JPH0987923A

JPH0987923A - プロピレン系樹脂延伸物

Info

Publication number: JPH0987923A
Application number: JP24767795A
Authority: JP
Inventors: Shiyoujirou Koui; 正治郎降井; Hiroyasu Mizutani; 弘康水谷; Kazumasa Fujimura; 和昌藤村
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1995-09-26
Filing date: 1995-09-26
Publication date: 1997-03-31

Abstract

(57)【要約】【課題】加熱時の熱収縮の小さいプロピレン系樹脂延
伸物を得る。【解決手段】プロピレン系樹脂１００重量部に対し下
記一般式（１）で示される化合物を０．０１〜１重量部
含有するプロピレン系樹脂組成物の成形体を延伸してな
るプロピレン系樹脂延伸物。（一般式）【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱収縮率の小さいプ
ロピレン系樹脂の延伸物に関する。特に一軸方向に高度
に延伸された延伸糸とすることにより、熱収縮の少ない
寸法安定性に優れた織布を得ることができる延伸物に関
する。ここで云う、延伸糸とは、織物に使用する５０デ
ニール以上、５０００デニール以下で、通常はフィルム
をスリット加工することにより得られるフラットヤー
ン、それを開繊したスプリットヤーン、紡糸したモノフ
ィラメント、その撚糸を意味する。

【０００２】プロピレン樹脂製延伸糸、特にフラットヤ
ーンを織った織物は通常、カーペットの一次基布に使用
されており、例えばタフテッドカーペットの場合、フラ
ットヤーン織布にパイル糸をタフティングし、タフティ
ングの後に仕上げ工程では一次基布の裏面を通常天然或
いは合成のゴムまたは樹脂ラテックスまたはエマルジョ
ンまたはホットメルト接着剤などの接着剤で被覆してパ
イル糸の一次基布への固着をたかめることによってタフ
テッドカーペットは製造されている。このような接着剤
を用いるとタフテッドカーペットの寸法安定性も改良
し、より耐久性のカーペットとなる。

【０００３】このようなラテックスの塗布及びその乾燥
工程は通常加熱下で行われるため、加熱下での基布の収
縮が小さいことが要求される。特に最近では、カーペッ
トの生産性向上のためのラテックス塗布の乾燥工程が高
温、高速化の傾向に有り、ますます高温下における熱収
縮性能が要求されるようになってきた。

【０００４】

【従来の技術】従来、一般的に加熱下における延伸糸の
熱収縮性能、いわゆる低熱収縮を得るために、延伸後に
緩和アニールを施す方法が取られている。その緩和率は
用途により異なるが、１０〜２５％が一般的である。し
かし緩和率が大きいと、強度が低下し、またその割合だ
け生産性が低下するという問題がある。また、延伸糸の
熱収縮率は、その非結晶化部分の加熱下での結晶化によ
る収縮、延伸配向時に生じた内部歪の回復及び配向の戻
りによるものと言われている。そのため、延伸前のフィ
ルムの状態において出来るだけ結晶化を進めたり、延伸
後に緩和アニールを施すことにより、内部歪の除去及び
再結晶化させる方法がとられている。延伸前の成形物の
結晶化を進める方法として、材料面では、特公平３−７
２７２２公報に記載の有る如く、高結晶性のポリプロピ
レンを用いる方法や、加工面では、押出後の製膜時の冷
却を、徐冷として、結晶化を進める方法が採られてい
る。しかしこれらの方法をもってしてもまだ十分な結果
は得られていないのが現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術の上記欠点を解消して加熱下における熱収縮の小さ
いいわゆる低熱収縮性のポリプロピレン系樹脂の延伸物
を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、これらの
問題を解決するために鋭意検討した結果、プロピレン系
樹脂に特定の構造を有する化合物を配合することによ
り、上記目的が達成されることを見出して本発明を完成
した。すなわち、本発明は、プロピレン系樹脂１００重
量部に対し下記一般式で示される化合物を０．０１〜１
重量部含有するプロピレン系樹脂の成形体を延伸してな
るプロピレン系樹脂延伸物を提供するものである。（一般式）

