JPH10101338A - 透明なバナジン酸ビスマス顔料 - Google Patents

透明なバナジン酸ビスマス顔料

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JPH10101338A
JPH10101338A JP14079197A JP14079197A JPH10101338A JP H10101338 A JPH10101338 A JP H10101338A JP 14079197 A JP14079197 A JP 14079197A JP 14079197 A JP14079197 A JP 14079197A JP H10101338 A JPH10101338 A JP H10101338A
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bismuth
coating
solution
minutes
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JP14079197A
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Leonardus Johannes Hube Erkens
ヨハンネス フベルトス エルケンズ レオナルド
Gregor Schmitt
シュミット グレゴール
Hendrikus Maria Anna Hamers
マリア アン ハマース ヘンドリクス
Johannes Maria Martinu Luijten
マリア マルティネス ルイジテン ヨハンネス
Jozef Gertruda Emanuel Mains
ゲートルーダ エマヌエル マインズ ヨセフ
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Novartis AG
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0006—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black containing bismuth and vanadium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
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Abstract

(57)【要約】 透明なバナジン酸ビスマス顔料およびその製造方法を提
供する。公知方法によって製造されたバナジン酸ビスマ
ス顔料前駆体を、通常のカ焼を行う前に、顔料をコーテ
ィングするために通常使用されているコーティング組成
物を用いてコーティングすることによって、高い透明性
を有するバナジン酸ビスマス顔料を与える。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、透明なバナジン酸ビスマス顔料
およびその製造方法に関する。
【０００２】塗料工業、プラスチック工業および印刷イ
ンク工業において透明な黄色を得るために使用されてい
る顔料は、透明黄色酸化鉄を除けば、有機顔料である。
バナジン酸ビスマス顔料は以前から公知であり、たとえ
ば米国特許第３８４３５５４号および第４１１５１４２
号明細書に記載されていて、バナジン酸ビスマス顔料は
特にその低毒性と高い色度および堅牢性のためにきわめ
て価値ある顔料である。しかし、これまでは、これは不
透明度の高い顔料型としてのみ存在しているに過ぎな
い。したがって、公知方法によって製造されたバナジン
酸ビスマス顔料の用途は、不透明着色のみに限られてい
る。
【０００３】バナジン酸ビスマス顔料の上記利点を、現
