JPH10101892A - Resin composition - Google Patents
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- JPH10101892A JPH10101892A JP25714396A JP25714396A JPH10101892A JP H10101892 A JPH10101892 A JP H10101892A JP 25714396 A JP25714396 A JP 25714396A JP 25714396 A JP25714396 A JP 25714396A JP H10101892 A JPH10101892 A JP H10101892A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた耐衝撃性、塗装性を有し、塗装による
衝撃強度の低下が抑制された成形物を可能ならしめる樹
脂組成物。
【解決手段】 成分(A):フ゜ロヒ゜レン-エチレンフ゛ロック共重合体を
有したホ゜リフ゜ロヒ゜レン系重合体、成分(B):エチレン-フ゜ロヒ゜レンコ゛
ム、成分(C):トリフ゛ロック共重合体、成分(D):タルクとを含有
し、成分(A)ホ゜リフ゜ロヒ゜レン系重合体は、MFRが5〜100g/1
0分、20℃キシレン抽出成分の140℃でのテ゛カリン中での極限粘
度が2.0〜5.0g/dlであり、成分(B)エチレン-フ゜ロヒ゜レンコ゛ムは、
フ゜ロヒ゜レン含有量が30〜60重量%、MFRが0.5〜10g/10分
であり、成分(C)トリフ゛ロック共重合体は、MFRが40g/10分
を超え200g/10分以下、トリフ゛ロック共重合体と、成分(A)のホ
゜リフ゜ロヒ゜レン系重合体の100℃キシレン不溶成分との間の臨界エネ
ルキ゛ー解放率が20J/m2以上、成分(A)〜(D)の総和に対す
る成分(C)の含有割合が2〜10重量%であり、成分(D)タルク
は、平均粒径が5μm以下、成分(A)〜(D)の総和に対する
含有割合が5〜25重量%である。[PROBLEMS] To provide a resin composition having excellent impact resistance and coating properties, and enabling a molded article in which a decrease in impact strength due to coating is suppressed. SOLUTION: Component (A): a polyphenylene-based polymer having a propylene-ethylene block copolymer, component (B): ethylene-phenylene copolymer, component (C): triblock copolymer, component (D): And talc, and the component (A) polyolefin polymer has an MFR of 5 to 100 g / 1.
At 0 minutes, the intrinsic viscosity of the xylene-extracted component at 140 ° C. in tecarin at 2.0 ° C. is 2.0 to 5.0 g / dl, and the component (B) ethylene-propylene copolymer is:
The propylene content is 30 to 60% by weight, the MFR is 0.5 to 10 g / 10 min, and the component (C) is a copolymer of MFC having a MFR of more than 40 g / 10 min and 200 g / 10 min or less. The critical energy release rate between the union and the 100 ° C. xylene-insoluble component of the component (A) polyolefin polymer is at least 20 J / m 2 , and the content of component (C) relative to the sum of components (A) to (D) The proportion is 2 to 10% by weight, the component (D) talc has an average particle size of 5 μm or less, and the content of the talc to the total of the components (A) to (D) is 5 to 25% by weight.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は耐衝撃性、塗装性に
優れ、塗装しても衝撃強度の低下が少ない成形物を可能
とする樹脂組成物に関するもので、例えば、自動車バン
パーや自動車内外装部品等の素材として好適な樹脂組成
物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition which is excellent in impact resistance and coating properties and enables a molded article having a small decrease in impact strength even when coated. The present invention relates to a resin composition suitable as a material for parts and the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】自動車のバンパーや内外装部品用材料の
耐衝撃性を改善する手法としては、プロピレン単独重合
体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレ
ンランダム共重合体等のプロピレン系重合体とエチレン
−プロピレン共重合体(特公昭60-3420号公報)、エチ
レン−αオレフィン共重合体(特開平4-372637号公報、
特開平5-331348号公報、特開平6-192500号公報、特開平
6-192506号公報)、スチレンとジエンのブロック共重合
体の水素添加物(特開平7-53842号公報)等をブレンド
することが報告されている。2. Description of the Related Art As a technique for improving the impact resistance of materials for automobile bumpers and interior / exterior parts, propylene-based polymers such as propylene homopolymer, propylene-ethylene block copolymer, and propylene random copolymer have been used. Ethylene-propylene copolymer (JP-B-60-3420), ethylene-α-olefin copolymer (JP-A-4-372637,
JP-A-5-331348, JP-A-6-192500, JP-A-Hei.
