JPH0990582A - カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 他の写真性に悪影響を与えること無く、色再
現性およびディスクリミネーションに優れたカラー感光
材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀、バインダー、カプラー、およびカップリング現像主
薬を有し、少なくとも３つ以上のそれぞれ異なる波長領
域に分光感度を有する感光性乳剤層を有するカラー感光
材料において、少なくとも２種類以上の異なるカップリ
ング現像主薬が、それぞれ異なる感光性乳剤層に含有さ
れていることを特徴とするカラー感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はカラー感光材料に関
するものであり、特にディスクリミネーション及び色再
現性に優れた熱現像カラー感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来技術】ハロゲン化銀を用いた写真法は、他の写真
法、たとえば電子写真やジアゾ写真に比べて感度や階調
調節などの写真特性に優れているため、従来から最も広
範に用いられてきた。特にカラーハードコピーとしては
最高の画質が得られるため、昨今より精力的に研究され
ている。

【０００３】近年になって、ハロゲン化銀を用いた感光
材料の画像形成処理法を従来の湿式処理から、現像液を
内蔵するインスタント写真システム、さらには加熱等に
よる乾式熱現像処理などにより、簡易迅速に画像を得る
ことの出来るシステムが開発されてきた。熱現像感光材
料については、「写真工学の基礎（非銀塩写真編）コロ
ナ社刊」242頁以降にその内容の記載があるが、その内
容としてはドライシルバーを代表とした白黒画像形成法
にとどまっている。最近、熱現像カラー感光材料として
は、３Ｍ社からカラードライシルバー、富士写真フイル
ム（株）社からピクトログラフィー、ピクトロスタット
といった商品が発売されている。上記の簡易迅速処理法
では、前者はロイコ染料、後者はプレフォームドダイを
連結したレドックス性色材を用いたカラー画像形成を行
っている。

【０００４】写真感光材料のカラー画像形成法として
は、カプラーと現像主薬酸化体のカップリング反応を利
用する方法が最も一般的であり、この方法を採用した熱
現像カラー感光材料についても、米国特許第３，７６
１，２７０号、同４，０２１，２４０号、特開昭５９−
２３１５３９号等、多くのアイデアが出願されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】通常の現像液を用いた
写真感材の場合、現像主薬はその現像液に含まれる単一
の現像主薬によって行われるが、この場合、各感光性乳
剤層に含まれるカプラーのカップリング活性の差によっ
て、各色の発色速度に差が生じる。これを改善するため
には、カプラーの活性をコントロールしなければならな
い。

【０００６】発明者らが検討している上記のような現像
主薬内蔵型のカップリング型熱現像カラー感光材料で
は、現像主薬は内蔵できるため、各乳剤層に適したカッ
プリング現像主薬を内蔵できるという可能性が生じる。
しかしながら、現像主薬を内蔵した場合の問題点とし
て、カップリング現像主薬（以下、単純に現像主薬と称
する）を内蔵する多層構成のカラー感光材料を作成する
場合、現像主薬の酸化体が他の感光性層に移動するとい
う問題が生じる。現像主薬の酸化体が、他の感光性層に
移動し、そこでカップリング反応を行うと、本来発色す
るべきでない層の色素画像を生じてしまい、画像の色再
現性が損なわれることになる。

【０００７】我々はこれをクロストークと称している
が、従来の技術では隣接する感光性層の間に、非感光性
の中間層を設けて、この現像主薬の酸化体を迅速に還元
する能力のある化合物をここに導入する方法が良く知ら
れている。発明者らはこの方法に関しても検討を行った
が、中間層に還元剤を導入する方法では、中間層の還元
剤の量を増やすと、色素生成に関係のない銀現像反応が
並行して起こるため、画像の最高濃度（Ｄmax)が低下し
てしまうという問題があることがわかった。

【０００８】発明者らは、この問題を回避するために、
さまざまなアイデアを検討したが、現像主薬を各乳剤層
ごとに最適化し、隣り合う感光性層に現像主薬の酸化体
が拡散しても、その層に含まれるカプラーとは反応しな
いような反応系を構築する方法が有効ではないかと考え
た。従って、本発明の目的は、ディスクリミネーション
および色再現性に優れた熱現像カラー感光材料を与える
ことにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記
１）〜３）に記載のカラー感光材料によって達成され
た。

【００１０】１）支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バインダー、カプラーおよびカップリング現像主
薬を有し、少なくとも３つ以上のそれぞれ異なる波長領
域に分光感度を有する感光性乳剤層を有するカラー感光
材料において、少なくとも２種類以上の異なるカップリ
ング現像主薬が、それぞれ異なる感光性乳剤層に含有さ
れていることを特徴とするカラー感光材料。

【００１１】２）隣り合う感光性乳剤層にそれぞれ含有
される現像主薬が、銀現像の後、自身の含まれる感光性
乳剤層のカプラーとはカップリングして色素を形成する
が、隣り合う感光性乳剤層に含有されるカプラーとは色
素を形成しない現像主薬であることを特徴とする上記
１）記載のカラー感光材料。

【００１２】３）ある感光性乳剤層に含まれるカプラー
が４等量カプラーであり、現像主薬が下記一般式（１）
〜（３）で表される化合物のうちの少なくとも一つの化
合物であるときに、隣り合う感光性乳剤層に含まれるカ
プラーが２等量カプラーであり、現像主薬が下記一般式
（４）および（５）で表される化合物のうちの少なくと
も一つの化合物であることを特徴とする上記２）に記載
のカラー感光材料。

【００１３】

【化６】

【００１４】

【化７】

【００１５】

【化８】

【００１６】

【化９】

【００１７】

【化１０】

【００１８】式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アルキルカルボンア
ミド基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホン
アミド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カ
ルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アリールス
ルファモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカ
ルボニル基、アリールカルボニル基またはアシルオキシ
基を表し、Ｒ₅ は置換または無置換の、アルキル基、ア
リール基または複素環基を表す。Ｚは芳香環（複素芳香
環も含む）を形成する原子群を表し、Ｚがベンゼン環で
ある場合、その置換基のハメット定数（σ）の合計値は
１以上である。Ｒ₆ は置換または無置換のアルキル基を
表す。Ｘは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアル
キル置換もしくはアリール置換の３級窒素原子を表す。
Ｒ₇ 、Ｒ₈ は水素原子または置換基を表し、Ｒ₇ 、Ｒ₈
が互いに結合して２重結合または環を形成してもよい。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に述べ
る。本発明の目標としては、各感光性乳剤層ごとに異な
る現像主薬を用いて、色像のディスクリミネーションに
優れたカラー感光材料を得ることにあるが、本発明の技
術が目指す最終目的は、隣り合う感光性層間で現像主薬
またはカプラーが互いの層に拡散、移動した場合でも、
混色反応が起きないようにすることにある。ここでいう
隣り合う感光性層とは、互いに異なる分光感度を有する
２つの層α、βがある場合、支持体側から数えて、αの
次にβがある場合またはその逆を表す。この場合、αと
βの間に実質的に非感光性の中間層を含んでいる場合で
も、本発明においては「隣り合う感光性層」と呼ぶこと
にする。また、写真材料では良く用いられる手法である
が、画像の階調の軟調化や粒状度を向上させる目的で、
分光感度は同一で粒子サイズ等の異なるハロゲン化銀粒
子を含有する層を、何層かに分割して層状に塗り重ねて
いる場合、本発明ではその一群の感光性乳剤層は一つの
感光性乳剤層と見なすことにする。