在ますます用途が拡大している透明着色のためにも活用
するために、この顔料を透明型顔料としても製造できる
ようにすることが望まれている。
【０００４】各種バナジン酸ビスマス顔料の多数の製造
方法が関連する文献から公知である。それらの方法のす
べては、不透明型を結果するものである。一般的には、
ビスマス含有液とバナジウム含有液とが、可溶性金属塩
および場合によっては可溶性リン酸塩、硫酸塩および／
またはケイ酸塩の存在下において、混合されてアモルフ
ァスな顔料前駆体が沈殿され、続いて、この顔料前駆体
がカ焼によって顔料型に変換される。このような方法
は、特に、下記の特許に記載されている： 米国特許第５５３６３０９号明細書 米国特許第４１１５１４２号明細書 米国特許第４２７２２９６号明細書 米国特許第４３１６７４６号明細書 米国特許第４４５５１７４号明細書 米国特許第４７５２４６０号明細書 米国特許第５２０３９１７号明細書 米国特許第５３３６３１２号明細書 米国特許第５３９９１９７号明細書 欧州特許第４４１１０１号明細書。
【０００５】誠に驚くべきことながら、今回、上記刊行
物に記載されているような常用方法によって製造された
顔料前駆体を、顔料のための常用コーティング材料でコ
ーティングし、そして続いてカ焼することによって、優
れた顔料特性を有する透明なバナジン酸ビスマス顔料が
得られることが見いだされた。
【０００６】したがって、本発明は、下記工程を包含す
る透明なバナジン酸ビスマス顔料の製造方法に関する： （ａ）アモルファスな顔料前駆体を、常用方法によっ
て、酸ビスマス塩溶液とバナジン酸塩溶液（これらの溶
液は溶解された金属塩、金属酸化物または非金属酸化物
を含有しうる）とから沈殿させることによって製造し、
（ｂ）得られたアモルファスな顔料前駆体を、全量を基
準にして、１乃至５０重量％の、顔料のコーティングの
ために通常使用されている無機コーティング材料によっ
て、１乃至１１のpHにおいてコーティングし、ついで
（ｃ）それを常用方法によって５０乃至８００℃の温度
範囲において熱処理し、次にデアグロメレートする。
【０００７】工程（ａ）による各種のアモルファスな顔
料前駆体の製造の仕方は一般に公知であり、特に上記の
特許文献に記載されている。酸ビスマス塩溶液は、たと
えば酢酸ビスマス(III) または好ましくは硝酸Ｂi(III)
の水性硝酸溶液であり、バナジン酸溶液は、たとえば水
酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの溶液中のＮaＶ
Ｏ3 ，ＮＨ4 ＶＯ3 ，Ｎa3ＶＯ4 またはＶ2 Ｏ5 の溶液
である。好ましくは、顔料前駆体は、反応溶液中におい
て沈殿させる間、または沈殿後、かつコーティング工程
（ｂ）に先立って、常用の分散器中においてよく分散さ
せる。工程（ａ）において得られる顔料前駆体は、好ま
しくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８４と呼ばれて
いる（The Bulletin of the Bismuth Institute 68,199
5参照）市場において入手可能なバナジン酸ビスマス顔
料の顔料前駆体である。
【０００８】工程（ｂ）のコーティングは、全量を基準
にして、１０乃至３０重量％のコーティング材料を使用
して実施するのが好ましい。適当なコーティング材料は
下記のごとき無機化合物である：亜鉛、アルミニウム、
カルシウム、マグネシウム、ビスマス、鉄またはクロム
のリン酸塩およびピロリン酸塩、たとえばリン酸亜鉛
［Zn3(PO4)2]，リン酸アルミニウム［AlPO4]，リン酸カ
ルシウム［Ca3(PO4)2]，ピロリン酸カルシウム［Ca2P2O
7］，リン酸マグネシウム［Mg3(PO4)2]，リン酸ビスマ