JP-A-6-192506) and blending of a hydrogenated product of a block copolymer of styrene and a diene (JP-A-7-53842) are reported.
【0003】上記の組成物に塗装性を付与するため、一
般的には極低分子量のEPRを添加する方法が用いられ
る。この他にも極性基を有する化合物で変性したポリオ
レフィンを添加する方法(特開平6-157838号公報)、特
に不飽和ヒドロキシル基を有する化合物で変性されたポ
リオレフィンを添加する方法(特開平5-39383号公
報)、末端に極性基を有するオリゴマーを添加する方法
(特開平3-157168号公報、特開平5-117458号公報、特開
平5-320442号公報)が提案されている。[0003] In order to impart paintability to the above composition, a method of adding an EPR having an extremely low molecular weight is generally used. In addition, a method of adding a polyolefin modified with a compound having a polar group (JP-A-6-57838), particularly a method of adding a polyolefin modified with a compound having an unsaturated hydroxyl group (JP-A-5-39383) JP-A-3-157168, JP-A-5-117458, and JP-A-5-320442 have proposed a method of adding an oligomer having a polar group at the terminal.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
手法からなる材料では、十分な塗装性を発現するために
は、多量の極低分子量のEPRや化学的に変性した化合物
を添加する必要があり、耐衝撃性をはじめとする機械的
諸物性が大きく低下する傾向にある。特に、塗装を施す
ことによって耐衝撃性能、特にDuPont衝撃強度が低下す
るという欠点を有している。本発明はこうした不具合を
解決するためになされたもので、優れた耐衝撃性、塗装
性を有し、且つ、塗装による衝撃強度の低下が抑制され
た成形物を可能ならしめる樹脂組成物を提供することを
目的とするものである。However, in order to exhibit sufficient paintability, it is necessary to add a large amount of an extremely low molecular weight EPR or a chemically modified compound in the material formed by the above method. In addition, mechanical properties such as impact resistance tend to be greatly reduced. In particular, the coating has a drawback that the impact resistance, particularly the DuPont impact strength, is reduced. The present invention has been made in order to solve such problems, and provides a resin composition which has excellent impact resistance and coating properties, and enables a molded article in which a decrease in impact strength due to coating is suppressed. It is intended to do so.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明の樹脂組成物は、
成分(A):プロピレン−エチレンブロック共重合体を
有したポリプロピレン系重合体と、成分(B):エチレ
ン−プロピレンゴムと、成分(C):トリブロック共重
合体と、成分(D):タルクとを含有し、成分(A)プロ
ピレン−エチレンブロック共重合体を有したポリプロピ
レン系重合体は、その230℃に於ける荷重2.16kgの条件
で測定したメルトフローレートが5〜100g/10分であり、
20℃におけるキシレン抽出成分の140℃に於けるデカリ
ン中での極限粘度が2.0〜5.0g/dlであり、成分(B)エ
チレン−プロピレンゴムは、そのプロピレン含有量が30
〜60重量%、230℃に於ける荷重2.16kgの条件で測定し
たメルトフローレートが0.5〜10g/10分であり、成
分(C)トリブロック共重合体は、その230℃に於ける荷
重2.16kgの条件で測定したメルトフローレートが40g/10
分を超え200g/10分以下であり、該トリブロック共重合
体と、成分(A)のポリプロピレン系重合体の100℃にお
けるキシレン不溶成分との間の平らな界面の位相角が-2
°〜-12°のときの臨界エネルギー解放率が20J/m2以上
であり、成分(A)〜(D)の総和に対する成分(C)の
含有割合が2〜10重量%であり、成分(D)タルクは、そ
の平均粒径が5μm以下であり、成分(A)〜(D)の総
和に対する含有割合が5〜25重量%であることを特徴と
するものである。The resin composition of the present invention comprises:
Component (A): a polypropylene polymer having a propylene-ethylene block copolymer, component (B): ethylene-propylene rubber, component (C): triblock copolymer, and component (D): talc The polypropylene polymer having the component (A) propylene-ethylene block copolymer has a melt flow rate of 5 to 100 g / 10 minutes measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg. Yes,
The intrinsic viscosity of the xylene-extracted component at 20 ° C in decalin at 140 ° C is 2.0 to 5.0 g / dl, and the component (B) ethylene-propylene rubber has a propylene content of 30%.
