチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジ
メチルシラン、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
メトキシフェニル）（２，３，４，５−テトラメチルシ
クペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−
メトキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）（２，
３，４，５−テトラメチルシクロペンタ−１，３−ジエ
ニル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−５−メチル−
３−トリメチルシリルフェニル）（２，３，４，５−テ
トラメチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチル
シラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−
メトキシ−５−メチルフェニル）（２，３，４，５−テ
トラメチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチル
シラン、（３，５−ジアミル−２−メトキシフェニル）
（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタ−１，３
−ジエニル）ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−２，５−ジメトキシフェニル）（２，３，４，５−テ
トラメチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチル
シラン、（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロ−６−メ
トキシフェニル）（２，３，４，５−テトラメチルシク
ロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、

【００７４】（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ−１，３
−ジエニル）（２−メトキシフェニル）ジメチルシラ
ン、（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニ
ル）（２−メトキシ−３−メチルフェニル）ジメチルシ
ラン、（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ−１，３−ジエ
ニル）（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ジ
メチルシラン、（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ−１，
３−ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ
フェニル）ジメチルシラン、（ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタ−１，３−ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−メトキシ−５−メチルフェニル）ジメチルシラン、
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェニ
ル）ジメチルシラン、（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
−１，３−ジエニル）（２−メトキシ−５−メチル−３
−フェニルフェニル）ジメチルシラン、（ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロペンタ−１，３−ジエニル）（２−メトキシ
−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）ジメチ
ルシラン、（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ−１，３−
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２
−メトキシ−５−メチルフェニル）ジメチルシラン、
（３，５−ジアミル−２−メトキシフェニル）（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチル
シラン、（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ−１，３−ジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメトキシ
フェニル）ジメチルシラン、（５−ｔｅｒｔ−ブチル−
３−クロロ−６−メトキシフェニル）（ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、

【００７５】（２−メトキシフェニル）（トリメチルシ
リルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラ
ン、（２−メトキシ−３−メチルフェニル）（トリメチ
ルシリルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシ
ラン、（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）
（トリメチルシリルシクロペンタ−１，３−ジエニル）
ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキ
シフェニル）（トリメチルシリルシクロペンタ−１，３
−ジエニル）ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−メトキシ−５−メチルフェニル）（トリメチルシ
リルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラ
ン、

【００７６】（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メ
トキシフェニル）（トリメチルシリルシクロペンタ−
１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−
５−メチル−３−フェニルフェニル）（トリメチルシリ
ルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、
（２−メトキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフ
ェニル）（トリメチルシリルシクロペンタ−１，３−ジ
エニル）ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）（ト
リメチルシリルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメ
チルシラン、（３，５−ジアミル−２−メトキシフェニ
ル）（トリメチルシリルシクロペンタ−１，３−ジエニ
ル）ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５
−ジメトキシフェニル）（トリメチルシリルシクロペン
タ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（５−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−３−クロロ−６−メトキシフェニル）（ト
リメチルシリルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメ
チルシラン、

【００７７】（インデン−１−イル）（２−メトキシフ
ェニル）ジメチルシラン、（インデン−２−イル）（２
−メトキシフェニル）ジメチルシラン、（インデン−１
−イル）（２−メトキシ−３−メチルフェニル）ジメチ
ルシラン、（インデン−２−イル）（２−メトキシ−３
−メチルフェニル）ジメチルシラン、（インデン−１−
イル）（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ジ
メチルシラン、（インデン−２−イル）（２−メトキシ
−３，５−ジメチルフェニル）ジメチルシラン、（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェニル）（インデン
−１−イル）ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−メトキシフェニル）（インデン−２−イル）ジメ
チルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−
５−メチルフェニル）（インデン−１−イル）ジメチル
シラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−
メチルフェニル）（インデン−２−イル）ジメチルシラ
ン、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフ
ェニル）（インデン−１−イル）ジメチルシラン、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ ル−２−メトキシフェ
ニル）（インデン−２−イル）ジメチルシラン、（イン
デン−１−イル）（２−メトキシ−５−メチル−３−フ
ェニルフェニル）ジメチルシラン、（インデン−２−イ
ル）（２−メトキシ−５−メチル−３−フェニルフェニ
ル）ジメチルシラン、（インデン−１−イル）（２−メ
トキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）
ジメチルシラン、（インデン−２−イル）（２−メトキ
シ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）ジメ
チルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
２−メトキシ−５−メチルフェニル）（インデン−１−
イル）ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）（イン
デン−２−イル）ジメチルシラン、（３，５−ジアミル
−２−メトキシフェニル）（インデン−１−イル）ジメ
チルシラン、（３，５−ジアミル−２−メトキシフェニ
ル）（インデン−２−イル）ジメチルシラン、（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメトキシフェニル）（イン
デン−１−イル）ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２，５−ジメトキシフェニル）（インデン−２−
イル）ジメチルシラン、（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−
クロロ−６−メトキシフェニル）（インデン−１−イ
ル）ジメチルシラン、（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ク
ロロ−６−メトキシフェニル）（インデン−２−イル）
ジメチルシラン、

【００７８】（９Ｈ−フルオレン−９−イル）（２−メ
トキシフェニル）ジメチルシラン、（９Ｈ−フルオレン
−９−イル）（２−メトキシ−３−メチルフェニル）ジ
メチルシラン、（９Ｈ−フルオレン−９−イル）（２−
メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ジメチルシラ
ン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェニル）
（９Ｈ−フルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニ
ル）（９Ｈ−フルオレン−９−イル）ジメチルシラン、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェニ
ル）（９Ｈ−フルオレン−９−イル）ジメチルシラン、
（９Ｈ−フルオレン−９−イル）（２−メトキシ−５−
メチル−３−フェニルフェニル）ジメチルシラン、（９
Ｈ−フルオレン−９−イル）（２−メトキシ−５−メチ
ル−３−トリメチルシリルフェニル）ジメチルシラン、
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−メトキシ
−５−メチルフェニル）（９Ｈ−フルオレン−９−イ
ル）ジメチルシラン、（３，５−ジアミル−２−メトキ
シフェニル）（９Ｈ−フルオレン−９−イル）ジメチル
シラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメトキシ
フェニル）（９Ｈ−フルオレン−９−イル）ジメチルシ
ラン、（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロ−６−メト
キシフェニル）（９Ｈ−フルオレン−９−イル）ジメチ
ルシラン、

【００７９】（２−アリロキシフェニル）（シクロペン
タ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−アリロ
キシ−３−メチルフェニル）（シクロペンタ−１，３−
ジエニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）（シクロペンタ−１，３−ジエニ
ル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）（シクロペンタ−１，３−ジエニ
ル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチルフェニル）（シクロペンタ−１，
３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（シクロペン
タ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−アリロ
キシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）（シクロペ
ンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−アリ
ロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）
（シクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ル−５−メチルフェニル）（シクロペンタ−１，３−ジ
エニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−
ジアミルフェニル）（シクロペンタ−１，３−ジエニ
ル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メトキシフェニル）（シクロペンタ−
１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（６−アリロキシ
−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）（シク
ロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、

【００８０】（２−アリロキシフェニル）（メチルシク
ロペンタ１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−ア
リロキシ−３−メチルフェニル）（メチルシクロペンタ
１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）（メチルシクロペンタ
１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ
−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（メチルシクロペン
タ１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−アリロキ
シ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（メ
チルシクロペンタ１，３−ジエニル）ジメチルシラン、
（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）（メチルシクロペンタ１，３−ジエニル）ジメチ
ルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニ
ルフェニル）（メチルシクロペンタ１，３−ジエニル）
ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−
トリメチルシリルフェニル）（メチルシクロペンタ１，
３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３
−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニ
ル）（メチルシクロペンタ１，３−ジエニル）ジメチル
シラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニ
ル）（メチルシクロペンタ１，３−ジエニル）ジメチル
シラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メトキシフェニル）（メチルシクロペンタ１，３−ジ
エニル）ジメチルシラン、（６−アリロキシ−５−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）（メチルシクロペ
ンタ１，３−ジエニル）ジメチルシラン、

【００８１】（２−アリロキシフェニル）（２，３，
４，５−テトラメチルシクロペンタ−１，３−ジエニ
ル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフ
ェニル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタ
−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−アリロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）（２，３，４，５−テ
トラメチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチル
シラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタ−
１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ
−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，
３，４，５−テトラメチルシクロペンタ−１，３−ジエ
ニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，３，４，５−テト
ラメチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシ
ラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフ
ェニル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタ
−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−アリロキ
シ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）
（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタ−１，３
−ジエニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニ
ル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタ−
１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ
−３，５−ジアミルフェニル）（２，３，４，５−テト
ラメチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシ
ラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メトキシフェニル）（２，３，４，５−テトラメチルシ
クロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（６
−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェ
ニル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタ−
１，３−ジエニル）ジメチルシラン、

【００８２】（２−アリロキシフェニル）（ｔｅｒｔ−
ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラ
ン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチル
シラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニ
ル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ−
１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ
−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチ
ルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ−
１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ
−５−メチル−３−フェニルフェニル）（ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラ
ン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシ
リルフェニル）（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ−１，
３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３
−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニ
ル）（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニ
ル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジア
ミルフェニル）（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ−１，
３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチル
シラン、（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３
−クロロフェニル）（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ−
１，３−ジエニル）ジメチルシラン、

【００８３】（２−アリロキシフェニル）（トリメチル
シリルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラ
ン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）（トリメ
チルシリルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチル
シラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）（トリメチルシリルシクロペンタ−１，３−ジエニ
ル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）（トリメチルシリルシクロペンタ−
１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ
−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（トリ
メチルシリルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチ
ルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）（トリメチルシリルシクロペンタ−
１，３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ
−５−メチル−３−フェニルフェニル）（トリメチルシ
リルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラ
ン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシ
リルフェニル）（トリメチルシリルシクロペンタ−１，
３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３
−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニ
ル）（トリメチルシリルシクロペンタ−１，３−ジエニ
ル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジア
ミルフェニル）（トリメチルシリルシクロペンタ−１，
３−ジエニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（トリメ
チルシリルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチル
シラン、（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３
−クロロフェニル）（トリメチルシリルシクロペンタ−
１，３−ジエニル）ジメチルシラン、

【００８４】（２−アリロキシフェニル）（インデン−
１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシフェニ
ル）（インデン−２−イル）ジメチルシラン、（２−ア
リロキシ−３−メチルフェニル）（インデン−１−イ
ル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフ
ェニル）（インデン−２−イル）ジメチルシラン、（２
−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（インデン
−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，
５−ジメチルフェニル）（インデン−２−イル）ジメチ
ルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）（インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２
−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（イン
デン−２−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−
３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（インデ
ン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（インデン
−２−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（インデン−１−
イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（インデン−２−イル）
ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−
フェニルフェニル）（インデン−１−イル）ジメチルシ
ラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフ
ェニル）（インデン−２−イル）ジメチルシラン、（２
−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェ
ニル）（インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−
アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニ
ル）（インデン−２−イル）ジメチルシラン、（２−ア
リロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチルフェニル）（インデン−１−イル）ジメチルシラ
ン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチルフェニル）（インデン−２−イル）
ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミル
フェニル）（インデン−１−イル）ジメチルシラン、
（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）（イン
デン−２−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−
３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（イン
デン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−
３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（イン
デン−２−イル）ジメチルシラン、（６−アリロキシ−
５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）（インデ
ン−１−イル）ジメチルシラン、（６−アリロキシ−５
−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）（インデン
−２−イル）ジメチルシラン、

【００８５】（２−アリロキシフェニル）（９Ｈ−フル
オレン−９−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ
−３−メチルフェニル）（９Ｈ−フルオレン−９−イ
ル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）（９Ｈ−フルオレン−９−イル）ジメチ
ルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）（９Ｈ−フルオレン−９−イル）ジメチルシラ
ン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
チルフェニル）（９Ｈ−フルオレン−９−イル）ジメチ
ルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）（９Ｈ−フルオレン−９−イル）ジメ
チルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェ
ニルフェニル）（９Ｈ−フルオレン−９−イル）ジメチ
ルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメ
チルシリルフェニル）（９Ｈ−フルオレン−９−イル）
ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（９Ｈ−フ
ルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキ
シ−３，５−ジアミルフェニル）（９Ｈ−フルオレン−
９−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（９Ｈ−フル
オレン−９−イル）ジメチルシラン、（６−アリロキシ
−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）（９Ｈ
−フルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（１−アリ
ロキシナフタレン−２−イル）ジメチル（１，２，３，
４テトラメチルシクロペンタジエニル）シランなどや、
これらの化合物のメトキシまたはアリロキシをベンジル
オキシ、エトキシ、トリメチルシリルオキシ、ｔｅｒｔ
−ブチルジメチルシリルオキシ、メトキシメトキシに変
更した化合物、ジメチルシランをジエチルシラン、ジフ
ェニルシラン、ジメトキシシランに変更した化合物、シ
クロペンタジエニルをジメチルシクロペンタジエニル、
トリメチルシクロペンタジエニル、ｎ−プロピルシクロ
ペンタジエニル、イソプロピルシクロペンタジエニル、
ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、イソブチルシクロペ
ンタジエニル、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル、
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニ
ル、フェニルシクロペンタジエニル、メチルインデニル
に変更した化合物、２−メトキシフェニルを３−フェニ
ル−２−メトキシフェニル、３−トリメチルシリル−２
−メトキシフェニル、３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシ
リル−２−メトキシフェニルに変更した化合物などとい
った一般式（２ｂ） （式中、Ｂ’は炭素原子以外の元素の周期律表の第１４
族の元素を示し、Ａ、Ｃｐ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ はそれぞれ前記と同じ意味を示
す。）で示される置換シクロペンタジエニル化合物（以
下、化合物〔２ｂ〕と称する。）が挙げられる。

【００８６】これらの化合物〔２〕には、その置換基Ｃ
ｐ² におけるシクロペンタジエン骨格の置換基の位置や
二重結合の位置の相違に由来する複数の異性体が存在す
ることもあるが、本発明における化合物〔２〕にはこれ
ら全ての異性体が含まれる。

【００８７】化合物〔３〕において置換基Ｘ³ 、Ｘ⁴ と
して示される水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で
置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル
基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７
〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていて
もよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子
で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の置換シリ
ル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数
１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてい
てもよい炭素原子数１〜２０のアラルキルオキシ基、ハ
ロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０
のアリールオキシ基、炭素原子数２〜２０の２置換アミ
ノ基としては、化合物〔１〕において置換基Ｘ¹ 、Ｘ²
として前記したと同様のものがそれぞれ挙げられる。

【００８８】かかる化合物〔３〕としては、例えば四塩
化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタンなどのハロゲ
ン化チタン、テトラキス（ジメチルアミノ）チタン、ジ
クロロビス（ジメチルアミノ）チタン、トリクロロ（ジ
メチルアミノ）チタニウム、テトラキス（ジエチルアミ
ノ）チタンなどのアミドチタン、テトライソプロポキシ
チタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、ジクロロジイソ
プロポキシチタン、トリクロロイソプロポキシチタンな
どのアルコキシチタンおよび上記各化合物のチタンをジ
ルコニウム、ハフニウムに変更した化合物などが挙げら
れ、その使用量は化合物〔２〕に対して通常０．５〜３
モル倍、好ましくは０．７〜１．５モル倍の範囲であ
る。

【００８９】塩基としては、例えばメチルリチウム、エ
チルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリ
チウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、リチウムトリメチ
ルシリルアセチリド、リチウムアセチリド、トリメチル
シリルメチルリチウム、ビニルリチウム、フェニルリチ
ウム、アリルリチウムなどの有機リチウム化合物といっ
た有機アルカリ金属化合物などが挙げられ、その使用量
は化合物〔２〕に対して通常０．５〜５モル倍の範囲で
ある。

【００９０】また、塩基と共にアミン化合物を用いるこ
ともできる。かかるアミン化合物としては、例えばメチ
ルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプ
ロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルア
ミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、アニリ
ン、エチレンジアミンなどの第１級アミン化合物、ジメ
チルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミ
ン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミ
ン、ジ−ｎ−デシルアミン、ピロリジン、ヘキサメチル
ジシラザン、ジフェニルアミンなどの第２級アミン化合
物、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−
プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジイソプロ
ピルエチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−
ｎ−デシルアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチ
レンジアミン、Ｎ−メチルピロリジン、４−ジメチルア
ミノピリジンなどの第３級アミン化合物が挙げられる。
かかるアミン化合物の使用量は塩基に対して通常１０モ
ル倍以下、好ましくは０．５〜１０モル倍、さらに好ま
しくは１〜３モル倍の範囲である。

【００９１】反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中
で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、ト
ルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタ
ンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル
系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホ
ルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロ
ピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジク
ロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロ
ロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性
溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もし
くは２種以上を混合して用いられ、その使用量は化合物
〔２〕に対して通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜
５０重量倍の範囲である。

【００９２】本工程は通常、溶媒に化合物〔２〕および
塩基を加えたのち化合物〔３〕を加えることによって行
うことができる。化合物〔２〕および塩基を加えた後に
固体が析出することがあるが、この場合には、反応系か
ら取り出した該固体を前記と同様の溶媒に加え、次いで
化合物〔３〕を加えてもよい。また、溶媒に化合物
〔２〕、塩基および化合物〔３〕を同時に加えてもよ
い。反応温度は通常−１００℃以上溶媒の沸点以下、好
ましくは−８０〜１００℃の範囲である。反応系は遮光
されていることが化合物〔１〕の収率の点で好ましい。

【００９３】得られた反応混合物から通常の方法、例え
ば生成した沈殿を濾別後、濾液を濃縮して化合物〔１〕
を析出させたのち、これを濾取する方法などによって目
的の化合物〔１〕を得ることができる。

【００９４】上記の〔工程１〕に用いる化合物〔２〕に
は、前記したように化合物〔２ａ〕と化合物〔２ｂ〕と
があるが、化合物〔２ａ〕は以下に示すとおり、〔工程
２〕を経て製造することができる。

【００９５】〔工程２〕 一般式（９） （式中、Ａ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁷ 、Ｙ⁴ はそ
れぞれ前記と同じ意味を示す。）で示されるハロゲン化
アリール化合物（以下、化合物

〔９〕と称する。）およ
び有機アルカリ金属塩もしくは金属マグネシウムを反応
させたのち一般式（４） （式中、Ｃｐ³ はシクロペンタジエニリデン骨格を有す
る基を示し、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶はそれぞれ前記と同じ意味を示
す。）で示されるシクロペンタジエニリデン化合物（以
下、化合物〔４〕と称する。）を反応させ、次いで水を
反応させて化合物〔２ａ〕を製造する工程。

【００９６】化合物

〔９〕としては１−ブロモ−２−メ
トキシベンゼン、１−ブロモ−３−メチル−２−メトキ
シベンゼン、１−ブロモ−３，５−ジメチル−２−メト
キシベンゼン、１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−メトキシベンゼン、１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−メトキシ−５−メチルベンゼン、１−ブロモ−
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシベンゼ
ン、１−ブロモ−２−メトキシ−３−フェニルベンゼ
ン、１−ブロモ−２−メトキシ−５−メチル−３−フェ
ニルベンゼン、１−ブロモ−２−メトキシ−３−トリメ
チルシリルベンゼン、１−ブロモ−２−メトキシ−５−
メチル−３−トリメチルシリルベンゼン、１−ブロモ−
３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−メトキシベ
ンゼン、１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシ
リル−２−メトキシ−５−メチルベンゼン、１−ブロモ
−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメトキシベンゼ
ン、１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−
２−メトキシベンゼン、３，５−ジアミル−１−ブロモ
−２−メトキシベンゼン、

【００９７】2 −アリロキシ−1 −ブロモベンゼン、2
−アリロキシ−1 −ブロモ−3 −メチルベンゼン、2 −
アリロキシ−1 −ブロモ−３，５−ジメチルベンゼン、
2 −アリロキシ−1 −ブロモ−3 −ｔｅｒｔ−ブチルベ
ンゼン、2 −アリロキシ−1 −ブロモ−3 −ｔｅｒｔ−
ブチル−5 −メチルベンゼン、2 −アリロキシ−1 −ブ
ロモ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、2 −ア
リロキシ−１−ブロモ−３−フェニルベンゼン、２−ア
リロキシ−１−ブロモ−５−メチル−３−フェニルベン
ゼン、２−アリロキシ−１−ブロモ−３−トリメチルシ
リルベンゼン、２−アリロキシ−１−ブロモ−５−メチ
ル−３−トリメチルシリルベンゼン、２−アリロキシ−
１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルベン
ゼン、２−アリロキシ−１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチルベンゼン、２−アリロ
キシ−１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シベンゼン、２−アリロキシ−１−ブロモ−３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−クロロベンゼン、２−アリロキシ−
３，５−ジアミル−１−ブロモベンゼン、１−アリロキ
シ−２−ブロモナフタレンなどが例示される。また、メ
トキシもしくはアリロキシをベンジルオキシ、エトキ
シ、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、トリメチ
ルシリルオキシ、メトキシメトキシに変更した化合物、
ブロモをクロロ、アイオドに変更した化合物も同様に例
示できる。

【００９８】化合物〔４〕において置換基Ｃｐ³ として
示されるシクロペンタジエニリデン骨格を有する基とし
ては、例えばシクロぺンタジエニリデン基、メチルシク
ロペンタジエニリデン基、ジメチルシクロペンタジエニ
リデン基、トリメチルシクロペンタジエニリデン基、テ
トラメチルシクロペンタジエニリデン基、エチルシクロ
ぺンタジエニリデン基、ｎ−プロピルシクロペンタジエ
ニリデン基、イソプロピルシクロペンタジエニリデン
基、ｎ−ブチルシクロペンタジエニリデン基、ｓｅｃ−
ブチルシクロペンタジエニリデン基、ｔｅｒｔ−ブチル
シクロぺンタジエニリデン基、ｎ−ペンチルシクロぺン
タジエニリデン基、ネオペンチルシクロぺンタジエニリ
デン基、ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニリデン基、ｎ
−オクチルシクロぺンタジエニリデン基、フェニルシク
ロぺンタジエニリデン基、ナフチルシクロぺンタジエニ
リデン基、トリメチルシリルシクロぺンタジエニリデン
基、トリエチルシリルシクロぺンタジエニリデン基、ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニリデ
ン基、インデニリデン基、メチルインデニリデン基、ジ
メチルインデニリデン基、エチルインデニリデン基、ｎ
−プロピルインデニリデン基、イソプロピルインデニリ
デン基、ｎ−ブチルインデニリデン基、ｓｅｃ−ブチル
インデニリデン基、ｔｅｒｔ−ブチルインデニリデン
基、ｎ−ペンチルインデニリデン基、ネオペンチルイン
デニリデン基、ｎ−ヘキシルインデニリデン基、ｎ−オ
クチルインデニリデン基、ｎ−デシルインデニリデン
基、フェニルインデニリデン基、メチルフェニルインデ
ニリデン基、ナフチルインデニリデン基、トリメチルシ
リルインデニリデン基、トリエチルシリルインデニリデ
ン基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルインデニリデン
基、テトラヒドロインデニリデン基、フルオレニリデン
基、メチルフルオレニリデン基、ジメチルフルオレニリ
デン基、エチルフルオレニリデン基、ジエチルフルオレ
ニリデン基、ｎ−プロピルフルオレニリデン基、ジ−ｎ
−プロピルフルオレニリデン基、イソプロピルフルオレ
ニリデン基、ジイソプロピルフルオレニリデン基、ｎ−
ブチルフルオレニリデン基、ｓｅｃ−ブチルフルオレニ
リデン基、ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニリデン基、ジ−
ｎ−ブチルフルオレニリデン基、ジ−ｓｅｃ−ブチルフ
ルオレニリデン基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニリ
デン基、ｎ−ペンチルフルオレニリデン基、ネオペンチ
ルフルオレニリデン基、ｎ−ヘキシルフルオレニリデン
基、ｎ−オクチルフルオレニリデン基、ｎ−デシルフル
オレニリデン基、ｎ−ドデシルフルオレニリデン基、フ
ェニルフルオレニリデン基、ジ−フェニルフルオレニリ
デン基、メチルフェニルフルオレニリデン基、ナフチル
フルオレニリデン基、トリメチルシリルフルオレニリデ
ン基、ビス−トリメチルシリルフルオレニリデン基、ト
リエチルシリルフルオレニリデン基、ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリルフルオレニリデン基などが挙げられ、好
ましくはシクロペンタジエニリデン基、メチルシクロペ
ンタジエニリデン基、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニリデン基、テトラメチルシクロペンタジエニリデン
基、インデニリデン基、フルオレニリデン基などであ
る。

【００９９】かかる化合物〔４〕としては、例えば５−
メチリデン−シクロペンタ−１，３−ジエン、２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチリデン−シクロペンタ−１，３
−ジエン、２−メチル−５−メチリデン−シクロペンタ
−１，３−ジエン、２−ｔｅｒｔ−ブチルジメリルシリ
ル−５−メチリデン−シクロペンタ−１，３−ジエン、
２−トリメチルシリル−５−メチリデン−シクロペンタ
−１，３−ジエン、５−イソプロピリデン−シクロペン
タ−１，３−ジエン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−イソ
プロピリデン−シクロペンタ−１，３−ジエン、２−メ
チル−５−イソプロピリデン−シクロペンタ−１，３−
ジエン、２−ｔｅｒｔ−ブチルジメリルシリル−５−イ
ソプロピリデン−シクロペンタ−１，３−ジエン、２−
トリメチルシリル−５−イソプロピリデン−シクロペン
タ−１，３−ジエン、５−（１−エチルプロピリデン）
−シクロペンタ−１，３−ジエン、２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−（１−エチルプロピリデン）−シクロペンタ−
１，３−ジエン、２−メチル−５−（１−エチルプロピ
リデン）−シクロペンタ−１，３−ジエン、２−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメリルシリル−５−（１−エチルプロピリ
デン）−シクロペンタ−１，３−ジエン、２−トリメチ
ルシリル−５−（１−エチルプロピリデン）−シクロペ
ンタ−１，３−ジエン、５−ジフェニルメチリデン−シ
クロペンタ−１，３−ジエン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−ジフェニルメチリデン−シクロペンタ−１，３−ジ
エン、２−メチル−５−ジフェニルメチリデン−シクロ
ペンタ−１，３−ジエン、２−ｔｅｒｔ−ブチルジメリ
ルシリル−５−ジフェニルメチリデン−シクロペンタ−
１，３−ジエン、２−トリメチルシリル−５−ジフェニ
ルメチリデン−シクロペンタ−１，３−ジエンなどが挙
げられる。化合物〔４〕の使用量は化合物

〔９〕に対し
て通常は０．５〜３モル倍、好ましくは０．７〜１．５
モル倍の範囲である。

【０１００】有機アルカリ金属化合物としては、例えば
メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウ
ム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウ
ム、リチウムトリメチルシリルアセチリド、リチウムア
セチリド、トリメチルシリルメチルリチウム、ビニルリ
チウム、フェニルリチウム、アリルリチウムなど有機リ
チウム化合物などが挙げられる。かかる有機アルカリ金
属化合物もしくは金属マグネシウムの使用量は化合物

〔９〕に対して通常０．５〜５モル倍の範囲であり、有
機アルカリ金属化合物の使用量は０．９〜２．２モル倍
の範囲、金属マグネシウムの使用量は０．９〜１．２モ
ル倍の範囲であることがそれぞれ好ましい。

【０１０１】反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中
で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、ト
ルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタ
ンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル
系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホ
ルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロ
ピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジク
ロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロ
ロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性
溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もし
くは２種以上を混合して用いられ、その使用量は化合物