ス［BiPO4]，リン酸鉄(II)［Fe3(PO4)2]，リン酸鉄(II
I) ［FePO4]，リン酸クロム(III) ［CrPO4]，ならびに
オリゴリン酸塩のカルシウム塩たとえばグラハム塩のカ
ルシウム塩またはリン酸塩の混合物；水酸化物，たとえ
ば，水酸化アルミニウム[Al(OH)3] ，水酸化亜鉛[Zn(O
H)2] ，水酸化鉄(II)[Fe(OH)2],水酸化鉄(III) [Fe(OH)
3] ，水酸化ストロンチウム[Sr(OH)2] ，水酸化カルシ
ウム[Ca(OH)2],水酸化ビスマス[Bi(OH)3] ，水酸化バリ
ウム[Ba(OH)2],水酸化クロム(III) [Cr(OH)3] ，水酸化
バナジウム(IV)［Ｖ(OH)4]，水酸化コバルト[Co(OH)2],
水酸化マンガン [Mn(OH)2]，または水酸化物の混合物；
酸化物および含水酸化物、たとえば酸化スズ(II)水和物
[SnO・xH2O]，酸化スズ（IV）水和物[SnO2・xH2O] ，二酸
化チタン水和物[TiO2・xH2O] ，二酸化ジルコニウム水和
物[ZrO2・xH2O] ，酸化セリウム(III) 水和物[Ce2O3・xH2
O]，酸化セリウム(IＶ) 水和物[CeO2・xH2O] ，二酸化シ
リシウム[SiO2]，酸化アンチモン(III) 水和物[Sb2O3・x
H2O]，酸化アンチモン（Ｖ）水和物[Sb2O5・xH2O]，また
は酸化物および含水酸化物の混合物。
【０００９】さらにまた、炭酸塩、硝酸塩、フッ化物、
フルオロケイ酸塩、モリブデン酸塩、タングステン酸塩
および好ましくは硫酸塩、たとえば、炭酸カルシウム
［CaCO3]，炭酸マグネシウム［MgCO3]，オキシ硝酸ビス
マス[BiO(NO3)]，オキシフッ化ビスマス［BiOF] ，ヘキ
サフルオロケイ酸カルシウム[CaSiF6]，モリブデン酸カ
ルシウム[CaMoO4]，硫酸カルシウム[CaSO4] またはこれ
らの混合物も適している。
【００１０】さらに、沈殿によってアモルファス顔料前
駆体に付与できるリン酸塩、水酸化物、酸化物または含
水酸化物および上記塩類のすべての組み合わせが使用可
能である。亜鉛およびアルミニウムの水酸化物および特
にリン酸塩が好ましい。格別に好ましいのはリン酸亜鉛
とリン酸アルミニウムとの混合物である。
【００１１】コーティング組成物は、水溶液の形で、顔
料前駆体の懸濁物に添加するのが好都合であり、この場
合、コーティング材料の種類によって、pHを調整するた
めに酸または塩基が添加される。コーティング組成物へ
の添加前または添加後、かつ熱処理に先立って、得られ
た生成物を常用分散器たとえば高圧ホモゲナイザーまた
は高速撹拌器の中において十分に分散させるのが有利で
ある。
【００１２】適当な酸の例はリン酸、酢酸、硝酸などで
あり、硝酸が好ましい。使用に適当な塩基はアルカリ金
属水酸化物水溶液またはアンモニア溶液であり、水酸化
ナトリウム水溶液が好ましい。pHはコーティング材料を
沈殿させるためコーティングにとって重要なものであ
る。リン酸塩にとって好ましいpHは５乃至１０、より好
ましくは５乃至７である。水酸化物にとって好ましいpH
範囲は１（水酸化ビスマス）から１１（水酸化カルシウ
ムおよび水酸化バリウム）までの範囲である；しかし、
好ましい水酸化アルミニウムおよび水酸化亜鉛は４乃至
８のpHにおいて沈殿する。ほとんどの酸化物および含水
酸化物は２乃至４のpHにおいて沈殿する。しかし、それ
よりも高い１０までのpHでも悪影響はない。酸化ケイ素
はpH２乃至９、好ましくは６乃至９において沈殿する。
上記に例示したその他の塩は１（オキシ硝酸ビスマス）
から８（モリブデン酸カルシウム）までのpHにおいて沈
殿する。
【００１３】工程（ｃ）の熱処理（カ焼）は、好ましく