The melt flow rate is 0.5 to 10 g / 10 minutes measured at a load of 2.16 kg at 230.degree. C. and a component (C) triblock copolymer at 230.degree. The melt flow rate measured under the condition of a load of 2.16 kg is 40 g / 10
And the phase angle of the flat interface between the triblock copolymer and the xylene-insoluble component at 100 ° C. of the polypropylene polymer of the component (A) is -2.
The critical energy release rate at 20 ° C. to −12 ° is 20 J / m 2 or more, and the content of the component (C) with respect to the sum of the components (A) to (D) is 2 to 10% by weight; D) The talc has an average particle size of 5 μm or less, and has a content of 5 to 25% by weight based on the total amount of the components (A) to (D).
【0006】この樹脂組成物においては、成分(C)
は、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重
合体、またはスチレン−イソプレン−スチレントリブロ
ック共重合体の水素添加物であって、スチレンの含有量
が12〜35重量%であるものが好ましい。In this resin composition, component (C)
Is a hydrogenated product of a styrene-butadiene-styrene triblock copolymer or a styrene-isoprene-styrene triblock copolymer, and preferably has a styrene content of 12 to 35% by weight.
【0007】[0007]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 〔成分(A):ポリプロピレン系重合体〕本発明におけ
るポリプロピレン系重合体には、その成分中に少なくと
もプロピレン−エチレンブロック共重合体が含まれてい
ることが必要である。本発明でのこのポリプロピレン系
重合体は、このプロピレン−エチレンブロック共重合体
単独であっても良いが、さらにこのプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体に加えて、ランダム共重合体または
プロピレンの単独重合体(ホモポリプロピレン)を組み
合わせて使用することもできる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. [Component (A): Polypropylene Polymer] The polypropylene polymer in the present invention needs to contain at least a propylene-ethylene block copolymer in its component. The propylene-based polymer in the present invention may be the propylene-ethylene block copolymer alone, but in addition to the propylene-ethylene block copolymer, a random copolymer or a propylene homopolymer (Homopolypropylene) can also be used in combination.
【0008】ランダム共重合体のコモノマーとしては、
エチレン、ブテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、
4−メチルペンテン−1等のプロピレン以外のα−オレ
フィン類が好ましく、中でもエチレンが特に好ましい。The comonomer of the random copolymer includes:
Ethylene, butene-1, hexene-1, octene-1,
Alpha-olefins other than propylene, such as 4-methylpentene-1, are preferred, and ethylene is particularly preferred.
【0009】α−オレフィンとしてエチレンを用いたブ
ロック共重合体、すなわちプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体に於いては、分子内のエチレン−プロピレン
成分がホモポリプロピレン中に分散して、ゴム成分とし
て耐衝撃性の発現に寄与する。In a block copolymer using ethylene as an α-olefin, ie, a propylene-ethylene block copolymer, an ethylene-propylene component in the molecule is dispersed in homopolypropylene, and the rubber component has a high impact resistance. Contributes to the development of sex.
【0010】該ポリプロピレン系重合体のメルトフロー
レート(JIS K7210条件14に準ずる。以下MFRと称す
る。)は、5〜100g/10分が好ましく、15〜50g/10分が好
適である。MFRが、5g/10分未満では得られる樹脂組成物
の流動性が劣り、成形性が悪化し、特にフローマークの
発生が顕著になる。一方、MFRが、100g/10分を超えるな
らば、樹脂組成物の耐衝撃性、及び塗装性が低下すると
いう問題が生じる。該ポリプロピレン系重合体は、MFR
が低いもの(例えば、MFRが0.5g/10分)を有機過酸化物
の存在下で溶融混練(ビスブレイク)することによっ
て、MFRを上記範囲内としたものを用いることもでき
る。The melt flow rate of the polypropylene polymer (according to JIS K7210 condition 14, hereinafter referred to as MFR) is preferably from 5 to 100 g / 10 minutes, and more preferably from 15 to 50 g / 10 minutes. When the MFR is less than 5 g / 10 minutes, the resulting resin composition has poor fluidity, deteriorates moldability, and particularly generates flow marks. On the other hand, if the MFR exceeds 100 g / 10 minutes, there arises a problem that the impact resistance and coatability of the resin composition are reduced. The polypropylene polymer is MFR
By melting and kneading (bisbreak) a compound having a low MFR (for example, MFR of 0.5 g / 10 min) in the presence of an organic peroxide, a compound having an MFR within the above range can be used.