〔９〕に対して通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜
５０重量倍の範囲である。

【０１０２】本工程は通常、溶媒に化合物

〔９〕および
有機アルカリ金属化合物もしくは金属マグネシウムを加
え、次いで化合物〔４〕を加えたのち水もしくは酸性水
溶液を加えることにより行うことができるが、溶媒に化
合物

〔９〕、化合物〔４〕および有機アルカリ金属化合
物もしくは金属マグネシウムを同時に加えたのち水もし
くは酸性水溶液を加えてもよい。反応温度は通常−１０
０℃以上溶媒の沸点以下であり、有機アルカリ金属化合
物を用いる場合は−８０〜４０℃の範囲であることが、
金属マグネシウムを用いる場合は１０〜１００℃の範囲
であることがそれぞれ好ましい。酸性水溶液としては、
例えば塩化アンモニウム水溶液、塩酸などが挙げられ
る。水もしくは酸性水溶液の使用量は用いた化合物

〔９〕に対して通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜
５０重量倍の範囲である。

【０１０３】なお、金属マグネシウムを用いる場合、開
始剤を併用することによって、反応を速やかに開始する
ことができる。かかる開始剤としては、例えば臭素、ヨ
ウ素などの分子状ハロゲン、ヨウ化メチル、ヨウ化エチ
ル、臭化エチルなどのアルキルハロゲン化物、１，２−
ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタンなどのアルキ
ルジハロゲン化物などが挙げられ、その使用量は金属マ
グネシウムに対して通常０．００００１〜０．１モル倍
の範囲である。

【０１０４】得られた反応混合物を有機層と水層とに分
液して、有機層として化合物〔２ａ〕の溶液を得る。先
の反応において水と相溶性の溶媒を用いた場合や先の反
応における溶媒の使用量が少ないために有機層と水層と
を容易に分液できない場合には、該反応混合物にトルエ
ン、酢酸エチル、クロロベンゼンなどの水に不溶の有機
溶媒を加えた後に分液すればよい。

【０１０５】化合物〔２ａ〕は、かくして得られる溶液
のまま次の〔工程３〕に用いられてもよいし、該溶液か
ら取り出されたのち次の〔工程３〕に用いられてもよ
い。化合物〔２ａ〕の溶液から化合物〔２ａ〕を取り出
すには、例えば該溶液を水洗し、乾燥後、溶媒を留去す
ればよい。かくして得られた化合物〔２ａ〕は、さらに
再結晶、蒸留、カラムクロマトグラフ処理などの方法に
よって精製されてもよい。

【０１０６】なお、溶媒に化合物

〔９〕および有機アル
カリ金属化合物もしくは金属マグネシウムを加え、次い
で化合物〔４〕を加えた後、または溶媒に化合物

〔９〕、化合物〔４〕および有機アルカリ金属化合物も
しくは金属マグネシウムを加えた後に固体が析出した場
合には、反応系から取り出した該固体を〔工程３〕にお
いて使用し得る溶媒に加えたのち化合物〔３〕を加える
ことによって、化合物〔１〕を製造することもできる。

【０１０７】上記の〔工程２〕に用いる化合物

〔９〕は
以下に示すとおり、〔工程１〕を経て製造することがで
きる。 〔工程１〕 化合物〔１０〕および一般式（１１） Ｒ⁷ Ｙ⁵ （１１） （式中、Ｙ⁵ はハロゲン原子を示し、Ｒ⁷ は前記と同じ
意味を示す。）で示されるハロゲン化物（以下、化合物
〔１１〕と称する。）を塩基の存在下に反応させて化合
物

〔９〕を製造する工程。

【０１０８】化合物〔１１〕において置換基Ｙ⁵ で示さ
れるハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子などが挙げられる。

【０１０９】かかる化合物〔１１〕としては、例えばメ
チルブロマイド、エチルブロマイド、ビニルブロマイ
ド、アリルブロマイド、２−クロロ−２−プロペニルブ
ロマイド、２−ブロモ−２−プロペニルブロマイド、２
−メチル−２−プロペニルブロマイド、ホモアリルブロ
マイド、ヘキセニルブロマイド、デセニルブロマイドお
よび上記各化合物のブロマイドをクロライド、イオダイ
ドに変更した化合物などが挙げられる。化合物〔１１〕
の使用量は化合物〔１０〕に対して通常０．５〜５モル
倍、好ましくは０．９〜３．３モル倍の範囲である。

【０１１０】塩基としては、例えば水酸化リチウム、炭
酸リチウム、炭酸水素リチウム、水素化リチウム、リチ
ウムメトキシド、リチウムエトキシド、水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水素化ナト
リウム、ナトリウムメトキシド、水酸化カリウム、炭酸
カリウム、炭酸水素カリウム、水素化カリウム、カリウ
ムメトキシド、カリウムエトキシドなどの無機塩基、メ
チルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソ
プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチル
アミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、アニ
リン、エチレンジアミンなどの第１級アミン化合物、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミ
ン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミ
ン、ジ−ｎ−デシルアミン、ピロリジン、ヘキサメチル
ジシラザン、ジフェニルアミンなどの第２級アミン化合
物、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−
プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジイソプロ
ピルエチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−
ｎ−デシルアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチ
レンジアミン、Ｎ−メチルピロリジン、４−ジメチルア
ミノピリジンなどの第３級アミン化合物といったアミン
化合物、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−ブチル
リチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチル
リチウム、リチウムトリメチルシリルアセチリド、リチ
ウムアセチリド、トリメチルシリルメチルリチウム、ビ
ニルリチウム、フェニルリチウム、アリルリチウムなど
有機リチウム化合物といった有機アルカリ金属化合物な
どが挙げられ、その使用量は化合物〔１０〕に対して通
常０．５〜３モル倍、好ましくは０．９〜１．５モル倍
の範囲である。

【０１１１】反応に際して触媒を用いてもよい。かかる
触媒としては、例えばベンジルトリメチルアンモニウム
クロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライ
ド、ベンジルトリ−ｎ−プロピルアンモニウムクロライ
ド、ベンジルトリ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライ
ド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチ
ルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−プロピルアン
モニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム
クロライドおよび上記各化合物のクロライドをブロマイ
ド、アイオダイドに変更した化合物などの４級アンモニ
ウム塩などが挙げられ、その使用量は化合物〔１０〕に
対して通常０．００００１〜０．５モル倍、好ましくは
０．０００１〜０．１モル倍の範囲である。

【０１１２】反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中
で行われ、かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサ
ン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなど
のエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、
ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニト
リル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性
溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非
プロトン性溶媒やメタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール系溶媒といっ
たプロトン性溶媒などが挙げられる。これらの溶媒はそ
れぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その
使用量は化合物〔１０〕に対して通常１〜２００重量
倍、好ましくは５〜３０重量倍の範囲である。

【０１１３】本工程は、例えば溶媒に塩基を加えたのち
化合物〔１０〕を加え、次いで化合物〔１１〕を加える
ことによって行うことができ、触媒を用いる場合には溶
媒に塩基および触媒を加えたのち化合物〔１０〕を加
え、次いで化合物〔１１〕を加えればよい。反応温度は
通常−１００℃以上溶媒の沸点以下、好ましくは０〜１
００℃の範囲である。

【０１１４】得られた反応混合物に水を加えたのち有機
層と水層とに分液して、有機層として化合物

〔９〕の溶
液を得る。先の反応において水と相溶性の溶媒を用いた
場合や先の反応における溶媒の使用量が少ないために有
機層と水層とを容易に分液できない場合には、該反応混
合物にトルエン、酢酸エチル、クロロベンゼンなどの水
に不溶の有機溶媒を加えた後に分液すればよい。

【０１１５】化合物

〔９〕は、このようにして得られた
溶液のまま次の工程に用いてもよいが、通常は該溶液か
ら取り出して用いられる。化合物

〔９〕の溶液から化合
物

〔９〕を取り出すには、例えば該溶液を水洗し乾燥
後、溶媒を留去すればよい。かくして得られた化合物

〔９〕は、さらに再結晶、蒸留、カラムクロマトグラフ
処理などの方法によって精製されてもよい。

【０１１６】一方、化合物〔２ｂ〕は以下に示すとおり
〔工程５〕を経て製造することができる。 〔工程５〕 一般式（５） （式中、Ｙ¹ はハロゲン原子を示し、Ａ、Ｂ’、Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ はそれぞれ前記と
同じ意味を示す。）で示されるハライド化合物（以下、
化合物〔５〕と称する。）および一般式（６） Ｍ² Ｃｐ² （６） （式中、Ｍ² はアルカリ金属原子を示し、Ｃｐ² は前記
と同じ意味を示す。）で示されるシクロペンタジエニル
金属塩（以下、化合物〔６〕と称する。）を反応さ せ
て化合物〔２ｂ〕を製造する工程。

【０１１７】化合物〔５〕において置換基Ｙ¹ として示
されるハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子などが例示される。

【０１１８】かかる化合物〔５〕としてはクロロ（２−
メトキシフェニル）ジメチルシラン、クロロ（２−メト
キシ−３−メチルフェニル）ジメチルシラン、クロロ
（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ジメチル
シラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェニ
ル）クロロジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−メトキシ−５−メチルフェニル）クロロジメチルシ
ラン、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ
フェニル）クロロジメチルシラン、クロロ（２−メトキ
シ−３−フェニルフェニル）ジメチルシラン、クロロ
（２−メトキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）
ジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ル−２−メトキシフェニル）クロロジメチルシラン、
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−メトキシ
−５−メチルフェニル）クロロジメチルシラン、クロロ
（２−メトキシ−３−トリメチルシリルフェニル）ジメ
チルシラン、クロロ（２−メトキシ−５−メチル−３−
トリメチルシリルフェニル）ジメチルシラン、（３，５
−ジアミル−２−メトキシフェニル）クロロジメチルシ
ラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメトキシフ
ェニ）クロロジメチルシラン、（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−クロロ−２−メトキシフェニル）クロロジメチル
シラン、

【０１１９】（２−アリロキシ−フェニル）クロロジメ
チルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）
クロロジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）クロロジメチルシラン、（２−アリロ
キシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）クロロジメチル
シラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチルフェニル）クロロジメチルシラン、（２−アリ
ロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）クロ
ロジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−フェニルフ
ェニル）クロロジメチルシラン、（２−アリロキシ−５
−メチル−３−フェニルフェニル）クロロジメチルシラ
ン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリルフェニル）クロロジメチルシラン、（２−アリロ
キシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−４−メチ
ルフェニル）クロロジメチルシラン、（２−アリロキシ
−３−トリメチルシリルフェニル）クロロジメチルシラ
ン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシ
リルフェニル）クロロジメチルシラン、（２−アリロキ
シ−３，５−ジアミルフェニル）クロロジメチルシラ
ン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシフェニル）クロロジメチルシラン、（２−アリロ
キシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）ク
ロロジメチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２
−イル）クロロジメチルシランなどが例示される。ま
た、メトキシまたはアリロキシをベンジルオキシ、エト
キシ、トリメチルシリルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリルオキシ、メトキシメトキシに変更した化合
物、クロロジメチルシランをクロロジエチルシラン、ク
ロロジフェニルシラン、クロロジメトキシシラン、ブロ
モジメチルシラン、ジメチルヨードシランに変更した化
合物も同様に例示できる。

【０１２０】化合物〔６〕において置換基Ｍ² として示
されるアルカリ金属としてはリチウム、カリウム、ナト
リウムなどが例示される。

【０１２１】かかる化合物〔６〕としては、例えばシク
ロペンタジエニルリチウム、メチルシクロペンタジエニ
ルリチウム、ジチルシクロペンタジエニルリチウム、ト
リメチルシクロペンタジエニルリチウム、テトラメチル
シクロペンタジエニルリチウム、エチルシクロペンタジ
エニルリチウム、ｎ−プロピルシクロペンタジエニルリ
チウム、イソプロピルシクロペンタジエニルリチウム、
ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニルリチウム、ｎ−
ブチルシクロペンタジエニルリチウム、ｓｅｃ−ブチル
シクロペンタジエニルリチウム、イソブチルシクロペン
タジエニルリチウム、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニルリチウム、ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニ
ルリチウム、フェニルシクロペンタジエニルリチウム、
トリメチルシリルシクロペンタジエニルリチウム、ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニルリチ
ウム、インデニルリチウム、メチルインデニルリチウ
ム、フェニルインデニルリチウム、フルオレニルリチウ
ム、

【０１２２】シクロペンタジエニルナトリウム、メチル
シクロペンタジエニルナトリウム、テトラメチルシクロ
ペンタジエニルナトリウム、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニルナトリウム、ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニルナトリウム、トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ルナトリウム、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロ
ペンタジエニルナトリウム、インデニルナトリウム、フ
ルオレニルナトリウム、

【０１２３】シクロペンタジエニルカリウム、メチルシ
クロペンタジエニルカリウム、テトラメチルシクロペン
タジエニルカリウム、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニルカリウム、ｎ−ブチルシクロペンタジエニルカリ
ウム、トリメチルシリルシクロペンタジエニルカリウ
ム、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエ
ニルカリウム、インデニルカリウム、フルオレニルカリ
ウムなどが挙げられる。化合物〔６〕の使用量は化合物
〔５〕に対して通常０．５〜３モル倍、好ましくは０．
９〜１．１モル倍の範囲である。

【０１２４】反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中
で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサ
ン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなど
のエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、
ジメチルホルミアミドなどのアミド系溶媒、ジクロロメ
タン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベン
ゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒な
どが挙げられる。これらの溶媒はそれぞれ単独もしくは
２種以上を混合して用いられ、その使用量は化合物
〔５〕に対して通常１〜２００重量倍、好ましくは５〜
３０重量倍の範囲である。

【０１２５】本工程は、例えば溶媒中で化合物〔５〕お
よび化合物〔６〕を混合することによって行うことがで
きる。反応温度は通常−１００℃以上溶媒の沸点以下で
あり、好ましくは−８０〜３５℃の範囲である。

【０１２６】得られた反応混合物に水または塩化アンモ
ニウム水溶液もしくは塩酸などの酸性水溶液などを加え
たのち、有機層と水層とに分液し、有機層として化合物
〔２ｂ〕の溶液を得る。先の反応において水と相溶性の
溶媒を用いた場合や先の反応における溶媒の使用量が少
ないために有機層と水層とを容易に分液できない場合に
は、該反応混合物にトルエン、酢酸エチル、クロロベン
ゼンなどの水に不溶の有機溶媒を加えた後に分液すれば
よい。

【０１２７】化合物〔２ｂ〕は、このようにして得られ
た溶液のまま次の〔工程３〕に用いられてもよいし、該
溶液から取り出したのち用いてもよい。化合物〔２ｂ〕
の溶液から化合物〔２ｂ〕を取り出すには、例えば該溶
液を水洗し、乾燥後、溶媒を留去すればよい。かくして
得られた化合物〔２ｂ〕は、さらに再結晶、蒸留、カラ
ムクロマトグラフ処理などの方法によって精製されても
よい。

【０１２８】上記の〔工程５〕において用いる化合物
〔５〕は以下に示すとおり〔工程４〕を経て製造するこ
とができる。 〔工程４〕 化合物

〔９〕および一般式（７） （式中、Ｙ² はハロゲン原子を示し、Ｂ’、Ｒ⁵ 、
Ｒ⁶ 、Ｙ¹ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）で示さ
れるジハライド化合物（以下、化合物〔７〕と称す
る。）を有機アルカリ金属化合物もしくは金属マグネシ
ウムの存在下に反応させて化合物〔５〕を製造する工
程。

【０１２９】化合物

〔９〕は前記したとおり、〔工程
１〕を経て製造することができる。その場合、得られた
化合物

〔９〕は分液によって有機層として得た溶液のま
ま用いてもよいし、該溶液から取り出して用いてもよ
い。

【０１３０】化合物〔７〕において置換基Ｙ² として示
されるハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子など挙げられる。

【０１３１】かかる化合物〔７〕としてはジクロロジメ
チルシラン、ジクロロジフェニルシラン、ジクロロジエ
チルシラン、ジクロロジ−ｎ−プロピルシラン、ジクロ
ロジメトキシシラン、ジアリルジクロロシラン、ジクロ
ロジビニルシラン、ジクロロメチルビニルシラン、ジク
ロロジベンジルシラン、ジクロロクロロメチルメチルシ
ラン、ジブロモジメチルシラン、ジヨードジメチルシラ
ンなどが例示される。化合物〔７〕の使用量は化合物

〔９〕に対して通常０．５〜５０モル倍、好ましくは
０．９〜５モル倍の範囲である。

【０１３２】有機アルカリ金属化合物としてはメチルリ
チウム、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ
−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、リチウ
ムトリメチルシリルアセチリド、リチウムアセチリド、
トリメチルシリルメチルリチウム、ビニルリチウム、フ
ェニルリチウム、アリルリチウムなど有機リチウム化合
物などの有機リチウム化合物などが例示される。かかる
有機アルカリ金属化合物もしくは金属マグネシウムの使
用量は化合物

〔９〕に対して通常０．５〜５モル倍、好
ましくは０．９〜２．２モル倍の範囲である。

【０１３３】反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中
で行われ、かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサ
ン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなど
のエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、
ジメチルホルミアミドなどのアミド系溶媒、アセトニト
リル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性
溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非
プロトン性溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞ
れ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用
量は化合物

〔９〕に対して通常１〜２００重量倍、好ま
しくは５〜３０重量倍の範囲である。

【０１３４】本工程は、例えば溶媒に化合物

〔９〕およ
び有機アルカリ金属化合物もしくは金属マグネシウムを
加え、次いで化合物〔７〕を加えることによって行われ
てもよいし、溶媒に化合物

〔９〕、化合物〔７〕および
有機アルカリ金属化合物もしくは金属マグネシウムを同
時に加えることによって行うこともできる。反応温度は
−１００℃以上溶媒の沸点以下であり、有機アルカリ金
属化合物を用いる場合は−８０〜４０℃の範囲、金属マ
グネシウムを用いる場合は１０〜１００℃の範囲である
ことがそれぞれ好ましい。

【０１３５】なお、金属マグネシウムを用いる場合、開
始剤を併用することによって、反応を速やかに開始する
ことができる。かかる開始剤としては、例えば臭素、ヨ
ウ素などの分子状ハロゲン、ヨウ化メチル、ヨウ化エチ
ル、臭化エチルなどのアルキルハロゲン化物、１，２−
ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタンなどのアルキ
ルジハロゲン化物などが挙げられ、その使用量は金属マ
グネシウムに対して通常０．００００１〜０．１モル倍
の範囲である。

【０１３６】かくして得られる化合物〔５〕は、得られ
た反応混合物のまま次の〔工程５〕に用いてもよいが、
該反応混合物を濃縮して得た残渣として用いてもよい
し、該反応混合物から取り出して用いてもよい。反応混
合物から化合物〔５〕を取り出すには、例えば該反応混
合物を濃縮して得た残渣をトルエンなどの芳香族炭化水
素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系
溶媒などの疎水性溶媒に溶解し、不溶分を濾別したのち
溶媒留去すればよい。かくして得られた化合物〔５〕
は、さらに再結晶、蒸留、カラムクロマトグラフ処理な
どの方法によって精製されてもよい。

【０１３７】また、化合物〔２ｂ〕は以下に示すとお
り、〔工程６〕を経て製造することもできる。

【０１３８】〔工程６〕 化合物

〔９〕および一般式（８） （式中、Ｙ³ はハロゲン原子を示し、Ｂ’、Ｃｐ² 、Ｒ
⁵ 、Ｒ⁶ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）で示され
るハライド化合物（以下、化合物〔８〕と称する。）を
有機アルカリ金属化合物もしくは金属マグネシウムの存
在下に反応させて化合物〔２ｂ〕を製造する工程。

【０１３９】化合物

〔９〕は、前記したとおり〔工程
１〕を経て製造することができる。その場合、得られた
化合物

〔９〕は分液によって有機層として得た溶液のま
ま用いてもよいし、該溶液から取り出して用いてもよ
い。

【０１４０】化合物〔８〕において置換基Ｙ³ として示
されるハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などが挙げられる。

【０１４１】かかる化合物〔８〕としては、例えばクロ
ロ（シクロぺンタジエニル）ジメチルシラン、クロロジ
メチル（メチルシクロペンタジエニル）シラン、クロロ
ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シラ
ン、クロロジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）シラン、クロロ（ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジ
エニル）ジメチルシラン、クロロジメチル（トリメチル
シリルシクロぺンタジエニル）シラン、（インデン−１
−イル）クロロジメチルシラン、（インデン−２−イ
ル）クロロジメチルシラン、クロロ（９Ｈ−フルオレン
−９−イル）ジメチルシランなどが挙げられる。また、
これらの化合物のシクロペンタジエニルをジメチルシク
ロペンタジエニル、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、
ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル、ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリルシクロペンタジエニル、トリメチルシ
クロペンタジエニル、エチルシクロペンタジエニル、ｎ
−プロピルシクロペンタジエニル、イソプロピルシクロ
ペンタジエニル、イソブチルシクロペンタジエニル、フ
ェニルシクロペンタジエニル、メチルインデン−１−イ
ルまたはメチルインデン−２−イルに置き換えた化合
物、ジメチルをジエチル、ジフェニル、ジメトキシに置
き換えた化合物、クロロをブロモ、ヨードに置き換えた
化合物も同様に例示できる。かかる化合物〔８〕の使用
量は化合物

〔９〕に対して通常０．５〜３モル倍、好ま
しくは０．９〜１．２モル倍の範囲である。

【０１４２】有機アルカリ金属化合物としてはメチルリ
チウム、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ
−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、リチウ
ムトリメチルシリルアセチリド、リチウムアセチリド、
トリメチルシリルメチルリチウム、ビニルリチウム、フ
ェニルリチウム、アリルリチウムなどの有機リチウム化
合物などが例示される。有機アルカリ金属塩もしくは金
属マグネシウムの使用量は化合物

〔９〕に対して通常
０．５〜５モル倍であり、有機アルカリ金属化合物の使
用量は０．９〜２．２モル倍の範囲、金属マグネシウム
の使用量は０．９〜１．２モル倍の範囲であることがそ
れぞれ好ましい。

【０１４３】反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中
で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサ
ン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなど
のエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、
ジメチルホルミアミドなどのアミド系溶媒、アセトニト
リル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性
溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非
プロトン性溶媒などが挙げられる。これらの溶媒はそれ
ぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使
用量は化合物

〔９〕に対して通常１〜２００重量倍、好
ましくは５〜３０重量倍の範囲である。

【０１４４】本工程は、例えば溶媒に化合物

〔９〕およ
び有機アルカリ金属塩もしくは金属マグネシウムを加え
たのち、化合物〔８〕を加えることにより行うこともで
き、溶媒に化合物

〔９〕、化合物〔８〕および有機アル
カリ金属塩もしくは金属マグネシウムを同時に加えるこ
とにより行うこともできる。反応温度は通常−１００℃
以上溶媒の沸点以下であり、有機アルカリ金属化合物を
用いる場合は−７８℃〜４０℃の範囲、金属マグネシウ
ムを用いる場合は１０〜１００℃の範囲であることがそ
れぞれ好ましい。

【０１４５】なお、金属マグネシウムを用いる場合、開
始剤を併用することによって反応を速やかに開始するこ
とができる。かかる開始剤としては、例えば臭素、ヨウ
素などの分子状ハロゲン、ヨウ化メチル、ヨウ化エチ
ル、臭化エチルなどのアルキルハロゲン化物、１，２−
ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタンなどのアルキ
ルジハロゲン化物などが挙げられ、その使用量は金属マ
グネシウムに対して通常０．００００１〜０．１モル倍
の範囲である。

【０１４６】得られた反応混合物に水または塩化アンモ
ニウム水溶液もしくは塩酸などの酸性水溶液を加えたの
ち、有機層と水層とに分液し、有機層として化合物〔２
ｂ〕の溶液を得る。先の反応において水と相溶性の溶媒
を用いた場合や先の反応における溶媒の使用量が少ない
ために有機層と水層とを容易に分液できない場合には、
該反応混合物にトルエン、酢酸エチル、クロロベンゼン
などの水に不溶の有機溶媒を加えた後に分液すればよ
い。

【０１４７】化合物〔２ｂ〕は、このようにして得られ
た溶液のまま次の〔工程３〕に用いてもよいし、該溶液
から取り出したのち用いてもよい。化合物〔２ｂ〕の溶
液から化合物〔２ｂ〕を取り出すには、例えば該溶液を
水洗し、乾燥後、溶媒を留去すればよい。かくして得ら
れた化合物〔２ｂ〕は、さらに再結晶、蒸留、カラムク
ロマトグラフ処理などの方法によって精製されてもよ
い。

【０１４８】〔有機アルミニウム化合物（Ａ）〕本発明
において用いる化合物（Ａ）としては、公知の有機アル
ミニウム化合物が使用できる。好ましくは、（Ａ１）一
般式 Ｅ¹ _a ＡｌＺ_3-a で示される有機アルミニウム化
合物、（Ａ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ² ）−Ｏ−｝_b で
示される構造を有する環状のアルミノキサン、及び（Ａ
３）一般式 Ｅ³ ｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_c ＡｌＥ³
₂ で示される構造を有する線状のアルミノキサン（但
し、Ｅ¹ 、Ｅ² 、Ｅ³ は、炭素数１〜８の炭化水素基で
あり、全てのＥ¹ 、全てのＥ ² 及び全てのＥ³ は同じで
あっても異なっていても良い。Ｚは水素原子又はハロゲ
ン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていて
も良い。ａは０＜ａ≦３の数で、ｂは２以上の整数を、
ｃは１以上の整数を表す。）のうちのいずれか、あるい
はそれらの２〜３種の混合物を例示することができる。

【０１４９】一般式 Ｅ¹ _a ＡｌＺ_3-a で示される有機
アルミニウム化合物（Ａ１）の具体例としては、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；
ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウ
ムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジ
イソブチルアルミニウムハクロライド、ジヘキシルアル
ミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロラ
イド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミ
ニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウムである。

【０１５０】一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ² ）−Ｏ−｝_b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ２）、一
般式 Ｅ³ ｛−Ａｌ（Ｅ³ ）−Ｏ−｝_c ＡｌＥ³ ₂ で示
される構造を有する線状のアルミノキサン（Ａ３）にお
ける、Ｅ² 、Ｅ³ の具体例としては、メチル基、エチル
基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブ
チル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペン
チル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２
以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましく
は、Ｅ² 及びＥ³ はメチル基、イソブチル基であり、ｂ
は２〜４０、ｃは１〜４０である。

【０１５１】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有
機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶
液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニ
ウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水
を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接
触させて作る方法が例示できる。

【０１５２】〔化合物Ｂ〕本発明において化合物（Ｂ）
としては、（Ｂ１）一般式ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ で表されるホ
ウ素化合物、（Ｂ２）一般式Ｚ⁺ （ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ
³ Ｑ⁴ ）^- で表されるホウ素化合物、（Ｂ３）一般式
（Ｌ−Ｈ）⁺ （ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ Ｑ⁴ ）^- で表されるホウ
素化合物のいずれかを用いる。

【０１５３】一般式 ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ で表されるホウ素
化合物（Ｂ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ
素原子であり、Ｑ¹ 〜Ｑ³ はハロゲン原子、１〜２０個
の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の 炭素原子
を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を
含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコ
キシ基または２〜２０個の炭素原子を含む２置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。好ましいＱ¹ 〜Ｑ³ はハロゲン原子、１〜２０個の
炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含
むハロゲン化炭化水素基である。