は１００乃至６００℃、より好ましくは３００乃至４５
０℃、最も好ましくは４００℃において常用方法によっ
て実施される。意図される用途にとって望ましい場合に
は、カ焼後に、酸処理または塩基処理によってコーティ
ング層を除去することができ、そして、その透明性に悪
影響を及ぼすことはなくコーティング層を他の通常のコ
ーティング組成物で置き換えることができる。適当な酸
および塩基は、pH調整に関して上記に例示したものと一
般に同じである。
【００１４】本発明の方法によって得られる生成物は、
すでに前記したように、従来のバナジン酸ビスマス顔料
では達成されなかった透明性によって特徴ずけられる。
したがって、これらの生成物は新規であり、そして本願
の発明の目的の１つでもある。
【００１５】透明性は、本明細書では、ＣＩＥＬＡＢに
従ってΔＬ* によって表され、特定的にはΔＬ* ＞４で
ある。ここにおいて、 ΔＬ* ＝Ｌ*(白）−Ｌ*(黒） である。Ｌ*(白）およびＬ*(黒）は、白／黒コントラス
トカード上に顔料分（固体分）３８％のアルキドメラミ
ン塗料を４０μｍの層厚（乾燥）に塗布した塗層をカラ
ー測定し、そしてＣＩＥＬＡＢの式（ＩＳＯ ７７２４
−１乃至７７２４−３）によって計算して決定された。
【００１６】したがって、本発明は、顔料分３８％、乾
燥層厚４０μｍのアルキドメラミン塗料の塗層の場合
に、ΔＬ* ＞４の透明度を有し、一般組成が Ｂi2Ｏ3 ｘ Ｖ2 Ｏ5 （式中、ビスマスおよびバナジウムは他の金属または非
金属によって部分的に置換されることができる）である
バナジン酸ビスマス顔料にも関する。
【００１７】ビスマスおよびバナジウムを部分的に置換
しうる金属および非金属は、好ましくはＬi ，Ｍｇ，Ｚ
ｎ，Ａｌおよび特にＣａ、ならびにＷおよび特にＰおよ
びＭｏである。上記バナジン酸ビスマス顔料は、好まし
くはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８４タイプをベース
とする。
【００１８】本発明のバナジン酸ビスマス顔料は、高分
子有機材料を着色するのに適当である。本新規バナジン
酸ビスマス顔料によって着色されうる高分子有機材料を
例示すれば以下のものであり、それらは単体または混合
物の形態でありうる：セルロースエーテルおよびセルロ
ースエステルたとえばエチルセルロース、ニトロセルロ
ース、酢酸セルロース、酪酸セルロース；天然樹脂およ
び合成樹脂たとえば重合樹脂または縮合樹脂、たとえば
アミノプラスト好ましくは尿素／ホルムアルデヒド樹脂
およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹
脂、フェノールプラスト、ポリカーボネート、ポリオレ
フィンたとえばポリエチレンおよびポリプロピレン、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、
ポリアクリレート、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエ
ステル、ゴム，カゼイン，シリコーンおよびシリコーン
樹脂。
【００１９】上記高分子有機化合物がいかなる形態であ
るかは問題ではない。たとえば、それは可塑性物質、溶
融物あるいは紡糸液の形態、塗料、コーティング材料ま
たは印刷インキでありうる。意図される最終用途によっ
ては、本新規バナジン酸ビスマスを、トナーまたは調合
物の形で使用するのが有利である。本新規バナジン酸ビ
スマス顔料は、被着色高分子有機材料を基準にして、
０．０１乃至７５重量％、好ましくは０．１乃至５０重
量％の量で使用することができる。その卓越した高色度
（クロマ）および透明性に加えて、本顔料を、たとえば
プラスチック材料、繊維、塗料またはインキに配合して
