JPH0989683A - 熱電対の構造 - Google Patents

熱電対の構造

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JPH0989683A
JPH0989683A JP7269063A JP26906395A JPH0989683A JP H0989683 A JPH0989683 A JP H0989683A JP 7269063 A JP7269063 A JP 7269063A JP 26906395 A JP26906395 A JP 26906395A JP H0989683 A JPH0989683 A JP H0989683A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、耐熱性で耐熱ショック性の熱電対
の構造を提供する。 【解決手段】 この熱電対の構造は、耐熱性で耐熱ショ
ック性のセラミックスから成る保護パイプ1、保護パイ
プ1内に隔置して一端から他端へ長手方向に延びる種類
の異なる一対のプリント帯2,3、保護パイプ1の先端
部に形成された感温部4を構成する薄膜7、及び保護パ
イプ1内に嵌入されたSi3 4 とTiNから成る複合
材から成る絶縁体9から構成されている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、高温高精度の熱電対
の構造に関する。
【0002】
【従来の技術】従来の熱電対は、高温度の液体や気体の
温度を正確に計測するため開発されている。熱電対は、
300℃〜1400℃の温度範囲の温度を計測するた
め、各種の測定材を適合させている。熱電対の素線は、
酸化性又は還元性の雰囲気に対して弱い場合が多く、一
般的には素線を保護パイプに入れて使用している。従来
の熱電対は、例えば、Al2 3 の保護パイプに熱電対
を構成するW−Re材から成る線材を隔置状態に一端か
ら他端へ通し、線材の先端を結合させると共に、線材を
伸長させた保護パイプ内にMgO等の絶縁材を充填し、
それによって線材の保護、線材の互いの接触を防止して
耐熱性を確保していた。
【0003】また、熱電対を収容する保護管としては、
次のような材料を用いて作製されている。即ち、従来の
保護管は、耐熱シース管(耐熱温度:600℃)、BN
(耐熱温度:1000℃)、磁器(耐熱温度:1400
℃)、アルミナ(耐熱温度:1600℃)、高クロム鋼
(耐熱温度:1050℃)、アランダム(耐熱温度:1
400℃)等の各種の保護管が使用されている。このよ
うな保護管で作製されている熱電対は、耐熱温度まで使
用すると、1回の測定で破損し、再度使用できなくなる
ので、通常、600℃〜800℃程度、高温としても1
000℃程度の温度測定として使用されているのが現状
である。
【0004】また、Si3 4 を保護パイプに構成した
熱電対は、例えば、特開昭55−121972号公報、
特開昭61−246636号公報、特開平2−2173
61号公報に開示されたものがある。
【0005】特開昭55−121972号公報に開示さ
れた気密化窒化珪素焼結体は、熱電対の保護管に適用で
き、反応焼結法で生成された限定量の嵩比重を持つSi
3 4 焼結体を加湿N2 雰囲気で特定の露点になるよう
に加湿し、1250〜1500℃で加熱処理して表面を
気密化したものである。
【0006】また、特開昭61−246636号公報に
開示された溶鋼連続測温用保護管は、熱電対の保護管と
して使用でき、反応焼結窒化ケイ素から成る保護管とア
ルミナ内管との間にAlN粉を充填し、AlN粉の上部
にアルミナウールを更に充填した保護管を作ったもので
あり、溶鋼による侵食速度が低減され、長時間の溶鋼温
度の測定を可能にしたものである。
【0007】更に、特開平2−217361号公報に開
示された反応焼結窒化ケイ素セラミックスは、熱電対の
保護管として使用でき、Si粉末を成形した成形体を、
2雰囲気中で1200〜1600℃程度で反応焼結さ
せたものである。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
熱電対を保護する保護管は、実際には、1000℃以上