【００２０】本発明の目的を満たすような感光材料を設
計するためには、反応系として２組の色素生成カップリ
ング反応系を含むシステムを考える必要がある。そし
て、この２つの反応系に含まれるカプラーをそれぞれＣ
₁ 、Ｃ₂ 、現像主薬をそれぞれＤ₁ 、Ｄ₂ とすると、Ｃ
₁ とＤ₁ 、Ｃ₂ とＤ₂ はそれぞれカップリング反応する
が、Ｃ₂ とＤ₁ 、Ｃ₁ とＤ₂ は実質的にカップリング反
応しない組み合わせである必要がある。このような系と
は、例えばＣ₁ として４等量カプラー、Ｃ₂ として２等
量カプラーを選択し、Ｄ₁ として前記一般式（１）〜
（３）で表される現像主薬、Ｄ₂ として前記一般式
（４）〜（５）で表される現像主薬を組み合わせること
によって可能である。

【００２１】一般式（１）で表される化合物はスルホン
アミドフェノールと総称される化合物であり、当該分野
では公知の化合物である。式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は各々水素
原子、ハロゲン原子（例えばクロル基、ブロム基）、ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基）、アリール基（たと
えばフェニル基、トリル基、キシリル基）、アルキルカ
ルボンアミド基（例えばアセチルアミノ基、プロピオニ
ルアミノ基、ブチロイルアミノ基）、アリールカルボン
アミド基（例えばベンゾイルアミノ基）、アルキルスル
ホンアミド基（例えばメタンスルホニルアミノ基、エタ
ンスルホニルアミノ基）、アリールスルホンアミド基
（例えばベンゼンスルホニルアミノ基、トルエンスルホ
ニルアミノ基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基、ブトキシ基）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、
エチルチオ基、ブチルチオ基）、アリールチオ基（例え
ばフェニルチオ基、トリルチオ基）、アルキルカルバモ
イル基（例えばメチルカルバモイル基、ジメチルカルバ
モイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイ
ル基、ジブチルカルバモイル基、ピペリジルカルバモイ
ル基、モルホリルカルバモイル基）、アリールカルバモ
イル基（例えばフェニルカルバモイル基、メチルフェニ
ルカルバモイル基、エチルフェニルカルバモイル基、ベ
ンジルフェニルカルバモイル基）、カルバモイル基、ア
ルキルスルファモイル基（例えばメチルスルファモイル
基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル
基、ジエチルスルファモイル基、ジブチルスルファモイ
ル基、ピペリジルスルファモイル基、モルホリルスルフ
ァモイル基）、アリールスルファモイル基（例えばフェ
ニルスルファモイル基、メチルフェニルスルファモイル
基、エチルフェニルスルファモイル基、ベンジルフェニ
ルスルファモイル基）、スルファモイル基、シアノ基、
アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エ
タンスルホニル基）、アリールスルホニル基（例えばフ
ェニルスルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル
基、ｐ−トルエンスルホニル基）、アルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、ブトキシカルボニル基）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えばフェノキシカルボニル基）、アルキルカ
ルボニル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチ
ロイル基）、アリールカルボニル基（例えばベンゾイル
基、アルキルベンゾイル基）、またはアシルオキシ基
（例えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブ
チロイルオキシ基）を表す。Ｒ₁ 〜Ｒ₄ の中で、Ｒ₂ お
よびＲ₄ は好ましくは水素原子である。また、Ｒ₁ 〜Ｒ
₄ のハメット定数σ_P 値の合計は０以上となることが好
ましい。

【００２２】Ｒ₅ はアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基、セチル基、
ステアリル基）、アリール基（例えばフェニル基、トリ
ル基、キシリル基、４−メトキシフェニル基、ドデシル
フェニル基、クロロフェニル基、トリクロロフェニル
基、ニトロクロロフェニル基、トリイソプロピルフェニ
ル基、４−ドデシルオキシフェニル基、３，５−ジ−
（メトキシカルボニル）基）、または複素環基（例えば
ピリジル基）を表す。

【００２３】一般式（２）で表される化合物はスルホニ
ルヒドラジンと総称される化合物である。また、一般式
（４）で表される化合物はカルバモイルヒドラジンと総
称される化合物である。両者とも、当該分野では公知の
化合物である。

【００２４】式中、Ｚは芳香環を形成する原子群を表
す。Ｚによって形成される芳香環は、本化合物に銀現像
活性を付与するため、十分に電子吸引的であることが必
要である。このため、含窒素芳香環を形成するか、或い
はベンゼン環に電子吸引性基を導入したような芳香環が
好ましく使用される。このような芳香環としては、ピリ
ジン環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、キノ
キサリン環等が好ましい。

【００２５】ベンゼン環の場合、その置換基としては、
アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エ
タンスルホニル基）、ハロゲン原子（例えばクロル基、
ブロム基）、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカ
ルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモ
イル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバ
モイル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェニル
カルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチ
ルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモ
イル基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基
（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモ
イル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルフ
ァモイル基、モルホリルスルファモイル基）、アリール
スルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基、
メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスル
ファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、
スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、
アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、
４−クロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホ
ニル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキ
シカルボニル基）、アルキルカルボニル基（例えばアセ
チル基、プロピオニル基、ブチロイル基）、またはアリ
ールカルボニル基（例えばベンゾイル基、アルキルベン
ゾイル基）等が挙げられるが、上記置換基のハメット定
数σ値の合計は１以上である。

【００２６】一般式（３）で表される化合物はスルホニ
ルヒドラゾンと総称される化合物である。また、一般式
（５）で表される化合物はカルバモイルヒドラゾンと総
称される化合物である。両者とも、当該分野では公知の
化合物である。

【００２７】式中、Ｒ₆ は置換または無置換のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基）を表す。Ｘは酸素原
子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置換もしくは
アリール置換の３級窒素原子を表すが、アルキル置換の
３級窒素原子が好ましい。Ｒ₇、Ｒ₈ は水素原子または
置換基を表し、Ｒ₇ 、Ｒ₈ が互いに結合して２重結合ま
たは環を形成してもよい。

【００２８】以下に、一般式（１）〜（５）で表される
化合物の具体例を示すが、本発明の化合物はもちろんこ
れによって限定されるものではない。

【００２９】

【化１１】

【００３０】

【化１２】

【００３１】

【化１３】

【００３２】

【化１４】

【００３３】

【化１５】

【００３４】

【化１６】

【００３５】

【化１７】

【００３６】

【化１８】

【００３７】

【化１９】

【００３８】

【化２０】

【００３９】

【化２１】

【００４０】

【化２２】

【００４１】上記の化合物は、一般的に公知の方法で合
成することが可能である。以下に簡単な合成ルートを列
挙する。

【００４２】

【化２３】

【００４３】

【化２４】

【００４４】

【化２５】

【００４５】本発明において、色素供与性化合物は、酸
化カップリング反応によって色素を形成する化合物（カ
プラー）を使用する。このカプラーとして、本発明では
４等量カプラーと２等量カプラーを主薬の種類によって
使い分けることが好ましい。