得られる着色物は、その高い着色力、良好な分散性、再
コーティング、マイグレーション、熱、光および天候に
対する耐性ならびに優秀な光沢の特徴を示す。
【００２０】しかしながら、前記したように、本新規バ
ナジン酸ビスマス顔料の特に大きな特徴は、その高い透
明性にある。したがって、本バナジン酸ビスマス顔料
は、プラスチック材料、印刷インクおよび水性塗料およ
び／または溶剤含有塗料、特に自動車用塗料を着色する
のに好適である。とりわけ、金属効果仕上げ塗料（金属
またはマイカ）のために好適である。以下の実施例によ
って本発明をさらに説明する。実施例中、パーセント
は、特に別途記載のない限り、重量％である。
【００２１】実施例１ 硝酸ビスマス五水和物９８．４ｇと硝酸カルシウム四水
和物６．４ｇとを、撹拌しながら、５４％硝酸７４．４
ｇと水５８０mlとの中に溶解する。得られた溶液に、水
６００ml中のオルトバナジン酸ナトリウム３５．４ｇ，
水酸化ナトリウム４．０ｇおよびモリブデン酸ナトリウ
ム二水和物６．６ｇからなるバナジン酸塩溶液を、激し
く撹拌しながら、３分間かけて加える。得られた懸濁物
のpHを、水酸化ナトリウムの２０％溶液を数分間かけて
添加して、３．５に調整する。６０分間撹拌した後、こ
の懸濁物のpHを、１モル水酸化ナトリウム溶液を２０分
間かけて添加して、６．５に上げる。このあと撹拌をさ
らに３０分間続ける。この懸濁物に、水３００ml中に７
５％リン酸３９．０ｇ，硫酸アルミニウム水和物５３．
０ｇおよび硫酸亜鉛七水和物４４．０ｇを溶解した溶液
を、２０分間かけて添加する。この添加によってpHは下
がる。pHが２．０以下まで下がった場合には、水酸化ナ
トリウムの２０％溶液を添加する。このあと、懸濁物の
pHを、１モル水酸化ナトリウム溶液を６０分間にわたり
添加して、６．５に調整し、そして撹拌をさらに３０分
間続ける。懸濁物を濾過した後、濾過生成物を水５００
mlで二回洗い、１００℃において乾燥し、得られた固体
を４００℃において２０時間カ焼する。カ焼生成物を冷
却した後，粉砕機にかけて塊を粉砕する。以上により得
られた顔料を、下記処方によってアルキドメラミン塗料
に配合した。 下記組成のアルキドメラミン塗料３７．０ｇ 短鎖アルキド樹脂〔Setal（商標）84xx70(70%),供給者Synthese〕 18.7g メラミン樹脂〔Setamin（商標）US 132BB70(70%), 供給者Synthese〕 7.2g Solvesso（商標） 100( 芳香族炭化水素;Esso) 7.8g ブタノール 1.7g デパノールＪ（テルペン炭化水素） 0.8g イソホロン 0.8g を、ねじ蓋つきの１００ml容のガラス容器に装填し、こ
れに実施例１において製造された顔料１１．０ｇとガラ
ス玉（直径３mm）４０ｇとを加え、そして粒度が＜１０
μ（hegmanゲージ）になるまで、Scandex 装置にかけて
分散させた。この塗料をコントラストカードに塗り（ウ
エット膜厚７５μｍ）、２０分間フラッシングしたあ
と、１３０℃において３０分間焼き付けた。ＣＩＥＬＡ
Ｂ測定法（ＩＳＯ ７７２４−１乃至７７２４−３）に
よってカラー測定した結果、下記の値を得た： ΔＬ* ＝１１．２；ΔＥ* ＝２５．０。
【００２２】実施例２ 硝酸ビスマス五水和物９８．４ｇと硝酸カルシウム四水
和物６．４ｇとを、撹拌しながら、５４％硝酸７４．４
ｇと水５８０mlとの中に溶解する。得られた溶液に、水
６００ml中のオルトバナジン酸ナトリウム３５．４ｇ，
水酸化ナトリウム４．０ｇおよびモリブデン酸ナトリウ
ム二水和物６．６ｇからなるバナジン酸塩溶液を、激し
く撹拌しながら、３分間かけて加える。得られた懸濁物
のpHを、水酸化ナトリウムの２０％溶液を数分間にわた
り添加して、３．５に調整する。６０分間撹拌した後、