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、Ｒ¹は、ヘテロ元素を含んでいて
も良い炭素数１〜３０の炭化水素基であり、Ｒ²及びＲ
³は、群内及び群間において同一であっても良くて、水
素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数５〜２０
のシクロアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基を表
すか、或いは、Ｒ²及びＲ³が夫々ω一端で相互に結合
してできた炭素数４〜７のアルキレン基を表す。）

【０００９】

【発明の実施の形態】

（１）必須構成成分プロピレン系樹脂本発明で使用するプロピレン系樹脂は、通常公知のもの
から適宜選択して使用することができ、具体的には、例
えば、プロピレン単独重合体、主成分のプロピレンと従
成分の他のα−オレフィンとのランダム又はブロック共
重合体、これら重合体に他の不飽和単量体がグラフトし
た変成重合体等があるが、これらの中でも、プロピレン
単独重合体及びプロピレン−エチレンブロック共重合体
の中から選ばれた少なくとも一種のプロピレン重合体が
好ましく使用される。

【００１０】ここで、他のα−オレフィンとしては、エ
チレン、ブテン−１、ヘキセン−１、３−メチルブテン
−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、オクテ
ン−１、デセン−１等があるが、特には炭素数８以下の
α−オレフィンが好ましく、その含有量は１５重量％以
下、特に１０重量％以下が好適である。また、他の不飽
和単量体としては、不飽和カルボン酸またはその誘導体
（例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸メ
チル、同エチル、メタアクリル酸メチル、同エチル、無
水マレイン酸等）、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニ
ル、酪酸ビニル等）、不飽和芳香族単量体（例えば、ス
チレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等）、
ビニルシラン（例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン等）等があり、その含有量は２
０重量％以下、特に１５重量％以下が好適である。

【００１１】なお、これらの重合体にカルボキシル基が
含有されている場合には、それをアイオノマー化したも
のも含まれる。また、これらの重合体は、単独での使用
ばかりでなく、併用又はアロイ化したものも使用でき
る。また、これらのプロピレン系樹脂は、ＪＩＳ−Ｋ６
７５８（２３０℃、２．１６０ｋｇ荷重）に準拠して測
定されたＭＦＲ（メルトフローレート）が０．１〜１０
ｇ／分、好ましくは０．５〜６ｇ／１０分、特に好まし
くは０．８〜４ｇ／１０分の範囲内のものが、押出成形
性、延伸時の安定性等の観点から好適に使用される。

【００１２】一般式（１）の化合物本発明で使用する化合物は、下記一般式１で示される化
合物である。（一般式）

【００１３】

【化３】

【００１４】（式中、Ｒ¹は、ヘテロ元素を含んでいて
も良い炭素数１〜３０の炭化水素基であり、Ｒ²及びＲ
³は、群内及び群間において同一であっても良くて、水
素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数５〜２０
のシクロアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基を表
すか、或いは、Ｒ²及びＲ³が夫々ω一端で相互に結合
してできた炭素数４〜７のアルキレン基を表す。）

【００１５】好ましくは、Ｒ¹は炭素数６〜２０のアリ
ール残基、スピロ環型炭化水素基、Ｒ²、Ｒ³は炭素数
６〜１５のシクロアルキル基、アリール基、アニリン残
基である。この化合物の具体例としては、例えば、３，
９−ビス［４−（Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル）フ
ェニル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５．５］ウンデカン、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−
２，６−ナフタレンジカルボキシアミド、テレフタル酸
−Ｏ−トルイジド、アジピン酸アニリド、イタコン酸ア
ニリド等を挙げることができる。これら化合物の中でも
特に、３，９−ビス［４−（Ｎ−シクロヘキシルカルバ
モイル）フェニル］−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［５．５］ウンデカン、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキ
シル−２，６−ナフタレンジカルボキシアミド、テレフ
タル酸−Ｏ−トルイジドが好ましい。これら化合物は併
用することもできる。