【０１５４】ルイス酸（Ｂ１）の具体例としては、トリ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，
３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス
（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、
トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、
トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、
フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙
げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロ
フェニル）ボランである。

【０１５５】一般式Ｚ⁺ （ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ Ｑ⁴ ）^- で表
されるホウ素化合物（Ｂ２）において、Ｚ⁺ は無機また
は有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ
素原子であり、Ｑ¹ 〜Ｑ⁴ は上記の（Ｂ１）におけるＱ
¹ 〜Ｑ³ と同様である。

【０１５６】一般式 Ｚ⁺ （ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ Ｑ⁴ ）^- で
表される化合物の具体例としては、無機のカチオンであ
るＺ⁺ には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フ
ェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチ
オンであるＺ⁺ には、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。（ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ Ｑ⁴ ）^- には、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス
（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレー
ト、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェ
ニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４ートリ
フルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビス
トリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられ
る。

【０１５７】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフル
オロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。

【０１５８】また、一般式（Ｌ−Ｈ）⁺ （ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ
³ Ｑ⁴ ）^- で表されるホウ素化合物（Ｂ３）ＮＩおいて
は、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺ はブレン
ステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子
であり、Ｑ¹ 〜Ｑ⁴ は上記の（Ｂ１）におけるＱ¹ 〜Ｑ
³ と同様である。

【０１５９】一般式（Ｌ−Ｈ）⁺ （ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ
³ Ｑ⁴ ）^- で表される化合物の具体例としては、ブレン
ステッド酸である（Ｌ−Ｈ）⁺ には、トリアルキル置換
アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジア
ルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが
挙げられ、（ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ Ｑ⁴ ）^- には、前述と同様
のものが挙げられる。

【０１６０】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマル
ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウム
テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５
−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソ
プロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニ
ルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメ
チルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、最
も好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、もしく
は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレートである。

【０１６１】本発明においては、一般式（１）で表され
る遷移金属錯体及び化合物（Ａ）、あるいはさらに化合
物（Ｂ）を、重合時に任意の順序で投入し使用すること
ができるが、またそれらの任意の化合物の組合せを予め
接触させて得られた反応物を用いても良い。

【０１６２】各触媒成分の使用量は、化合物（Ａ）／遷
移金属錯体のモル比が０．１〜１００００で、好ましく
は５〜２０００、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体のモル比
が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０の範囲
にあるように、各成分を用いることが望ましい。各触媒
成分を溶液状態で使う場合の濃度については、一般式
（１）で表される遷移金属錯体が、０．０００１〜５ミ
リモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリ
モル／リットル、化合物（Ａ）が、Ａｌ原子換算で、
０．０１〜５００ミリモル／リットルで、好ましくは、
０．１〜１００ミリモル／リットル、化合物（Ｂ）は、
０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、
０．００１〜１ミリモル／リットルの範囲にあるよう
に、各成分を用いることが望ましい。

【０１６３】本発明において、重合に使用するモノマー
は、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン、ジオレ
フィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種類
以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマー
を以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定される
べきものではない。かかるオレフィンの具体例として
は、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネ
ン−１、デセン−１、５−メチル−２−ペンテン−１、
ビニルシクロヘキセン等が例示される。ジオレフィン化
合物としては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジ
エンが挙げられ、かかる化合物の具体例としては、非共
役ジエン化合物の具体例として、１，５−ヘキサジエ
ン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、
１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−
デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−
メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−
オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジ
シクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、
５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５
−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタ
ジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレ
ン等が例示され、共役ジエン化合物の具体例としては、
１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエ
ン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエ
ン、１，３−シクロヘキサジエン等を例示することがで
きる。

【０１６４】共重合体を構成するモノマーの具体例とし
ては、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−１、
エチレンとヘキセン−１、プロピレンとブテン−１等、
およびそれらにさらに５−エチリデン−２−ノルボルネ
ンを使用する組み合わせ等が例示されるが、本発明は、
上記化合物に限定されるべきものではない。

【０１６５】本発明では、モノマーとして芳香族ビニル
化合物も用いることができる。芳香族ビニル化合物の具
体例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチル
スチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、
ｐ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロ
スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が
挙げられる。

【０１６６】重合方法も、特に限定されるべきものでは
ないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン
等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハ
ロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はス
ラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能
であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能
である。

【０１６７】重合温度は、−５０℃〜２００℃の範囲を
取り得るが、特に、−２０℃〜１００℃の範囲が好まし
く、重合圧力は、常圧〜６０ｋｇ／ｃｍ２ Ｇが好まし
い。重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種
類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時
間の範囲を取ることができる。また、本発明は共重合体
の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加す
ることもできる。

【０１６８】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。実施例における重合体の性質は、下記の方
法によって測定した。

【０１６９】（１）極限粘度［η₁ ］：得られた共重合
体１００ｍｇを、１３５℃のテトラリン５０ｍｌに溶解
させ、１３５℃に保持された湯浴中にセットされた、ウ
ベローデ型粘度計を用い、当該サンプルが溶解したテト
ラリン溶液の落下速度から求めた。

【０１７０】（２）極限粘度［η₂ ］：得られた共重合
体３００ｍｇを１００ｍｌのキシレンに溶解し、約３ｍ
ｇ／ｍｌ濃度として、次いで当該溶液を１／２、１／
３、１／５にキシレンにより希釈し、３水準の濃度の試
料を調製した。測定は、７０℃に保持された油浴中にセ
ットされた、ウベローデ型粘度計を用い、当該サンプル
が溶解したキシレン溶液の落下速度から求めた。

【０１７１】（３）共重合体中のα−オレフィン含有
量：得られたポリマー中のα−オレフィン含量は、赤外
吸収スペクトルから求めた。尚、測定並びに計算は、文
献（赤外吸収スペクトルによるポリエチレンのキャラク
タリゼーション、高山、宇佐美等著。又は、Die Makrom
oleculare Chemie, 177, 461(1976) McRae, M. A. ,Mad
ams W. F. ）記載の方法に準じ、α−オレフィン由来の
特性吸収例えば、１３７５ｃｍ^-1（プロピレン）、７７
２ｃｍ^-1を利用して実施した。短鎖分岐度（ＳＣＢ）
は、１０００炭素当たりの短鎖分岐数として表した。

【０１７２】（４）共重合体中のジオレフィン含有量：
共重合体中にジオレフィンが存在する場合には、（３）
同様に赤外吸収スペクトルにより、使用したジオレフィ
ン由来の特性ピークを利用し定量を実施した。例えば、
５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）を使用し
た場合には、１６８８ｃｍ^-1（ＥＮＢの２重結合由来の
ピーク）のピークを利用し定量を実施した。

【０１７３】（５）共重合体の融点：セイコーＳＳＣ−
５２００を用いて、以下の条件により求めた。 昇温：４０℃から１５０℃（１０℃／分）、５分間保持 冷却：１５０℃から１０℃（５℃／分）、１０分間保持 測定：１０℃から１６０℃（５℃／分）

【０１７４】（６）分子量及び分子量分布：ゲル・パー
ミュエーション・クロマトグラフ（ウォーターズ社製
１５０，Ｃ）を用い、以下の条件により求めた。 カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ−ＨＴ 測定温度：１４５℃ 設定 測定濃度：１０ｍｇ／１０ｍｌ−オルトジクロルベンゼ
ン

【０１７５】（７）配位子及び錯体の構造： ¹Ｈ−ＮＭ
Ｒ測定（Ｂｒｕｋｅｒ社製 ＡＭ−４００）により確認
した。

【０１７６】実施例１ （１）遷移金属錯体の合成 （１−１）１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
チル−２−フェノールの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた５００ｍｌ４つ口フラス
コ中で、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェ
ノール２０．１ｇ（１２３ｍｍｏｌ）をトルエン１５０
ｍｌに溶かし、続いてｔｅｒｔ−ブチルアミン２５．９
ｍｌ（１８．０ｇ、２４６ｍｍｏｌ）を加えた。この溶
液を−７０℃に冷却し、そこへ臭素１０．５ｍｌ（３
２．６ｇ、２０４ｍｍｏｌ）をシリンジで、ゆっくり加
えた。この溶液を−７０℃に保ち、２時間撹拌した。そ
の後、室温まで昇温し、１回につき、１０％希塩酸１０
０ｍｌを加えて、３回洗浄した。洗浄後得られる有機層
を、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、エバポレー
ターを使用して溶媒を除去した。橙色のオイルが残っ
た。この橙色のオイルをシリカゲルカラム（ワコーゲル
Ｃ−１００）を通し、ヘキサンで展開し、留分の溶媒を
除去することによって精製した。精製された無色のオイ
ル１８．４ｇ（７５．７ｍｍｏｌ）を得た。その ¹Ｈ−
ＮＭＲ（ＣＤ₂ Ｃｌ₂ 溶媒）のデータを以下に示す。 δ １．３２（ｓ，９Ｈ）、２．１９（ｓ，６Ｈ）、
６．９８（ｓ，１Ｈ）、７．１１（ｓ，１Ｈ） この ¹Ｈ−ＮＭＲデータから、得られた無色のオイルを
１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−
フェノールと同定した。収率は、６２％であった。

【０１７７】（１−２）１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−メトキシ−５−メチルベンゼンの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌ４つ口フラス
コ中で、上記（１−１）で合成した１−ブロモ−３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノール１３．９
ｇ（５７．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル４０ｍｌに溶
かし、続いて水酸化カリウム３．８ｇ（６７．９ｍｍｏ
ｌ）を加えた。さらに、ヨウ化メチル１７．８ｍｌ（４
０．６ｇ、２８６ｍｍｏｌ）をシリンジでゆっくり加
え、１２時間撹拌を続けた。その後、エバポレーターで
溶媒を除去し、残さにヘキサン４０ｍｌを加え、ヘキサ
ン可溶分を抽出した。抽出は３回繰り返した。抽出分か
ら溶媒を除去し、淡黄色のオイル１３．８ｇ（５３．７
ｍｍｏｌ）を得た。その ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ₂ Ｃｌ₂ 溶
媒）のデータを以下に示す。 δ １．３１（ｓ，９Ｈ）、２．２０（ｓ，３Ｈ）、
３．８１（ｓ，３Ｈ）、７．０２（ｓ，１Ｈ）、７．１
８（ｓ，１Ｈ） この ¹Ｈ−ＮＭＲデータから、得られた淡黄色のオイル
を１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−
５−メチルベンゼンと同定した。収率は、９４％であっ
た。

【０１７８】（１−３）２−シクロペンタジエニル−２
−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチル
フェニル）プロパンの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌ４つ口フラス
コ中で、上記（１−２）で合成した１−ブロモ−３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルベンゼン
４．６１ｇ（１７．９ｍｍｏｌ）を乾燥ジエチルエーテ
ル１０ｍｌに溶かし、−７０℃に冷却した。そこへ、 ⁿ
ＢｕＬｉ １８．０ｍｏｌ（１．６２ｍｏｌ／リットル
濃度のⁿ ＢｕＬｉ／ヘキサン溶液１１．１ｍｌ）をゆっ
くり加え、 −７０℃で２時間撹拌を続けた。さらに、
この反応液に、ジエチルエーテル１０ｍｌに６，６−ジ
メチルフルベン１．９１ｇ（１８．０ｍｍｏｌ）を溶か
した溶液を加え、その後、ゆっくり室温まで昇温した。
続いて、５ｗｔ％希塩酸を２５ｍｌ加えた。この反応溶
液にヘキサン３０ｍｌを加え、ヘキサン可溶分を抽出し
た。この抽出は３回繰り返した。抽出分を無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、エバポレーターで溶媒を除去した。黄
色のオイルが残った。この黄色のオイルをシリカゲルカ
ラム（ワコーゲルＣ−１００）を通し、ヘキサンで展開
し、留分の溶媒を除去することによって精製した。精製
された淡黄色のオイル３．０ｇを得た。その ¹Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤ₂ Ｃｌ₂ 溶媒）のデータを以下に示す。 δ １．４８（ｓ，９Ｈ）、１．７１（ｓ，６Ｈ）、
２．２６（ｓ，３Ｈ）、３．２６（ｓ，３Ｈ）、６．０
７〜６．６２（ｍ，５Ｈ）、７．２２〜７．２８（ｍ、
２Ｈ） この ¹Ｈ−ＮＭＲデータから、得られた黄色のオイルを
２−シクロペンタジエニル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）プロパンと同
定した。収率は、６０％であった。

【０１７９】（１−４）：２−（シクロペンタジエニ
ル）（リチウム）−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
メトキシ−５−メチルフェニル）プロパンと推定される
白色固体の合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた５０ｍｌ４つ口フラスコ
中で、上記（１−３）で合成した、２−シクロペンタジ
エニル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−
５−メチルフェニル）プロパン０．２８ｇ（０．９９ｍ
ｍｏｌ）をヘキサン２０ｍｌに溶かし、−７０℃に冷却
した。そこへ、 ⁿＢｕＬｉ １．０９ｍｏｌ（１．６２
ｍｏｌ／リットル濃度の ⁿＢｕＬｉ／ヘキサン溶液０．
６７ｍｌ）をゆっくり加えた。その後、ゆっくり室温ま
で昇温した。白色の固体が析出した。これを濾過し、１
回につきヘキサン１０ｍｌを用いて３回洗浄し、減圧乾
燥し、２−（シクロペンタジエニル）（リチウム）−２
−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチル
フェニル）プロパンと推定される白色固体０．２８ｇを
得た。収率は９７％であった。

【０１８０】（１−５）イソプロピリデン（シクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライドの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた５０ｍｌ４つ口フラスコ
中で、上記（１−４）で合成した、２−（シクロペンタ
ジエニル）（リチウム）−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−メトキシ−５−メチルフェニル）プロパンと推定
される白色固体０．２０ｇ（２．３ｍｍｏｌ）をヘキサ
ン１０ｍｌに加え、−７０℃に冷却した。そこへ、Ｔｉ
Ｃｌ₄ ０．０７７ｍｌ（０．１３ｇ、０．７０ｍｍｏ
ｌ）を、シリンジでゆっくり加えた。その後、ゆっくり
室温まで昇温した。溶液が、茶褐色に変化し、暗橙色の
固体が析出した。これを濾過して、溶液と固体とに分
け、固体から１回につきヘキサン１０ｍｌで、飽和炭化
水素溶媒であるヘキサンに可溶な成分を３回抽出した。
これらのヘキサン溶液をまとめ、１０ｍｌまで濃縮し、
その濃縮液を−２０℃で冷却、１２時間静置した。黄色
の固体が析出した。これを濾過し、減圧乾燥した。この
黄色の固体の ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ₂ Ｃｌ₂ 溶媒）のデー
タを以下に示す。 δ １．３３（ｓ，９Ｈ）、１．５１（ｓ，６Ｈ）、
２．３０（ｓ，３Ｈ）、６．０６（ｔ，２Ｈ）、６．９
２（ｔ，２Ｈ）、６．９９（ｓ，１Ｈ）、７．１９
（ｓ，１Ｈ） この ¹Ｈ−ＮＭＲデータから、得られた黄色の固体を下
記構造式のイソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライドと同定した。収率は、３４
％であった。

【０１８１】（２）重合 内容積３リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾
燥してアルゴンで置換後溶媒としてトルエン１リット
ル、α−オレフィンとしてヘキセン−１を２０ｍｌ仕込
み、反応器を８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧
を１２ｋｇ／ｃｍ ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、トリイソブチルアルミニウム０．５ｍｍｏ
ｌを投入し、続いてイソプロピリデン（シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド２．０μｍｏｌを投
入し、続いてトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート６．０μｍｏｌを投入した。
８０℃に温度を調節しながら、３０分間重合を行った。
重合の結果、ＳＣＢ＝２２．８、［η］＝１．１３、分
子量（Ｍｗ）＝６４０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
＝２．０、融点が９６．１℃であるエチレン−ヘキセン
−１共重合体を、チタニウム１ｍｏｌあたり、１時間当
たり、４．０×１０⁷ ｇ製造した。

【０１８２】実施例２ （１）重合 内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真
空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１９
５ｍｌ、α−オレフィンとしてヘキセン−１を５ｍｌ仕
込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン
圧を６ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、トリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍ
ｏｌを投入し、続いて実施例（１）で合成したイソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド１．０μｍｏｌを投入し、さらにトリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
３．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しなが
ら、３０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝３
２．８、［η］＝０．９８、分子量（Ｍｗ）＝９５００
０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．８、融点が１１
０．５℃であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を、チ
タニウム１ｍｏｌあたり、１時間当たり、４．０×１０
⁷ ｇ製造した。

【０１８３】実施例３ （１）重合 内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真
空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１９
５ｍｌ、α−オレフィンとしてヘキセン−１を５ｍｌ仕
込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン
圧を６ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、トリエチルアルミニウム０．２５ｍｍｏｌ
を投入し、続いて実施例（１）で合成したイソプロピリ
デン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド１．０μｍｏｌを投入し、さらにトリフェニルメチル
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート３．０
μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６
０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１８．０、
［η］＝１．２０、融点が１２０．８℃であるエチレン
−ヘキセン−１共重合体を、チタニウム１ｍｏｌあた
り、１時間当たり、９．９×１０⁵ ｇ製造した。

【０１８４】実施例４ （１）重合 内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真
空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１７
０ｍｌ、α−オレフィンとしてヘキセン−１を３０ｍｌ
仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレ
ン圧を６ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内
が安定した後、メチルアルミノキサン（東ソーアクゾ社
製 ＭＭＡＯ−３Ａ）をそのアルミニウム原子の量にし
て５．０ｍｍｏｌを投入し、続いて実施例（１）で合成
したイソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド１．０μｍｏｌを投入した。６０℃
に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。重合の
結果、ＳＣＢ＝２８．６、融点が８２．３℃であるエチ
レン−ヘキセン−１共重合体を、チタニウム１ｍｏｌあ
たり、１時間当たり、７．７×１０⁵ ｇ製造した。

【０１８５】実施例５ （１）重合 内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真
空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１７
０ｍｌ、α−オレフィンとしてヘキセン−１を３０ｍｌ
仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレ
ン圧を６ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内
が安定した後、メチルアルミノキサン（東ソーアクゾ社
製 ＭＭＡＯ−３Ａ）をそのアルミニウム原子の量にし
て０．５ｍｍｏｌを投入し、続いて実施例（１）で合成
したイソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド１．０μｍｏｌとメチルアルミノキ
サンをそのアルミニウム原子の量にして０．５ｍｍｏｌ
を予め予備接触させた後、オートクレーブへ投入した。
６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。
重合の結果、ＳＣＢ＝３２．４、［η］＝１．９９、融
点が８２．０℃であるエチレン−ヘキセン−１共重合体
を、チタニウム１ｍｏｌあたり、１時間当たり、５．５
×１０⁵ ｇ製造した。

【０１８６】実施例６ （１）遷移金属錯体の合成 （１−１）１−ブロモ−２−メトキシベンゼンの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた５０ｍｌ４つ口フラスコ
中で、１−ブロモ−２−フェノール１．０３ｇ（５．９
２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２０ｍｌに溶かし、続い
て水酸化カリウム０．５１ｇ（９．０７ｍｍｏｌ）を加
えた。さらに、ヨウ化メチル１．９０ｍｌ（４．３３
ｇ、３０．５ｍｍｏｌ）をシリンジでゆっくり加え、１
２時間撹拌を続けた。その後、エバポレーターで溶媒を
除去し、残さにヘキサン２０ｍｌを加え、ヘキサン可溶
分を抽出した。抽出は３回繰り返した。抽出分から溶媒
を除去し、淡黄色のオイル０．９７ｇを得た。収率は、
８９％であった。その ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ₂ Ｃｌ₂ 溶
媒）のデータを以下に示す。 δ ３．８９（ｓ，３Ｈ）、６．７〜７．７（ｍ，４
Ｈ） この ¹Ｈ−ＮＭＲデータから、得られた淡黄色のオイル
を１−ブロモ−２−メトキシベンゼンと同定した。

【０１８７】（１−２）２−（シクロペンタジエニル）
−２−（２−メトキシフェニル）プロパンの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌ４つ口フラス
コ中で、上記（１−１）で合成した、１−ブロモ−２−
メトキシベンゼン４．５０ｇ（２４．１ｍｍｏｌ）を乾
燥ジエチルエーテル２０ｍｌに溶かし、−７０℃に冷却
し、そこへ、 ⁿＢｕＬｉ ２４．０ｍｏｌ（１．６２ｍ
ｏｌ／リットル濃度の ⁿＢｕＬｉ／ヘキサン溶液１４．
８ｍｌ）をゆっくり加え、−７０℃で２時間撹拌を続け
た。さらに、この反応液に、ジエチルエーテル１０ｍｌ
に溶かした６，６−ジメチルフルベン２．６４ｇ（２
４．９ｍｍｏｌ）を加え、その後、ゆっくり室温まで昇
温した。白色の固体が析出したのでこれを濾過した。こ
の白色固体を、１回につきヘキサン１０ｍｌを用いて３
回洗浄し、減圧乾燥した。白色粉末４．０ｇを得た。こ
の白色粉末の少量を希塩酸で加水分解し、得られらた有
機物の ¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆ Ｄ₆ 溶媒）データは以下のと
おりであった。 δ１．６６（ｓ，３Ｈ）、１．７５（ｓ，３Ｈ）、３．
２６（ｓ，３Ｈ）、５．９〜７．５（ｍ，９Ｈ） この ¹Ｈ−ＮＭＲデータから、加水分解して得られた有
機物を２−シクロペンタジエニル−２−（１−メトキシ
フェニル）プロパンと同定し、従って白色粉末を２−
（シクロペンタジエニル）（リチウム）−２−（２−メ
トキシフェニル）プロパンと推定した。収率は７５％で
あった。

【０１８８】（１−３）イソプロピリデン（シクロペン
タジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ドの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた５０ｍｌ４つ口フラスコ
中で、上記（１−２）で合成した、２−（シクロペンタ
ジエニル）（リチウム）−２−（２−メトキシフェニ
ル）プロパンと推定された白色粉末０．２０ｇ（０．９
２ｍｍｏｌ）をヘキサン１５ｍｌに加え、−７０℃に冷
却し、そこへ、ＴｉＣｌ₄ ０．１０ｍｌ（０．１７ｇ、
０．９１ｍｍｏｌ）をヘキサン５ｍｌに溶かした溶液
を、シリンジでゆっくり加えた。その後、ゆっくり室温
まで昇温した。溶液が茶色に変化し、褐色の固体が析出
した。これを濾過して、溶液と固体とに分け、固体から
１回につきヘキサン１０ｍｌで、飽和炭化水素溶媒であ
るヘキサンに可溶な成分を３回抽出した。これらのヘキ
サン溶液をまとめ、１０ｍｌまで濃縮し、その濃縮液を
−２０℃で冷却、１２時間静置した。黄色の固体が析出
した。これを濾過し、減圧乾燥し、０．１０ｇの黄色の
固体を得た。この黄色の固体の ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ₂ Ｃ
ｌ₂ 溶媒）のデータを以下に示す。 δ １．６２（ｓ，６Ｈ）、６．１７（ｔ，２Ｈ）、
６．８０（ｄ，１Ｈ）、７．００（ｔ，２Ｈ）、７．２
０（ｔ，１Ｈ）、７．２１（ｔ，１Ｈ）、７．５８
（ｄ，１Ｈ） さらに、¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ₂ Ｃｌ₂ 溶媒）のデータを
以下に示す。 δ ２９．８，３７．３，１１４．９，１１９．８，１
２２．４，１２５．６，１２６．７，１２７．８，１３
６．５，１４３．８，１６２．７ この ¹Ｈ−ＮＭＲデータ及び¹³Ｃ−ＮＭＲデータから、
得られた黄色の固体を下記構造式のイソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライドと同定した。

【０１８９】（２）重合 内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真
空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１９
５ｍｌ、α−オレフィンとしてヘキセン−１を５ｍｌ仕
込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン
圧を６ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、トリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍ
ｏｌを投入し、続いて上記の（１）で合成したイソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド２．０μｍｏｌを投入し、続い
てトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート６．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温
度を調節しながら、６０分間重合を行った。重合の結
果、ＳＣＢ＝２８．１、［η］＝１．０８であるエチレ
ン−ヘキセン−１共重合体を、チタニウム１ｍｏｌあた
り、１時間当たり、１．８×１０⁶ ｇ製造した。

【０１９０】実施例７ （１）重合 内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真
空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１９
５ｍｌ、α−オレフィンとしてヘキセン−１を５ｍｌ仕
込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン
圧を６ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、トリイソブチルアルミニウム０．１５ｍｍ
ｏｌを投入し、続いて実施例６（１）で合成したイソプ
ロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド２．０μｍｏｌとトリイソ
ブチルアルミニウム０．１ｍｍｏｌを予め予備接触させ
た後、オートクレーブへ投入した。６０℃に温度を調節
しながら、６０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ
＝２９．０であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を、
チタニウム１ｍｏｌあたり、１時間当たり、３．３×１
０⁶ ｇ製造した。

【０１９１】実施例８ （１）重合 内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真
空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１７
０ｍｌ、α−オレフィンとしてヘキセン−１を３０ｍｌ
仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレ
ン圧を３０ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系
内が安定した後、メチルアルミノキサン（東ソーアクゾ
社製 ＭＭＡＯ−３Ａ）をそのアルミニウム原子の量に
して２．０ｍｍｏｌを投入し、続いて実施例６（１）で
合成したイソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド２．０μｍ
ｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、２０分
間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝７．０、融点が
１２３．７℃であるエチレン−ヘキセン−１共重合体
を、チタニウム１ｍｏｌあたり、１時間当たり、２．３
×１０⁵ ｇ製造した。

【０１９２】比較例１ （１）重合 内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾
燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１７０ｍ
ｌ、α−オレフィンとして、ヘキセン−１を３０ｍｌ仕
込み、反応器を８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン
圧を６ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、トリエチルアルミニウム０．２５ｍｍｏｌ
を投入し、続いてＷＯ８７／０２３７０号公報及び特開
平５−２３０１３３号公報に記載の方法により合成した
２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノキシ）チタニウムジクロライド５．０μｍｏｌ
を投入し、続いてトリフェニルメチルテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート１５．０μｍｏｌを投入
した。８０℃に温度を調節しながら６０分間重合を行っ
た。重合の結果、ＳＣＢ＝２６．１、［η₁ ］＝３．７
８、融点が１１６．８℃であるエチレン−ヘキセン−１
共重合体を、チタニウム１ｍｏｌあたり、２．９×１０
⁴ ｇ製造した。

【０１９３】実施例９ １，５−ジメチル−３−（１―シクロペンタジエニル−
１−メチル−エチル）−２−メトキシベンゼンの合成 ２―ブロモ−４，６―ジメチルアニソール（１０．３２
ｇ）の無水エーテル溶液（１００ｍｌ）に、−７８℃で
ｎ−ブチルリチウムの１．６９Ｍヘキサン溶液（５６．
８ｍｌ）を滴下し、その後２時間かけて室温まで昇温さ
せ、得られた黄色溶液を−７８℃に冷却した。該溶液に
５−イソプロピリデン−シクロペンタ−１，３−ジエン
（５．８７ｍｌ）を滴下し、１２時間かけて室温に昇温
させ、更に室温で１時間攪拌した。反応混合物に塩化ア
ンモニウム水溶液を加えた後、水層と有機層とを分け
た。トルエンを用いて該水層からトルエン可溶分を抽出
した後、上記有機層とトルエン溶液とを合わせて得た有
機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリウム
で乾燥させた。前記有機溶液から溶媒を減圧下に留去し
た後、残さをシリカゲルカラムクリマトグラフィーで処
理し、黄色オイル状の１，５−ジメチル−３−（１―シ
クロペンタジエニル−１−メチル−エチル）−２−メト
キシベンゼンを異性体の混合物として取得した（２．５
６ｇ、収率２２％）。¹ H NMR(CDCl ₃ ) δ1.58 (s, 6 H), 2.22 (s, 3 H),
2.28(s, 3 H), 2.81-2.97 (2 H, 2.81: m; 2.97: m),
3.26-3.29 (3 H, 3.26: m; 3.29: m), 6.08-6.48(m, 3
H), 6.86 (d, 1 H, J = 1 Hz), 6.87 (d, 1 H, J = 1 H
z) マススペクトル（ＥＩ， ｍ／ｅ）242, 227, 211, 19
6, 177, 162, 149, 136,119, 105, 91, 81, 65