この懸濁物のpHを、１モル水酸化ナトリウム溶液を２０
分間かけて添加して、６．５に上げる。このあと撹拌を
さらに３０分間続ける。この懸濁物に、水３００ml中に
７５％リン酸９．８ｇ，硫酸アルミニウム水和物１３．
３ｇおよび硫酸亜鉛七水和物１１．０ｇを溶解した溶液
を５分間かけて添加する。この添加によってpHは１．２
になる。この懸濁物のpHを、１モル水酸化ナトリウム溶
液を９０分間にわたり添加して、６．５に調整し、そし
て撹拌をさらに３０分間続ける。懸濁物を濾過した後、
濾過生成物を５００mlの水で１回洗い、１００℃におい
て乾燥し、得られた固体を４００℃において２０時間カ
焼する。カ焼生成物を冷却した後、粉砕機にかけて塊を
粉砕する。上記により得られた顔料を、実施例１に記載
したように、アルキドメラミン塗料に配合し、そしてカ
ラー測定を実施して、下記の値を得た： ΔＬ* ＝８．１；ΔＥ* ＝１９．７。
【００２３】実施例３ 硝酸ビスマス五水和物２３９．０ｇと硝酸カルシウム四
水和物１２．８ｇとを、撹拌しながら、５４％硝酸１４
０．０ｇと水１１５０．０mlとの中に溶解する。得られ
た溶液に、水７００ml中のオルトバナジン酸ナトリウム
７０．８ｇ，水酸化ナトリウム７．９ｇおよびモリブデ
ン酸ナトリウム二水和物１３．２ｇからなるバナジン酸
塩溶液を、激しく撹拌しながら、１分間で加える。得ら
れた懸濁物のpHを、水酸化ナトリウムの２０％溶液を数
分間にわたり添加して、３．５に調整する。６０分間撹
拌した後、この懸濁物のpHを、１モル水酸化ナトリウム
溶液を２０分間かけて添加して、６．５に上げる。この
あと撹拌をさらに３０分間続ける。この懸濁物に、水２
００ml中に７５％リン酸３９．０ｇ，硫酸アルミニウム
水和物５３．０ｇおよび硫酸亜鉛七水和物４４．０ｇを
溶解した溶液を５分間にわたり添加する。この添加によ
ってpHは１．０になる。この懸濁物のpHを、水酸化ナト
リウムの５０％溶液を１０分間にわたり添加して、６．
５に調整し、そして撹拌をさらに３０分間続ける。懸濁
物を濾過した後、濾過生成物を５００mlの水で１回洗
い、１００℃において乾燥し、得られた固体を４００℃
において１６時間カ焼する。カ焼生成物を冷却した後、
２リットルの水中に分散してもう一度スラリ−とし、こ
のあと１０分間、高速撹拌機を使用して、塊を分解す
る。ついで、その懸濁物に、水１２００ml中に７５％リ
ン酸３５．０ｇ，硫酸アルミニウム水和物５３．０ｇお
よび硫酸亜鉛七水和物４４．０ｇを溶解した溶液を、５
分間にわたり添加する。この添加によってpHは２．０に
なる。この懸濁物のpHを、水酸化ナトリウムの２０％溶
液を１０分間にわたり添加して、６．５に調整し、そし
て撹拌をさらに３０分間続ける。懸濁物を濾過した後、
濾過生成物を５００mlの水で１回洗い、１００℃におい
て乾燥し、得られた固体を４００℃において１６時間カ
焼する。カ焼生成物を冷却し、そのあと粉砕機で粉砕す
る。上記により得られた顔料を、実施例１に記載したよ
うにアルキドメラミン塗料に配合し、そしてカラー測定
を実施して、下記の値を得た： ΔＬ* ＝９．２；ΔＥ* ＝２０．７。
【００２４】実施例４ 硝酸ビスマス五水和物９８．４ｇと硝酸カルシウム四水
和物６．４ｇとを、撹拌しながら、５４％硝酸７４．４
ｇと水５８０mlとの中に溶解する。得られた溶液に、水
６００ml中のオルトバナジン酸ナトリウム３５．４ｇ，
水酸化ナトリウム４．０ｇおよびモリブデン酸ナトリウ
ム二水和物６．６ｇからなるバナジン酸塩溶液を、激し
く撹拌しながら、３分間かけて加える。得られた懸濁物
のpHを、水酸化ナトリウムの２０％溶液を数分間にわた
り添加して、３．５に調整する。３０分間撹拌した後、
この懸濁物のpHを、水酸化ナトリウムの２０％溶液を６