【0011】該ポリプロピレン系重合体は、その20℃に
おけるキシレン抽出成分の割合が15〜60重量%であるこ
とが好ましい。さらには25〜50重量%であることが好適
である。該成分はゴム成分に相当する。該ポリプロピレ
ン系重合体の、20℃におけるキシレン抽出成分の割合が
15重量%未満であるならば、耐衝撃性を発現させるため
に多量のゴム成分を追添加する必要があるために、コス
トアップ、分散不良等の問題がある。一方、60重量%を
超えるならば、該ポリプロピレン系重合体の製造時に互
着しやすくトラブルになり易い。The polypropylene polymer preferably has a xylene extractable component at 20 ° C. of 15 to 60% by weight. More preferably, it is 25 to 50% by weight. This component corresponds to the rubber component. The proportion of the xylene extractable component at 20 ° C. of the polypropylene polymer is
If the amount is less than 15% by weight, a large amount of a rubber component must be additionally added in order to develop impact resistance, so that there are problems such as an increase in cost and poor dispersion. On the other hand, if it exceeds 60% by weight, mutual adhesion tends to occur during the production of the polypropylene-based polymer, which is likely to cause trouble.
【0012】また、該ポリプロピレン系重合体の20℃に
おけるキシレン抽出成分に於けるプロピレン含有量が40
〜60重量%であることが好ましい。さらには45〜58重量
%であることが好適である。該キシレン抽出成分に於け
るプロピレン含有量が40重量%未満ならば、得られる樹
脂組成物の耐衝撃性が発現しにくく、60重量%を超える
ならば、耐熱性、表面硬度が低下する。The propylene content in the xylene-extracted component of the polypropylene-based polymer at 20 ° C. is 40%.
Preferably it is 6060% by weight. More preferably, the content is 45 to 58% by weight. If the propylene content in the xylene-extracted component is less than 40% by weight, the resulting resin composition hardly exhibits impact resistance, and if it exceeds 60% by weight, heat resistance and surface hardness decrease.
【0013】さらに、該ポリプロピレン系重合体の20℃
におけるキシレン抽出成分の140℃に於けるデカリン中
での極限粘度が2.0〜5.0g/dlであることが好ましい。さ
らには、2.0〜3.5g/dlであることが好適である。該成分
の極限粘度が2.0g/dl未満であるならば、得られる樹脂
組成物の耐衝撃性が発現しない。一方、5.0g/dlを超え
るならば、得られる樹脂組成物の塗装性が劣るのみなら
ず、分散不良を起こしやすく、耐衝撃性の低下を招くと
いう問題がある。Further, the polypropylene-based polymer is heated at 20 ° C.
The intrinsic viscosity of the xylene-extracted component in decalin at 140 ° C. is preferably 2.0 to 5.0 g / dl. More preferably, it is 2.0 to 3.5 g / dl. If the intrinsic viscosity of the component is less than 2.0 g / dl, the resulting resin composition does not exhibit impact resistance. On the other hand, if it exceeds 5.0 g / dl, there is a problem that not only the coatability of the obtained resin composition is inferior, but also poor dispersion is likely to occur and the impact resistance is lowered.
【0014】さらに、本発明の樹脂組成物を構成する成
分(A)〜(D)の総和に対する該ポリプロピレン系重
合体の含有量は、55〜85重量%であることが好ましい。
さらには、60〜80重量%であることが好適である。含有
量が55重量%未満であるならば、結果的に、追添するゴ
ム量が多くなり、コストアップにつながる。一方、85重
量%を超えるならば、得られる樹脂組成物の塗装性が劣
る傾向にある。Further, the content of the polypropylene-based polymer with respect to the total of the components (A) to (D) constituting the resin composition of the present invention is preferably 55 to 85% by weight.