【００４６】まず、一般式（１）〜（３）の現像主薬に
対しては４等量カプラーを使用する。一般式（１）〜
（３）の現像主薬は、カップリング部位がスルホニル基
によって置換されており、カップリング時に、このスル
ホニル基がスルフィン酸として離脱するため、カプラー
側の離脱基はカチオンとして離脱しなければならないか
らである。このため、カップリング時にプロトンを離脱
基として放出可能な４等量カプラーとは反応するが、離
脱基がアニオンである２等量カプラーとは反応しない。

【００４７】逆に、一般式（４）〜（６）の現像主薬に
対しては２等量カプラーを使用する。一般式（４）〜
（６）の現像主薬は、カップリング部位がカルバモイル
基によって置換されており、カップリング時に窒素原子
上の水素原子がプロトンとして離脱するため、カプラー
側の離脱基はアニオンとして離脱しなければならないか
らである。このため、カップリング時にアニオンを離脱
基として放出可能な２等量カプラーとは反応するが、離
脱基がプロトンである４等量カプラーとは反応しない。

【００４８】カプラーの具体例は、４等量、２等量の両
者ともセオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロ
セス（４th. Ed. T. H. James 編集 Macmillan, 1977)
２９１頁〜３３４頁および３５４頁〜３６１頁、特開昭
５８─１２３５３号、同５８─１４９０４６号、同５８
─１４９０４７号、同５９─１１１１４号、同５９─１
２４３９９号、同５９─１７４８３５号、同５９─２３
１５３９号、同５９─２３１５４０号、同６０─２９５
１号、同６０─１４２４２号、同６０─２３４７４号、
同６０─６６２４９号などに詳しく記載されている。

【００４９】本発明に好ましく使用されるカプラーの例
を以下に列挙する。本発明に好ましく使用されるカプラ
ーとしては、以下の一般式（６）〜（17）に記載するよ
うな構造の化合物がある。これらはそれぞれ一般に活性
メチレン、ピラゾロン、ピラゾロアゾール、フェノー
ル、ナフトールと総称される化合物であり、当該分野で
公知の化合物である。

【００５０】

【化２６】

【００５１】

【化２７】

【００５２】

【化２８】

【００５３】一般式（６）〜（９）は活性メチレン系カ
プラーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ₂₄は置換基
を有してもよいアシル基、シアノ基、ニトロ基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基であ
る。

【００５４】一般式（６）〜（９）において、Ｒ₂₅は置
換基を有してもよいアルキル基、アリール基、またはヘ
テロ環基である。一般式（９）において、Ｒ₂₆は置換基
を有してもよいアリール基またはヘテロ環基である。Ｒ
₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆が有してもよい置換基としては、例えば
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、水酸
基、スルホ基等、種々の置換基を挙げることができる。
Ｒ₂₄の好ましい例としてはアシル基、シアノ基、カルバ
モイル基、アルコキシカルボニル基が挙げられる。

【００５５】一般式（６）〜（９）において、Ｙは水素
原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応により
脱離可能な基である。Ｙの例として、２等量カプラーの
アニオン性離脱基として作用する基としては、ハロゲン
原子（例えばクロル基、ブロム基）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブ
チル基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、４
−シアノフェノキシ基、４−アルコキシカルボニルフェ
ニル基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチ
ルチオ基、ブチルチオ基）、アリールチオ基（例えばフ
ェニルチオ基、トリルチオ基）、アルキルカルバモイル
基（例えばメチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイ
ル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル
基、ジブチルカルバモイル基、ピペリジルカルバモイル
基、モルホリルカルバモイル基）、アリールカルバモイ
ル基（例えばフェニルカルバモイル基、メチルフェニル
カルバモイル基、エチルフェニルカルバモイル基、ベン
ジルフェニルカルバモイル基）、カルバモイル基、アル
キルスルファモイル基（例えばメチルスルファモイル
基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル
基、ジエチルスルファモイル基、ジブチルスルファモイ
ル基、ピペリジルスルファモイル基、モルホリルスルフ
ァモイル基）、アリールスルファモイル基（例えばフェ
ニルスルファモイル基、メチルフェニルスルファモイル
基、エチルフェニルスルファモイル基、ベンジルフェニ
ルスルファモイル基）、スルファモイル基、シアノ基、
アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エ
タンスルホニル基）、アリールスルホニル基（例えばフ
ェニルスルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル
基、ｐ−トルエンスルホニル基）、アルキルカルボニル
オキシ基（例えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキ
シ基、ブチロイルオキシ基）、アリールカルボニルオキ
シ基（例えばベンゾイルオキシ基、トルイルオキシ基、
アニシルオキシ基）、含窒素複素環基（例えばイミダゾ
リル基、ベンゾトリアゾリル基）等が挙げられる。

【００５６】また、４等量カプラーのカチオン性離脱基
として作用する基としては、水素原子、ホルミル基、、
カルバモイル基、置換基を有するメチレン基（置換基と
しては、アリール基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基等）、アシル基、
スルホニル基等が挙げられる。

【００５７】一般式（６）〜（９）において、Ｒ₂₄とＲ
₂₅、Ｒ₂₄とＲ₂₆は互いに結合して環を形成してもよい。

【００５８】一般式（10）は５−ピラゾロン系マゼンタ
カプラーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ₂₇はアル
キル基、アリール基、アシル基、またはカルバモイル基
を表す。Ｒ₂₈はフェニル基または１個以上のハロゲン原
子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、またはアシルアミノ基が置換したフェニ
ル基を表す。Ｙについては一般式（６）〜（９）と同様
である。

【００５９】一般式（10）で表される５−ピラゾロン系
マゼンタカプラーの中でも、Ｒ₂₇がアリール基またはア
シル基、Ｒ₂₈が１個以上のハロゲン原子が置換したフェ
ニル基のものが好ましい。

【００６０】これら好ましい基について詳しく述べる
と、Ｒ₂₇はフェニル、２−クロロフェニル、２−メトキ
シフェニル、２−クロロ−５−テトラデカンアミドフェ
ニル、２−クロロ−５−（３−オクタデセニル−１−ス
クシンイミド）フェニル、２−クロロ−５−オクタデシ
ルスルホンアミドフェニルまたは２−クロロ−５−〔２
−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）テト
ラデカンアミド〕フェニル等のアリール基、またはアセ
チル、ピバロイル、テトラデカノイル、２−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセチル、２−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタノイル、ベンゾイ
ル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトア
ジド）ベンゾイル等のアシル基であり、これらの基はさ
らに置換基を有してもよく、それらは炭素原子、酸素原
子、窒素原子、またはイオウ原子で連結する有機置換基
またはハロゲン原子である。

【００６１】Ｒ₂₈は２，４，６−トリクロロフェニル、
２，５−ジクロロフェニル、２−クロロフェニル基等の
置換フェニル基が好ましい。

【００６２】一般式（11）はピラゾロアゾール系カプラ
ーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ₂₉は水素原子ま
たは置換基を表す。Ｚは窒素原子を２〜４個含む５員の
アゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、
該アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有してもよ
い。Ｙについては、一般式（６）〜（９）と同様であ
る。