【００１６】（２）配合割合上記必須成分の配合割合は、プロピレン系樹脂１００重
量部に対して前記一般式（１）で示される化合物０．０
１〜１重量部、好ましくは０．０３〜０．８重量部、特
に好ましくは０．０５〜０．６重量部の割合である。該
化合物が少な過ぎると耐熱性が不足して本発明の効果が
奏されず、一方、多過ぎると該化合物の分散不良による
機械的物性の低下の外、さらなる耐熱性の改良効果が期
待できず単にコストアップとなり好ましくない。

【００１７】（３）任意成分本発明においては、これら必須成分に加えて、他の付加
的成分を本発明の効果を著しく損なわない範囲で配合す
ることができる。この任意成分としては、通常のポリオ
レフィン用添加剤や配合剤として用いられるもの、例え
ば、酸化防止剤、中和剤、耐侯性改良剤、気泡防止剤、
分散剤、帯電防止剤、滑剤、分子量調整剤（過酸化物
等）、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、潤滑剤、防
曇剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、導電性付与剤、
架橋剤、架橋助剤、金属不活性化剤、殺菌剤、防黴剤、
蛍光増白剤、充填剤、着色剤、離型剤、発泡剤、透明化
剤、加工助剤、結晶核剤、軟化剤又は硬度調整剤（オイ
ル・ワックス等）、光沢付与剤、物性調整剤（他の樹脂
・ゴム等）等を挙げることができ、これらは適宜組み合
わせて、また、目的組成物又は成形体を製造するいずれ
の段階においても配合することができる。

【００１８】（４）組成物の製造上記の必須成分及び所望により任意成分を、直接成形機
に投入して成形することもできるが、一般には、予め、
これら成分を溶融混練して組成物、好ましくはペレット
状組成物となし、これを成形用材料として使用するのが
望ましい。溶融混練については、例えば、粉末状、ペレ
ット状等の形状のプロピレン系樹脂と前記一般式（１）
で示される化合物及び所望によりその他の配合物を一軸
又は二軸の押出機、ヘンシェルミキサー、スーパーミキ
サー、Ｖブレンダー、タンブラーミキサー、リボンブレ
ンダー、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー、ブ
ラベンダープラストグラフ、小型バッチミキサー、連続
ミキサー、ミキシングロール、等の混練機を使用して溶
融混練する。混練温度は、一般に１８０〜２５０℃で行
われるが、混練機は二種以上の混練機を組み合わせるこ
ともできる。

【００１９】（５）延伸物の製造法上記の様にして得られる組成物は、ダイからストランド
状に押出し、これを延伸、又は一旦冷却した後再加熱し
て延伸することができる。また、Ｔダイ或いはサーキュ
ラーダイ等のダイを接続した各種の押出機で押出し、チ
ルロール、水槽ドブ漬け、或いは空冷等の方法で冷却
し、製膜する。この場合、単層ばかりでなく、複数の押
出機とフィードブロック又はマルチマニホールドダイ等
を用いて二層以上の多層積層シートを製造することもで
きる。

【００２０】得られたフィルムを一軸又は二軸に延伸し
て延伸フィルムとすることができ、また、このようにし
て得られたフィルムをスリットし、熱板、加熱ロール、
熱風オーブン、赤外線ヒーター、スチーム等の加熱方法
で加熱し、延伸してフラットヤーンとすることができ、
更にこれを開繊してスプリットヤーンとすることもでき
る。延伸倍率は通常行われている倍率の範囲（例えば、
３〜８倍）でよい。その後、延伸の場合と同様な加熱方
式で加熱を行い緩和アニールする。その場合の緩和率は
５〜２０％程度が良好である。