【０１９４】実施例１０ イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−
ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリドの合
成 １，５−ジメチル−３−（１―シクロペンタジエニル−
１−メチル−エチル）−２−メトキシベンゼン（０．７
２７ｇ）のヘキサン溶液（１０ｍＬ）に、０℃でｎ−ブ
チルリチウムの１．６９Ｍヘキサン溶液（１．９５ｍ
Ｌ）を滴下し、室温まで昇温させ１２時間攪拌した。得
られた混合物に、遮光下に−５０℃で四塩化チタン
（０．３３ｍＬ）を加え、２時間かけて室温まで昇温さ
せ、更に室温で１２時間攪拌した。得られたスラリーを
ろ過し、濾液を濃縮して粗生成物を得た。これをヘキサ
ンから再結晶し、イソプロピリデン（シクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロリドのオレンジ色結晶を得た（０．１５ｇ、収
率１４％）。¹ H NMR(C₆ D ₆ ) δ0.99(s, 6 H), 2.18 (s, 3 H), 2.
29 (s, 3 H), 5.46 (t,2H, J = 3 Hz), 6.30 (t, 2 H,
3 Hz), 6.65 (d, 1 H, J = 2 Hz), 6.95 (d, 1H, J = 2
Hz)

【０１９５】実施例１１ １−フェニル−３−（１―シクロペンタジエニル−１−
メチル−エチル）−２−メトキシベンゼンの合成 ２―ブロモ−６―フェニルアニソール（１４．００ｇ）
の無水エーテル溶液（１００ｍｌ）に、−７８℃でｎ−
ブチルリチウムの１．６９Ｍヘキサン溶液（６３．９ｍ
ｌ）を滴下し、その後２時間かけて室温に昇温させ、得
られた黄色溶液を−７８℃に冷却した。該溶液に５−イ
ソプロピリデン−シクロペンタ−１，３−ジエン（６．
５１ｍｌ）を滴下し、１２時間かけて室温に昇温させた
後、更に室温で１時間攪拌した。反応混合物に塩化アン
モニウム水溶液を加え、水層と有機層とを分けた。トル
エンを用いて該水層からトルエン可溶分を抽出した後、
前記有機層とトルエン溶液とを合わせて得た有機溶液を
飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリウムで乾燥さ
せた。前記有機溶液から溶媒を減圧下に留去した後、残
さをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで処理し、黄
色オイル状の１−フェニル−３−（１―シクロペンタジ
エニル−１−メチル−エチル）−２−メトキシベンゼン
を異性体の混合物として取得した（６．６０ｇ、収率４
３％）¹ H NMR(CDCl ₃ ) δ1.66(s, 6 H), 2.82-2.96 (m, 5
H), 6.07-6.45 (m, 3 H), 7.05-7.60 (m, 8 H) マススペクトル（EI, m/e ） 290, 275, 260, 210, 18
3, 165, 152, 115, 91, 77

【０１９６】実施例１２ イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリドの合成 １−フェニル−３−（１―シクロペンタジエニル−１−
メチル−エチル）−２−メトキシベンゼン（１．４５
ｇ）のヘキサン溶液（２０ｍＬ）に、０℃でｎ−ブチル
リチウムの１．６９Ｍヘキサン溶液（３．０８ｍＬ）を
滴下し、室温まで昇温させ１２時間攪拌した。得られた
混合物に、遮光下に−５０℃で四塩化チタン（０．５５
ｍＬ）を加え、室温まで昇温させ１２時間攪拌した。得
られたスラリーをろ過し、濾液を濃縮し、粗生成物を得
た。これをヘキサンから再結晶して、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロリドのオレンジ色結晶を得た
（０．４６ｇ、収率２３％）。 ¹ H NMR(C₆ D ₆ ) δ1.20 (s, 6 H), 5.39 (t, 2 H, J
= 3 Hz), 6.26 (t, 2 H, J= 3 Hz), 7.00-7.20 (m, 5
H), 7.26 (dd, 1 H, J = 2 and 8 Hz), 7.40 (t,1 H, J
= 8 Hz), 7.75 (dd, 1 H, 2 and 8 Hz)

【０１９７】実施例１３ １−tert−ブチル−３−［１―（３−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル）−１−メチル−エチル］−２−メト
キシ−５−メチルベンゼンの合成 ２―ブロモ−６―tert−ブチル−４−メチルアニソール
（３．８６ｇ）の無水エーテル溶液（３０ｍｌ）に、−
７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．６９Ｍヘキサン溶液
（１７．８ｍｌ）を滴下し、その後２時間かけて室温に
昇温させた。得られた黄色溶液を、−７８℃に冷却し、
該溶液に２−tert−ブチル−５−イソプロピリデン−シ
クロペンタ−１，３−ジエン（２．４３ｇ）の無水エー
テル溶液（１０ｍｌ）を滴下し、１２時間かけて室温に
昇温させ、更に室温で１時間攪拌した。反応混合物に塩
化アンモニウム水溶液を加え、水層と有機層とを分け
た。トルエンを用いて該水層からトルエン可溶分を抽出
した後、前記有機層とトルエン溶液とを合わせて得た有
機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリウム
で乾燥させた。前記有機溶液から溶媒を減圧下に留去し
た後、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで処
理し、黄色オイル状の１−tert−ブチル−３−［１―
（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）−１−メチ
ル−エチル］−２−メトキシ−５−メチルベンゼンを異
性体の混合物として取得した（１．８０ｇ、収率３５
％）。¹ H NMR(CDCl ₃ ) δ1.06-1.19 (m, 15H), 1.37-1.38
(9 H; 1.37: s; 1.38: s), 2.31 (s, 3 H), 2.76-2.90
(2 H; 2.76: m; 2.90: m), 3.24-3.26 (3 H; 3.24: s;
3.26: s), 5.72-6.26 (m, 2 H), 7.06 (d, 1 H, J = 1
Hz), 7.10 (d, 1H, J = 1 Hz)

【０１９８】実施例１４ イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロリドの合成 １−tert−ブチル−３−［１―（３−tert−ブチルシク
ロペンタジエニル）−１−メチル−エチル］−２−メト
キシ−５−メチルベンゼン（０．２０２ｇ）のヘキサン
溶液（３ｍＬ）に、０℃でｎ−ブチルリチウムの１．６
３Ｍヘキサン溶液（０．５５ｍＬ）を滴下し、室温まで
昇温させ１２時間攪拌した。得られた混合物に、遮光下
に−５０℃で四塩化チタン（０．０６６ｍｌ）を加え、
２時間かけて室温まで昇温させ、更に室温で１２時間攪
拌した。得られたスラリーをろ過し、濾液を濃縮し、粗
生成物を得た。これをヘキサンから再結晶し、イソプロ
ピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロリドのオレンジ色結晶を得た（０．０４
０ｇ、収率１５％）。¹ H NMR(C₆ D ₆ ) δ1.27 (s, 3 H), 1.35 (s, 9 H),
1.40 (s, 3 H), 1.64 (s, 9H), 2.27 (s, 3 H), 5.01
(t, 1 H, J = 3 Hz), 6.41 (t, 1 H, J = 3 Hz),6.52
(t, 1 H, J = 3 Hz), 7.11 (d, 1 H, J = 2 Hz), 7.14
(d, 1 H, J = 2 Hz)

【０１９９】実施例１５ １−tert−ブチル−３−［１―（３−メチルシクロペン
タジエニル）−１−メチル−エチル］−２−メトキシ−
５−メチルベンゼンの合成 窒素雰囲気下に、２―ブロモ−６―tert−ブチル−４−
メチルアニソール（２０．９７ｇ）の無水エーテル溶液
（３００ｍｌ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの
１．６９Ｍヘキサン溶液（１００ｍｌ）を滴下し、その
後１時間かけて室温に昇温させ、得られた黄色溶液を−
７８℃に冷却した。該溶液に２−メチル−５−イソプロ
ピリデン−シクロペンタ−１，３−ジエン（９．７８
ｇ）の無水エーテル溶液（２０ｍｌ）を滴下し、１２時
間かけて室温に昇温させ、更に室温で１時間攪拌した。
反応混合物に塩化アンモニウム水溶液を加え、水層と有
機層とを分けた。トルエンを用いて該水層からトルエン
可溶分を抽出した後、前記有機層とトルエン溶液とを合
わせて得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫
酸ナトリウムで乾燥させた。前記有機溶液から溶媒を減
圧下に留去した後、残さをシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで処理し、黄色オイル状の１−tert−ブチル−
３−［１―（３−メチルシクロペンタジエニル）−１−
メチル−エチル］−２−メトキシ−５−メチルベンゼン
を異性体の混合物として取得した（３．２７ｇ、収率１
３％）¹ H NMR(CDCl ₃ ) δ1.37-1.39 (9 H; 1.37: s; 1.38:
s; 1.39: s), 1.59-1.61(6 H; 1.56: s; 1.60: s; 1.6
1: s), 1.98 (m, 3 H), 2.30 (s, 3 H), 2.70-2.84 (m,
2 H), 3.30-3.35 (3 H; 3.30: s; 3.31: s; 3.35: s),
5.75-6.19 (m, 2H), 7.02-7.08(m, 2 H) マススペクトル（ＥＩ，ｍ／ｅ）298, 283, 267, 241,
227, 219, 189, 179, 161, 147, 121, 105, 91, 57

【０２００】実施例１６ イソプロピリデン（３−メチルシクロペンタジエニル）
（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロリドの合成 １−tert−ブチル−３−［１―（３−メチルシクロペン
タジエニル）−１−メチル−エチル］−２−メトキシ−
５−メチルベンゼン（０．２９８ｇ）のヘキサン溶液
（１０ｍＬ）に、０℃でｎ−ブチルリチウムの１．５６
Ｍヘキサン溶液（０．９６ｍＬ）を滴下し、室温まで昇
温させ１２時間攪拌した。得られた混合物に、遮光下に
−５０℃で四塩化チタン（０．１１ｍＬ）を加え、３時
間かけて室温まで昇温させ、更に室温で１２時間攪拌し
た。得られたスラリーをろ過し、濾液を濃縮して、イソ
プロピリデン（３−メチルシクロペンタジエニル）（３
−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロリドのオレンジ色オイルを得た（０．１０
ｇ、収率２５％）。¹ H NMR(C₆ D ₆ ) δ1.38 (s, 3 H), 1.41 (s, 3 H),
1.68 (s, 9 H), 2.24 (s, 3 H), 2.27 (s, 3 H), 5.34
(t, 1 H, J = 3 Hz), 5.72 (t, 1 H, J = 3 Hz),6.23
(t, 1 H, J = 3 Hz), 7.13 (d, 1 H, J = 1 Hz), 7.14
(d, 1 H, J = 1 Hz)

【０２０１】実施例１７ １−tert−ブチルジメチルシリル−３−（１―シクロペ
ンタジエニル−１−メチル−エチル）−２−メトキシ−
５−メチルベンゼンの合成 窒素雰囲気下に、２―ブロモ−６―tert−ブチルジメチ
ルシリル−４−メチルアニソール（６．００ｇ）の無水
エーテル溶液（８０ml）に、−７８℃でｎ−ブチルリチ
ウムの１．６０Ｍヘキサン溶液（２４．０ｍｌ）を滴下
し、その後２時間かけて室温に昇温させ、得られた黄色
溶液を−７８℃に冷却した。該溶液に５−イソプロピリ
デン−シクロペンタ−１，３−ジエン（２．４３ｇ）の
無水エーテル溶液（１０ｍｌ）を滴下し、１２時間かけ
て室温に昇温させ、更に室温で１時間攪拌した。反応混
合物に塩化アンモニウム水溶液を加え、水層と有機層と
を分けた。トルエンを用いて該水層からトルエン可溶分
を抽出した後、前記有機層とトルエン溶液とを合わせて
得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナト
リウムで乾燥させた。前記有機溶液から溶媒を減圧下に
留去した後、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで処理し、黄色オイル状の１−tert−ブチルジメチル
シリル−３−（１―シクロペンタジエニル−１−メチル
−エチル）−２−メトキシ−５−メチルベンゼンを異性
体の混合物として取得した（２．８０ｇ、収率４３％）¹ H NMR(CDCl ₃ ) δ0.30 (s, 6 H), 0.79 (s, 9 H),
1.61 (s, 3 H), 1.62 (s, 3 H), 2.31 (s, 3 H), 2.80
(d, 1 H, J = 2 Hz), 2.95 (d, 1 H, J = 2 Hz),3.19
(s, 3 H), 6.10-6.40 (m, 3 H), 7.09 (d, 1 H, J = 2
Hz), 7.19 (d, 1H, J = 2 Hz)

【０２０２】実施例１８ イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−tert
−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロリドの合成 １−tert−ブチルジメチルシリル−３−（１―シクロペ
ンタジエニル−１−メチル−エチル）−２−メトキシ−
５−メチルベンゼン（１．２５ｇ）のヘキサン溶液（３
０ｍＬ）に、０℃でｎ−ブチルリチウムの１．６９Ｍヘ
キサン溶液（３．２５ｍＬ）を滴下し、室温まで昇温さ
せ１２時間攪拌した。得られた混合物に、遮光下に−５
０℃で四塩化チタン（０．４１ｍＬ）を加え、３時間か
けて室温まで昇温させ、更に室温で１２時間攪拌した。
得られたスラリーをろ過し、濾液を濃縮し、粗生成物を
得た。これをヘキサンから再結晶させて、イソプロピリ
デン（シクロペンタジエニル）（３−tert−ブチルジメ
チルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロリドのオレンジ色結晶を得た（０．４０ｇ、収率
２６％）。¹ H NMR(C₆ D ₆ ) δ0.65 (s, 6 H), 1.10 (s, 9 H),
1.23 (s, 6 H), 2.25 (s, 3 H), 5.56 (t, 2 H, J = 3
Hz), 6.31 (t, 2 H, J = 3 Hz), 7.20 (d, 1 H,J = 2 H
z), 7.28 (d, 1 H, J = 2 Hz)

【０２０３】実施例２０ イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライドの合成 実施例１の（１−４）と同様にして得た白色固体（０．
５１ｇ、１．７ｍｍｏｌ）のヘキサン溶液（２５ｍｌ）
に、−７０℃で四塩化チタン（０．１８ｍｌ、１．６ｍ
ｍｏｌ）を加えた。その後、３時間かけて室温まで昇温
し、更に室温で１２時間攪拌した。溶液が茶褐色に着色
し、暗橙色の固体が析出した。反応混合物を濾過して固
体を取り出し、ヘキサン（１２０ｍｌ）を用いて該固体
からでヘキサン可溶分を抽出した。得られたヘキサン溶
液を合わせた後、３０ｍｌまで濃縮し、−２０℃まで冷
却し、１２時間静置した。析出した黄色結晶を濾取し、
これを減圧下に乾燥して黄色針状晶のイソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドを得た
（０．４０ｇ、収率６４％）。¹ H NMR(CD₂ Cl₂ ) δ1.33(s, 9 H), 1.51(s, 6H), 2.30
(s, 3H), 6.06(t, J=2.7Hz, 2H), 6.92(t, J=2.7Hz, 2
H), 6.99(s, 1H), 7.19(s, 1H) マススペクトル（ＣＩ、ｍ／ｅ）３８６

【０２０４】実施例２１ （２−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェ
ニル）クロロジメチルシランの合成 ２−アリロキシ−１−ブロモ−３−tert−ブチル−５−
メチルベンゼン（３.４０ｇ）のヘキサン溶液（２５ｍ
ｌ）中に、−１０℃で、ｎ−ブチルリチウムの１. ６６
Ｍヘキサン溶液（７. ４６ｍｌ）を滴下し、−１０℃に
て３０分間攪拌した。上で得られた混合物中にジクロロ
ジメチルシラン（１. ７５ｇ）を１分間で滴下し、室温
まで昇温後、２時間攪拌し、その後減圧下に溶媒と余剰
のジクロロジメチルシランを留去した。残さにヘキサン
（１０ｍｌ）を加えて濾過し、濾液から減圧下に溶媒を
留去して、うすい黄色オイル（純度８０％）として（２
−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェニ
ル）クロロジメチルシラン（３.５０ｇ、収率７８％）
を得た。 マススペクトル（ＥＩ, ｍ／ｅ） ２９６，２８１，２
５３，２４５，２２０，２０５，１８９，１６１，１４
５，１２８，１１５，９３，７５，４１

【０２０５】実施例２２ （２−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェ
ニル）ジメチル（２，３，４，５−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）シランの合成 テトラメチルシクロペンタジエン（１. ５５ｇ）のテト
ラヒドロフラン溶液（５０ｍｌ）中に、−１０℃にてｎ
−ブチルリチウムの１. ６６Ｍヘキサン溶液（７. ８７
ｍｌ）を滴下し、室温まで昇温し、３時間攪拌した後、
−１０℃に冷却した。上で得た混合物中に、−１０℃に
冷却した（２−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メ
チルフェニル）クロロジメチルシラン（純度８０％,
３. ５０ｇ）のテトラヒドロフラン溶液（２５ｍｌ）を
１分間で滴下した。得られた混合物を室温まで昇温後、
２０時間攪拌した。反応混合物に水（５０ｍｌ）を加
え、水層と有機層とを分けた。該有機層を塩化アンモニ
ウム飽和水溶液（５０ｍｌ）で洗浄し、溶媒を留去し
て、うすい黄色オイル（純度５８％）として（２−アリ
ロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェニル）ジメ
チル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）シラン（４. ５２ｇ、収率７２％）を得た。¹ Ｈ ＮＭＲ(CDCl3） δ0.13(s, 6H), 1.42(s, 9H),
1.69(s, 6H), 1.79(s, 6H), 2.28(s, 3H), 3.42(s, 1
H), 4.40(dt, 2H, J＝2, 2Hz), 5.28(dq, 1H, J ＝2, 1
1Hz), 5.54(dq, 1H, J＝2, 17Hz), 5.99(ddt, 1H, J ＝
2, 11,17Hz), 7.03(d, 1H, J＝2Hz), 7.17(d, 1H, J ＝
2Hz) マススペクトル （EI, m/e) 382, 341, 261, 162, 1
21, 41

【０２０６】実施例２３ （２−アリロキシ−3 −tert−ブチル−５−メチルフェ
ニル）ジメチル（2,3,4,5 −テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）シランの合成 ２−アリロキシ−１−ブロモ−３−tert−ブチル−５−
メチルベンゼン（３３.９８ｇ）のテトラヒドロフラン
溶液（５００ｍｌ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウム
の１. ５６Ｍヘキサン溶液（７６. ９２ｍｌ）を滴下
し、１時間撹拌した。ジクロロジメチルシラン（１０
０. ０ｇ）の−７８℃のヘキサン溶液（２００ｍｌ）中
に、上で得た混合物を、温度を−２０℃以下に保ちなが
ら３０分かけて滴下した。その後、混合物を２時間かけ
て室温に昇温し、更に１時間撹拌した後、減圧下に溶媒
と余剰のジクロロジメチルシランを留去した。得られた
混合物をテトラヒドロフラン（２００ｍｌ）に溶解し、
この溶液中に、テトラメチルシクロペンタジエン（１
４. ６７ｇ）のテトラヒドロフラン溶液（４００ｍｌ）
とｎ−ブチルリチウムの１. ５６Ｍヘキサン溶液（７
６. ９２ｍｌ）から調製したテトラメチルシクロペンタ
ジエニルリチウムの溶液を、−７８℃で３０分間かけて
滴下し、２時間かけて室温に昇温後、さらに１２時間撹
拌した。次いで、反応混合物に塩化アンモニウム水溶液
を加え、水層と有機層とを分けた。ヘキサンを用いて該
水層中のヘキサン可溶分を抽出した後、前記有機層と該
ヘキサン溶液とを合わせて得た有機溶液を飽和食塩水で
洗浄し、更に無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。前記有
機溶液から溶媒を留去した後、残さをシリカゲルカラム
クロマトグラフィ−（溶媒：ヘキサン）で処理し、無色
オイル状の（２−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−
メチルフェニル）ジメチル（２，３，４，５−テトラメ
チルシクロペンタジエニル）シランを取得した（２４.
４ｇ、収率５３％）。

【０２０７】実施例２４ （２−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェ
ニル）ジメチル（２，３，４，５−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）シランの合成 マグネシウム（０. ８０ｇ）、ヨウ素（０. ０５ｇ）及
びテトラヒドロフラン（２００ｍｌ）の混合物中に、室
温にて２−アリロキシ−１−ブロモ−３−tert−ブチル
−５−メチルベンゼン（０. １０ｇ）を加え、５０℃に
て１時間攪拌した。上で得た混合物中に、２−アリロキ
シ−１−ブロモ−３−tert−ブチル−５−メチルベンゼ
ン（８. １０ｇ）とジクロロジメチルシラン（１０. ９
ｇ）とを含有するトルエン溶液（２０ｍｌ）を、６０℃
にて６時間かけて滴下し、更に１時間攪拌した。得られ
た混合物から減圧下に溶媒と余剰のジクロロジメチルシ
ランを留去し、残さにテトラヒドロフラン（１００ｍ
ｌ）を加え、−７８℃に冷却した。得られた混合物中
に、−７８℃でテトラメチルシクロペンタジエルリチウ
ム（３. ７１ｇ）のテトラヒドロフラン懸濁液（１００
ｍｌ）を５分間で加え、２時間かけて室温まで昇温し、
更に１５時間攪拌した。反応混合物に水（１００ｍｌ）
を加え、水層と有機層とを分けた。該有機層から溶媒を
留去して、うすい黄色オイル（純度４５％）として（２
−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェニ
ル）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シ
ラン（９. ７０ｇ、収率３９％）を得た。

【０２０８】実施例２５ ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライドの合成 （２−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェ
ニル）ジメチル（２，３，４，５−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）シラン（０. ９６ｇ）とトリエチルア
ミン（０. ７０ｍｌ）とを含有するクロロベンゼン溶液
（１０ｍｌ）に、−７８℃で、n −ブチルリチウムの
１. ５６Ｍヘキサン溶液（１. ６１ｍｌ）を滴下し、そ
の後、２時間かけて室温まで昇温し、更に６時間撹拌し
た。得られた混合物を−７８℃に冷却し、四塩化チタニ
ウム（０. ２７６ｍｌ）のクロロベンゼン溶液（３ｍ
ｌ）を加えた。得られた混合物を、遮光下に室温まで３
時間かけて昇温し、１時間撹拌後、更に１時間かけて１
２０℃まで昇温し、３５時間撹拌した。反応混合物を濾
過し、濾液から溶媒を留去して赤褐色固体を得た。この
固体をヘキサン−トルエン混合溶媒より再結晶して、ジ
メチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライドの赤色針状結晶（０. ５８ｇ、収
率５０％）を得た。

【０２０９】実施例２６ ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライドの合成 （２−アリロキシ−３−tert−ブチル−5 −メチルフェ
ニル）ジメチル（２，３，４，５−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）シラン（０. ２８ｇ）のトルエン溶液
（８ｍｌ）中に、−７８℃にて、n −ブチルリチウムの
１. ５６Ｍヘキサン溶液（０. ７０ｍｌ）を滴下し、次
いで、２時間かけて室温まで昇温し、更に１２時間撹拌
した。得られた混合物を−７８℃に冷却し、四塩化チタ
ニウム（０. ０８０ｍｌ）のクロロベンゼン溶液（２ｍ
ｌ）を加えた。得られた混合物を、遮光下に３時間かけ
て室温まで昇温し、１時間撹拌後、更に１時間かけて９
０℃まで昇温し、１０時間撹拌した。反応混合物を濾過
し、濾液から溶媒を留去して赤褐色固体を得た。この固
体をヘキサン−トルエン混合溶媒より再結晶して、ジメ
チルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３
−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライドの赤色針状結晶（０. １４ｇ、収率４
２％）を得た。

【０２１０】実施例２７ （シクロペンタジエニル）（２−メトキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）ジメチルシランの合成 ２−ブロモ−４, ６−ジメチルアニソ−ル（６. ４５
ｇ）のテトラヒドロフラン溶液（１００ｍｌ）に、−７
８℃でｎ−ブチルリチウムの１. ６０Ｍヘキサン溶液
（３７. ５ｍｌ）を滴下し、その後２時間かけて室温に
昇温した。ジメチルジクロロシラン（１９. ３６ｇ）の
−７８℃のヘキサン溶液（２００ｍｌ）に、上で得られ
た混合物を１０分かけて滴下した。次いで、２時間かけ
て室温に昇温し、更に１時間撹拌した後、減圧下に溶媒
と余剰のジメチルジクロロシランを留去した。得られた
混合物をテトラヒドロフラン（３００ｍｌ）に溶解さ
せ、この溶液中にシクロペンタジエニルナトリウムの
２. ０Ｍテトラヒドロフラン溶液（１５.０ｍｌ）を−
７８℃で滴下し、次いで２時間かけて室温に昇温した
後、更に１２時間撹拌した。反応混合物に塩化アンモニ
ウム水溶液を加え、水層と有機層とを分けた。ヘキサン
を用いて該水層からヘキサン可溶分を抽出した後、前記
有機層とヘキサン溶液とを合わせて得た有機溶液を飽和
食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ
た。減圧下に前記有機溶液から溶媒を留去後、残さをシ
リカゲルカラムクロマトグラフィ−（展開液：ヘキサ
ン）で処理し、無色オイル状の（シクロペンタジエニ
ル）（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ジメ
チルシラン（４. ３０ｇ、収率３３％）を取得した。¹ H NMR(CDCl3 ） δ0.17(s, 6H), 2.05(s, 3H), 2.31
(s, 3H), 3.65 〜3.80(m, 2H), 3.77(s, 3H), 5.98〜6.
45(m, 3H), 7.12(d, 1H, J＝3Hz), 7.22(d, 1H,J ＝3H
z)