０分間かけて添加して、６．５に上げる。このあと撹拌
をさらに３０分間続ける。この懸濁物に、水６００ml中
に硫酸アルミニウム水和物５３．０ｇと硫酸亜鉛七水和
物４４．０ｇとを溶解した溶液を１０分間かけて添加す
る。この添加によってpHは３．１になる。この懸濁物の
pHを、１モル水酸化ナトリウム溶液を１２０分間にわた
り添加して、６．５に調整し、そして撹拌をさらに３０
分間続ける。懸濁物を濾過した後、濾過生成物を５００
mlの水で３回洗い、１００℃において乾燥し、得られた
固体を４００℃において２４時間カ焼する。カ焼生成物
を冷却した後、粉砕機にかけて塊を粉砕する。上記によ
り得られた顔料を、実施例１に記載したようにアルキド
メラミン塗料に配合し、そしてカラー測定を実施して、
下記の値を得た： ΔＬ* ＝６．０；ΔＥ* ＝１５．２。
【００２５】実施例５ 硝酸ビスマス五水和物１２３．６ｇを、撹拌しながら、
５４％硝酸５３．０ｇと水５７０mlとの中に溶解する。
得られた溶液に、水６００ml中のオルトバナジン酸ナト
リウム４８．９ｇと水酸化ナトリウム５．５ｇとからな
るバナジン酸塩溶液を、激しく撹拌しながら、３分間で
加える。得られた懸濁物のpHを、水酸化ナトリウムの２
０％溶液を数分間にわたり添加して、３．５に調整す
る。３０分間撹拌した後、この懸濁物のpHを、水酸化ナ
トリウムの２０％溶液を６０分間かけて添加して、６．
５に上げる。このあと撹拌をさらに１６時間続ける。こ
の懸濁物に、六メタリン酸ナトリウム１ｇを添加し、そ
して高速撹拌機を使用して、６分間分散させる。分散
後，硫酸アルミニウム水和物６６．５ｇ、硫酸亜鉛七水
和物５５．０ｇおよび７５％リン酸４９．０ｇを水６０
０ml中に溶解した溶液を１０分間にわたり添加する。こ
の添加によってpHは１．９になる。この懸濁物のpHを、
水酸化ナトリウムの２０％溶液を３０分間にわたり添加
して、６．５に調整し、そして撹拌をさらに３０分間続
ける。懸濁物を濾過した後、濾過生成物を５００mlの水
で２回洗い、１００℃において乾燥し、得られた固体を
４００℃において２４時間カ焼する。カ焼生成物を冷却
し、そして粉砕機にかけて塊を粉砕する。得られた顔料
５０ｇを２リットルの水と六メタリン酸ナトリウム５．
０ｇとの中に、高速撹拌機を使用して、１００℃におい
て２０分間再分散する。次いで、この懸濁物に、水２５
０ml中の塩化セリウム（III)７．６ｇの溶液を、１０分
間かけて添加する。この添加によりpHは４．１になる。
この懸濁物のpHを、水酸化ナトリウムの１モル溶液を１
５分間にわたり添加して、１０．０に調整し、そして撹
拌をさらに３０分間続ける。懸濁物を濾過した後、濾過
生成物を５００mlの水で２回洗い、１００℃において乾
燥し、得られた固体を４００℃において１６時間カ焼す
る。カ焼生成物を冷却し、そのあと粉砕機で粉砕する。
上記により得られた顔料を、実施例１に記載したように
アルキドメラミン塗料に配合し、そしてカラー測定を実
施して、下記の値を得た： ΔＬ* ＝７．９；ΔＥ* ＝１９．５。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｚ (72)発明者 グレゴール シュミット オランダ国，6372 エヌイー ランドグラ ーフ，ケンペル 21 (72)発明者 ヘンドリクス マリア アン ハマース ドイツ国，52538 ゼルフカント，ベルリ ナーシュトラーセ 29 (72)発明者 ヨハンネス マリア マルティネス ルイ ジテン オランダ国，6351 シーエル ボホルツ, ミニスター ルイジストラート 56 (72)発明者 ヨセフ ゲートルーダ エマヌエル マイ ンズ オランダ国，6118 ビーヴィ ニュウスタ ット，ミレナーヴェク 26