の雰囲気温度では保護管に相当の損傷が発生したり、或
いは、従来の熱電対では一回の使用で廃棄されるものも
ある。そのため、従来の熱電対は、コスト高になった
り、高温炉や溶湯の温度の測定には困難性があるのが現
状である。例えば、熱電対を細い径のパイプ形状に構成
した場合に、熱電対を保護する保護管の強度、保護管内
の充填材の密度を適正に調整するために、製造上の問題
が存在する。また、BNで保護管を作製したものは、O
2 の存在下では酸化するため、炉内のO2 を排気してか
ら使用しているのが現状である。
【0009】従来の熱電対について、上記のように、A
2 3 で保護パイプを作製した熱電対では、Al2
3 の耐熱温度は800℃程度である。即ち、Al2 3
の保護パイプは封入されたMgOが多孔質であり、Mg
Oの多孔質内部にO2 が侵入し易く、高温の熱電対とし
て使用されているW−5%ReやW−26%Reは、O
2 の存在によって容易に酸化され、断線するという問題
がある。それ故に、上記のようなAl2 3 製保護パイ
プで作製した熱電対では、800℃以上の温度雰囲気に
おける温度測定では、熱電対の耐久性を犠牲にせざるを
得ず、温度測定に特殊な技術を用いる等の多くの問題を
有していた。
【0010】また、熱電対の構造として、保護管を反応
焼結の窒化ケイ素を用いて作製した場合でも、保護管内
には一端から他端へ長手方向に延びる種類の異なる一対
の線材を配置するが、保護管内に充填させる充填部材と
して適正な材料を選定しないと、保護管内面と充填部材
との間に隙間が発生し、線材が保護管内に存在するO2
と酸化して断線したり、或いは熱ショックを受けて破損
するという問題がある。
【0011】
【課題を解決するための手段】この発明は、上記の課題
を解決することであり、Si3 4 やSiCのような耐
熱性のセラミックスで保護パイプを形成し、該保護パイ
プ内に空間を緻密に埋設するようなセラミックスの絶縁
体を配置し、該絶縁体の外面にタングステン(W)−レ
ニウム(Re)合金、又は白金(Pt)−ロジウム(R
h)から熱電対プリント帯を配置し、保護パイプ内に熱
電対プリント帯を封じ込めることにより、耐熱性で耐熱
ショック性に優れ、耐久性に富んだ熱電対の構造を提供
することである。
【0012】この発明は、耐熱性のセラミックスから成
る保護パイプ、該保護パイプ内に嵌入されたTiNとS
3 4 との複合材から成る柱状の絶縁体、該絶縁体の
外面に一端から他端へ長手方向に隔置して延びるように
プリントされた種類の異なる一対のプリント帯、前記保
護パイプの一端部に形成された前記プリント帯の両端を
接続した感温部、及び前記保護パイプの他端部に設けた
前記プリント帯にそれぞれ接続するコネクタから構成し
た熱電対の構造に関する。
【0013】或いは、この発明は、耐熱性のセラミック
スから成る保護パイプ、該保護パイプ内に嵌入された柱
状の基体と該基体の外周を被覆するTiNとSi3 4
との複合材から成る絶縁被覆体とから成る絶縁体、該絶
縁体の外面に一端から他端へ長手方向に隔置して延びる
ようにプリントされた種類の異なる一対のプリント帯、
前記保護パイプの一端部に形成された前記プリント帯の
両端を接続した感温部、及び前記保護パイプの他端部に
設けた前記プリント帯にそれぞれ接続するコネクタから
構成した熱電対の構造に関する。
【0014】また、一方の前記プリント帯はW−5%R
eから成り、他方の前記プリント帯はW−26%Reか
ら成るものである。また、前記感温部は、前記保護パイ
プの端部にコーティングされたSi3 4 又はSiCの
薄膜を焼結して構成されている。また、前記保護パイプ
はSi3 4 又はSiCから作製されている。
【0015】また、前記保護パイプの端部に設けた前記
コネクタは、前記プリント帯にAg−Cu−Ti粉でメ
タライズされてそれぞれ接続されたリード線から構成さ
れている。更に、前記保護パイプから突出する前記絶縁
体の部分の外面に配置されたAl2 3 製筒体上で互い
にショートしないように前記プリント帯と前記リード線
とがそれぞれ接合されている。
【0016】また、前記プリント帯がプリントされずに
前記絶縁体の表面が露出している部分は前記保護パイプ
の内面に接着されている。