【０２１１】実施例２８ （３−tert−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニ
ル）（シクロペンタジエニル）ジフェニルシランの合成 １−ブロモ−３−tert−ブチル−２−メトキシ−５−メ
チルベンゼン（７. ７２ｇ）のテトラヒドロフラン溶液
（２００ｍｌ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの
１. ６０Ｍヘキサン溶液（３７. ５ｍｌ）を滴下し、そ
の後２時間かけて室温に昇温した。ジフェニルジクロロ
シラン（７. ６０ｇ）の−７８℃のヘキサン溶液（２０
０ｍｌ）中に、上で得られた混合物を１５分かけて滴下
した。次いで、２時間かけて室温に昇温し、更に１時間
撹拌した後、減圧下に溶媒を留去した。得られた混合物
をテトラヒドロフラン（３００ｍｌ）に溶解させ、この
溶液中に、シクロペンタジエニルナトリウムの２. ０Ｍ
テトラヒドロフラン溶液（１５. ０ｍｌ）を−７８℃で
滴下し、２時間かけて室温に昇温後、更に１２時間撹拌
した。反応混合物にに塩化アンモニウム水溶液を加え、
水層と有機層とを分けた。ヘキサンを用いて該水層から
ヘキサン可溶分を抽出した後、前記有機層とヘキサン溶
液とを合わせて得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更
に無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。減圧下に前記有機
溶液から溶媒を留去後、残さをシリカゲルカラムクロマ
トグラフィ−（展開液：ヘキサン）で処理し、無色オイ
ル状の（３−tert−ブチル−２−メトキシ−５−メチル
フェニル）（シクロペンタジエニル）ジフェニルシラン
（３. ５９ｇ、収率２８％）を取得した。 １Ｈ ＮＭＲ (CDCl3） δ 1.38(s, 9H), 2.21(s,
3H), 3.21(s, 3H), 4.17(d, 1H, J ＝6Hz), 4.60(d, 1
H, J ＝14Hz), 6.35 〜6.78(m, 3H), 6.98(d, 1H,J＝2H
z), 7.01(d, 1H, J ＝2Hz) , 7.20 〜7.68(m, 10H) マススペクトル (EI, m/e) 424, 359, 283, 183, 105

【０２１２】実施例２９ （３−tert−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニ
ル）ジメチル（メチルシクロペンタジエニル）シランの
合成 １−ブロモ−３−tert−ブチル−２−メトキシ−５−メ
チルベンゼン（２３.１６ｇ）のテトラヒドロフラン溶
液（４００ｍｌ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの
１. ６０Ｍヘキサン溶液（１１２. ５ｍｌ）を滴下し、
その後２時間かけて室温に昇温した。ジメチルジクロロ
シラン（５８. １ｇ）の−７８℃のヘキサン溶液（２０
０ｍｌ）中に、上で得られた混合物を３０分かけて滴下
した。次いで、２時間かけて室温に昇温し、更に１時間
撹拌した後、減圧下に溶媒と余剰のジクロロジメチルシ
ランを留去した。得られた混合物をテトラヒドロフラン
（２００ｍｌ）に溶解し、この溶液中に、メチルシクロ
ペンタジエン（７. ２１ｇ）のテトラヒドロフラン溶液
（４００ｍｌ）とｎ−ブチルリチウムの１. ６０Ｍヘキ
サン溶液（５７. ６９ｍｌ）とから調製したメチルシク
ロペンタジエニルリチウムの溶液を−７８℃で滴下し
た。得られた混合物を２時間かけて室温に昇温した後、
更に１２時間撹拌した。反応混合物に塩化アンモニウム
水溶液を加え、水層と有機層とを分けた。ヘキサンを用
いて該水層からヘキサン可溶分を抽出した後、前記有機
層とヘキサン溶液とを合わせて得た有機溶液を飽和食塩
水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。減
圧下に前記有機溶液から溶媒を留去した後、残さをシリ
カゲルカラムクロマトグラフィ−（展開液：ヘキサン）
で処理し、無色オイル状の（３−tert−ブチル−２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）ジメチル（メチルシクロ
ペンタジエニル）シラン（１８. ０５ｇ）を異性体の混
合物として収率６４％で取得した。¹ H NMR(CDCl3 ） δ0.16-0.49(6H; 0.16: s; 0.18:
s; 0.48: s; 0.49: s), 1.39-1.42(9H; 1.39: s; 1.42:
s), 2.04-2.08(3H; 2.04: s; 2.08: s), 2.31-2.32(3
H; 2.31: s; 2.32: s), 2.97-3.05(m, 1H), 3.61-3.78
(3H; 3.61: s;3.78:s), 5.98-6.73(m, 3H), 6.82(d, 1
H, J ＝2Hz), 7.20(d, 1H, J ＝2Hz)

【０２１３】実施例３０ （tert−ブチルシクロペンタジエニル）（3 −t ｅｒｔ
−ブチル−2 −メトキシ−5 −メチルフェニル）ジメチ
ルシランの合成 １−ブロモ−３−ｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチ
ルベンゼン（２３. １６ｇ）のテトラヒドロフラン溶液
（４００ｍｌ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの
１. ６０Ｍヘキサン溶液（１１２. ５ｍｌ）を滴下し、
その後２時間かけて室温に昇温した。ジメチルジクロロ
シラン（５８. １ｇ）の−７８℃のヘキサン溶液（２０
０ｍｌ）中に、上で得られた混合物を３０分かけて滴下
した。その後、混合物を２時間かけて室温に昇温し、更
に１時間撹拌した後、減圧下に溶媒と余剰のジクロロジ
メチルシランを留去した。得られた混合物をテトラヒド
ロフラン（２００ｍｌ）に溶解し、この溶液中に、tert
−ブチルシクロペンタジエン（１１. ００ｇ）のテトラ
ヒドロフラン溶液（４００ｍｌ）とｎ−ブチルリチウム
の１. ６０Ｍヘキサン溶液（５７. ６９ｍｌ）とから調
製したtert−ブチルシクロペンタジエニルリチウムの溶
液を−７８℃で３０分間かけて滴下し、２時間かけて室
温に昇温後、更に１２時間撹拌した。反応混合物に塩化
アンモニウム水溶液を加え、水層と有機層とを分けた。
ヘキサンを用いて該水層からヘキサン可溶分を抽出した
後、前記有機層とヘキサン溶液とを合わせて得た有機溶
液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリウムで乾
燥させた。減圧下に前記有機溶液から溶媒を留去後、残
さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（展開液：ヘ
キサン）で処理し、無色オイル状の（３−tert−ブチル
−２−メトキシ−５−メチルフェニル）ジメチル（メチ
ルシクロペンタジエニル）シラン（１８. ９４ｇ）を異
性体の混合物として収率５９％で取得した。¹ H NMR(CDCl3 ） δ0.08-0.43(6H; 0.08: s; 0.13:
s; 0.42: s; 0.43: s), 1.12-1.13(9H; 1.12: s; 1.13:
s), 1.33-1.36(9H; 1.33: s; 1.36: s), 2.22-2.25(3
H; 2.22: s; 2.25: s), 2.97-3.61(1H; 2.97: s; 3.61:
s) 3.71(3H,s), 5.99-6.70(m, 3H), 7.05(d, 1H, J ＝
2Hz), 7.13(d, 1H, J ＝2Hz)

【０２１４】実施例３１ （３−tert−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニ
ル）（１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシランの合
成 １−ブロモ−３−tert−ブチル−２−メトキシ−５−メ
チルベンゼン（２３.１６ｇ）のテトラヒドロフラン溶
液（４００ｍｌ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの
１. ６０Ｍヘキサン溶液（１１２. ５ｍｌ）を滴下し、
その後２時間かけて室温に昇温した。ジメチルジクロロ
シラン（５８. １０ｇ）の−７８℃のヘキサン溶液（２
００ｍｌ）中に、上で得られた混合物を３０分かけて滴
下した。その後、混合物を２時間かけて室温に昇温し、
更に１時間撹拌した後、減圧下に溶媒と余剰のジクロロ
ジメチルシランを留去した。得られた混合物をテトラヒ
ドロフラン（２００ｍｌ）に溶解し、この溶液中に、イ
ンデン（１０. ４５ｇ）のテトラヒドロフラン溶液（４
００ｍｌ）とｎ−ブチルリチウムの１. ６０Ｍヘキサン
溶液（５７. ６９ｍｌ）とから調製したインデニルリチ
ウムの溶液を、−７８℃で１５時間かけて滴下し、２時
間かけて室温に昇温した後、更に１２時間撹拌した。反
応混合物に塩化アンモニウム水溶液を加え、水層と有機
層とを分けた。ヘキサンを用いて、該水層中のヘキサン
可溶分を抽出した後、前記有機層とヘキサン溶液とを合
わせて得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫
酸ナトリウムで乾燥させた。減圧下に前記有機溶液から
溶媒を留去した後、残さをシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィ−（展開液：ヘキサン）で処理し、無色オイル状
の（３−tert−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェ
ニル）（１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン
（２３. ６３ｇ）を収率７５％で取得した。 １Ｈ ＮＭＲ (CDCl3） δ 0.03(s, 3H), 0.14(s, 3
H), 1.44(s, 9H), 2.29(s, 3H), 3.45(d, 1H, J ＝1H
z), 3.81(s, 3H), 6.57(dd, 1H, J ＝2, 5Hz), 6.89(d
d, 1H, J ＝2, 5Hz), 7.03(d, 1H, J＝2Hz), 7.20(d, 1
H, J ＝2Hz), 7.04〜7.50(m, 4H)

【０２１５】実施例３２ （３−tert−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニ
ル）（９Ｈ−フルオレン−９−イル）ジメチルシランの
合成 １−ブロモ−３−tert−ブチル−２−メトキシ−５−メ
チルベンゼン（７. ７２ｇ）のテトラヒドロフラン溶液
（１００ｍｌ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの
１. ６０Ｍヘキサン溶液（３７. ５ｍｌ）を滴下し、そ
の後２時間かけて室温に昇温し、更に３時間攪拌した。
ジクロロジメチルシラン（１９. ３６ｇ）の−７８℃の
ヘキサン溶液（１００ｍｌ）溶液中に、上で得た混合物
を１０分かけて滴下した。２時間かけて室温に昇温し、
更に１時間撹拌し、減圧下に溶媒と余剰のジクロロジメ
チルシランを留去した。得られた混合物をテトラヒドロ
フラン（１５０ｍｌ）に溶解させ、この溶液中にフルオ
レン（４. ９９ｇ）のテトラヒドロフラン溶液（１００
ｍｌ）とｎ−ブチルリチウムの１. ６０Ｍヘキサン溶液
（１８. ２５ｍｌ）から調製したフルオレニルリチウム
の溶液を−７８℃で滴下し、２時間かけて室温に昇温し
た後、更に１２時間撹拌した。。次いで、反応混合物に
塩化アンモニウム水溶液を加え、水層と有機層とを分け
た。ヘキサンを用いて該水層からヘキサン可溶分をヘキ
サンで抽出した後、前記の有機層とヘキサン溶液とを合
わせて得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥させた。減圧下に前記有機溶液から溶媒
を留去した後、残さをテトラヒドロフラン−ヘキサン混
合溶媒から再結晶して、無色結晶の（３−tert−ブチル
−２−メトキシ−５−メチルフェニル）（９Ｈ−フルオ
レン−９−イル）ジメチルシラン（６.８２ｇ）を収率
５７％で取得した。 １Ｈ ＮＭＲ (CDCl3） δ 0.21(s, 6H), 1.50(s, 9
H), 2.33(s, 3H), 3.82(s, 3H), 4.40(s, 1H), 6.99(d,
1H, J＝2Hz), 7.29(d, 1H, J ＝2Hz) , 7.12 〜7.38
(m, 6H), 7.82(d, 2H, J＝8Hz)

【０２１６】実施例３３ （３−tert−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニ
ル）（９Ｈ−フルオレン−９−イル）ジフェニルシラン
の合成 １−ブロモ−３−ｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチ
ルベンゼン（５. ２４ｇ）のテトラヒドロフラン溶液
（１００ｍｌ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの
１. ６０Ｍヘキサン溶液（２５. ０ｍｌ）を滴下し、そ
の後２時間かけて室温に昇温した。ジフェニルジクロロ
シラン（５. ０６ｇ）の−７８℃のヘキサン溶液（１０
０ｍｌ）中に、上で得られた混合物を１０分かけて滴下
した。次いで、２時間かけて室温に昇温し、更に１時間
撹拌した後、減圧下に溶媒を留去した。得られた混合物
をテトラヒドロフラン（１５０ｍｌ）に溶解し、−７８
℃でフルオレン（３. ３２ｇ）テトラヒドロフラン溶液
（１００ｍｌ）とｎ−ブチルリチウムの１. ６０Ｍヘキ
サン溶液（１２. ５ｍｌ）とから調製したフルオレニル
リチウムの溶液を滴下し、２時間かけて室温に昇温した
後、更に１２時間撹拌した。反応混合物に塩化アンモニ
ウム水溶液を加え、水層と有機層とに分けた。ヘキサン
を用いて該水層からヘキサン可溶分を抽出した後、前記
有機層とヘキサン溶液とを合わせて得た有機溶液を飽和
食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ
た。減圧下に前記有機溶液から溶媒を留去した後、残さ
をペンタンから再結晶して無色結晶の（３−tert−ブチ
ル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）（９Ｈ−フル
オレン−９−イル）ジフェニルシラン（４. ３１ｇ、収
率４０％）を取得した。 １Ｈ ＮＭＲ (CDCl3） δ 1.46(s, 9H), 2.23(s, 3
H), 3.39(s, 3H), 4.92(s, 1H), 7.00(dt, 2H, J＝1, 7
Hz), 7.10(d, 1H, J＝1Hz) , 7.14(d, 4H,J ＝8Hz) ,
7.19(d, 1H, J＝1Hz) , 7.21 〜7.30(m, 10H), 7.52(d,
2H, J ＝8Hz) マススペクトル (EI, m/e) 524, 359, 282, 177, 1
65, 77

【０２１７】実施例３４ （３−tert−ブチル−２−メトキシメチルオキシ−５−
メチルフェニル）ジメチル（２，３，４，５−テトラメ
チルシクロペンタジエニル）シランの合成 １−ブロモ−３−ｔ−ブチル−２−メトキシメチルオキ
シ−５−メチルベンゼン（１１. ４８ｇ）のテトラヒド
ロフラン溶液（３００ｍｌ）に、−７８℃で、ｎ−ブチ
ルリチウムの１. ６０Ｍヘキサン溶液（２５. ０ｍｌ）
を滴下し、１時間撹拌した。ジメチルジクロロシラン
（５. １６ｇ）の−７８℃のヘキサン溶液（２００ｍ
ｌ）中に、上で得られた混合物を、−２０℃以下の温度
で３０分かけて滴下した。その後、２時間かけて室温に
昇温し、更に１時間撹拌した後、減圧下に溶媒を留去し
た。得られた混合物をテトラヒドロフラン（２００ｍ
ｌ）に溶解し、この溶液に、テトラメチルシクロペンタ
ジエン（４. ８８ｇ）のテトラヒドロフラン溶液（３０
０ｍｌ）とｎ−ブチルリチウムの１. ６０Ｍヘキサン溶
液（２５. ０ｍｌ）とから調製したテトラメチルシクロ
ペンタジエニルリチウムの溶液を−７８℃で滴下し、そ
の後、２時間かけて室温に昇温した後、更に１２時間撹
拌した。反応混合物に塩化アンモニウム水溶液を加え、
水層と有機層とを分けた。ヘキサンを用いて該水層から
ヘキサン可溶分を抽出した後、前記有機層とヘキサン溶
液とを合わせて得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更
に無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。減圧下に前記有機
溶液から溶媒を留去した後、残さをシリカゲルカラムク
ロマトグラフィ−（展開液：ヘキサン）で処理し、無色
オイル状の（３−tert−ブチル−２−メトキシメチルオ
キシ−５−メチルフェニル）ジメチル（２，３，４，５
−テトラメチルシクロペンタジエニル）シラン（５. ６
０ｇ）を収率３６％で取得した。¹ H NMR(CDCl3 ） δ 0.13(s, 6H), 1.39(s, 9H), 1.6
9(s, 6H), 1.78(s, 6H),2.29(s, 3H), 3.43(s, 1H), 4.
40(dd, 2H, J＝2, 2Hz), 5.27(ddd, 1H, J＝2, 2, 9H
z), 5.53(ddd, 1H, J ＝2, 2, 17Hz), 6.03(ddddd, 1H,
J＝2, 2, 2,9, 17Hz), 7.03(d, 1H, J ＝2Hz), 7.17
(d, 1H, J ＝2Hz)

【０２１８】実施例３５ （２−ベンジロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフ
ェニル）ジメチル（２，３，４，５−テトラメチルシク
ロペンタジエニル）シランの合成 ２− ベンジロキシ−１−ブロモ−３−ｔ−ブチル−５
−メチルベンゼン（２９. ３０ｇ）のテトラヒドロフラ
ン溶液（３００ｍｌ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウ
ムの１. ５６Ｍヘキサン溶液（５１. ２８ｍｌ）を滴下
し、１時間撹拌した。ジメチルジクロロシラン（１０
０. ０ｇ）をヘキサン溶液（１５０ｍｌ）に溶かした−
７８℃の溶液中に、上で得られた混合物を−２０℃以下
の温度で３０分かけて滴下した。次いで室温まで昇温
し、更に１時間撹拌した後、減圧下に溶媒と余剰のジク
ロロジメチルシランを留去した。得られた混合物をテト
ラヒドロフラン（２００ｍｌ）に溶解し、この溶液中
に、−７８℃でテトラメチルシクロペンタジエン（９.
７８ｇ）のテトラヒドロフラン溶液（５００ｍｌ）とｎ
−ブチルリチウムの１. ５６Ｍヘキサン溶液（５１. ２
８ｍｌ）とから調製したテトラメチルシクロペンタジエ
ニルリチウムの溶液を滴下し、２時間かけて室温に昇温
した後、更に１２時間撹拌した。反応混合物に塩化アン
モニウム水溶液を加え、水層と有機層とを分けた。ヘキ
サンを用いて該水層からヘキサン可溶分をで抽出した
後、前記有機層とヘキサン溶液とを合わせて得た有機溶
液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリウムで乾
燥させた。減圧下に前記有機溶液から溶媒を留去した
後、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（展開
液：ヘキサン）で処理して、無色オイル状の（２−ベン
ジロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェニル）ジ
メチル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジ
エニル）シラン（１７．６ｇ、収率５１％）を取得し
た。 １Ｈ ＮＭＲ (CDCl3） δ 0.01(s, 6H), 1.33(s, 9
H), 1.52(s, 6H), 1.67(s, 6H), 2.24(s, 3H), 3.32(s,
1H), 4.94(s, 2H), 6.99(d, 1H, J ＝2Hz), 7.13(d, 1
H, J ＝2Hz), 7.21(dd, 2H, J＝7,7Hz), 7.29(dt, 1H,
J＝1, 7Hz),7.40(dd, 2H, J＝1, 7Hz) マススペクトル (EI, m/e) 432, 341, 311, 295,
255, 91, 57

【０２１９】実施例３６ （２−tert−ブチルジメチルシリルオキシ−３−tert−
ブチル−５−メチルフェニル）ジメチル（２，３，４，
５−テトラメチルシクロペンタジエニル）シランの合成 ３−tert−ブチル−２−tert−ブチルジメチルシリルオ
キシ−１−ブロモ−５−メチルベンゼン（０．７１５
ｇ）のテトラヒドロフラン溶液（１０ｍｌ）を−７８℃
に冷却し、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．２
８ｍｌ）を加え、そのまま１時間攪拌を続けた。得られ
た混合物に（２，３，４，５−テトラメチル−シクロペ
ンタジエニル）ジメチルシリルクロリド（０．４２９
ｇ）を加え、室温で１０時間攪拌を続けた。反応混合物
に飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍｌ）を加え、水
層と有機層とに分けた。酢酸エチルを用いて該水層から
酢酸エチル可溶分を抽出した。前記有機層と酢酸エチル
溶液とを合わせて得た有機溶液を無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（展開液：ヘキサン）で処理して、黄
色オイル状の（２−tert−ブチルジメチルシリルオキシ
−３−tert−ブチル−５−メチルフェニル）ジメチル
（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）シラン（０．３０ｇ、収率３４％）を得た。¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.21 (s, 12 H), 0.67 (s, 9
H), 1.38 (s, 9 H), 1.85(s, 6 H), 2.10 (s, 6 H),
2.28 (s, 3 H), 3.32 (s, 1 H), 6.91 (d, 1 H, J= 2 H
z), 7.05 (d, 1 H, J = 2 Hz) マススペクトル（EI, m/e ） 456, 399, 326, 223, 17
8, 147, 133, 105, 57, 41

【０２２０】実施例３７ （２−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェ
ニル）ジメチル（シクロペンタジエニル）シランの合成 ２−アリロキシ−１−ブロモ−３−tert−ブチル−５−
メチルベンゼン（１７. ００ｇ）のテトラヒドロフラン
溶液（２００ｍｌ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウム
の１. ６６Ｍヘキサン溶液（３６. ２ｍｌ）を滴下し、
１時間撹拌した。ジメチルジクロロシラン（５０. ０
ｇ）がヘキサン（１００ｍｌ）に溶かされた−７８℃の
溶液中に、上で得られた混合物を−２０℃未満の温度で
１５分かけて滴下した。次いで、得られた混合物を２時
間かけて室温に昇温し、更に１時間撹拌した後、減圧下
に溶媒と過剰のジクロロジメチルシランを留去した。得
られた混合物をテトラヒドロフラン（７５ｍｌ）に溶解
し、−７８℃でシクロペンタジエニルナトリウムの２Ｍ
テトラヒドロフラン溶液（３０ｍｌ）を滴下し、２時間
かけて室温に昇温した後、更に１２時間撹拌した。反応
混合物に塩化アンモニウム水溶液を加え、水層と有機層
とを分けた。ヘキサンを用いて該水層からヘキサン可溶
分を抽出した後、前記有機層とヘキサン溶液とを合わせ
て得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナ
トリウムで乾燥させた。減圧下に前記有機溶液から溶媒
を留去した後、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィ−（展開液：ヘキサン）で処理し、無色オイル状の
（２−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェ
ニル）ジメチル（シクロペンタジエニル）シラン（７.
３ｇ、収率３７％）を取得した。 １Ｈ ＮＭＲ (CDCl3) δ 0.19(s, 6H), 1.45(s, 9H),
2.36(s, 3H), 3.11(s,1H), 4.43(dt, 2H , J＝2, 5H
z), 5.31(dq, 1H , J＝2, 11Hz), 5.57(dq,1H , J＝2,
17Hz), 6.07(ddt, 1H , J＝5, 11, 17Hz),6.40 〜6.70
(m, 4H),7.16(d, 1H, J＝2Hz), 7.22(d, 1H, J ＝2Hz) マススペクトル (EI, m/e) 326, 311, 285, 220, 41

【０２２１】実施例３８ ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−tert−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライドの合成 （２−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェ
ニル）ジメチル（シクロペンタジエニル）シラン（１.
６２ｇ）のトルエン溶液（１５ｍｌ）に、−７８℃でn
−ブチルリチウムの１. ６６Ｍヘキサン溶液（２. ９９
ｍｌ）を滴下した。次いで、２時間かけて室温まで昇温
し、更に１２時間撹拌した。得られた混合物を−７８℃
に冷却し、四塩化チタニウム（０. ５４５ｍｌ）のトル
エン溶液（５ｍｌ）を加えた。得られた混合物を、遮光
下に２時間かけて室温まで昇温し、更に１２時間撹拌し
た。反応混合物を濾過し、濾液から減圧下に溶媒を留去
して赤褐色固体を得た。この固体をヘキサン−トルエン
混合溶媒から再結晶して、赤色針状結晶のジメチルシリ
ル（シクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド
（０. ７２ｇ、収率３６％）を得た。 １Ｈ ＮＭＲ (C6D6 ） δ 0.27(s, 6H), 1.63(s, 9
H), 2.21(s, 3H), 6.09(t, 2H, J ＝2Hz), 6.65(t, 2H,
J ＝2Hz) , 7.08(d, 1H, J＝2Hz), 7.21(d, 1H,J ＝2H
z)

【０２２２】実施例３９ （２−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェ
ニル）ジメチル（tert−ブチルシクロペンタジエニル）
シランの合成 ２−アリロキシ−１−ブロモ−３−ｔ−ブチル−５−メ
チルベンゼン（１７.００ｇ）のテトラヒドロフラン溶
液（２００ｍｌ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの
１. ６６Ｍヘキサン溶液（３６. ２ｍｌ）を滴下し、１
時間撹拌した。ジメチルジクロロシラン（５０. ０ｇ）
がヘキサン（１００ｍｌ）に溶かされた−７８℃の溶液
の中に、上で得られた混合物を−２０℃以下の温度で１
５分かけて滴下した。次いで、２時間かけて室温に昇温
し、更に１時間撹拌した後、減圧下に溶媒と過剰のジジ
クロロメチルシランを留去した。得られた混合物をテト
ラヒドロフラン（７５ｍｌ）に溶解し、この溶液中に−
７８℃で、５−イソプロピリデンシクロペンタ−１，３
−ジエン（６. ３７ｇ）のテトラヒドロフラン溶液（２
５０ｍｌ）と１. ０５Ｍのメチルリチウム−エ−テル溶
液（５７. ２ｍｌ）とから調製したtert−ブチルシクロ
ペンタジエニルリチウムの溶液を滴下し、次いで２時間
かけて室温に昇温し、更に１２時間撹拌した。反応混合
物に塩化アンモニウム水溶液を加え、水層と有機層とを
分けた。ヘキサンを用いて該水層からヘキサン可溶分を
抽出した後、前記有機層とヘキサン溶液とを合わせて得
た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥させた。減圧下に前記有機溶液から溶媒を留
去した後、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ−
（展開液：ヘキサン）で処理し、無色オイル状の（２−
アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェニル）
ジメチル（tert−ブチルシクロペンタジエニル）シラン
（６. ５８ｇ、収率２９％）を異性体の混合物として取
得した。 １Ｈ ＮＭＲ (CDCl3) δ 0.17-0.55(6H; 0.17: s; 0.
22: s; 0.54: s; 0.55:s), 1.22-1.23(9H; 1.22: s; 1.
23: s), 1.43-1.46(9H; 1.43: s; 1.46:s), 2.34-2.36
(3H; 2.34: s; 2.36: s), 3.08-3.76(1H; 3.08: s; 3.7
6: s),4.27-4.60(m, 2H), 5.30-5.62(m, 2H), 6.08-6.1
2(m, 1H), 6.20-6.60 (m,3H), 7.17(d, 1H, J ＝2Hz),
7.23(d, 1H, J ＝2Hz) マススペクトル (EI, m/e) 382, 325, 261, 203, 17
2, 41

【０２２３】実施例４０ ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライドの合成 （２−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェ
ニル）ジメチル（tert−ブチルシクロペンタジエニル）
シラン（１. ５３ｇ）のトルエン溶液（１５ｍｌ）に、
−７８℃でn −ブチルリチウムの１. ６６Ｍヘキサン溶
液（２. ４１ｍｌ）を滴下しし、次いで２時間かけて室
温まで昇温し、更に１２時間撹拌した。得られた混合物
を−７８℃に冷却し、四塩化チタニウム（０. ４４０ｍ
ｌ）のトルエン溶液（５ｍｌ）を加えた。得られた混合
物を遮光下に２時間かけて室温まで昇温し、更に１２時
間撹拌した。反応混合物を濾過し、濾液から溶媒を留去
して赤褐色固体を得た。この固体をヘキサン−トルエン
混合溶媒より再結晶して、オレンジ色結晶としてジメチ
ルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド（０. ０９ｇ、収率５％）を得
た。 １Ｈ ＮＭＲ (C6D6) δ 0.36(s, 3H), 0.40(s, 3
H), 1.38(s, 9H), 1.65(s,9H), 2.24(s, 3H), 5.73(dd,
1H, J ＝2, 3Hz), 6.79(dd, 1H, J ＝2, 3Hz), 6.82(d
d, 1H, J ＝2, 3Hz) , 7.15(d, 1H, J ＝2Hz) , 7.25
(d, 1H, J＝2Hz)