Further, the content is preferably 60 to 80% by weight. If the content is less than 55% by weight, as a result, the amount of added rubber increases, leading to an increase in cost. On the other hand, if it exceeds 85% by weight, the coatability of the obtained resin composition tends to be poor.
【0015】〔成分(B):エチレン−プロピレンゴ
ム〕本発明に於いて使用されるエチレン−プロピレンゴ
ムのプロピレン含有量は30〜60重量%であることが
好ましい。プロピレン含有量が30重量%未満では、低
温の耐衝撃性が発現しないという問題がある。一方、6
0重量%を超えるならば、耐熱性、表面硬度が低下す
る。[Component (B): Ethylene-propylene rubber] The ethylene-propylene rubber used in the present invention preferably has a propylene content of 30 to 60% by weight. When the propylene content is less than 30% by weight, there is a problem that low-temperature impact resistance is not exhibited. On the other hand, 6
If it exceeds 0% by weight, heat resistance and surface hardness will decrease.
【0016】また、該エチレン−プロピレンゴムの230
℃におけるMFRは0.5〜10g/10分であることが好ましい。
さらには、0.7〜8g/10分が好適である。MFRが0.5g/10分
未満であるならば、分散不良を起し、成形品の表面外観
が悪化するとともに、力学的性能も低下する。一方、10
g/10分を超えるならば、耐衝撃性が発現しないという問
題がある。さらには、成形品を取り出す際、成形品の表
面が剥離しやすい。Further, the ethylene-propylene rubber may contain 230
The MFR at 0 ° C is preferably 0.5 to 10 g / 10 minutes.
Further, 0.7 to 8 g / 10 minutes is preferable. If the MFR is less than 0.5 g / 10 minutes, poor dispersion is caused, the surface appearance of the molded product is deteriorated, and the mechanical performance is also reduced. On the other hand, 10
If it exceeds g / 10 minutes, there is a problem that impact resistance is not exhibited. Further, when the molded product is taken out, the surface of the molded product is easily peeled.
【0017】本発明の樹脂組成物の成分(A)〜(D)
の総和に対する該エチレン−プロピレンゴムの含有量は
5〜20重量%であることが好ましい。含有量が5重量%未
満であるならば、耐衝撃性、及び塗装性が低下する。一
方、20重量%を超えるならば、コストアップになる。該
エチレン−プロピレンゴムは、Ti系触媒、V系触媒、メ
タロセン系触媒を用いて製造することが可能である。The components (A) to (D) of the resin composition of the present invention
The content of the ethylene-propylene rubber relative to the sum of
Preferably it is 5 to 20% by weight. If the content is less than 5% by weight, impact resistance and paintability will be reduced. On the other hand, if it exceeds 20% by weight, the cost increases. The ethylene-propylene rubber can be produced using a Ti-based catalyst, a V-based catalyst, and a metallocene-based catalyst.
【0018】〔成分(C):トリブロック共重合体〕本
発明に於いて使用されるトリブロック共重合体は、塗装
後のDuPont衝撃強度を改良する効果がある。該トリブロ
ック共重合体の230℃に於ける荷重2.16kgの条件で測定
したMFRが40g/10分を超え200g/10分以下であることが好
ましい。さらには、MFRが50g/10分を超え180g/10分以下
であることが好ましい。MFRが40g/10分以下であるなら
ば、塗装後のDuPont衝撃強度の低下が激しい。一方、20
0g/10分を超えるならば、耐衝撃性、引っ張り伸び等が
低下するという問題がある。[Component (C): Triblock copolymer] The triblock copolymer used in the present invention has an effect of improving the DuPont impact strength after coating. The MFR of the triblock copolymer measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg is preferably more than 40 g / 10 min and 200 g / 10 min or less. Further, the MFR is preferably more than 50 g / 10 minutes and 180 g / 10 minutes or less. If the MFR is 40 g / 10 minutes or less, the decrease in DuPont impact strength after painting is severe. Meanwhile, 20
If it exceeds 0 g / 10 minutes, there is a problem that impact resistance, tensile elongation and the like are reduced.