【００６３】一般式（11）で表されるピラゾロアゾール
系カプラーの中でも、発色色素の吸収特性の点で、米国
特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ〔１，２
−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４，５４０，６５４号
に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリア
ゾール類、米国特許第３，７２５，０６７号に記載のピ
ラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が
好ましく、光堅牢性の点で、これらのうちピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が好まし
い。

【００６４】置換基Ｒ₂₉、ＹおよびＺで表されるアゾー
ル環の置換基の詳細については、例えば米国特許第４，
５４０，６５４号明細書の第２カラム第４１行〜第８カ
ラム第２７行に記載されている。好ましくは特開昭６１
−６５２４５号に記載されているような分岐アルキル基
がピラゾロトリアゾール基の２，３または６位に直結し
たピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４５
号に記載されている分子内にスルホンアミド基を含んだ
ピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４
号に記載されるアルコキシフェニルスルホンアミドバラ
スト基をもつピラゾロアゾールカプラー、特開昭６２−
２０９４５７号もしくは同６３−３０７４５３号に記載
されている６位にアルコキシ基やアリールオキシ基をも
つピラゾロトリアゾールカプラー、および特開平２−２
０１４４３号に記載される分子内にカルボンアミド基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーである。

【００６５】一般式（12）、（13）はそれぞれフェノー
ル系カプラー、ナフトール系カプラーと称されるカプラ
ーであり、式中、Ｒ₂₀は水素原子または−ＮＨＣＯ
Ｒ₃₂、−ＳＯ₂ ＮＲ₃₂Ｒ₃₃、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ₃₂、−ＮＨ
ＣＯＲ₃₂、−ＮＨＣＯＮＲ₃₂Ｒ₃₃、−ＮＨＳＯ₂ ＮＲ₃₂
Ｒ₃₃から選ばれる基を表す。Ｒ₃₂、Ｒ₃₃は水素原子また
は置換基を表す。一般式（12）、（13）において、Ｒ₃₁
は置換基を表し、ｌは０〜２から選ばれる整数、ｍは０
〜４から選ばれる整数を表す。Ｙについては一般式
（６）〜（９）と同様である。Ｒ₃₁〜Ｒ₂₃としては前記
Ｒ₂₄〜Ｒ₂₆の置換基として述べたものが挙げられる。

【００６６】一般式（12）で表されるフェノール系カプ
ラーの好ましい例としては、米国特許第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７
２，００２号等に記載の２−アルキルアミノ−５−アル
キルフェノール系、米国特許第２，７７２，１６２号、
同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、特開昭５
９−１６６９５６号等に記載の２，５−ジアシルアミノ
フェノール系、米国特許第３，４４６，６２２号、同第
４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、同
第４，４２７，７６７号等に記載の２−フェニルウレイ
ド−５−アシルアミノフェノール系等を挙げることがで
きる。

【００６７】一般式（13）で表されるナフトールカプラ
ーの好ましい例としては、米国特許第２，４７４，２９
３号、同第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３
９６号、同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，
２００号等に記載の２−カルバモイル−１−ナフトール
系および米国特許４，６９０，８８９号等に記載の２−
カルバモイル−５−アミド−１−ナフトール系等を挙げ
ることができる。

【００６８】一般式（14）〜（17）はピロロトリアゾー
ルと称されるカプラーであり、Ｒ₄₂、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄は水素
原子または置換基を表す。Ｙについては一般式（６）〜
（９）と同様である。Ｒ₄₂、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄の置換基として
は、前記Ｒ₂₄〜Ｒ₂₆の置換基として述べたものが挙げら
れる。一般式（14）〜（17）で表されるピロロトリアゾ
ール系カプラーの好ましい例としては、欧州特許第４８
８，２４８Ａ１号、同第４９１，１９７Ａ１号、同第５
４５，３００号に記載の、Ｒ₄₂、Ｒ₄₃の少なくとも一方
が電子吸引基であるカプラーが挙げられる。

【００６９】その他、縮環フェノール、イミダゾール、
ピロール、３−ヒドロキシピリジン、活性メチン、５，
５−縮環複素環、５，６−縮環複素環といった構造を有
するカプラーが使用できる。

【００７０】縮環フェノール系カプラーとしては、米国
特許第４，３２７，１７３号、同第４，５６４，５８６
号、同第４，９０４，５７５号等に記載のカプラーが使
用できる。

【００７１】イミダゾール系カプラーとしては、米国特
許第４，８１８，６７２号、同第５，０５１，３４７号
等に記載のカプラーが使用できる。

【００７２】ピロール系カプラーとしては特開平４−１
８８１３７号、同４−１９０３４７号等に記載のカプラ
ーが使用できる。

【００７３】３−ヒドロキシピリジン系カプラーとして
は特開平１−３１５７３６号等に記載のカプラーが使用
できる。

【００７４】活性メチン系カプラーとしては米国特許第
５，１０４，７８３号、同第５，１６２，１９６号等に
記載のカプラーが使用できる。

【００７５】５，５−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第５，１６４，２８９号に記載のピロロピラゾ
ール系カプラー、特開平４−１７４４２９号に記載のピ
ロロイミダゾール系カプラー等が使用できる。

【００７６】５，６−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第４，９５０，５８５号に記載のピラゾロピリ
ミジン系カプラー、特開平４−２０４７３０号に記載の
ピロロトリアジン系カプラー、欧州特許第５５６，７０
０号に記載のカプラー等が使用できる。

【００７７】本発明には前述のカプラー以外に、西独特
許第３，８１９，０５１Ａ号、同第３，８２３，０４９
号、米国特許第４，８４０，８８３号、同第５，０２
４，９３０号、同第５，０５１，３４７号、同第４，４
８１，２６８号、欧州特許第３０４，８５６Ａ２号、同
第３２９，０３６号、同第３５４，５４９Ａ２号、同第
３７４，７８１Ａ２号、同第３７９，１１０Ａ２号、同
第３８６，９３０Ａ１号、特開昭６３−１４１０５５
号、同６４−３２２６０号、同３２２６１号、特開平２
−２９７５４７号、同２−４４３４０号、同２−１１０
５５５号、同３−７９３８号、同３−１６０４４０号、
同３−１７２８３９号、同４−１７２４４７号、同４−
１７９９４９号、同４−１８２６４５号、同４−１８４
４３７号、同４−１８８１３８号、同４−１８８１３９
号、同４−１９４８４７号、同４−２０４５３２号、同
４−２０４７３１号、同４−２０４７３２号等に記載さ
れているカプラーも使用できる。