【０２２４】実施例４１ （２−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェ
ニル）ジメチル（メチルシクロペンタジエニル）シラン
の合成 ２−アリロキシ−１−ブロモ−３−tert−５−メチルベ
ンゼン（５. ６ｇ）のテトラヒドロフラン溶液（５０ｍ
ｌ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１.６５Ｍヘ
キサン溶液（１２. ５ｍｌ）を滴下し、−７８℃で１．
５時間攪拌した。ジクロロジメチルシラン（１２. １
ｇ）の−７８℃のヘキサン溶液（２５ｍｌ）中に、上で
得られた混合物を３分間で滴下した。次いで、２時間か
けて室温まで昇温し、更に２４時間攪拌した後、減圧下
で溶媒とジクロロジメチルシランを留去した。得られた
混合物にテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）を加え、更に
−７８℃でリチウムメチルシクロペンタジエニド（３.
０ｇ）のテトラヒドロフラン溶液（３０ｍｌ）を１分間
で加え、２時間かけて室温まで昇温し、更に３時間攪拌
した。反応混合物に水（４０ｍｌ）を加え、水層と有機
層とに分けた。有機層から溶媒を留去し、得られた残さ
をシリカゲルカラムで処理して、（２−アリロキシ−３
−tert−ブチル−５−メチルフェニル）ジメチル（メチ
ルシクロペンタジエニル）シランのの異性体混合物のう
すい黄色オイル（２. ５ｇ、純度９０％）を得た。目的
物の収率は３３％であった。 １Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６） δ 0.08-0.09(3H; 0.08:
s; 0.09: s), 0.39-0.41(3H; 0.39: s; 0.41: s), 1.32
-1.51(9H; 1.32: s; 1.36: s; 1.39: s; 1.51: s), 1.9
6-2.03(3H; 1.96: s; 1.99: s; 2.03: s), 2.24-2.27(3
H; 2.24:s; 2.27:s), 2.90-3.68(1H; 2.90: s; 2.98:
s; 3.68: s), 4.17-4.50(2H;4.17: m; 4.33: s; 4.50:
d, J=5Hz), 5.22(d, 1H, J=10Hz), 5.48(d, 1H,J=17H
z), 5.79-5.98(m, 1H), 6.14(d, 1H, J=10Hz), 6.38(d,
1H), 7.07-7.16(m, 3H) マススペクトル（ＥＩ, ｍ／ｅ） ３４０, ３２５, ２
９８, ２８３, ２４５,２２１, ２０５, １８９, １５
９, １４５, １２０, ９１, ７５, ６１, ４１

【０２２５】実施例４２ ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−
tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライドの合成 （２−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェ
ニル）ジメチル（メチルシクロペンタジエニル）シラン
（０. ７５ｇ）のヘキサン溶液（１０ｍｌ）に、−７８
℃でｎ−ブチルリチウムの１. ６６Ｍヘキサン溶液
（２. １ｍｌ）を滴下した。次いで２時間かけて室温ま
で昇温し、更に１２時間攪拌した。得られた混合物にト
ルエン（２５ｍｌ）を加え、室温にて四塩化チタニウム
（０. ４０ｇ）を加え、遮光下、７５℃で２４時間攪拌
した。反応混合物を濾過し、濾液から溶媒を留去して、
黒色タールを得た。ヘキサン（５ｍｌ）を用いてこのタ
ールからヘキサン可溶分を抽出し、得られたヘキサン溶
液から溶媒を留去して、ジメチルシリル（メチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドの赤黒色タ
ール（０. ３ｇ、収率３３％）を異性体混合物として得
た。 １Ｈ−ＮＭＲデータ（Ｃ６Ｄ６） δ 0.24-0.34(6H;
0.24: s; 0.32: s; 0.33:s; 0.34: s), 1.58-1.64(9H;
1.58: s;1.59: s; 1.62: s; 1.69: s), 2.15-2.26(6H;
2.15: s; 2.19: s; 2.21: s; 2.24: s; 2.26: s), 5.81
(s, 1H), 6.14(t,1H, J=2Hz), 6.46(t, 1H, J=2Hz), 7.
12(d, 1H, J=1Hz), 7.24(d, 1H, J=1Hz)

【０２２６】実施例４３ （２−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェ
ニル）（インデニル）ジメチルシランの合成 ２−アリロキシ−１−ブロモ−３−tert−ブチル−５−
メチルベンゼン（１８. ９ｇ）のテトラヒドロフラン溶
液（１５０ｍｌ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの
１. ６５Ｍヘキサン溶液（４０. ４ｍｌ）を滴下し、−
７８℃にて２時間攪拌した。ジクロロジメチルシラン
（１２. １ｇ）の−７８℃のヘキサン溶液（８０ｍｌ）
に、上で得られた混合物を５分間で滴下し、次いで２時
間かけて室温まで昇温し、２４時間攪拌した後、減圧下
に溶媒とジクロロジメチルシランを留去した。得られた
混合物にテトラヒドロフラン１５０ｍｌを加えて−７８
℃に冷却し、インデニルリチウム（８. ２ｇ）のテトラ
ヒドロフラン溶液（１００ｍｌ）を３分間で加え、２時
間かけて室温まで昇温し、５時間攪拌した。反応混合物
に水（１００ｍｌ）を加え、水層と有機層とを分けた。
該有機層から溶媒を留去して得られたオイルをシリカゲ
ルカラムで処理し、（２−アリロキシ−３−tert−ブチ
ル−５−メチルフェニル）（インデニル）ジメチルシラ
ンの異性体混合物の黄色オイル（１１. ０ｇ、純度９４
％）を得た。目的物の収率は４３％であった。 １Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６） δ 0.09(s, 3H), 0.55(s,
3H), 1.32-1.41(9H;1.32: s; 1.41: s), 2.28-2.29(3H;
2.28: s; 2.29: s), 3.40(s, 1H), 4.03(s, 1H), 4.15
(t, 1H, J=2Hz), 4.39(dd, 2H, J=2.2Hz), 5.05-5.24(1
H, 5.05: s; 5.08: s; 5.18: s; 5.24: d, J=9Hz), 5.5
1(d, 1H, J=17Hz), 5.69-6.08(m, 1H), 6.54(dd, 1H, J
=2.6Hz), 6.80-7.50(m, 5H) マススペクトル（ＥＩ, ｍ／ｅ） ３４０, ３２５, ２
９８, ２８３, ２４５,２２１, ２０５, １８９, １５
９, １４５, １２０, ９１, ７５, ６１, ４１

【０２２７】実施例４４ ジメチルシリル（インデニル）（３−tert−ブチル−５
−メチル−２−フェニキシ）チタニウムジクロライドの
合成 （２−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェ
ニル）（インデニル）ジメチルシラン（２. ２ｇ）のト
ルエン溶液（２０ｍｌ）に、室温にてトリエチルアミン
（１. ５０ｇ）を加え、−３０℃に冷却し、ｎ−ブチル
リチウムの１.６６Ｍヘキサン溶液（４. ８ｍｌ）を滴
下した。室温まで昇温し、１２時間攪拌した。得られた
混合物に、室温にて四塩化チタニウム（１. ３５ｇ）を
滴下し、遮光下に９５℃で, ２４時間攪拌した。反応混
合物を濾過し、更に固形物をトルエン（１５ｍｌ）で洗
浄し、濾液から溶媒を留去して赤黒色オイル（２. ９
ｇ）を得た。このオイルにペンタン（１０ｍｌ）を加
え、不溶分を減圧乾燥して、赤褐色粉末のジメチルシリ
ル（インデニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２
−フェニキシ）チタニウムジクロライド（０. ２５ｇ、
収率１１％）を得た。 １Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６） δ 0.45(s, 3H), 0.50(s,
3H), 1.44(s, 9H), 2 .27(s, 3H), 6.69-6.75(m, 2H),
6.78-6.80(1H; 6.79: d, J=1Hz; 6.80: d,J=1Hz), 6.92
-6.98(m, 1H), 7.15(s, 1H), 7.23(dd, 2H, J=2.6Hz),
7.57(dt, 1H, J=9.1Hz)

【０２２８】実施例４５ （２−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェ
ニル) ジメチル（９Ｈ−フルオレン−９−イル）シラン
の合成 ２−アリロキシ−１−ブロモ−３−ｔ−ブチル−５−メ
チルベンゼン（１７.００ｇ）のテトラヒドロフラン溶
液（２００ｍｌ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの
１. ６６Ｍヘキサン溶液（３６. ２ｍｌ）を滴下し、１
時間撹拌した。ジメチルジクロロシラン（５０. ０ｇ）
がヘキサン（１００ｍｌ）に溶かされた−７８℃の溶液
に、上で得られた混合物を−２０℃未満の温度で１５分
かけて滴下した。２時間かけて室温に昇温し、更に１時
間撹拌した後、減圧下に溶媒と余剰のジクロロジメチル
シランを留去した。得られた混合物をテトラヒドロフラ
ン（７５ｍｌ）に溶解し、この溶液に−７８℃で、フル
オレン（９. ９７ｇ）のテトラヒドロフラン溶液（２５
０ｍｌ）と１. ６６Ｍのｎ−ブチルリチウム−ヘキサン
溶液（３６. ２ｍｌ）から調製したフルオレニルリチウ
ムを滴下し、次いで２時間かけて室温に昇温した後、更
に１２時間撹拌した。反応混合物に塩化アンモニウム水
溶液を加え、水層と有機層とを分けた。ヘキサンを用い
て該水層からヘキサン可溶分を抽出した後、前記有機層
とヘキサン溶液とを合わせて得た有機溶液を飽和食塩水
で洗浄し、更に無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。減圧
下に前記有機溶液から溶媒を留去した後、残さをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィ−（展開液：ヘキサン）で
処理し、無色オイル状の（２−アリロキシ−３−tert−
ブチル−５−メチルフェニル) ジメチル（９Ｈ−フルオ
レン−９−イル）シラン（１２. ０４ｇ、収率４７％）
を取得した。 1 Ｈ ＮＭＲ (CDCl3) δ 0.10(s, 6H), 1.56(s, 9H),
2.40(s, 3H), 4.51(s,1H),4.52(dt, 2H , J ＝2, 4H
z), 5.37(dq, 1H , J＝2, 8Hz), 5.63(dq, 1H , J＝2,
17Hz), 6.14(ddt, 1H , J＝4, 8, 17Hz), 7.08(d, 1H,
J＝2Hz), 7.23(d,1H, J ＝2Hz),7.23(dd, 2H, J ＝7, 8
Hz) ,7.39(dd, 2H, J ＝7, 8Hz) ,7.40(d,2H, J＝7Hz)
,7.92(d, 2H, J ＝8Hz)

【０２２９】実施例４６ ２−アリロキシ−１−ブロモ−３. ５−ジメチルベンゼ
ンの合成 ２−ブロモ−４，６−ジメチルフェノ−ル（８８. ０２
ｇ）がアセトニトリル（５００ｍｌ）に溶かされている
０℃の溶液に水酸化カリウム（３０. ０ｇ）を加え、２
時間撹拌した。得られた青色溶液にアリルブロマイド
（１００ｇ）を１０℃以下で滴下し、室温に昇温した
後、更に６時間撹拌した。反応混合物に塩化アンモニウ
ム水溶液を加え、水層と有機層とに分けた。ヘキサンを
用いて該水層からヘキサン可溶分を抽出した後、前記有
機層とヘキサン溶液とを合わせて得た有機溶液を飽和食
塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。
減圧下に前記有機溶液から溶媒を留去した後、残さをシ
リカゲルカラムクロマトグラフィ−（展開液：ヘキサ
ン）で処理し、無色オイル状の２−アリロキシ−１−ブ
ロモ−３. ５−ジメチルベンゼン（８５. ７３ｇ、収率
８１％）を取得した。 １Ｈ ＮＭＲ (CDCl3) δ 2.24(s, 3H), 2.27(s, 3
H), 4.40(dt, 2H, J＝1, 6Hz), 5.27(dq, 1H, J ＝1, 1
0Hz), 5.43(dq, 1H, J＝2, 17Hz), 6.13(ddt,1H, J＝6,
10, 17Hz),6.91(dd, 1H, J ＝1, 1Hz), 7.19(dd, 1H,
J ＝1, 1Hz)

【０２３０】実施例４７ （２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ジメチ
ル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）シランの合成 ２−アリロキシ−１−ブロモ−３, ５−ジメチルベンゼ
ン（２４. １０ｇ）のテトラヒドロフラン溶液（２００
ｍｌ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１. ６６Ｍ
ヘキサン溶液（６０. ２４ｍｌ）を滴下し、２０分撹拌
した。ジクロロジメチルシラン（１００. ０ｇ）がヘキ
サン（１００ｍｌ）に溶かされた−７８℃の溶液に、上
で得られた混合物を、−２０℃未満の温度で３０分かけ
て滴下し、次いで、室温に昇温し、更に１時間撹拌した
後に、減圧下に溶媒と過剰のジクロロジメチルシランを
留去した。得られた混合物をテトラヒドロフラン（２０
０ｍｌ）に溶解し、この溶液に−７８℃で、テトラメチ
ルシクロペンタジエン（１２. ２２ｇ）のテトラヒドロ
フラン溶液（４００ｍｌ）とｎ−ブチルリチウムの１.
６６Ｍヘキサン溶液（６０. ２４ｍｌ）とから調製した
テトラメチルシクロペンタジエニルリチウムの溶液を滴
下し、２時間かけて室温に昇温した後、更に１２時間撹
拌した。反応混合物に塩化アンモニウム水溶液を加え、
水層と有機層とに分けた。ヘキサンを用いて該水層から
ヘキサン可溶分を抽出した後、前記有機層とヘキサン溶
液とを合わせて得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更
に無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。減圧下に前記有機
溶液から溶媒を留去した後、残さをシリカゲルカラムク
ロマトグラフィ−（展開液：ヘキサン）で処理し、無色
オイル状の（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）ジメチル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）シラン（１８. ８ｇ、収率５６％）を取
得した。 １Ｈ ＮＭＲ(CDCl3) δ 0.10(s, 6H), 1.70(s, 6H),
1.80(s, 6H), 2.27(s, 3H), 2.28(s, 3H), 3.40(s, 1
H), 4.41(dt, 2H, J＝2, 5Hz), 5.28(dq, 1H, J ＝2, 1
1Hz), 5.41(dq, 1H, J＝2, 17Hz), 6.12(ddt, 1H, J ＝
5,11, 17Hz),6.94(d, 1H, J ＝2Hz), 7.02(d, 1H, J ＝
2Hz) マススペクトル (EI, m/e) 340, 299, 219, 178, 41

【０２３１】実施例４８ ２−アリロキシ−１−ブロモ−３−tert−ブチル−５−
メチルベンゼンの合成 ２−ブロモ−４−メチル−６−tert−ブチルフェノ−ル
（４３. ８ｇ）がアセトニトリル（２５０ｍｌ）に溶か
された０℃の溶液に、水酸化カリウム（１３.２ｇ）を
加え、２時間撹拌した。得られた青色溶液にアリルブロ
マイド（６５ｇ）を１０℃以下で滴下し、室温に昇温後
さらに６時間撹拌した。反応混合物に塩化アンモニウム
水溶液を加え、水層と有機層とを分けた。ヘキサンを用
いて該水層からヘキサン可溶分を抽出した後、前記有機
層とヘキサン溶液とを合わせて得た有機溶液を飽和食塩
水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。減
圧下に前記有機溶液から溶媒を留去した後、残さをシリ
カゲルカラムクロマトグラフィ−（展開液：ヘキサン）
で処理して、無色オイル状の２−アリロキシ−１−ブロ
モ−３−tert−ブチル−５−メチルベンゼン（４６. ０
７ｇ、収率９０％）を取得した。 １Ｈ ＮＭＲ(CDCl3) δ 1.38(s, 9H), 2.27(s, 3H),
4.57(dt, 2H, J＝2,5Hz), 5.29(dq, 1H, J＝2, 11Hz),
5.49(dq, 1H, J＝2, 17Hz), 6.13(ddt, 1H, J ＝5, 11,
17Hz), 7.07(d, 1H, J ＝2Hz), 7.25(d, 1H, J ＝2Hz)

【０２３２】実施例４９ ２−アリロキシ−１−ブロモ−３−tert−ブチル−５−
メチルベンゼンの合成 ８５％水酸化カリウム（７６．６１ｇ）とメチルイソブ
チルケトン（１０００ml）との混合物に、２−ブロモ−
６−tert−ブチル−４−メチルフェノール（２３０．９
８ｇ）を１０℃で２時間かけて加え、その後２５℃で１
時間攪拌を続けた。得られた濃青の混合物に、１０℃で
臭化アリル（１３３．０７ｇ）を加え、その後２５℃で
１２時間攪拌を続けた。反応混合物に水（５００ｍｌ）
を加え、水層と有機層に分けた。該有機層を、飽和食塩
水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。該有機層
から溶媒を減圧下に留去した後、残さを蒸留して、無色
オイルの２−アリロキシ−１−ブロモ−３−tert−ブチ
ル−５−メチルベンゼン（２４５．２５ｇ、収率９１
％）を得た。 沸点 ７４−７５℃（０．０８ｍｍＨｇ）¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ1.38(s, 9 H), 2.27 (s, 3 H),
4.57 (dt, 2 H, J = 2, 5Hz), 5.29(dq, 1 H, J = 2, 1
1 Hz), 5.49 (dq, 1 H, J = 2, 17 Hz), 6.13(ddt, 1
H, J = 5, 11, 17 Hz), 7.07 (d, 1 H, J = 2 Hz), 7.2
5 (d, 1 H,J = 2 Hz) マススペクトル(EI, M/e) 282, 269, 241, 226, 203,
162, 147, 122, 91,41

【０２３３】実施例５０ ２−アリロキシ−１−ブロモ−３−tert−ブチル−５−
メチルベンゼンの合成 ８５％水酸化カリウム（１．８２ｇ）とテトラ−ｎ−ブ
チルアンモニウムブロミド（０．０４０ｇ）とトルエン
との混合物（３０ｍｌ）に、攪拌下、５０℃で、２−ブ
ロモ−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（６．０
８ｇ）と臭化アリル（３．３８ｇ）を滴下した。その
後、５０℃で３時間攪拌を続けた。２５℃に冷却した
後、反応混合物に水を加え、水層と有機層とに分けた。
該有機層を、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥させた。ガスクロマトグラフィーによる内部標準
法分析により、２−アリロキシ−１−ブロモ−３−tert
−ブチル−５−メチルベンゼンが、用いた２−ブロモ−
６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールに基づいた収率
９３％で生成したことが分かった。

【０２３４】実施例５１ ２−アリロキシ−１−ブロモ−３−tert−ブチル−５−
メトキシベンゼンの合成 ８５％水酸化カリウム（４．５７ｇ）とメチルイソブチ
ルケトン（３０ml）との混合物に、２−ブロモ−６−te
rt−ブチル−４−メチトキシフェノール（１６．０２
ｇ）を１０℃で加え、その後２５℃で１時間攪拌した。
得られた濃青液に、１０℃で臭化アリル（８．４７ｇ）
を加え、その後２５℃で１２時間攪拌した。反応混合物
に水を加え、水層と有機層とに分けた。得られた有機層
を、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥さ
せた。該有機層から溶媒を減圧下に留去した後、残さを
蒸留し、薄黄色オイル状の２−アリロキシ−１−ブロモ
−３−tert−ブチル−５−メトキシベンゼン（１５．８
０ｇ、収率８５％）を得た。 沸点 １１５−１１７℃（０．８ｍｍＨｇ）¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ1.38(s, 9 H), 3.76 (s, 3 H),
4.55 (dt, 2 H, J = 2, 5Hz), 5.29(dq, 1 H, J = 2, 1
1 Hz), 5.48 (dq, 1 H, J = 2, 17 Hz), 6.13(ddt, 1
H, J = 5, 9, 17 Hz), 6.86 (d, 1 H, J = 3 Hz), 6.95
(d, 1 H, J= 3 Hz) マススペクトル（EI, m/e ）300, 257, 178, 138, 91,
44

【０２３５】実施例５２ （２−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メトキシフ
ェニル）ジメチル（２，３，４，５−テトラメチル−シ
クロペンタジエニル）シランの合成 ２−アリロキシ−１−ブロモ−３−tert−ブチル−５−
メトキシベンゼン（８．９８ｇ）のヘキサン溶液（９０
ｍｌ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．６６Ｍ
ヘキサン溶液（１８．０７ｍｌ）を滴下し、−３０℃に
昇温させ１時間撹拌した。得られた混合物を−７８℃に
冷却後、ジクロロジメチルシラン（４．２６ｇ）を加
え、２時間かけて２５℃に昇温させ、更に３時間撹拌し
た。その後、減圧下に溶媒と余剰のジクロロジメチルシ
ランを留去した。得られた混合物をテトラヒドロフラン
（５０ｍｌ）に溶解し、その溶液を−７８℃で、テトラ
メチルシクロペンタジエニルリチウム（３．８４ｇ）の
テトラヒドロフラン溶液（１００ｍｌ）に滴下し、２時
間かけて室温に昇温後、更に１２時間撹拌した。反応混
合物に塩化アンモニウム水溶液を加え、水層と有機層と
を分けた。ヘキサンを用いて該水層からヘキサン可溶分
を抽出した後、前記有機層とヘキサン溶液とを合わせて
得た有機溶液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナト
リウムで乾燥させた。減圧下に前記有機溶液から溶媒を
留去した後、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ
−（展開液：ヘキサン）で処理し、無色オイル状の（２
−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メトキシフェニ
ル）ジメチル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）シラン（５．００ｇ、収率４２％）を取
得した。¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ0.14 (s, 6 H), 1.39(s, 9 H),
1.70(s, 6 H), 1.78 (s,6H), 3.42 (s, 1 H), 3.80 (s,
3 H), 4.39 (dt, 2 H, J = 2, 2 Hz), 5.27(dq,1 H, J
= 2, 11 Hz), 5.53 (dq, 1 H, J = 2, 17 Hz), 6.03
(ddt, 1 H, J = 2, 11, 17 Hz), 6.75 (d, 1 H, J = 3
Hz), 6.93 (d, 1 H, J = 3 Hz) マススペクトル(EI, m/e) 399, 261, 236, 221, 162, 1
47, 75

【０２３６】実施例５３ ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライドの合成 （３−tert−ブチル−２−アリロキシ−５−メチルフェ
ニル）ジメチル（２，３，４，５−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）シラン（１１７．５ｇ、純度８５％）
のヘキサン溶液（１１７０ｍｌ）に、室温にてｎ−ブチ
ルリチウムの１. ６６Ｍヘキサン溶液（３４０ｍｌ）を
滴下し、１２時間攪拌した。反応液の上澄みを除去した
後、室温にてトルエン（１４００ｍｌ）及び四塩化チタ
ニウム（６１ｇ）を加え、遮光下で９５℃, １０時間攪
拌した。反応混合物を濾過し、固形物をトルエン（５０
０ｍｌ）で洗浄した。得られた濾液と洗液とを合わせた
後、溶媒を留去し、赤黒色タールを得た。このタールに
トルエン（２５０ｍｌ）及びヘキサン（１１５０ｍｌ）
を加え、６５℃に加熱して溶解し、−２０℃にて２４時
間静置した。析出物を濾別し、ヘキサン（８０ｍｌ）で
洗浄し、減圧乾燥し、赤色固体を得た。これをトルエン
（２４０ｍｌ）とヘキサン（７２０ｍｌ）との混合溶媒
から再結晶して、赤色針状結晶のジメチルシリル（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド
（２９．１ｇ、収率２２．６％）を得た。

【０２３７】実施例５４ （３，５−ジ−tert−ブチル−２−トリメチルシロキシ
フェニル）クロロジメチルシランの合成 １−ブロモ−３，５−ジ−tert−ブチル−２−トリメチ
ルシロキシベンゼン（３９．０ｇ）がテトラヒドロフラ
ン（１００ｍｌ）に溶かされた−７０℃の溶液に、ｎ−
ブチルリチウムの１．６８Ｍヘキサン溶液（７１．４ｍ
ｌ）を滴下し、−７０℃で２時間撹拌を続けた。ジクロ
ロジメチルシラン（６６．１ｍｌ）がテトラヒドロフラ
ン（７０ｍｌ）に溶かされた−７０℃の溶液に、上で得
られた混合物を滴下し、その後、２時間かけて室温まで
昇温した。反応混合物から溶媒を留去し、残さから、ヘ
キサン（７０ｍｌ）を用いてヘキサン可溶分を抽出し
た。得られたヘキサン溶液から溶媒を留去し、淡黄色の
（３，５−ジ−tert−ブチル−２−トリメチルシロキシ
フェニル）クロロジメチルシラン（４０．０ｇ、収率９
９％）を得た。 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δ ０．３４（ｓ，９
Ｈ）、０．６０（ｓ，６Ｈ）、１．２８（ｓ，９Ｈ）、
１．４１（ｓ，９Ｈ）、７．２５（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈ
ｚ，１Ｈ）、７．３８（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ） マススペクトル（ＥＩ、ｍ／ｅ） ３７０、３５５、３
１３、２４７、１６７

【０２３８】実施例５５ （３，５−ジ−tert−ブチル−２−トリメチルシロキシ
フェニル）シクロペンタジエニルジメチルシランの合成 シクロペンタジエニルリチウム（２．２０ｇ）の−７０
℃のテトラヒドロフラン溶液（１００ｍｌ）に、（３，
５−ジ−tert−ブチル−２−トリメチルシロキシフェニ
ル）クロロジメチルシラン（９．８３ｇ）のテトラヒド
ロフラン溶液（５０ｍｌ）を滴下した。その後、２時間
かけて室温まで昇温し、更に室温で１２時間攪拌した。
反応混合物から溶媒を留去し、残さから、ヘキサンを用
いてヘキサン可溶分を抽出した。得られたヘキサン溶液
から溶媒を留去し、淡黄色の（３，５−ジ−tert−ブチ
ル−２−トリメチルシロキシフェニル）シクロペンタジ
エニルジメチルシラン（１０．４３ｇ、収率９８％）を
得た。 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δ ０．２８（ｓ，６
Ｈ）、０．３５（ｓ，９Ｈ）、１．２９（ｓ、９Ｈ）、
１．４２（ｓ，９Ｈ）、６．５７（ｓ，１Ｈ）、７．２
２（ｓ，１Ｈ）、７．２４（ｓ，２Ｈ）、７．３４
（ｓ，１Ｈ）、７．３９（ｓ，２Ｈ） マススペクトル（EI, m/e ） 400, 385, 326, 311, 29
8, 247, 215

【０２３９】実施例５６ （３，５−ジ−tert−ブチル−２−トリメチルシロキシ
フェニル）ジメチル（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）シランの合成 （トリメチルシリルシクロペンタジエニル）リチウム
（０．８５ｇ）の−７０℃のテトラヒドロフラン溶液
（２０ｍｌ）に、（３，５−ジ−tert−ブチル−２−ト
リメチルシロキシフェニル）クロロジメチルシラン
（１．８６ｇ）のテトラヒドロフラン溶液（１５ｍｌ）
溶液を滴下した。その後、２時間かけて室温まで昇温
し、更に室温で１２時間攪拌した。反応混合物から溶媒
を留去し、残さから、ヘキサンを用いてヘキサン可溶分
を抽出した。得られたヘキサン溶液から溶媒を留去し、
淡黄色オイル状の（３，５−ジ−tert−ブチル−２−ト
リメチルシロキシフェニル）ジメチル（トリメチルシリ
ルシクロペンタジエニル）シラン（２．０ｇ、収率８４
％）を得た。 1H NMR(CDCl ₃ ) δ 0.11(s, 9H), 0.30(s, 9H), 0.37
(s, 6H), 1.31(s, 9H), 1.33(s, 9H), 6.45(m, 1H), 7.
25(s, 1H), 7.28(m, 2H), 7.37(s, 1H), 7.41(s,1H) マススペクトル（EI, m/e ）472, 457, 417, 397, 382,
369, 327, 310, 147, 73