【0019】さらに、該トリブロック共重合体と、成分
(A)のポリプロピレン系重合体の100℃におけるキシレ
ン不溶成分との間の平らな界面の位相角が-2°〜-12°
のときの臨界エネルギー解放率(以下Gcと称する。)
が20J/m2以上であることが好ましい。Gcが、20J/m2未
満であるならば、得られる樹脂組成物の耐衝撃性等が低
下するという問題がある。Further, the phase angle of the flat interface between the triblock copolymer and the xylene-insoluble component at 100 ° C. of the polypropylene polymer of the component (A) is -2 ° to -12 °.
Energy release rate at the time of (hereinafter referred to as Gc)
Is preferably 20 J / m 2 or more. If Gc is less than 20 J / m 2 , there is a problem that the resulting resin composition has reduced impact resistance and the like.
【0020】また、本発明の樹脂組成物を構成する成分
(A)〜(D)に対する該トリブロック共重合体の含有
割合は2-10重量%であることが好ましい。さらには、2
〜5重量%が好適である。該トリブロック共重合体の樹
脂組成物に於ける含有割合が2重量%未満ならば、塗装
後のDuPont衝撃強度の低下が大きいという問題がある。
一方、10重量%を超えるならば、樹脂組成物は高価なも
のになり、コストの割には諸物性の改良は見込めないと
いう問題がある。Further, the content of the triblock copolymer with respect to the components (A) to (D) constituting the resin composition of the present invention is preferably 2 to 10% by weight. Furthermore, 2
~ 5% by weight is preferred. If the content of the triblock copolymer in the resin composition is less than 2% by weight, there is a problem that the DuPont impact strength after coating is greatly reduced.
On the other hand, if it exceeds 10% by weight, the resin composition becomes expensive, and there is a problem that improvement of various physical properties cannot be expected for the cost.
【0021】さらに、該トリブロック共重合体がスチレ
ン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体の水素
添加物であり(以下SEBSと称する)、スチレンの含有量
が12〜35重量%であることが好ましい。この場合、スチ
レンの含有量が12重量%未満ならば、耐衝撃性、耐熱性
の低下が起こるという問題点がある。一方、35重量%を
超えるならば、耐衝撃性が低下するという問題がある。
また、該トリブロック共重合体がスチレン−イソプレン
−スチレントリブロック共重合体の水素添加物であり
(以下SEPSと称する)、スチレンの含有量が12〜35重量
%であることも好ましい。この場合、スチレンの含有量
が12重量%未満ならば、耐衝撃性、耐熱性の低下が起こ
るという問題点がある。一方、35重量%を超えるなら
ば、耐衝撃性が低下するという問題がある。Further, the triblock copolymer is a hydrogenated product of a styrene-butadiene-styrene triblock copolymer (hereinafter referred to as SEBS), and preferably has a styrene content of 12 to 35% by weight. . In this case, if the styrene content is less than 12% by weight, there is a problem that impact resistance and heat resistance are reduced. On the other hand, if it exceeds 35% by weight, there is a problem that impact resistance is reduced.
It is also preferable that the triblock copolymer is a hydrogenated product of a styrene-isoprene-styrene triblock copolymer (hereinafter referred to as SEPS), and the styrene content is 12 to 35% by weight. In this case, if the styrene content is less than 12% by weight, there is a problem that impact resistance and heat resistance are reduced. On the other hand, if it exceeds 35% by weight, there is a problem that impact resistance is reduced.
【0022】これらのトリブロック共重合体は、一般的
に行われている、アニオンリビング重合法で製造するこ
とができる。これには、逐次的にスチレン、ブタジエ
ン、スチレンを重合し、トリブロック共重合体を製造し
た後に、水添する方法と、スチレン−ブタジエンのジブ
ロック共重合体をはじめに製造した後、カップリング剤
を用いてトリブロック共重合体にした後に、水添する方
法、さらには2官能性の開始剤を用いて、ブタジエン、
スチレンを逐次重合した後、水添する方法等がある。い
ずれの場合も、ジブロック共重合体、ホモポリマー等が
生成するが、これらの含有量は、トリブロック共重合体
全体の10重量%未満であることが必要である。ジブロッ
ク共重合体、ホモポリマーの含有量が10重量%を超える
ならば、剛性が低下するという問題がある。These triblock copolymers can be produced by a commonly used anion living polymerization method. This involves sequentially polymerizing styrene, butadiene, and styrene to produce a triblock copolymer, followed by hydrogenation, and first producing a styrene-butadiene diblock copolymer, followed by a coupling agent. And then hydrogenating the triblock copolymer using a butadiene,
There is a method in which styrene is sequentially polymerized and then hydrogenated. In either case, a diblock copolymer, a homopolymer, or the like is produced, but the content thereof must be less than 10% by weight of the entire triblock copolymer. If the content of the diblock copolymer or homopolymer exceeds 10% by weight, there is a problem that rigidity is reduced.