【0017】この熱電対の構造は、熱電対を保護する保
護管の材料として、Si3 4 を選定して保護パイプを
作製し、一方、Si3 4 とTiNを混合した複合材で
絶縁体を作製し、絶縁体の外面にW−Reを粉砕して微
粒化した粉体のペーストを周囲の1/2以下の面に一端
から他端へプリントして二条のプリント帯を印刷し、絶
縁体の先端部の全周を前記ペーストでプリントして前記
二条のプリント帯を接続し、プリント帯を印刷した前記
絶縁体を前記保護パイプに嵌入して焼結したので、高温
雰囲気での耐久性、信頼性に極めて優れた熱電対を提供
できる。また、Si3 4 にTiNを10〜15%混合
した複合材は、焼結による縮みが発生せず、むしろわず
かに膨張し、Si3 4 の保護パイプに絶縁体が密着し
て前記保護パイプと前記絶縁体との間に位置するプリン
ト帯の領域にO2 の侵入を阻止するので、熱電対プリン
ト帯を酸化によって断線させることがなく、耐久性を向
上できる。
【0018】
【発明の実施の形態】以下、図面を参照して、この発明
による熱電対の構造の実施例を説明する。図1はこの発
明による熱電対の構造の一実施例を示す断面図、図2は
図1の線A−Aにおける拡大断面図、及び図3は図1の
熱電対の構造におけるプリント帯を印刷した絶縁体を示
す斜視図である。
【0019】この熱電対の構造は、主として、耐熱性で
耐腐食性のセラミックスから成る保護パイプ1、保護パ
イプ1内に嵌入されたTiNとSi3 4 との複合材か
ら成る柱状の絶縁体9、絶縁体9の外面16に一端から
他端へ長手方向に隔置して延びるようにプリントされた
種類の異なる一対の導体プリント帯2,3、保護パイプ
1の一端部に形成されたプリント帯2,3の両端を接続
した感温部4を構成する導体プリント環8、及び保護パ
イプ1の他端部に設けたプリント帯2,3にそれぞれ接
続するコネクタ11を構成する接続線5から構成されて
いる。一方のプリント帯2はW−5%Re材から成り、
他方のプリント帯3はW−26%Reから構成され、プ
リント環8はW−Reから構成されている。また、プリ
ント帯2,3及びプリント環8としては、W−Reの他
に、白金と白金ロジウムとの組み合わせ、或いはWとW
Mo(Mo:25%)との組み合わせから作製すること
もできる。また、感温部4は、保護パイプ1の端部にコ
ーティングされたSi3 4 又はSiCの薄膜7を焼結
して構成されている。
【0020】また、保護パイプ1の端部に設けたコネク
タ11は、プリント帯2,3に銀ろう材、Ag−Cu−
Ti粉でメタライズしてそれぞれ接続された接続線即ち
リード線5から構成されている。保護パイプ1から突出
する絶縁体9の部分の外面16に配置されたAl2 3
製筒体14には、プリント帯2,3が互いにショートし
ないようにプリント帯2,3とリード線5とがそれぞれ
接合されている。更に、絶縁体9上にプリント帯2,3
がプリントされずに、絶縁体9の表面即ち外面16が露
出している部分6は、保護パイプ1の内面に接着されて
いる。
【0021】また、保護パイプ1の他端部には、他の部
品に熱電対を取り付けるため取付金具10が固定されて
いる。取付金具10側の突出したリード線5の端部の取
付部がコネクタ11を構成している。コネクタ11は、
温度測定機器の端子に接続されるように構成されてい
る。取付金具10と保護パイプ1との接合は、保護パイ
プ1の孔15に充填されたSiとTiとの粉末のペース
トが焼結によって複合材に転化し、両者は複合材で強固
に密着して固着される。
【0022】この熱電対の構造において、保護パイプ1
は、耐熱性、耐腐食性で耐熱ショック性に優れたSi3
4 又は炭化ケイ素SiCから作製されている。保護パ
イプ1をSi3 4 で作製した場合に、保護パイプ1内
に嵌入する絶縁体9をSi34 と窒化チタンTiNか
ら成る混合材から作製することが好ましい。Si3 4
の保護パイプ1内にSi3 4 とTiNとの混合材の充
填部材の絶縁体9を配置した場合には、混合材が焼結す
ることによって無収縮性セラミックスから成る絶縁体9
を構成し、保護パイプ1と絶縁体9との間に隙間等が発
生することなく、極めて安定した熱電対の構造を提供す
ることができる。更に、タングステンW線は、高融点の