【０２４０】実施例５７ （３−tert−ブチル−５−メチル−２−トリメチルシロ
キシフェニル）クロロジメチルシランの合成 １−ブロモ−３−tert−ブチル−５−メチル−２−トリ
メチルシロキシベンゼン（２４．１８ｇ）およびテトラ
ヒドロフラン（１８０ｍｌ）からなる−６０゜Ｃの混合
物に、ｎ−ブチルリチウムの１．６Ｍヘキサン溶液（５
４．２ｍｌ）を３０分かけて滴下し、更に得られた混合
物を−４０゜Ｃにて３．７５時間保温した。ジクロロジ
メチルシラン（４９．５ｇ）とテトラヒドロフラン（１
８０ｍｌ）とからなる−６０゜Ｃの溶液中に、上で得ら
れた混合物を滴下した。得られた溶液を２時間かけて室
温まで昇温し、更に１５時間撹拌し、その後、溶媒及び
余剰のジクロロジメチルシランを減圧下に留去した。ヘ
キサンを用いて、上で得られた混合物からヘキサン可溶
分を抽出し、得られたヘキサン溶液から減圧下に溶媒を
留去して、白色粉末の（３−tert−ブチル−５−メチル
−２−トリメチルシロキシフェニル）クロロジメチルシ
ラン（２４．７ｇ、収率９８％）を得た。 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ０．３５（ｓ，９
Ｈ）、０．６２（ｓ，６Ｈ）、１．４２（ｓ，９Ｈ）、
２．２８（ｓ，３Ｈ）７．０６（ｓ，１Ｈ）、７．１９
（ｓ，１Ｈ） マススペクトル（EI, m/e ）328, 313, 271, 205, 167,
93, 73

【０２４１】実施例５８ （３−tert−ブチル−５−メチル−２−トリメチルシロ
キシフェニル）ジメチル（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）シランの合成 （トリメチルシリルシクロペンタジエニル）リチウム
（１．４３ｇ）のテトラヒドロフラン溶液（２０ｍｌ）
に、−７０℃で、（３−tert−ブチル−５−メチル−２
−トリメチルシロキシフェニル）クロロジメチルシラン
（２．５９ｇ）とテトラヒドロフラン（１５ｍｌ）とを
含有する溶液を滴下し、その後、２時間かけて室温まで
昇温し、更に室温で１２時間攪拌した。反応混合物から
減圧下に溶媒を留去し、ヘキサンを用いて残さからヘキ
サン可溶分を抽出した。得られたヘキサン溶液から溶媒
を留去し、淡黄色オイル状の（３−tert−ブチル−５−
メチル−２−トリメチルシロキシフェニル）ジメチル
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）シラン
（２．９ｇ、収率８６％）を得た。 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δ ０．１４（ｓ，９
Ｈ）、０．２５（ｓ，９Ｈ）、０．３４（ｓ，６Ｈ）、
１．２８（ｓ，９Ｈ）、１．４２（ｓ，３Ｈ）、6.４５
（ｓ，１Ｈ）、７．２３（ｓ，１Ｈ）、７．２５（ｓ，
２Ｈ）、７．３４（ｓ，１Ｈ）、７．３９（ｓ．１Ｈ） マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｅ） 430

【０２４２】実施例５９ （３−tert−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニ
ル）ジメチル（シクロペンタジエニル）シランの合成 （３−tert−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニ
ル）クロロジメチルシラン（５．０ｇ）、テトラヒドロ
フラン（３５ｍｌ）、及びヘキサン（３５ｍｌ）からな
る溶液中に、−３５゜Ｃにてシクロペンタジエニルリチ
ウム（１．４５ｇ）を添加した。得られた混合物を２時
間かけて室温まで昇温させ、室温にて更に１０時間撹拌
を続けた。得られた白色懸濁液から減圧下に溶媒を留去
し、ヘキサンを用いて残さからヘキサン可溶分を抽出
し、得られたヘキサン溶液から減圧下に溶媒を留去し
て、黄色オイル状の（３−tert−ブチル−２−メトキシ
−５−メチルフェニル）ジメチル（シクロペンタジエニ
ル）シラン（５．０７ｇ、収率９１％）を得た。 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δ ０．２２（ｓ，６
Ｈ）、１．３５（ｓ，９Ｈ）、２．２６（ｓ．３Ｈ）、
３．５６（ｓ，３Ｈ）、５．２５（ｓ，１Ｈ）、５．８
４（ｂｒ，１Ｈ）、５．８７（ｂｒ，１Ｈ）、６．９９
（ｂｒ，２Ｈ）、７．０８（ｓ，１Ｈ）、７．１６
（ｓ，１Ｈ） マススペクトル（EI, m/e ）300, 255, 205, 179, 161,
89

【０２４３】実施例６０ （３−tert−ブチル−５−メチル−２−トリメチルシロ
キシフェニル）ジメチル（シクロペンタジエニル）シラ
ンの合成 （３−tert−ブチル−５−メチル−２−トリメチルシロ
キシフェニル）クロロジメチルシラン（２．５ｇ）及び
テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）からなる溶液を、シク
ロペンタジエニルリチウム（０．５６ｇ）とテトラヒド
ロフラン（２０ｍｌ）からなる溶液中に、−４０゜Ｃに
て滴下した。得られた混合物を２時間かけて室温まで昇
温し、さらに室温にて１０時間撹拌した。反応混合物か
ら減圧下に溶媒を留去し、更にヘキサンを用いて残差か
らヘキサン可溶分を抽出し、得られたヘキサン溶液から
減圧下に溶媒を留去して、淡黄色オイル状の（３−tert
−ブチル−５−メチル−２−トリメチルシロキシフェニ
ル）ジメチル（シクロペンタジエニル）シラン（２．５
ｇ、収率９２％）を得た。 マススペクトル（EI, m/e ）358, 284, 269, 213, 205,
147, 95, 73

【０２４４】実施例６１ （３−tert−ブチル−５−メチル−２−トリメチルシロ
キシフェニル）ジメチル（２，３，４，５−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）シランの合成 １−ブロモ−３−tert−ブチル−５−メチル−２−トリ
メチルシロキシベンゼン（１．５４ｇ）及びテトラヒド
ロフラン（１５ｍｌ）からなる溶液中に、−５５゜Ｃ
で、ｎ−ブチルリチウムの１．６Ｍヘキサン溶液（３．
１５ｍｌ）を１０分間かけて滴下した。得られた混合物
を−４５゜Ｃにて４５分保温した後に、該混合物中に、
クロロジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）
シラン（１．０ｇ）及びテトラヒドロフラン（５ｍｌ）
からなる溶液を滴下し、２時間かけて室温まで昇温し
た。室温にて１３日間攪拌した後、減圧下に反応混合物
から溶媒を留去した。得られた混合物からヘキサンを用
いてヘキサン可溶分を抽出し、得られたヘキサン溶液を
−４０゜Ｃにて一晩静置し、生成した白色固体を乾燥し
て、淡黄色オイル状の（３−tert−ブチル−５−メチル
−２−トリメチルシロキシフェニル）ジメチル（２，
３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）シラ
ン（０．９７ｇ、収率４８％）を得た。 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δ ０．０１（ｓ，６
Ｈ）、０．４２（ｓ，９Ｈ）、１．５０（ｓ，９Ｈ）、
２．０１（ｓ，６Ｈ）、２．１０（ｓ，６Ｈ）、２．３
３（ｓ，３Ｈ）、３．５９（ｓ，１Ｈ）、７．１１
（ｓ，１Ｈ）、７．２３（ｓ，１Ｈ）

【０２４５】実施例６２ （３−tert−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニ
ル）クロロジメチルシランの合成 テトラヒドロフラン（３１．５ｍｌ）、ヘキサン（１３
９ｍｌ）及び３−tert−ブチル−１−ブロモ−２−メト
キシ−５−メチルベンゼン（４５ｇ）からなる溶液に、
−４０゜Ｃで、ｎ−ブチルリチウムの１．６Ｍヘキサン
溶液（１１５ｍｌ）を２０分かけて滴下した。得られた
混合物を−４０゜Ｃにて１時間保温した後、テトラヒド
ロフラン（３１．５ｍｌ）を滴下した。ジクロロジメチ
ルシラン（１３１ｇ）及びヘキサン（３０６ｍｌ）から
なる溶液中に、ー４０゜Ｃで、上で得た混合物を滴下し
た。得られた混合物を室温まで２時間かけて昇温し、更
に室温にて１２時間撹拌した。反応混合物から減圧下に
て溶媒及び余剰のジクロロジメチルシランを留去し、残
さからヘキサンを用いてヘキサン可溶分を抽出し、得ら
れたヘキサン溶液から溶媒を留去して、淡黄色オイル状
の（３−tert−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェ
ニル）クロロジメチルシラン（４１．９ｇ、収率８４
％）を得た。 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δ ０．６８（ｓ，６
Ｈ）、１．３２（ｓ，９Ｈ）、２．２３（ｓ，３Ｈ）、
３．７０（ｓ，３Ｈ）、７．２０（ｓ，１Ｈ）、７．２
１（ｓ，１Ｈ） マススペクトル（EI, m/e ）270, 255, 219, 189, 145,
128, 109, 93

【０２４６】実施例６３ （３−tert−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニ
ル）ジメチル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）シランの合成 （３−tert−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニ
ル）クロロジメチルシラン（５．２４ｇ）及びテトラヒ
ドロフラン（５０ｍｌ）からなる溶液中に、−３５゜Ｃ
にて、テトラメチルシクロペンタジエニル リチウム
（２．７３ｇ）を添加し、２時間かけて室温まで昇温
し、更に室温にて１０時間撹拌した。得られた反応混合
物から減圧下に溶媒を留去し、残さから、ヘキサンを用
いてヘキサン可溶分を抽出し、得られたヘキサン溶液か
ら減圧下に溶媒を留去して、黄色オイル状の（３−tert
−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）ジメチ
ル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）シラン（６．６９ｇ、収率９７％）を得た。 1 Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６） δ ０．３１（ｓ，６
Ｈ）、１．４９（ｓ，９Ｈ）、１．８１（ｓ，６Ｈ）、
１．８９（ｓ，６Ｈ）、２．２２（ｓ，３Ｈ）、３．６
０（ｓ，３Ｈ）、５．２３（ｓ，３Ｈ）、７．２３（ｂ
ｒ，２Ｈ） マススペクトル（EI, m/e ）356, 299, 235, 205, 179,
161, 89

【０２４７】実施例６４ ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライドの合成 （３−tert−ブチル−２−メトキシ−５−メチル−フェ
ニル）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）
シラン（１０．０４ｇ）とトルエン（１００ｍｌ）とト
リエチルアミン（６．３０ｇ）とからなる溶液に、−７
０℃で、ｎ−ブチルリチウムの１．６３Ｍヘキサン溶液
（１９．０ｍｌ）を滴下し、その後、２時間かけて室温
まで昇温し、更に室温で１２時間保温した。窒素雰囲気
下に０℃で、四塩化チタニウム（４．８２ｇ）のトルエ
ン溶液（５０ｍｌ）に、上で得られた混合物を滴下し、
その後、１時間かけて室温まで昇温した後、１０時間加
熱還流した。反応混合物を濾過し、濾液から溶媒を留去
し、残さをトルエン−ヘキサン混合溶媒から再結晶し
て、橙色柱状結晶のジメチルシリル（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（３．４６
ｇ、収率２７％）を得た。 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δ ０．５７（ｓ，６
Ｈ）、１．４１（ｓ，９Ｈ）、２．１５（ｓ，６Ｈ）、
２．３４（ｓ，６Ｈ）、２．３８（ｓ，３Ｈ）、７．１
５（ｓ，１Ｈ）、７．１８（ｓ，１Ｈ） １３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δ １．２５、１４．
４８、１６．２８、２２．４７、３１．２５、３６．２
９、１２０．２３、１３０．６２、１３１．４７、１３
３．８６、１３５．５０、１３７．３７、１４０．８
２、１４２．２８、１６７．７４ マススペクトル（ＣＩ、ｍ／ｅ）４５８

【０２４８】実施例６５ 内容積３リットルの撹袢機付きオートクレーブを真空乾
燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１リット
ル、α−オレフィンとしてヘキセン−１を２０ｍｌ仕込
み、反応器を８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧
を１２ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、トリイソブチルアルミニウム１．０ｍｍｏ
ｌを投入し、続いて実施例１８で合成したイソプロピリ
デン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド２．０μｍｏｌを投入し、続いてトリ
フェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート６．０μｍｏｌを投入した。８０℃に温度を調
節しながら、３０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣ
Ｂ＝２５．０、［η₁ ］＝０．７７、分子量（Ｍｗ）＝
３５０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．１、融点
が９４．２℃であるエチレン−ヘキセン−１共重合体
を、チタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、２．６
５×１０⁷ ｇ製造した。

【０２４９】実施例６６ 内容積０．４リットルの撹袢機付きオートクレーブを真
空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１９
８ｍｌ、α−オレフィンとしてヘキセン−１を２ｍｌ仕
込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン
圧を６ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、トリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍ
ｏｌを投入し、続いて実施例１０で合成したイソプロピ
リデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド１．０μｍｏ
ｌを投入し、続いてトリフェニルメチルテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート３．０μｍｏｌを投入
した。６０℃に温度を調節しながら、１０分間重合を行
った。重合の結果、ＳＣＢ＝１４．７、［η₁ ］＝１．
６７、分子量（Ｍｗ）＝１２００００、分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）＝１１．３、融点が１１０．６℃であるエチ
レン−ヘキセン−１共重合体を、チタニウム１ｍｏｌ当
たり、１時間当たり、２．６５×１０⁷ ｇ製造した。

【０２５０】実施例６７ 内容積０．４リットルの撹袢機付きオートクレーブを真
空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１９
８ｍｌ、α−オレフィンとしてヘキセン−１を２ｍｌ仕
込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン
圧を６ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、トリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍ
ｏｌを投入し、続いて実施例１２で合成したイソプロピ
リデン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド１．０μｍｏｌを
投入し、続いてトリフェニルメチルテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート３．０μｍｏｌを投入し
た。６０℃に温度を調節しながら、１０分間重合を行っ
た。重合の結果、ＳＣＢ＝１８．７、［η₁ ］＝０．６
２、分子量（Ｍｗ）＝２７０００、分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ）＝６．７、融点が１０６．０℃であるエチレン−
ヘキセン−１共重合体を、チタニウム１ｍｏｌ当たり、
１時間当たり、８．８２×１０⁶ ｇ製造した。

【０２５１】実施例６８ 内容積０．４リットルの撹袢機付きオートクレーブを真
空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン１９
８ｍｌ、α−オレフィンとしてヘキセン−１を２ｍｌ仕
込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン
圧を６ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、トリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍ
ｏｌを投入し、続いて実施例１４で合成したイソプロピ
リデン（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド１．０μｍｏｌを投入し、
続いてトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート３．０μｍｏｌを投入した。６０℃
に温度を調節しながら、１０分間重合を行った。重合の
結果、ＳＣＢ＝３２．０、［η₁ ］＝１．３４、分子量
（Ｍｗ）＝６９０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝
１．９、融点が８２．７℃であるエチレン−ヘキセン−
１共重合体を、チタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当た
り、１．７５×１０⁸ ｇ製造した。

【０２５２】実施例６９ 内容積０．４リットルの撹袢機付きオートクレーブを真
空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてシクロヘキサ
ン１８５ｍｌ、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１
５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温
後、エチレン圧を２５ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィ
ードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウ
ム０．２５ｍｍｏｌを投入し、続いて実施例６４で合成
したジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド１．０μｍｏｌを投入
し、続いてＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート３．０μｍｏｌを
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレートのトルエン溶液として投入し
た。１８０℃に温度を調節しながら、２分間重合を行っ
た。重合の結果、ＳＣＢ＝３３．６、［η₁ ］＝１．０
３、分子量（Ｍｗ）＝５１０００、分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ）＝２．０、融点が８７．４℃であるエチレン−ヘ
キセン−１共重合体を、チタニウム１ｍｏｌ当たり、２
分当たり、３．３６×１０⁶ ｇ製造した。

【０２５３】実施例７０ 内容積３リットルの撹袢機付きオートクレーブを真空乾
燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン１リット
ル、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１０ｍｌ仕込
み、反応器を８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧
を６ｋｇ／ｃｍ ² に調節しながらフィードし、系内が安
定した後、トリイソブチルアルミニウム１．０ｍｍｏｌ
を投入し、続いて実施例１（１）で合成したイソプロピ
リデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド０．５μｍｏｌを投入し、続いてＮ，Ｎ−ジメチル
アニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート３．０μｍｏｌを投入した。８０℃に温度を調節
しながら、３０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ
＝２７．７、［η₁ ］＝０．９９、分子量（Ｍｗ）＝４
６０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．７、融点が
９３．４℃であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を、
チタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．６０×
１０⁷ ｇ製造した。

【０２５４】実施例７１ 内容積３リットルの撹袢機付きオートクレーブを真空乾
燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン１リット
ル、α−オレフィンとしてヘキセン−１を２０ｍｌ仕込
み、反応器を８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧
を１２ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、トリエチルアルミニウム０．５ｍｍｏｌを
投入し、続いて実施例１（１）で合成したイソプロピリ
デン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド２．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルメチル
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート６．０
μｍｏｌを投入した。８０℃に温度を調節しながら、３
０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝２１．８、
［η₁ ］＝１．０６、分子量（Ｍｗ）＝５２０００、分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８、融点が９９．５℃で
あるエチレン−ヘキセン−１共重合体を、チタニウム１
ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．５２×１０⁷ ｇ製造
した。

【０２５５】実施例７２ 内容積３リットルの撹袢機付きオートクレーブを真空乾
燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１リット
ル、α−オレフィンとしてヘキセン−１を２０ｍｌ仕込
み、反応器を８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧
を１２ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート１２．０μｍｏｌを投入し、
続いてトリイソブチルアルミニウム０．５ｍｍｏｌを投
入し、その後、事前にトリイソブチルアルミニウム０．
５ｍｍｏｌと２分間プレ接触させた実施例１（１）で合
成したイソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド２．０μｍｏｌを投入した。８０
℃に温度を調節しながら、４０分間重合を行った。重合
の結果、ＳＣＢ＝２５．８、［η₁ ］＝１．１８、分子
量（Ｍｗ）＝６００００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝
１．９、融点が９４．９℃であるエチレン−ヘキセン−
１共重合体を、チタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当た
り、２．２７×１０⁷ ｇ製造した。

【０２５６】実施例７３ 内容積３リットルの撹袢機付きオートクレーブを真空乾
燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１リット
ル、α−オレフィンとしてヘキセン−１を２０ｍｌ仕込
み、反応器を８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧
を１２ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、トリイソブチルアルミニウム１．０ｍｍｏ
ｌを投入し、続いて窒素下、室温でヘキサン溶液として
１ケ月間保存しておいた実施例１（１）で合成したイソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド２．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニ
ルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト６．０μｍｏｌを投入した。８０℃に温度を調節しな
がら、３０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝２
４．８、［η₁ ］＝１．１８、分子量（Ｍｗ）＝６１０
００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．９、融点が９
６．３℃であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を、チ
タニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、３．５１×１
０⁷ ｇ製造した。

【０２５７】実施例７４ 内容積３リットルの撹袢機付きオートクレーブを真空乾
燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１リット
ル、α−オレフィンとしてヘキセン−１を２０ｍｌ仕込
み、反応器を８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧
を１２ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、トリイソブチルアルミニウム１．０ｍｍｏ
ｌを投入し、続いて実施例１（１）で合成したイソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド２．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
１．０μｍｏｌを投入した。８０℃に温度を調節しなが
ら、３０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝２
３．３、［η₁ ］＝１．２４、分子量（Ｍｗ）＝６７０
００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．７、融点が９
６．７℃であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を、チ
タニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、２．００×１
０⁷ ｇ製造した。

【０２５８】実施例７５ 内容積３リットルの撹袢機付きオートクレーブを真空乾
燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１リット
ル、α−オレフィンとしてヘキセン−１を２０ｍｌ仕込
み、反応器を４０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧
を１２ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、トリイソブチルアルミニウム１．０ｍｍｏ
ｌを投入し、続いて実施例１（１）で合成したイソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド２．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
６．０μｍｏｌを投入した。４０℃に温度を調節しなが
ら、１０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１
４．８、［η₁ ］＝１．９３、分子量（Ｍｗ）＝１１０
０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．１、融点が１
０３．８℃であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を、
チタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．２７×
１０⁸ ｇ製造した。

【０２５９】実施例７６ 内容積３リットルの撹袢機付きオートクレーブを真空乾
燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン１リット
ル、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１０ｍｌ仕込
み、水素１００ｍｍＨｇを加え、反応器を８０℃まで昇
温した。昇温後、エチレン圧を６ｋｇ／ｃｍ² に調節し
ながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチル
アルミニウム１．０ｍｍｏｌを投入し、続いて実施例６
４で合成したジメチルシリル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド２．０μｍｏｌ
を投入し、続いてＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート３．０μｍｏ
ｌを投入した。８０℃に温度を調節しながら、３０分間
重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝２７．２、
［η₁ ］＝１．６９、分子量（Ｍｗ）＝９９０００、分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．９、融点が８３．１℃で
あるエチレン−ヘキセン−１共重合体を、チタニウム１
ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．５０×１０⁷ ｇ製造
した。

【０２６０】実施例７７ 内容積３リットルの撹袢機付きオートクレーブを真空乾
燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン１リット
ル、α−オレフィンとしてヘキセン−１を２０ｍｌ仕込
み、水素２００ｍｍＨｇを加え、反応器を８０℃まで昇
温した。昇温後、エチレン圧を１２ｋｇ／ｃｍ² に調節
しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチ
ルアルミニウム０．７５ｍｍｏｌを投入し、続いて実施
例６４で合成したジメチルシリル（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド０．５μｍ
ｏｌを投入し、続いてＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート１．５μ
ｍｏｌを投入した。８０℃に温度を調節しながら、３０
分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝２６．８、
［η₁ ］＝２．２２、分子量（Ｍｗ）＝１４００００、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．６、融点が８５．６℃
であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を、チタニウム
１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、２．００×１０⁷ ｇ製
造した。

【０２６１】実施例７８ 内容積３リットルの撹袢機付きオートクレーブを真空乾
燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン１リット
ル、α−オレフィンとしてヘキセン−１を２０ｍｌ仕込
み、水素１００ｍｍＨｇを加え、反応器を８０℃まで昇
温した。昇温後、エチレン圧を１２ｋｇ／ｃｍ² に調節
しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチ
ルアルミニウム０．７５ｍｍｏｌを投入し、続いて実施
例６４で合成したジメチルシリル（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド１．０μｍ
ｏｌを投入し、続いてＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート２．０μ
ｍｏｌを投入した。８０℃に温度を調節しながら、３０
分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝２４．７、
［η₁ ］＝２．７７、分子量（Ｍｗ）＝１７００００、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８、融点が８７．４℃
であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を、チタニウム
１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、３．６０×１０⁷ ｇ製
造した。

【０２６２】実施例７９ 内容積３リットルの撹袢機付きオートクレーブを真空乾
燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン１リット
ル、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１０ｍｌ仕込
み、水素１００ｍｍＨｇを加え、反応器を８０℃まで昇
温した。昇温後、エチレン圧を６ｋｇ／ｃｍ² に調節し
ながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチル
アルミニウム１．０ｍｍｏｌを投入し、続いて実施例６
４で合成したジメチルシリル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド０．５μｍｏｌ
を投入し、続いてトリフェニルメチルテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート３．０μｍｏｌを投入し
た。８０℃に温度を調節しながら、３０分間重合を行っ
た。重合の結果、ＳＣＢ＝２５．２、［η₁ ］＝１．８
０、分子量（Ｍｗ）＝１１００００、分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）＝１．８、融点が８４．８℃であるエチレン−
ヘキセン−１共重合体を、チタニウム１ｍｏｌ当たり、
１時間当たり、４．００×１０⁷ ｇ製造した。

【０２６３】実施例８０ 内容積３リットルの撹袢機付きオートクレーブを真空乾
燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン１リット
ル、α−オレフィンとしてヘキセン−１を２０ｍｌ仕込
み、反応器を８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧
を１２ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、トリイソブチルアルミニウム１．０ｍｍｏ
ｌを投入し、続いて実施例６４で合成したジメチルシリ
ル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド２．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェ
ニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート６．０μｍｏｌを投入した。８０℃に温度を調節し
ながら、３０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝
２４．５、［η₁ ］＝４．０６、融点が８４．９℃であ
るエチレン−ヘキセン−１共重合体を、チタニウム１ｍ
ｏｌ当たり、１時間当たり、３．８８×１０⁷ ｇ製造し
た。

【０２６４】実施例８１ 内容積３リットルの撹袢機付きオートクレーブを真空乾
燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１リット
ル、α−オレフィンとしてヘキセン−１を２０ｍｌ仕込
み、反応器を８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧
を１２ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、トリエチルアルミニウム１．０ｍｍｏｌを
投入し、続いて実施例６４で合成したジメチルシリル
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド２．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニ
ルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト６．０μｍｏｌを投入した。８０℃に温度を調節しな
がら、３０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝２
５．８、［η₁ ］＝２．９７、融点が８５．９℃である
エチレン−ヘキセン−１共重合体を、チタニウム１ｍｏ
ｌ当たり、１時間当たり、１．８７×１０⁷ ｇ製造し
た。

【０２６５】実施例８２ 内容積３リットルの撹袢機付きオートクレーブを真空乾
燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１リット
ル、α−オレフィンとしてヘキセン−１を２０ｍｌ仕込
み、反応器を８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧
を１２ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、トリイソブチルアルミニウム１．０ｍｍｏ
ｌを投入し、続いて実施例６４で合成したジメチルシリ
ル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド１．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェ
ニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート６．０μｍｏｌを投入した。８０℃に温度を調節し
ながら、３０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝
２７．２、［η₁ ］＝４．２７、融点が８４．１℃であ
るエチレン−ヘキセン−１共重合体を、チタニウム１ｍ
ｏｌ当たり、１時間当たり、８．７０×１０⁷ ｇ製造し
た。

【０２６６】実施例８３ 内容積０．４リットルの撹袢機付きオートクレーブを真
空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１９
８ｍｌ、α−オレフィンとしてヘキセン−１を２ｍｌ仕
込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン
圧を６ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、メチルアルモキサン（東ソー・アクゾ社製
ＰＭＡＯ）１．０ｍｍｏｌを投入し、続いて実施例６４
で合成したジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド１．０μｍｏｌを
投入し、続いてトリフェニルメチルテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート３．０μｍｏｌを投入し
た。６０℃に温度を調節しながら、１０分間重合を行っ
た。重合の結果、ＳＣＢ＝２８．３、［η₁ ］＝３．０
１、融点が８０．６℃であるエチレン−ヘキセン−１共
重合体を、チタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、
２．７６×１０⁷ ｇ製造した。

【０２６７】実施例８４ 内容積０．４リットルの撹袢機付きオートクレーブを真
空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１９
８ｍｌ、α−オレフィンとしてヘキセン−１を２ｍｌ仕
込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン
圧を６ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、トリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍ
ｏｌを投入し、続いて実施例６４で合成したジメチルシ
リル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド１．０μｍｏｌを投入し、続いてトリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン３．０μｍｏｌを投
入した。６０℃に温度を調節しながら、１０分間重合を
行った。重合の結果、ＳＣＢ＝２５．４、［η₁ ］＝
４．４５、融点が８５．２℃であるエチレン−ヘキセン
−１共重合体を、チタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当
たり、６．４８×１０⁶ ｇ製造した。