【００７８】本発明に使用できるカプラーの具体例を以
下に示すが、本発明はもちろんこれによって限定される
わけではない。

【００７９】

【化２９】

【００８０】

【化３０】

【００８１】

【化３１】

【００８２】

【化３２】

【００８３】

【化３３】

【００８４】

【化３４】

【００８５】

【化３５】

【００８６】

【化３６】

【００８７】

【化３７】

【００８８】

【化３８】

【００８９】

【化３９】

【００９０】

【化４０】

【００９１】

【化４１】

【００９２】

【化４２】

【００９３】

【化４３】

【００９４】

【化４４】

【００９５】

【化４５】

【００９６】

【化４６】

【００９７】

【化４７】

【００９８】

【化４８】

【００９９】

【化４９】

【０１００】

【化５０】

【０１０１】

【化５１】

【０１０２】

【化５２】

【０１０３】

【化５３】

【０１０４】

【化５４】

【０１０５】

【化５５】

【０１０６】

【化５６】

【０１０７】

【化５７】

【０１０８】

【化５８】

【０１０９】

【化５９】

【０１１０】

【化６０】

【０１１１】

【化６１】

【０１１２】

【化６２】

【０１１３】

【化６３】

【０１１４】

【化６４】

【０１１５】

【化６５】

【０１１６】本発明は、補助現像薬を使用しない系にお
いて成立する。補助現像薬なしで現像可能ならしめるた
めには、例えば強塩基水溶液を用いて処理する方法
（０．１〜１Ｎの塩基を使用したアクチベータ処理）や
熱現像処理を利用する方法が考えられる。

【０１１７】現像主薬およびカプラーの添加方法として
は、まず、カプラー、現像主薬および高沸点有機溶媒
（例えばリン酸アルキルエステル、フタル酸アルキルエ
ステル等）を混合して低沸点有機溶媒（例えば酢酸エチ
ル、メチルエチルケトン等）に溶解し、当該分野で公知
の乳化分散法を用いて水に分散の後、添加することがで
きる。また、特開昭６３−２７１３３９号に記載の固体
分散法による添加も可能である。

【０１１８】カプラーの添加量は、そのモル吸光係数
（ε）にもよるが、反射濃度で１．０以上の画像濃度を
得るためには、カップリングにより生成する色素のεが
５０００〜５０００００程度のカプラーの場合、塗布量
として０．００１〜１００ミリモル／m²程度、好ましく
は０．０１〜１０ミリモル／m²、さらに好ましくは０．
０５〜５ミリモル／m²程度が適当である。

【０１１９】現像主薬の添加量は広い範囲を持つが、好
ましくはカプラーに対して０．０１〜１００モル倍、さ
らに好ましくは０．１〜１０モル倍が適当である。

【０１２０】本発明のカラー感光材料は、基本的には支
持体上に感光性ハロゲン化銀、色素供与性化合物として
カプラー、還元剤、バインダーを有するものであり、さ
らに必要に応じて有機金属塩酸化剤などを含有させるこ
とができる。これらの成分は同一の層に添加することが
多いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加す
ることができる。

【０１２１】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図上の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。たとえば青感
層、緑感層、赤感層の３層、緑感層、赤感層、赤外感層
の組み合わせなどがある。各感光層は通常のカラー感光
材料で知られている種々の配列順序を採ることができ
る。また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に
分割してもよい。

【０１２２】感光材料には、保護層、下塗り層、中間
層、アンチハレーション層、バック層等の種々の補助層
を設けることができる。さらに色分離性を改良するため
に種々のフィルター染料を添加することもできる。

【０１２３】本発明に使用し得るハロゲン化銀乳剤は、
塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化
銀乳剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤
であってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセ
とを組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、
粒子内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシ
ェル乳剤であってもよく、またエピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても良
い。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特
開平１−１６７７４３号、同４−２２３４６３号記載の
ように単分散乳剤を混合し、階調を調節する方法が好ま
しく用いられる。粒子サイズは０．１〜２μｍ、特に
０．２〜１．５μｍが好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶
癖は立方体、８面体、１４面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、高アスペクト比の平板状のような変
則的な結晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥を
有するもの、あるいはそれらの複合系その他のいずれで
もよい。具体的には、米国特許第４，５００，６２６号
第50欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスク
ロージャ−誌（以下ＲＤと略記する）Ｎo.１７，０２９
（1978年）、同Ｎo.１７，６４３（1978年12月）22〜23
頁、同Ｎo.１８，７１６（1979年11月）648頁、同Ｎo.
３０７，１０５（1989年11月）863〜865頁、特開昭６２
−２５３１５９号、同６４−１３５４６号、特開平２−
２３６５４６号、同３−１１０５５５号、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P. G
lafkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul
Montel, 1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊（G. F. Duffin, Photographic Emulsio
n Chemistry, Focal Press, 1966）、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.
L. Zelikman et al., Makingand Coating Photographi
c Emulsion, Focal Press, 1964）等に記載されている
方法を用いて調製したハロゲン化銀乳剤のいずれもが使
用できる。

【０１２４】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調製す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。

【０１２５】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６５４２号、同１−１１６６３７号、同５−
１８１２４６号等に記載の乳剤が好ましく用いられる。

【０１２６】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１
１３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開昭
５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合物等
を用いることができる。

【０１２７】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P. Gla
fkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul Mo
ntel, 1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス社刊（G. F. Duffin, Photographic Emulsion
Chemistry, Focal Press, 1966）、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L.
Zelikman et al., Making and Coating Photographic E
mulsion, Focal Press, 1964）等の記載を参照すれば良
い。すなわち酸性法、中性法、アンモニア法のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片測混合法、同時混合法、それらの組み
合わせのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を得るため
には、同時混合法が好ましく用いられる。粒子を銀イオ
ン過剰の下において形成させる逆混合法も用いることが
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコン
トロールドダブルジェット法も用いることができる。

【０１２８】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５
５−１５８１２４号、米国特許第３，６５０，７５７号
等）。さらに反応液の撹拌方法は、公知のいずれの撹拌
方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の
温度、ｐＨは、目的に応じてどのように設定してもよ
い。好ましいｐＨ範囲は２．２〜８．５、より好ましく
は２．５〜７．５である。

【０１２９】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラジウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる（例えば特開平３−１１０５５５
号、同５−２４１２６７号など）。これらの化学増感を
含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特開
昭６２−２５３１５９号）。また後掲するかぶり防止剤
を化学増感終了後に添加することができる。具体的に
は、特開平５−４５８３３号、特開昭６２−４０４４６
号記載の方法を用いることができる。化学増感時のｐＨ
は好ましくは５．３〜１０．５、より好ましくは５．５
〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１０．
５、より好ましくは６．８〜９．０である。本発明にお
いて使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設量は、銀
換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲である。

【０１３０】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、へミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０号、同６
４−１３５４６号、特開平５−４５８２８号、同５−４
５８３４号などに記載の増感色素が挙げられる。これら
の増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合わせ
を用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強色増感
や分光感度の波長調節の目的でしばしば用いられる。増
感色素とともに、それ自身分光増感作用を持たない色素
あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、
強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば
米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１
４５号等に記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に
添加する時期は化学熟成時もしくはその前後でもよい
し、米国特許第４，１８３，７５６号、同４，２２５，
５６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよ
い。またこれらの増感色素や強色増感剤は、メタノール
などの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの分散物あるいは
界面活性剤の溶液で添加すればよい。添加量は一般にハ
ロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０^-2モル程度であ
る。

【０１３１】このような工程で使用される添加剤および
本発明の熱現像感光材料や色素固定材料に使用できる公
知の写真用添加剤は、前記のＲＤＮo.１７６４３、同Ｎ
o.１８７１５および同Ｎo.３０７１０５に記載されてお
り、その該当箇所を下記の表にまとめる。