材料であり、その熱膨張係数が4.6×10- 6 /Kで
ある。また、Si3 4 の熱膨張係数が3.1×10
- 6 /Kであるので、Si3 4 とWとは、熱膨張係数
が近似しており、従って、両者の組み合わせによって熱
電対を構成する場合には、熱膨張係数から考慮して好ま
しいものである。
【0023】また、保護パイプ1は、Si3 4 の他、
2 3 ,Al2 3 ,SiO2 を含むSi3 4 から
作製することができる。保護パイプ1の長手方向には、
隔置状態に多数の孔15が開けられ、孔15内にはSi
とTiとを主成分とする混合粉末を充填してN2 雰囲気
で一体焼結することによって無収縮性セラミックスに転
化し、保護パイプ1と絶縁体9とが強固に接合される。
この場合には、充填した複合材の充填部材の表面にはS
3 4 をコーティングし、コーティング層によって孔
15を通じての保護パイプ1の内外の通気が防止され
る。
【0024】保護パイプ1の端部には、取付金具10を
固定するため、保護パイプ1に形成された孔15に露出
した絶縁体9にAg−Cu−Ti粉末を塗布し、取付金
具10と絶縁体9とが固着されている。コネクタ11側
の端部には、Y2 3 ,Al2 3 ,SiO2 を含むガ
ラス層13を塗布して保護パイプ1の端部が密封されて
いる。
【0025】この熱電対の構造では、例えば、コアに成
る絶縁体9としては、Si粉末90wt%とTi粉末1
0wt%との混合粉末、場合によっては、該混合粉末に
若干の窒化ケイ素粉末を混合した混合粉末を、N2 雰囲
気で焼結すると、SiとTiとは反応してSi3 4
TiNとから成る無収縮性セラミックスの複合材ができ
る。即ち、焼結縮みのないSi3 4 とTiNから成る
無収縮性セラミックスの複合材に生成される。次いで、
絶縁体9の外面に異なる種類の導体プリント帯2,3を
印刷すると共に、絶縁体9の端部には導体プリント環8
を印刷する。次いで、導体膜が印刷された絶縁体9の表
面に、Si粉末90wt%とTi粉末10wt%との混
合粉末のペーストを塗布し、これを窒化ケイ素から成る
保護パイプ1内に嵌入し、N2 雰囲気で一体焼結するこ
とによって、ペーストが焼結縮みのないSi3 4 とT
iNから成る無収縮性セラミックスの複合材に転化し、
絶縁体9が保護パイプ1に固着される。この時、Siと
Tiとの粉末を保護パイプ1に収容して一体焼結する場
合に、保護パイプ1の長手方向に多数の孔15を明けて
おけば、SiとTiとは反応してSi3 4 とTiNと
から成る無収縮性セラミックスの複合材ができる。焼結
後に、孔15はSi3 4 のコーティング層17で塞げ
ばよく、保護パイプ1内の複合材の絶縁体9は線材2,
3の保護膜を構成することになる。
【0026】次に、図4を参照して、この発明による熱
電対の構造の別の実施例を説明する。この実施例の熱電
対の構造は、上記実施例と比較して絶縁体の構造が相違
する以外は同一の構成を有するので、同一の部品には同
一の符号を付して重複する説明を省略する。この実施例
の熱電対の構造では、絶縁体9に相当する絶縁体19
は、保護パイプ1内に嵌入される柱状の基体20と基体
20の外周を被覆するTiNとSi3 4 との複合材か
ら成る絶縁被覆体18から構成されている。また、絶縁
体19の絶縁被覆体18の外面には、種類の異なる一対
のプリント帯2,3が一端から他端へ長手方向に隔置し
て延びるようにプリントされている。プリント帯2,3
が印刷された絶縁体19を保護パイプ1に嵌入して一体
焼結することによって、絶縁体19と保護パイプ1とが
固着される。
【0027】
【発明の効果】この発明による熱電対の構造は、上記の
ように、セラミックスから成る保護パイプで構成され、
その先端部には感温部が形成されているので、耐熱性で
耐腐食性であり、特に、耐熱ショック性に優れ、溶融金
属炉、プラズマ溶融炉、電気炉等の高温炉の温度管理、
温度測定に適している。この熱電対の構造は、特に、酸
化・還元性の雰囲気中で高温度を測定するのに適してい
る。また、前記保護パイプの端部に固定された取付金具
は強固に固定されているので、耐熱性で耐熱ショック性
に優れ、耐久性に富む熱電対を提供できる。特に、保護
パイプ内に充填された絶縁体は、SiとTiを反応焼結