【０２６８】実施例８５ 内容積０．４リットルの撹袢機付きオートクレーブを真
空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン１９
８ｍｌ、α−オレフィンとしてヘキセン−１を２ｍｌ仕
込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン
圧を６ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、メチルアルモキサン（東ソー・アクゾ社製
ＭＭＡＯｔｙｐｅ３Ａ、トルエン溶液）１．０ｍｍｏｌ
を投入し、続いて実施例６４で合成したジメチルシリル
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド１．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニ
ルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト３．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しな
がら、１０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝２
４．７、［η₁ ］＝１．７４、分子量（Ｍｗ）＝１００
０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．５、融点が９
３．８℃であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を、チ
タニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．２９×１
０⁷ ｇ製造した。

【０２６９】実施例８６ 内容積０．４リットルの撹袢機付きオートクレーブを真
空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン１９
８ｍｌ、α−オレフィンとしてヘキセン−１を２ｍｌ仕
込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン
圧を６ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、イソブチルアルモ キサン（東ソー・アク
ゾ社製ＰＢＡＯ）１．０ｍｍｏｌを投入し、続いて実施
例６４で合成したジメチルシリル（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド１．０μｍ
ｏｌを投入し、続いてトリフェニルメチルテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート３．０μｍｏｌを
投入した。６０℃に温度を調節しながら、１０分間重合
を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝３５．０、［η₁ ］＝
３．５１、融点が７４．１℃であるエチレン−ヘキセン
−１共重合体を、チタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当
たり、３．６７×１０⁷ ｇ製造した。

【０２７０】実施例８７ メチルアルモキサンのトルエン溶液（東ソー・アクゾ社
製ＰＭＡＯ）を減圧下で溶媒を除去、乾燥させた。乾燥
された固体のメチルアルモキサンを改めてトルエンに溶
解した。内容積０．４リットルの撹袢機付きオートクレ
ーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトル
エン１９８ｍｌ、α−オレフィンとしてヘキセン−１を
２ｍｌ仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、
エチレン圧を６ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィード
し、系内が安定した後、上記の様に、処理し、乾燥、再
溶解したメチルアルモキサンのトルエン溶液１．０ｍｍ
ｏｌを投入し、続いて実施例６４で合成したジメチルシ
リル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド１．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフ
ェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート３．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節
しながら、１０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ
＝３３．８、［η₁ ］＝３．５４、融点が７５．６℃で
あるエチレン−ヘキセン−１共重合体を、チタニウム１
ｍｏｌ当たり、１時間当たり、３．２１×１０⁷ ｇ製造
した。

【０２７１】実施例８８ 内容積０．４リットルの撹袢機付きオートクレーブを真
空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１９
８ｍｌ、α−オレフィンとしてヘキセン−１を２ｍｌ仕
込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン
圧を６ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、トリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍ
ｏｌを投入し、続いて実施例６４で合成したジメチルシ
リル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド１．０μｍｏｌを投入し、続いてＮ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレート３．０μｍｏｌを投入した。６０℃に
温度を調節しながら、１０分間重合を行った。重合の結
果、ＳＣＢ＝３１．４、［η₁ ］＝４．１７、融点が８
３．０℃であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を、チ
タニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、３．５６×１
０⁷ ｇ製造した。

【０２７２】実施例８９ 内容積０．４リットルの撹袢機付きオートクレーブを真
空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン１９
８ｍｌ、α−オレフィンとしてヘキセン−１を２ｍｌ仕
込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン
圧を６ｋｇ／ｃｍ² に調節しながらフィードし、系内が
安定した後、トリイソブチルア ルミニウム０．２５ｍ
ｍｏｌを投入し、続いて実施例６４で合成したジメチル
シリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド１．０μｍｏｌを投入し、続いてＮ，
Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート３．０μｍｏｌを投入した。６０℃
に温度を調節しながら、１０分間重合を行った。重合の
結果、ＳＣＢ＝２９．０、［η₁ ］＝３．６４、融点が
８０．９℃であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を、
チタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、３．１７×
１０⁷ ｇ製造した。

【０２７３】実施例９０ 還流管、３本の滴下ロート、温度計、モノマー吹き込み
管の装着された２リットルのガラス製セパラブルフラス
コを十分に窒素置換した後に、ヘキサン１リットルを仕
込み、エチレンガスを８リットル／分、プロピレンガス
を２リットル／分の速度で、吹き込み管を通して供給を
開始し、更に外部水浴ジャケットにより内温を３０℃に
制御しながら、各ガスが十分に飽和しているのを確認し
た後、滴下ロートから、トリイソブチルアルミニウム
０．２５ｍｍｏｌ（１ｍｍｏｌ／ｍｌヘキサン溶液）、
ヘキサンに溶解した実施例１（１）で合成したジメチル
シリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド０．００１ｍｍｏｌ、トルエンに溶解
したトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレート０．００５ｍｍｏｌの順に触媒を添加
することにより、重合を開始した。３０分経過後１０ｍ
ｌのエタノールを添加し、重合を停止した。重合停止
後、ポリマーを含有するヘキサン溶液を減圧濃縮した
後、１リットルのエタノール溶媒中に添加することによ
り、ポリマーを析出させた。析出ポリマーは、８０℃に
おいて１昼夜真空乾燥を行った。その結果、５．６ｇの
ポリマ−が得られた。分析の結果、ポリマー中にはプロ
ピレン単位が５７．８ｗｔ％、エチレン単位が４２．２
ｗｔ％含有されており、また、ポリマーの極限粘度［η
₂ ］は５．６４ｄｌ／ｇであった。

【０２７４】実施例９１ 実施例９０のエチレンとプロピレンの重合において、５
−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）を８ｍｍｏ
ｌ添加した以外は、実施例９０と同様に重合を実施し
た。その結果、１．７ｇのポリマーが得られた。分析の
結果、ポリマー中にはプロピレン単位が３９．７ｗｔ
％、エチレン単位が５３．５ｗｔ％、ＥＮＢ単位が６．
７５ｗｔ％含有されており、また、ポリマーの極限粘度
［η₂ ］は５．６４ｄｌ／ｇであった。

【０２７５】実施例９２ 実施例９０のエチレンとプロピレンの重合において、プ
ロピレンの代わりにブテン−１を０．０６リットル／分
の速度で供給し、ジメチルシリル（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドを０．００
０２ｍｍｏｌ、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレートを０．００１ｍｍｏｌ使用
した以外は、実施例９０と同様に重合を実施した。その
結果、１．７ｇのポリマーが得られた。分析の結果、ポ
リマー中にはブテン−１単位が９．３ｗｔ％、エチレン
単位が９０．７ｗｔ％含有されており、また、ポリマー
の極限粘度［η₂ ］は５．９９ｄｌ／ｇであった。

【０２７６】実施例９３ 電磁式撹袢翼、温度計、触媒添加器の装着された内容積
２リットルのステンレス製オートクレーブを十分に窒素
で置換した後、トルエン８００ｍｌ、プロピレン３２
ｇ、ＥＮＢ１６ｍｍｏｌ、エチレン５０ｇを仕込んだ。
次いで外部温水ジャケットにより、内温を６０℃に調整
し、温度が安定した後触媒添加器より、トリイソブチル
アルミニウム０．５０ｍｍｏｌ、ヘキサンに溶解した実
施例１（１）で合成したジメチルシリル（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド０．
００１ｍｍｏｌ、トルエンに溶解したトリフェニルメチ
ルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．
０１５ｍｍｏｌの順に添加して重合を開始した。重合開
始後１時間が経過した時点で、１０ｍｌのエタノールを
添加し重合を停止した。重合停止後未反応のモノマーを
パージした後、ポリマーの溶解したトルエン溶液を回収
し、加熱濃縮した後約１リットルのエタノールに添加し
てポリマーを析出させた。析出したポリマーは、真空乾
燥機中で１昼夜乾燥を行なった結果、５３．２ｇのポリ
マーが得られた。分析の結果、ポリマーの組成は、プロ
ピレン単位が３０．８ｗｔ％、エチレン単位が６６．７
ｗｔ％、ＥＮＢ単位が２．５ｗｔ％であった。また、極
限粘度［η₂ ］は５．９８ｄｌ／ｇであった。

【０２７７】実施例９４ 実施例９３の重合において、ＥＮＢを使用せず、ジメチ
ルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライドを０．０００５ｍｍｏｌとした以外
は、実施例９３と同様に重合を行った。その結果、４
０．６ｇのポリマーが得られた。分析の結果、ポリマー
の組成は、プロピレン単位が３２．４ｗｔ％、エチレン
単位が６７．６ｗｔ％であった。また、極限粘度
［η₂ ］は５．２１ｄｌ／ｇであった。

【０２７８】実施例９５ 実施例９４の重合において、、プロピレンの代わりにブ
テン−１を１２０．０ｇ、エチレンを５９．０ｇとし、
トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートを０．００２ｍｍｏｌとし、更に保圧エチ
レンの吸収量が３．０ｇになった時点で重合を停止した
事以外は、実施例９４と同様にエチレンとブテン−１の
重合を行った。その結果、３．４５ｇのポリマーが得ら
れた。分析の結果、ポリマーの組成は、ブテン−１単位
が５３．５ｗｔ％、エチレン単位が４６．５ｗｔ％であ
った。また、極限粘度［η₂ ］は１．４６ｄｌ／ｇであ
った。

【０２７９】実施例９６ 実施例９５の重合において、ブテン−１を１５．０ｇ、
エチレンを４３．０ｇ、トリフェニルメチルテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０．００３ｍｍ
ｏｌ使用し、更に重合温度を８０℃とした以外は、実施
例９５と同様にエチレンとブテン−１の重合を行った。
その結果、３．４７ｇのポリマーが得られた。分析の結
果、ポリマーの組成は、ブテン−１単位が１２．０ｗｔ
％、エチレン単位が８８．０ｗｔ％であった。また、極
限粘度［η₂ ］は３．３７ｄｌ／ｇであった。

【０２８０】実施例９７ 実施例９５の重合において、エチレンを５６ｇ、ブテン
−１を５６ｇとし、更にＥＮＢを８ｍｍｏｌ使用し、ま
た、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライドを０．００２ｍｍｏｌ、
トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートを０．００２５ｍｍｏｌ、トリイソブチル
アルミニウムを１．００ｍｍｏｌとした以外は、実施例
９５と同様に重合を行った。その結果、１０．６５ｇの
ポリマーが得られた。分析の結果、ポリマーの組成は、
ブテン−１単位が２６．７ｗｔ％、エチレン単位が７
１．８ｗｔ％、ＥＮＢ単位が１．４６ｗｔ％であった。
また、極限粘度［η₂ ］は２．０８ｄｌ／ｇであった。

【０２８１】実施例９８ 還流管、３本の滴下ロート、温度計、モノマー吹き込み
管の装着された２リットルのガラス製セパラブルフラス
コを十分に窒素置換した後に、トルエン１リットルを仕
込み、エチレンガスを８リットル／分、プロピレンガス
を２リットル／分の速度で、吹き込み管を通して供給を
開始し、更に、外部水浴ジャケットにより内温を３０℃
に制御しながら、各ガスが十分に飽和しているの確認し
た後、滴下ロートから、トリイソブチルアルミニウム
０．１０ｍｍｏｌ（１ｍｍｏｌ／ｍｌヘキサン溶液）、
ヘキサンに溶解した実施例１（１）で合成したイソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド０．００２ｍｍｏｌ、トルエンに溶解した、トリ
フェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート０．０１０ｍｍｏｌの順に触媒を添加すること
により、重合を開始した。３０分経過後１０ｍｌのエタ
ノールを添加し、重合を停止した。重合停止後、ポリマ
ーを含有するヘキサン溶液を減圧濃縮した後、１リット
ルのエタノール溶媒中に添加することにより、ポリマー
を析出させ、析出ポリマーは、８０℃において１昼夜真
空乾燥を行った。その結果、１５．４ｇのポリマ−が得
られた。分析の結果、ポリマー中にはプロピレン単位
が、４９．０ｗｔ％，エチレン単位が５１．０ｗｔ％含
有されており、また、ポリマーの極限粘度［η₂ ］は
０．５０ｄｌ／ｇであった。

【０２８２】実施例９９ 実施例９８のエチレンとプロピレンの重合において、エ
チレンの供給速度を７リットル／分に、プロピレンの供
給速度を１リットル／分に変更し、５−エチリデン−２
−ノルボルネン（ＥＮＢ）を４ｍｍｏｌ添加した以外
は、実施例９８と同様に重合を実施した。その結果、
６．６ｇのポリマーが得られた。分析の結果、ポリマー
中にはプロピレン単位が、３９．０ｗｔ％、エチレン単
位が５９．３ｗｔ％、ＥＮＢ単位が１．７５ｗｔ％含有
されており、また、ポリマーの極限粘度［η₂ ］は１．
３５ｄｌ／ｇであった。

【０２８３】実施例１００ 実施例９８のエチレンとプロピレンの重合において、プ
ロピレンの代わりにブテン−１を０．１１リットル／分
の速度で供給した以外は、実施例９８と同様に重合を実
施した。その結果、４．２ｇのポリマーが得られた。分
析の結果、ポリマー中にはブテン−１単位が９．２ｗｔ
％、エチレン単位が９０．８ｗｔ％含有されており、ま
た、ポリマーの極限粘度［η₂ ］は１．７０ｄｌ／ｇで
あった。

【０２８４】実施例１０１ 実施例１００のエチレンとブテン−１の重合において、
重合温度を６０℃とし、ブテン−１の供給速度を０．１
３リットル／分とした以外は、実施例１００と同様に重
合を実施した。その結果、１０．６ｇのポリマーが得ら
れた。分析の結果、ポリマー中にはブテン−１単位が
９．２ｗｔ％、エチレン単位が９０．８ｗｔ％含有され
ており、また、ポリマーの極限粘度［η₂ ］は１．１１
ｄｌ／ｇであった。

【０２８５】実施例１０２ 実施例１００のエチレンとブテン−１の重合において、
トリイソブチルアルミニウムの代わりに、トリメチルア
ルミニウムを使用した以外は、実施例１００と同様に重
合を実施した。その結果、４．８ｇのポリマーが得られ
た。分析の結果、ポリマー中にはブテン−１単位が１
１．４ｗｔ％、エチレン単位が８８．６ｗｔ％含有され
ており、また、ポリマーの極限粘度［η₂ ］は０．８７
ｄｌ／ｇであった。

【０２８６】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
ヘテロ原子を置換基に持つ芳香環とシクロペンタジエニ
ル環を共有結合基で連結した配位子を持つ、飽和炭化水
素溶媒に可溶な錯体、及び該錯体を含有する、工業的に
有効な温度において高活性なオレフィン重合用触媒が得
られる。また該触媒を用いて、高分子量で、組成分布の
狭いオレフィン重合体、特に線状低密度ポリエチレン、
エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムおよびエチレン
−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムを効率よ
く製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の理解を助けるためのフローチ
ャート図である。本フローチャート図は、本発明の実施
態様の代表例であり、本発明は、何らこれに限定される
ものではない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮下 晃 埼玉県上尾市小泉84−90 (72)発明者 渡辺 毅 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 (72)発明者 常法寺 博文 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 (72)発明者 織田 佳明 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 花岡 秀典 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友化 学工業株式会社内

Claims (27)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（１） （式中、Ｍ¹ は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子
   を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、
   Ｂは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹ は
   シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基である。
   Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ はそ
   れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で
   置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル
   基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７
   〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていて
   もよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子
   で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の置換シリ
   ル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数
   １〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてい
   てもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハ
   ロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０
   のアリールオキシ基または炭素原子数２〜２０の２置換
   アミノ基を示す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶
   は任意に結合して環を形成していてもよい。）で示され
   る遷移金属錯体。
2. 【請求項２】一般式（１）におけるＡが酸素原子である
   ことを特徴とする請求項１に記載の遷移金属錯体。
3. 【請求項３】一般式（１）におけるＲ¹ がハロゲン原子
   で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル
   基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７
   〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていて
   もよい炭素原子数６〜２０のアリール基またはハロゲン
   原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の置換
   シリル基であることを特徴とする請求項１または請求項
   ２に記載の遷移金属錯体。
4. 【請求項４】一般式（１）におけるＸ¹ 、Ｘ² がそれぞ
   れ独立にハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていて
   もよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子
   で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキ
   ル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原
   子数６〜２０のアリール基であることを特徴とする請求
   項１〜３のいずれかに記載の遷移金属錯体。
5. 【請求項５】一般式（２） （式中、Ｃｐ² はシクロペンタジエン骨格を有する基を
   示し、Ｒ⁷ はハロゲン原子で置換されていてもよい炭化
   水素基または３置換シリル基を示す。Ａ、Ｂ、Ｒ ¹ 、Ｒ
   ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ はそれぞれ前記と同じ意味
   を示す。）で示される置換シクロペンタジエニル化合物
   および塩基を反応させたのち、一般式（３） （式中、Ｘ³ 、Ｘ⁴ はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
   ン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子
   数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されてい
   てもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン
   原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリ
   ール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子
   数１〜２０の置換シリル基、ハロゲン原子で置換されて
   いてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲ
   ン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のア
   ラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよ
   い炭素原子数１〜２０のアリールオキシ基または炭素原
   子数２〜２０の２置換アミノ基を示す。Ｍ¹ 、Ｘ¹ 、Ｘ
   ² はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）で示される遷移
   金属化合物を反応させることを特徴とする請求項１に記
   載の遷移金属錯体の製造方法。
6. 【請求項６】一般式（２）で示される置換シクロペンタ
   ジエニル化合物を下記〔Ｉ〕〜〔ＩＩＩ〕のいずれかに
   記載の方法によって製造することを特徴とする請求項５
   に記載の遷移金属錯体の製造方法。 〔Ｉ〕一般式（９） （式中、Ｙ⁴ はハロゲン原子を示す。Ａ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
   Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁷ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）
   で示されるハロゲン化アリール化合物および有機アルカ
   リ金属塩もしくは金属マグネシウムを反応させたのち一
   般式（４） （式中、Ｃｐ³ はシクロペンタジエニリデン骨格を有す
   る基を示し、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶はそれぞれ前記と同じ意味を示
   す。）で示されるシクロペンタジエニリデン化合物を反
   応させ、次いで水を反応させる方法。 〔ＩＩ〕一般式（９）で示されるハロゲン化アリール化
   合物および一般式（７） （式中、Ｙ¹ 、Ｙ² はそれぞれハロゲン原子を示し、
   Ｂ’は炭素原子以外の第１４族の原子を示す。Ｒ⁵ 、Ｒ
   ⁶ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）で示されるジハ
   ライド化合物を有機アルカリ金属化合物もしくは金属マ
   グネシウムの存在下に反応させて一般式（５） （式中、Ａ、Ｂ’、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ
   ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｙ¹ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）で
   示されるハライド化合物を得、次いで該ハライド化合物
   および一般式（６） Ｍ² Ｃｐ² （６） （式中、Ｍ² はアルカリ金属原子を示し、Ｃｐ² は前記
   と同じ意味を示す。）で示されるシクロペンタジエニル
   金属塩を反応させる方法。 〔ＩＩＩ〕一般式（９）で示されるハロゲン化アリール
   化合物および一般式（８） （式中、Ｙ³ はハロゲン原子を示し、Ｂ’、Ｃｐ² 、Ｒ
   ⁵ 、Ｒ⁶ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）で示され
   るハライド化合物を有機アルカリ金属化合物もしくは金
   属マグネシウムの存在下に反応させる方法。
7. 【請求項７】一般式（９）で示されるハロゲン化アリー
   ル化合物を、一般式（１０） （式中、Ａ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｙ⁴ はそれぞれ
   前記と同じ意味を示す。）で示されるハロゲン化アリー
   ル化合物および一般式（１１） Ｒ⁷ Ｙ⁵ （１１） （式中、Ｙ⁵ はハロゲン原子を示し、Ｒ⁷ は前記と同じ
   意味を示す。）で示されるハロゲン化物を塩基の存在下
   に反応させて製造することを特徴とする請求項６に記載
   の遷移金属錯体の製造方法。
8. 【請求項８】一般式（２）で示される置換シクロペンタ
   ジエニル化合物。
9. 【請求項９】一般式（９）で示されるハロゲン化アリー
   ル化合物および有機アルカリ金属塩もしくは金属マグネ
   シウムを反応させたのち一般式（４）で示されるシクロ
   ペンタジエニリデン化合物を反応させ、次いで水を反応
   させることを特徴とする一般式（２ａ） （式中、Ａ、Ｃｐ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、
   Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）で示さ
   れる置換シクロペンタジエニル化合物の製造方法。
10. 【請求項１０】一般式（９）で示されるハロゲン化アリ
    ール化合物を、一般式（１０）で示されるハロゲン化ア
    リール化合物および一般式（１１）で示されるハロゲン
    化物を塩基の存在下に反応させて製造することを特徴と
    する請求項９に記載の置換シクロペンタジエニル化合物
    の製造方法。
11. 【請求項１１】一般式（５）で示されるハライド化合物
    および一般式（６）で示されるシクロペンタジエニル金
    属塩を反応させることを特徴とする一般式（２ｂ） （式中、Ａ、Ｂ’、Ｃｐ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、
    Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）
    で示される置換シクロペンタジエニル化合物の製造方
    法。
12. 【請求項１２】一般式（５）で示されるハライド化合物
    を、一般式（９）で示されるハロゲン化アリール化合物
    および一般式（７）で示されるジハライド化合物を有機
    アルカリ金属化合物もしくは金属マグネシウムの存在下
    に反応させて製造することを特徴とする請求項１１に記
    載の置換シクロペンタジエニル化合物の製造方法。
13. 【請求項１３】一般式（９）で示されるハロゲン化アリ
    ール化合物を、一般式（１０）で示されるハロゲン化ア
    リール化合物および一般式（１１）で示されるハロゲン
    化物を塩基の存在下に反応させて製造することを特徴と
    する請求項１２に記載の置換シクロペンタジエニル化合
    物の製造方法。
14. 【請求項１４】一般式（９）で示されるハロゲン化アリ
    ール化合物および一般式（８）で示されるハライド化合
    物を有機アルカリ金属化合物もしくは金属マグネシウム
    の存在下に反応させて製造することを特徴とする一般式
    （２ｂ）で示される置換シクロペンタジエニル化合物の
    製造方法。
15. 【請求項１５】一般式（９）で示されるハロゲン化アリ
    ール化合物を、一般式（１０）で示されるハロゲン化ア
    リール化合物および一般式（１１）で示されるハロゲン
    化物を塩基の存在下に反応させて製造することを特徴と
    する請求項１４に記載の置換シクロペンタジエニル化合
    物の製造方法。
16. 【請求項１６】一般式（５）で示されるハライド化合
    物。
17. 【請求項１７】一般式（９）で示されるハロゲン化アリ
    ール化合物および一般式（７）で示されるジハライド化
    合物を有機アルカリ金属化合物もしくは金属マグネシウ
    ムの存在下に反応させることを特徴とする請求項１６に
    記載のハライド化合物の製造方法。
18. 【請求項１８】一般式（９）で示されるハロゲン化アリ
    ール化合物を、一般式（１０）で示されるハロゲン化ア
    リール化合物および一般式（１１）で示されるハロゲン
    化物を塩基の存在下に反応させて製造することを特徴と
    する請求項１７に記載の製造方法。
19. 【請求項１９】一般式（９）で示されるハロゲン化アリ
    ール化合物（ただしＲ⁷ はアルケニル基を示す。）。
20. 【請求項２０】一般式（１０）で示されるハロゲン化ア
    リール化合物および一般式（１１）で示されるハロゲン
    化物（ただしＲ⁷ はアルケニル基を示す。）を塩基の存
    在下に反応させることを特徴とする請求項１９に記載の
    ハロゲン化アリール化合物の製造方法。
21. 【請求項２１】請求項１〜４のいずれかに記載する遷移
    金属錯体、及び下記化合物（Ａ）よりなることを特徴と
    するオレフィン重合用触媒。 （Ａ）下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、ある
    いはそれらの２〜３種の混合物（Ａ１）一般式 Ｅ¹ _a
    ＡｌＺ_3-a で示される有機アルミニウム化合物（Ａ２）
    一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ² ）−Ｏ−｝_b で示される構造を
    有する環状のアルミノキサン（Ａ３）一般式 Ｅ³ ｛−
    Ａｌ（Ｅ³ ）−Ｏ−｝_c ＡｌＥ³ ₂ で示される構造を有
    する線状のアルミノキサン（但し、Ｅ¹ 〜Ｅ³ は炭素原
    子数１〜８の炭化水素基であり、全てのＥ¹ 、全てのＥ
    ² 及び全てのＥ³ は同じであっても異なっていても良
    い。Ｚは水素原子又はハロゲン原子を表し、全てのＺは
    同じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３の
    数で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表
    す。）
22. 【請求項２２】請求項１〜４のいずれかに記載する遷移
    金属錯体、下記化合物（Ａ）及び（Ｂ）よりなることを
    特徴とするオレフィン重合用触媒。 （Ａ）下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、ある
    いはそれらの２〜３種の混合物（Ａ１）一般式 Ｅ¹ _a
    ＡｌＺ_3-a で示される有機アルミニウム化合物（Ａ２）
    一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ² ）−Ｏ−｝_b で示される構造を
    有する環状のアルミノキサン（Ａ３）一般式 Ｅ³ ｛−
    Ａｌ（Ｅ³ ）−Ｏ−｝_c ＡｌＥ³ ₂ で示される構造を有
    する線状のアルミノキサン（但し、Ｅ¹ 〜Ｅ³ は炭素原
    子数１〜８の炭化水素基であり、全てのＥ¹ 、全てのＥ
    ² 及び全てのＥ³ は同じであっても異なっていても良
    い。Ｚは水素原子又はハロゲン原子を表し、全てのＺは
    同じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３の
    数で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表
    す。） （Ｂ）下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）のいずれか（Ｂ
    １）一般式 ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ で表されるホウ素化合物、
    （Ｂ２）一般式 Ｚ⁺ （ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ Ｑ⁴ ）^- で表さ
    れるホウ素化合物、（Ｂ３）一般式（Ｌ−Ｈ）⁺ （ＢＱ
    ¹ Ｑ² Ｑ³ Ｑ⁴ ）^- で表されるホウ素化合物（但し、Ｂ
    は３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ¹ 〜Ｑ⁴ は
    ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
    原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１
    〜２０の置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキ
    シ基または炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基であ
    り、それらは同じであっても異なっていてもよい。）
23. 【請求項２３】化合物（Ａ）がトリエチルアルミニウ
    ム、トリイソブチルアルミニウム又はメチルアルミノキ
    サンであることを特徴とする請求項２１または２２に記
    載のオレフィン重合用触媒。
24. 【請求項２４】請求項２１〜２３のいずれかに記載のオ
    レフィン重合触媒を用いることを特徴とするオレフィン
    重合体の製造方法。
25. 【請求項２５】オレフィン重合体がエチレン−α−オレ
    フィン共重合体であることを特徴とする請求項２４記載
    のオレフィン重合体の製造方法。
26. 【請求項２６】オレフィン重合体がエチレン−α−オレ
    フィン共重合体ゴムであることを特徴とする請求項２４
    記載のオレフィン重合体の製造方法。
27. 【請求項２７】オレフィン重合体がエチレン−α−オレ
    フィン−非共役ジエン共重合体ゴムであることを特徴と
    する請求項２４記載のオレフィン重合体の製造方法。