【0023】〔成分(D):タルク〕本発明で使用され
るタルクの平均粒径は5μm以下であることが好ましい。
平均粒径が5μmを超えるならば、耐衝撃性、引っ張り伸
び等が低下するという問題がある。また、本発明の樹脂
組成物を構成する成分(A)〜(D)の総和に対するタ
ルクの含有割合は5〜25重量%であることが望まし
い。この範囲を逸脱するならば、自動車用材料として好
適な、弾性率、耐衝撃性等を満足することは困難であ
る。[Component (D): Talc] The average particle size of talc used in the present invention is preferably 5 μm or less.
If the average particle size exceeds 5 μm, there is a problem that impact resistance, tensile elongation and the like are reduced. Further, the content of talc to the total of components (A) to (D) constituting the resin composition of the present invention is desirably 5 to 25% by weight. If it is out of this range, it is difficult to satisfy the elastic modulus, impact resistance, and the like suitable for automotive materials.
【0024】〔Gc測定法〕本発明において、Gcはト
リブロック共重合体とプロピレン−エチレンブロック共
重合体の100℃におけるキシレン不溶成分との間の平ら
な界面に存在するクラックの臨界エネルギー解放率で定
義される。Gcを測定するためには、非対称ダブルカン
ティレバービーム法(以下、ADCB法と称す。参照:「コ
スタンティーノ−クレトン、学位論文、コーネル大学、
1992年)を用いる。これはクラックを界面に沿って成長
させるためである。従来から使用されているピールテス
トでは、クラックを界面に沿って成長させることが出来
ない。このため、クラックはより柔らかい材料中(すな
わちトリブロック共重合体中)に侵入してしまい、界面
のGcを正確に測定することはできない。[Gc measurement method] In the present invention, Gc is a critical energy release rate of cracks existing at a flat interface between a triblock copolymer and a xylene-insoluble component of a propylene-ethylene block copolymer at 100 ° C. Is defined by In order to measure Gc, an asymmetric double cantilever beam method (hereinafter referred to as an ADCB method) is referred to: “Costantino-Creton, Dissertation, Cornell University,
1992). This is to allow cracks to grow along the interface. Conventional peel tests do not allow cracks to grow along the interface. For this reason, the crack penetrates into the softer material (that is, in the triblock copolymer), and the Gc at the interface cannot be measured accurately.
【0025】クラックの成長方向を決定するパラメータ
は次式で定義される位相角Ψである。 Ψ=tan-1(KII/KI) ここで、KI、KIIはそれぞれモードI(引っ張り)、及び
モードII(面内せん断)に対応する応力拡大係数であ
る。ΨはADCB法のジオメトリー、各材料の弾性率、ポア
ソン比、クラック長に依存する。実際には境界要素法
(BEM法)、有限要素法(FEM法)によって評価される。A parameter that determines the crack growth direction is a phase angle Ψ defined by the following equation. Ψ = tan −1 (K II / K I ) Here, K I and K II are stress intensity factors corresponding to mode I (tensile) and mode II (in-plane shear), respectively. Ψ depends on the geometry of the ADCB method, the elastic modulus of each material, Poisson's ratio, and crack length. Actually, evaluation is made by the boundary element method (BEM method) and the finite element method (FEM method).