してできたSi3 4 にTiNとの複合材から構成さ
れ、該絶縁体は焼結時に焼結縮みがなく無収縮性セラミ
ックスを形成するので、保護パイプ内に緻密な構造を形
成し、プリント帯を強固に保持してO2 の侵入を防止し
た構造で保護することができ、耐久性に優れ、温度測定
精度が高精度となり、安定した信頼性のある熱電対を提
供できる。
【0028】この熱電対の構造は、耐熱性で耐熱ショッ
ク性に優れているので、反復して使用可能であり、従来
のNB等の材料を用いて作製したものに比較して製造コ
スト、ランニングコスト等を大幅に低減できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】この発明による熱電対の構造の一実施例を示す
断面図である。
【図2】図1の線A−Aにおける一実施例を示す拡大断
面図である。
【図3】図1の熱電対の構造における表面にプリント帯
が印刷された絶縁体と該絶縁体に接合されたリード線と
を示す斜視図である。
【図4】図1の線A−Aにおける別の実施例を示す拡大
断面図である。
【符号の説明】
1 保護パイプ 2,3 プリント帯 4 感温部 5 リード線 6 隙間 7 薄膜 8 プリント環 9,19 絶縁体 10 取付金具 11 コネクタ 15 孔 17 コーティング層 18 絶縁被覆体 20 基体

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 耐熱性のセラミックスから成る保護パイ
    プ、該保護パイプ内に嵌入されたTiNとSi3 4
    の複合材から成る柱状の絶縁体、該絶縁体の外面に一端
    から他端へ長手方向に隔置して延びるようにプリントさ
    れた種類の異なる一対の導体プリント帯、前記保護パイ
    プの一端部に形成された前記プリント帯の両端を接続し
    た導体感温部、及び前記保護パイプの他端部に設けた前
    記プリント帯にそれぞれ接続するコネクタから構成した
    熱電対の構造。
  2. 【請求項2】 耐熱性のセラミックスから成る保護パイ
    プ、該保護パイプ内に嵌入された柱状の基体と該基体の
    外周を被覆するTiNとSi3 4 との複合材から成る
    絶縁被覆体とから成る絶縁体、該絶縁体の外面に一端か
    ら他端へ長手方向に隔置して延びるようにプリントされ
    た種類の異なる一対の導体プリント帯、前記保護パイプ
    の一端部に形成された前記プリント帯の両端を接続した
    導体感温部、及び前記保護パイプの他端部に設けた前記
    プリント帯にそれぞれ接続するコネクタから構成した熱
    電対の構造。
  3. 【請求項3】 一方の前記プリント帯はW−5%Reか
    ら成り、他方の前記プリント帯はW−26%Reから成
    る請求項1又は2に記載の熱電対の構造。
  4. 【請求項4】 前記保護パイプはSi3 4 又はSiC
    から作製されている請求項1〜3のいずれか1項に記載
    の熱電対の構造。
  5. 【請求項5】 前記感温部は、前記保護パイプの端部に
    コーティングされたSi3 4 又はSiCの薄膜を焼結
    して構成されている請求項1〜4のいずれか1項に記載
    の熱電対の構造。
  6. 【請求項6】 前記保護パイプの端部に設けた前記コネ
    クタは、前記プリント帯にAg−Cu−Ti粉でメタラ
    イズされてそれぞれ接続されたリード線から構成されて
    いる請求項1〜5のいずれか1項に記載の熱電対の構
    造。
  7. 【請求項7】 前記保護パイプから突出する前記絶縁体
    の部分の外面に配置されたAl2 3 製筒体上で互いに
    ショートしないように前記プリント帯と前記リード線と
    がそれぞれ接合されている請求項6に記載の熱電対の構
    造。
  8. 【請求項8】 前記プリント帯がプリントされずに前記
    絶縁体の表面が露出している部分は前記保護パイプの内
    面に接着されている請求項1〜7のいずれか1項に記載
    の熱電対の構造。
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