【０１３２】 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．蛍光増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止剤、 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 ６．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター染料、 〜６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７．色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ８．硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 10．可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 11．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 12．スタチック ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 13．マット剤 ８７８〜８７９頁

【０１３３】熱現像感光材料の構成層のバインダーには
親水性のものが好ましく用いられる。その例としては前
記のリサーチ・ディスクロージャーおよび特開昭６４−
１３５４６号の（71）頁〜（75）頁に記載されたものが
挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水性バイン
ダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の
蛋白質またはセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、
デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物
とポリビニールアルコール、ポリビニルピロリドン、ア
クリルアミド重合体等の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、米国特許第４，９６０，６８１号、特開昭６
２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すな
わち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは水素原子または
アルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体ま
たはこのビニルモノマーどうし、または他のビニルモノ
マーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メ
タクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミカゲ
ルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダーは２種
以上組み合わせて用いることもできる。特にゼラチンと
上記バインダーの組み合わせが好ましい。またゼラチン
は、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チン、カルシウムなどの含有量を減らしたいわゆる脱灰
ゼラチンから選択すれば良く、組み合わせて用いること
も好ましい。

【０１３４】本発明においては、感光性ハロゲン化銀乳
剤と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成する
のに使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５
００，６２６号第52〜53欄等に記載のベンゾトリアゾー
ル類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許第
４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１
〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用するこ
とができる。感光性ハロゲン化銀乳剤と有機銀塩の塗布
量合計は銀換算で０．０５〜１０ｇ／m²、好ましくは
０．１〜４ｇ／m²が適当である。

【０１３５】本発明の熱現像感光材料には、現像の活性
化と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることがで
きる。好ましく用いられる具体的化合物については米国
特許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載さ
れている。また、特願平６−２０６３３１号に記載され
ているような、ハロゲン化銀を定着し得る化合物を使用
することもできる。

【０１３６】熱現像感光材料の構成層に用いる硬膜剤と
しては、前記リサーチ・ディスクロージャー、米国特許
第４，６７８，７３９号第41欄、同４，７９１，０４２
号、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６
１号、同６１−１８９４２号、特開平４２−１８０４４
号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体的には、ア
ルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、アジリジ
ン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜
剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセ
タミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメ
チロール尿素など）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６
２−２３４１５７号などに記載の化合物）が挙げられ
る。これらの硬膜剤は、塗布されたゼラチン１ｇあたり
０．００１〜１ｇ、好ましくは０．００５〜０．５ｇ、
が用いられる。また添加する層は、感光材料や色素固定
材料の構成層のいずれの層でも良いし、２層以上に分割
して添加しても良い。

【０１３７】熱現像感光材料の構成層には、種々のカブ
リ防止剤または写真安定剤およびそれらのプレカーサー
を使用することができる。その具体例としては、前記リ
サーチ・ディスクロージャー、米国特許第５，０８９，
３７８号、同４，５００，６２７号、同４，６１４，７
０２号、特開昭６４−１３５４６号（７）〜（９）頁、
（57）〜（71）頁および（81）〜（97）頁、米国特許第
４，７７５，６１０号、同４，６２６，５００号、同
４，９８３，４９４号、特開昭６２−１７４７４７号、
同６２−２３９１４８号、同６３−２６４７４７号、特
開平１−１５０１３５号、同２−１１０５５７号、同２
−１７８６５０号、ＲＤ１７６４３（1978年）（24）〜
（25）頁等記載の化合物が挙げられる。これらの化合物
は、銀１モルあたり５×１０^-6〜１×１０^-1モルが好ま
しく、さらに１×１０^-5〜１×１０^-2モルが好ましく用
いられる。

【０１３８】熱現像感光材料の構成層には、塗布助剤、
剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目
的で種々の界面活性剤を使用することができる。界面活
性剤の具体例は前記リサーチ・ディスクロージャー、特
開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号等
に記載されている。熱現像感光材料の構成層には、スベ
リ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオ
ロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表
例としては特公昭５７−９０５３号第８〜17欄、特開昭
５１−２０９４４号、同６２−１３５８２５号等に記載
されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などの
オイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂
などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合
物が挙げられる。

【０１３９】熱現像感光材料には、接着防止、スベリ性
改良、非光沢面化などの目的でマット剤を用いることが
できる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィ
ンまはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号（29）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹
脂ビーズ、ボリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビー
ズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６３−２７４
９５２号記載の化合物がある。その他前記リサーチ・デ
ィスクロージャー記載の化合物が使用できる。これらの
マット剤は、最上層（保護層）のみならず必要に応じて
下層に添加することもできる。その他、熱現像感光材料
の構成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイ
ダルシリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体
例は特開昭６１−８８２５６号第（26）〜（32）頁、特
開平３−１１３３８号、特公平２−５１４９６号等に記
載されている。

【０１４０】本発明においては、熱現像時の現像反応を
促進するために溶媒を用いてもよい。

【０１４１】また、特開昭５９−２１８４４３号、同６
１−２３８０５６号等に詳述されるように、熱現像感光
材料では、少量の溶媒（特に水）の存在下で加熱して現
像と転写を同時または連続して行う方法も有用である。
この方式においては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸
点以下が好ましい。例えば溶媒が水の場合は５０℃以上
１００℃以下が望ましい。

【０１４２】現像の促進のために用いる溶媒の例として
は、水または無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む
塩基性の水溶液（これらの塩基としては画像形成促進剤
の項で記載したものが用いられる）を挙げることができ
る。また、低沸点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは
塩基性の水溶液との混合溶液なども使用することができ
る。また界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯
形成化合物等を溶媒中に含ませてもよい。

【０１４３】これらの溶媒は、塩基発生材料、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。

【０１４４】感光層または塩基発生層に溶媒を付与する
方法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号
（26）頁に記載の方法がある。また、溶剤をマイクロカ
プセルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは、
塩基発生材料またはその両者に内蔵させて用いることも
できる。

【０１４５】また、現像を促進するために、常温では固
体であり高温では溶解する親水性溶剤を感光材料または
塩基発生材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱
溶剤は感光材料、塩基発生材料のいずれに内蔵させても
よく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳
剤層、中間層、保護層、塩基発生層いずれでもよいが、
塩基発生層および／またはその隣接層に内蔵させるのが
好ましい。

【０１４６】親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリ
ジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、アル
コール類、オキシム類その他の複素環類がある。また、
色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感光材料
および／または塩基発生材料に含有させておいてもよ
い。

【０１４７】本発明において感光材料および／または塩
基発生材料には上記溶媒の他に画像形成促進剤を用いる
ことができる。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と酸化還
元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生成等の機
能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、
熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持
つ化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一
般に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつか
を合せ持つのが常である。これらの詳細については米国
特許第４，６７８，７３９号第38〜40欄に記載されてい
る。

【０１４８】塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭
酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセ
ン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する
化合物などがある。その具体例は米国特許第４，５１
１，４９３号、特開昭６２−６５０３８号等に記載され
ている。

【０１４９】少量の水の存在下に熱現像を行うシステム
においては、塩基および／または塩基プレカーサーは、
塩基発生材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。