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 透明なバナジン酸ビスマス顔料の製造方
    法において、（ａ）アモルファスな顔料前駆体を、常用
    方法によって、酸ビスマス塩溶液とバナジン酸塩溶液
    （これらの溶液は溶解された金属塩、金属酸化物または
    非金属酸化物を含有しうる）とから沈殿させることによ
    って製造し、（ｂ）得られたアモルファスな顔料前駆体
    を、全量を基準にして、１乃至５０重量％の、顔料のコ
    ーティングのために通常使用されている無機コーティン
    グ材料によってコーティングし、ついで（ｃ）それを常
    用方法によって５０乃至８００℃の温度範囲において熱
    処理し、次にデアグロメレートすることを特徴とする方
    法。
  2. 【請求項２】 コーティング工程（ｂ）が、全量を基準
    にして、１０乃至３０重量％のコーティング材料を使用
    して実施される請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 コーティング材料が、リン酸塩およびピ
    ロリン酸塩、水酸化物、酸化物および含水酸化物、なら
    びに炭酸塩、硝酸塩、フッ化物、フルオロケイ酸塩、モ
    リブデン酸塩、硫酸塩またはこれらの混合物からなる群
    より選択された無機化合物である請求項１記載の方法。
  4. 【請求項４】 亜鉛またはアルミニウムの水酸化物、ま
    たはリン酸塩またはそれらの混合物を使用する請求項３
    記載の方法。
  5. 【請求項５】 亜鉛またはアルミニウムのリン酸塩また
    はそれらの混合物を使用する請求項４記載の方法。
  6. 【請求項６】 反応溶液中において沈殿させる前または
    沈殿後、かつコーティング工程（ｂ）に先立って、常用
    分散器中において顔料前駆体をよく分散させる請求項１
    記載の方法。
  7. 【請求項７】 コーティング工程（ｂ）において得られ
    た生成物を、コーティング組成物の添加前または添加
    後、かつ熱処理に先立って、常用分散器中においてよく
    分散させる請求項１記載の方法。
  8. 【請求項８】 カ焼工程（ｃ）の後、酸または塩基を用
    いて処理してコーティングを除去する工程を包含する請
    求項１記載の方法。
  9. 【請求項９】 顔料分量３８％、乾燥層厚４０μｍのア
    ルキドメラミン塗料の塗層の場合に、ΔＬ* ＞４の透明
    度を有し、一般組成が Ｂi2Ｏ3 ｘ Ｖ2 Ｏ5 （式中、ビスマスおよびバナジウムは他の金属または非
    金属によって部分的に置換されることができる）である
    バナジン酸ビスマス顔料。
  10. 【請求項１０】 ビスマスおよびバナジウムを部分的に
    置換しうる金属および非金属がＬi ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ａ
    ｌ，ＣａならびにＷ、Ｐ、Ｍｏである請求項９記載のバ
    ナジン酸ビスマス顔料。
  11. 【請求項１１】 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８４タ
    イプをベースとしたバナジン酸ビスマス顔料である請求
    項９記載のバナジン酸ビスマス顔料。
  12. 【請求項１２】 請求項９記載のバナジン酸ビスマス顔
    料によって着色された高分子有機材料。
JP14079197A 1996-05-31 1997-05-30 透明なバナジン酸ビスマス顔料 Pending JPH10101338A (ja)

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