【００２１】

【実施例】以下、具体例をもって本発明をさらに説明す
る。実施例１〜３及び比較例１ＭＦＲ２．０ｇ／１０分、密度０．９０７２ｇ／ｃｍ³
のプロピレン単独重合体樹脂粉末１００重量部に、酸化
防止剤としてテトラキス−［メチレン−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート）］
ブタン０．１重量部、中和剤としてステアリン酸カルシ
ウム０．１重量部及び表１に示す化合物を配合し、混合
後、２５０℃に設定したスクリュー径が５０ｍｍの押出
機にて溶融混練してペレットとした。これをスクリュー
径が４０ｍｍのＴダイ付き押出機を用いてダイ温度２５
０℃で溶融押出を行い、次いで４０℃の冷却水が内部で
循環しているキャスティングロール上で冷却してフラッ
トフィルムを製造した。このフィルムをスリットした
後、１２５℃の熱板上で、縦方向に７倍に延伸し、次い
で１３５℃のオーブン中で１０％緩和アニールして巻取
った。これらのフラットヤーンを１３０℃、１４０℃及
び１５０℃の各温度のオイルバスに１０分間漬け、取り
出した後、１０分間放冷し、該フラットヤーンの長さ方
向の変形量（オイルバス熱収縮率）を測定した。結果を
表１にしめす。

【００２２】比較例２ＭＦＲ２．１ｇ／１０分、密度０．９０３７ｇ／ｃｍ³
のプロピレン単独重合体樹脂粉末を用い一般式（１）化
合物を添加しない以外は実施例１と同様にしてフラット
ヤーンを成形し熱収縮率を評価した。結果を表１に示
す。

【００２３】

【表１】注Ａ：３，９−ビス［４−（Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル）フェニル］ −２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、Ｂ：Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキシアミド

【００２４】

【発明の効果】本発明によれば、加熱時の熱収縮が著し
く改良されたプロピレン系樹脂の延伸物特に延伸糸が得
られるといった顕著な効果が奏される。本発明の効果の
発現メカニズムは明かではなく、材料の収縮特性、配
向、結晶構造の挙動等が複雑に絡む減少の結果であると
考えられるが、意外なことであった。本発明の延伸糸特
にフラットヤーンで織られたクロスは、カーペットの一
次基布として特に優れた性質を発揮する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】プロピレン系樹脂１００重量部に対し下
記一般式（１）で示される化合物を０．０１〜１重量部
含有するプロピレン系樹脂の成形体を延伸してなるプロ
ピレン系樹脂延伸物。（一般式）【化１】（式中、Ｒ¹は、ヘテロ元素を含んでいても良い炭素数
１〜３０の炭化水素基であり、Ｒ²及びＲ³は、群内及
び群間において同一であっても良くて、水素原子、炭素
数１〜２０のアルキル基、炭素数５〜２０のシクロアル
キル基、炭素数６〜２０のアリール基を表すか、或い
は、Ｒ²及びＲ³が夫々ω一端で相互に結合してできた
炭素数４〜７のアルキレン基を表す。）
【請求項２】プロピレン系樹脂延伸物が一軸方向に延
伸された延伸糸である請求項１記載の延伸物。
【請求項３】プロピレン系樹脂が、プロピレン単独重
合体及びプロピレン−エチレンブロック共重合体の中か
ら選ばれた少なくとも一種のプロピレン重合体である、
請求項１又は請求項２に記載の延伸物。
【請求項４】プロピレン系樹脂が、メルトフローレー
ト０．１〜１０／１０分のプロピレン系樹脂である、請
求項１又は請求項２に記載の延伸物。
【請求項５】一般式で示される化合物が、３，９−ビ
ス［４−（Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル）フェニ
ル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．
５］ウンデカン、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−２，６
−ナフタレンジカルボキシアミド、テレフタル酸−Ｏ−
トルイジドの中から選ばれた少なくとも一種の化合物で
ある、請求項１又は請求項２に記載の延伸物。