【０１５０】上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０
号、米国特許第４，７４０，４４５号に記載されている
難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成す
る金属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物
という）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記
載されている電解により塩基を発生する化合物なども塩
基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方法は効
果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、
感光材料と塩基発生材料に別々に添加するのが有利であ
る。

【０１５１】本発明の感光材料および／または色素固定
材料には、現像時の処理温度および処理時間の変動に対
し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用
いるとができる。

【０１５２】ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、
速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃
度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と相
互作用して現像を抑制する化合物である。具体的には、
加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒
素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物およびその前駆体
等が挙げられる。さらに詳しくは特開昭６２−２５３１
５９号（31）〜（32）頁に記載されている。

【０１５３】熱現像感光材料に画像を露光し記録する方
法としては、例えばカメラなどを用いて風景や人物など
を直接撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いて
リバーサルフィルムやネガフィルムを通して露光する方
法、複写機の露光装置などを用いて、原画をスリットな
どを通して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経
由して発光ダイオード、各種レーザー（レーザーダイオ
ード、ガスレーザーなど）などを発光させ走査露光する
方法（特開平２−１２９６２５号、同５−１７６１４４
号、同５−１９９３７２号、同６−１２７０２１号等に
記載の方法）、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、
エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディ
スプレイなどの画像表示装置に出力し、直接または光学
系を介して露光する方法などがある。

【０１５４】熱現像感光材料へ画像を記録する光源とし
ては、上記のように、自然光、タングステンランプ、発
光ダイオード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特
許第４，５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３３
７８号、同２−５４６７２号記載の光源や露光方法を用
いることができる。また、非線形光学材料とレーザー光
等のコヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を
用いて画像露光することもできる。ここで非線形光学材
料とは、レーザー光のような強い光電界をあたえたとき
に現れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料
であり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（Ｋ
ＤＰ）、沃素酸リチウム、ＢａＢ₂Ｏ₄などに代表される
無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例
えば３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド
（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導
体、特開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２
号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子
の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が
知られておりそのいずれもが有用である。また、前記の
画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得
られる画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳ
Ｃ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多
数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表
されるコンピューターを用いて作成された画像信号を利
用できる。

【０１５５】本発明の熱現像感光材料は、加熱現像のた
めの加熱手段として導電性の発熱体層を有する形態であ
っても良い。この場合の発熱要素には、特開昭６１−１
４５５４４号等に記載のものを利用できる。熱現像工程
での加熱温度は、約８０℃〜１８０℃であり、加熱時間
は０．１秒〜６０秒である。

【０１５６】現像工程における加熱方法としては、加熱
されたブロックやプレートに接触させたり、熱板、ホッ
トプレッサー、熱ローラー、熱ドラム、ハロゲンランプ
ヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触
させたり、高温の雰囲気中を通過させる方法などがあ
る。熱現像感光材料と色素固定材料を重ね合わせる方法
は特開昭６２−２５３１５９号、特開昭６１−１４７２
４４号（27）頁記載の方法が適用できる。

【０１５７】

【実施例】以下、実施例によって本発明の効果を詳しく
説明する。

【０１５８】実施例１ 〈感光性ハロゲン化銀乳剤の調製方法〉 感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔赤感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水５４０ml中にゼラ
チン１６ｇ、臭化カリウム０．２４ｇ、塩化ナトリウム
１．６ｇおよび化合物（ａ）２４mgを加えて５５℃に加
温したもの）に表１の（１）液と（２）液を同時に１９
分間等流量で添加した。５分後さらに表１の（３）液と
（４）液を同時に２４分間等流量で添加した。常法によ
り水洗、脱塩した後、石灰処理オセインゼラチン１７．
６ｇと化合物（ｂ）５６mgを加えて、ｐＨを６．２、ｐ
Ａｇを７．７に調整し、リボ核酸分解物０．４１ｇ、ト
リメチルチオ尿素１．０２mgを加え、６０℃で最適に化
学増感した。この後、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン０．１８ｇ、増感
色素（ｃ）６４mg、臭化カリウム０．４１ｇを順次加
え、その後冷却した。このようにして、平均粒子サイズ
０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤５９０ｇを得
た。

【０１５９】

【表１】

【０１６０】

【化６６】

【０１６１】感光性ハロゲン化銀乳剤（２）〔緑感乳剤
層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３０ｇ、塩化ナトリウム
２．０ｇおよび化合物（ａ）３０mgを加えて４６℃に加
温したもの）に表２の（１）液と（２）液を同時に１０
分間等流量で添加した。５分後さらに表２の（３）液と
（４）液を同時に３０分間等流量で添加した。また、
（３）、（４）液の添加終了１分後に増感色素のメタノ
ール溶液６０ml（増感色素（ｄ₁)３６０mgと増感色素
（ｄ₂)７３．４を含む）を一括して添加した。常法によ
り水洗、脱塩（沈降剤（ｅ）を用いてｐＨ４．０で行っ
た）した後、石灰処理オセインゼラチン２２ｇを加え
て、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．６に調整し、チオ硫酸
ナトリウム１．８mg、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン１８０mgを加え、
６０℃で最適に化学増感した。次いでカブリ防止剤
（ｆ）９０mg、防腐剤として化合物（ｂ）７０mgと化合
物（ｇ）３mlを加えた後冷却した。このようにして、平
均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤
６３５ｇを得た。

【０１６２】

【表２】

【０１６３】

【化６７】

【０１６４】

【化６８】

【０１６５】感光性ハロゲン化銀乳剤（３）〔青感乳剤
層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水５８４ml中にゼラ
チン３１．６ｇ、臭化カリウム２．５ｇ、および化合物
（ａ）１３mgを加えて７０℃に加温したもの）に表３の
（２）液をまず添加開始し、１０秒後に（１）液の添加
を開始した。（１）、（２）液はこの後、３０分間かけ
て添加した。（２）液添加終了後、５分後にさらに表３
の（４）液を添加開始し、この１０秒後に（３）液の添
加を開始した。（３）液は２７分５０秒、（４）液は２
８分間かけて添加した。常法により水洗、脱塩（沈降剤
（ｊ）を用いてｐＨ３．９で行った）した後、石灰処理
オセインゼラチン２４．６ｇと化合物（ｂ）５６mgを加
えて、ｐＨを６．１、ｐＡｇを８．５に調整し、チオ硫
酸ナトリウム０．５５mgを加え、６５℃で最適に化学増
感した。次いで増感色素（ｈ）０．３５ｇ、カブリ防止
剤（ｉ）５６mg、防腐剤として化合物（ｇ）２．３mlを
加えた後冷却した。このようにして、平均粒子サイズ
０．５５μｍの単分散八面体臭化銀乳剤５８２ｇを得
た。

【０１６６】

【表３】

【０１６７】

【化６９】

【０１６８】〈水酸化亜鉛分散物の調製方法〉一次粒子
の粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、
分散剤としてカルボキシメチルセルロース１．６ｇおよ
びポリアクリル酸ソーダ０．４ｇ、石灰処理オセインゼ
ラチン８．５ｇ、水１５８．５mlを混合し、この混合物
をガラスビーズを用いたミルで１時間分散した。分散
後、ガラスビーズを濾別し、水酸化亜鉛の分散物１８８
ｇを得た。

【０１６９】〈カプラーの乳化分散物の調製方法〉表４
に示す組成の油相成分、水相成分をそれぞれ溶解し、６
０℃の均一な溶液とする。油相成分と水相成分を合わ
せ、１リットルのステンレス容器中で、直径５cmのディ
スパーサーのついたディゾルバーにより、１００００rp
mで２０分間分散した。これに、後加水として、表４に
示す量の温水を加え、２０００rpmで１０分間混合し
た。このようにして、シアン、マゼンタ、イエロー３色
のカプラーの乳化分散物を調製した。

【０１７０】

【表４】

【０１７１】

【化７０】

【０１７２】このようにして得られた素材を用いて、表
５に示す比較用の多層構成の熱現像カラー感光材料１０
１を作製した。

【０１７３】

【表５】

【０１７４】

【化７１】

【０１７５】次に、表６に示す内容のとおりに、現像主
薬とカプラーの変更および中間層への還元剤の添加を行
った以外は、感光材料１０１と全く同じ組成の感光材料
１０２〜１２０をそれぞれ作製した。このようにしてで
きた感光材料１０１〜１２０をFUJIX PICTROSTAT 200
（富士写真フイルム（株）製）の感材マガジンに装着
し、連続的に濃度の変化したＢ、Ｇ、Ｒのフィルターを
スライドエンラージングユニットに取り付けて、標準条
件で熱現像処理した。処理後受像材料を剥離すると、感
材側に露光したフィルターに対応して、シアン、マゼン
タ、イエローのカラー画像が鮮明に得られた。処理直後
にこのサンプルの各発色層の最高濃度部（Ｄmax)と最低
濃度部（Ｄmin)をＸ−ｒｉｔｅ濃測機でＢ、Ｇ、Ｒ各ト
ラックについて測定した結果を表７に示す。

【０１７６】

【表６】

【０１７７】

【化７２】

【０１７８】

【化７３】

【０１７９】

【表７】

【０１８０】表７の結果の結果から、まず、BL、GL、RL
各層に全てに４等量カプラーとそれに対応する現像主薬
を用いたサンプル１０１〜１０４および同様に２等量カ
プラーとそれに対応する現像主薬を用いたサンプル１０
５〜１０９では、各単色の発色領域に対して、若干の混
色が認められる。これを改善するために中間層に還元剤
を添加したサンプル１１０〜１１２では、混色は改善さ
れるものＤmax の低下が認められる。これに対して本発
明の感光材料１１３〜１２０では、ディスクリミネーシ
ョンに優れ、混色の改善された画像が得られていること
がわかる。以上より本発明の効果は明らかである。

【０１８１】実施例２ ベンゾトリアゾール銀乳剤〔有機銀塩〕 ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
００mlに溶解した。この溶液を４０℃に保ち攪拌した。
この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００mlに溶かした液を２
分間で加えた。このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを
調製し、沈降させ、過剰の塩を除去した。その後、ｐＨ
を６．３０に合わせ、４００ｇのベンゾトリアゾール銀
乳剤を得た。

【０１８２】このようにして得られたベンゾトリアゾー
ル銀乳剤を用い、表８に示す熱現像カラー感光材料２０
１を作製した。

【０１８３】

【表８】

【０１８４】

【化７４】

【０１８５】次に、表９に示す内容のとおりに、現像主
薬とカプラーの変更および中間層への還元剤の添加を行
った以外は、感光材料２０１と全く同じ組成の感光材料
２０２〜２１５をそれぞれ作製した。このようにしてで
きた感光材料２０１〜２１５について、連続的に濃度の
変化したＢ、Ｇ、Ｒのウェッジを通して、２０００lux
で１秒露光した。この露光済のサンプルを、１３０℃に
加熱したヒートドラムに、バック面が接するように密着
して１０秒間加熱した。処理後、感材をヒートドラムか
らはがすと、感材上にＢ，Ｇ，Ｒのフィルターに対応し
て、シアン、マゼンタ、イエローのカラー画像が鮮明に
得られた。処理直後にこのサンプルの最高濃度部（Ｄma
x)と最低濃度部（Ｄmin)をＸ−ｒｉｔｅ濃測機で測定し
た結果を表１０に示す。

【０１８６】

【表９】

【０１８７】

【表１０】

【０１８８】表１０の結果の結果から、実施例１と同
様、BL、GL、RL各層に全てに４等量カプラーとそれに対
応する現像主薬を用いたサンプル２０１〜２０３および
同様に２等量カプラーとそれに対応する現像主薬を用い
たサンプル２０４〜２０７では、各単色の発色領域に対
して、若干の混色が認められる。これを改善するために
中間層に還元剤を添加したサンプル２０８〜２１０で
は、混色は改善されるものＤmax の低下が認められる。
これに対して、本発明の感光材料２１１〜２１５では、
ディスクリミネーションに優れ混色の改善された画像が
得られていることがわかる。本実施例からも、本発明の
効果は明らかである。

【０１８９】

【発明の効果】本発明によれば、ディスクリミネーショ
ンおよび色再現性に優れたカラー感光材料が得られる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
   銀、バインダー、カプラーおよびカップリング現像主薬
   を有し、少なくとも３つ以上のそれぞれ異なる波長領域
   に分光感度を有する感光性乳剤層を有するカラー感光材
   料において、少なくとも２種類以上の異なるカップリン
   グ現像主薬が、それぞれ異なる感光性乳剤層に含有され
   ていることを特徴とするカラー感光材料。
2. 【請求項２】 隣り合う感光性乳剤層にそれぞれ含有さ
   れる現像主薬が、銀現像の後、自身の含まれる感光性乳
   剤層のカプラーとはカップリングして色素を形成する
   が、隣り合う感光性乳剤層に含有されるカプラーとは色
   素を形成しない現像主薬であることを特徴とする請求項
   １記載のカラー感光材料。
3. 【請求項３】 ある感光性乳剤層に含まれるカプラーが
   ４等量カプラーであり、その層に含有される現像主薬が
   下記一般式（１）〜（３）で表される化合物のうちの少
   なくとも一つの化合物であるときに、隣り合う感光性乳
   剤層に含まれるカプラーが２等量カプラーであり、且つ
   その層に含有される現像主薬が下記一般式（４）および
   （５）で表される化合物のうちの少なくとも一つの化合
   物であることを特徴とする請求項２記載のカラー感光材
   料。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は各々水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、アリ
   ールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、ア
   リールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキ
   シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカル
   バモイル基、アリールカルバモイル基、カルバモイル
   基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイ
   ル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニ
   ル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル
   基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル
   基、アリールカルボニル基またはアシルオキシ基を表
   し、Ｒ₅ は置換または無置換の、アルキル基、アリール
   基または複素環基を表す。Ｚは芳香環（複素芳香環も含
   む）を形成する原子群を表し、Ｚがベンゼン環である場
   合、その置換基のハメット定数（σ）の合計値は１以上
   である。Ｒ₆ は置換または無置換のアルキル基を表す。
   Ｘは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置
   換もしくはアリール置換の３級窒素原子を表す。Ｒ₇ 、
   Ｒ₈ は水素原子または置換基を表し、Ｒ₇ 、Ｒ₈ が互い
   に結合して２重結合または環を形成してもよい。