【0026】本発明では、GcをΨが-2°〜-12°の範
囲で測定することが必要である。ここでクラックが薄い
ビームの方向に進行するとき、Ψが負であると定義す
る。Ψが-12°より小さいと、界面のクラックは、薄い
ビームに進入し、正確に界面のGcを測定することがで
きないという問題がある。一方、Ψが-2°〜0°なら
ば、界面でのクラックの成長は不安定であり、先と同様
に、正確に界面のGcを測定することができないという
問題がある。さらに、Ψが0°を超えるならば、クラッ
クはトリブロック共重合体中に進入し、正確に界面のG
cを測定することができないという問題がある。In the present invention, it is necessary to measure Gc when Ψ is in the range of −2 ° to −12 °. Here, when the crack proceeds in the direction of the thin beam, Ψ is defined to be negative. If Ψ is smaller than -12 °, cracks at the interface penetrate into a thin beam, and there is a problem that Gc at the interface cannot be measured accurately. On the other hand, if Ψ is −2 ° to 0 °, crack growth at the interface is unstable, and there is a problem that Gc at the interface cannot be measured accurately as before. Furthermore, if Ψ exceeds 0 °, cracks will penetrate into the triblock copolymer and exactly
There is a problem that c cannot be measured.
【0027】本発明の樹脂組成物を製造するにあたり、
合成樹脂、及び合成ゴムの分野において広く利用されて
いる、熱、酸素、及び光に対する安定剤、難燃剤、充填
剤、着色剤、滑剤、可塑剤、ならびに帯電防止剤の如き
添加剤を使用目的に応じて本発明の樹脂組成の特性を本
質的に損なわない範囲で添加してもよい。In producing the resin composition of the present invention,
Uses additives such as heat, oxygen and light stabilizers, flame retardants, fillers, colorants, lubricants, plasticizers, and antistatic agents that are widely used in the synthetic resin and synthetic rubber fields. May be added within a range that does not essentially impair the properties of the resin composition of the present invention.
【0028】例えば、酸化防止剤としては、以下のもの
が挙げられる。ジブチルヒドロキシトルエン、アルキル
化フェノール、4,4’−チオビス−(6−t−ブチル
−3−メチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス
−(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、2,
2’−メチレンビス−(4−メチル−6−t−ブチルフ
ェノール)、2,2’−メチレンビス−(4−エチル−
6−t−ブチルフェノール)、2,6−ジ−t−ブチル−
4−エチルフェノール、1,1,3−トリス−(2−メ
チル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタ
ン、n−オクタデシル−3−(4−ヒドロキシ−3,5
−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート、テトラキ
ス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、ジラウリ
ルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオ
ネート、ジミリスチリルチオプロピオネートが挙げられ
る。また、ヒンダードフェノール系のものとしては、ト
リエチレングリコール−ビス[3−(3−t−ブチル−
5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート]、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−
(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)
−1,3,5−トリアジン、ペンタエリスリル−テトラ
キス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート]、2,2−チオ−ジエチレ
ンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマ
ミド)、3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
フォスフォネート−ジエチルエステル、1,3,5−ト
リメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
−イソシアヌレート、オクチル化ジフェニルアミン、
2,4−ビス[(オクチルチオ)メチル]−o−クレゾ
ールがある。またヒドラジン系としては、N,N’−ビス
[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオニル]ヒドラジンなどがある。また他に
も、フェノール系抗酸化剤、ホスファイト系抗酸化剤、
チオエーテル系抗酸化剤、重金属不活性化剤等が適用で
きる。For example, examples of the antioxidant include the following. Dibutylhydroxytoluene, alkylated phenol, 4,4′-thiobis- (6-t-butyl-3-methylphenol), 4,4′-butylidenebis- (6-t-butyl-3-methylphenol), 2,
2'-methylenebis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis- (4-ethyl-
6-t-butylphenol), 2,6-di-t-butyl-
4-ethylphenol, 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, n-octadecyl-3- (4-hydroxy-3,5
-Di-t-butylphenyl) propionate, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, dilaurylthiodipropionate, distearylthiodipropionate, Dimyristylylthiopropionate. Hindered phenol-based compounds include triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-
5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis- (n-octylthio) -6-
(4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino)
-1,3,5-triazine, pentaerythryl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio-diethylenebis [3- (3 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate], N, N'-hexamethylenebis (3,
5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 3,5-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate-diethyl ester, 1,3,5-trimethyl-2,4,6 -Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)
-Isocyanurate, octylated diphenylamine,
There is 2,4-bis [(octylthio) methyl] -o-cresol. Examples of the hydrazine type include N, N'-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine. In addition, phenolic antioxidants, phosphite antioxidants,
Thioether antioxidants, heavy metal deactivators and the like can be applied.
【0029】紫外線吸収剤としては、例えば、2−
(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチ
ル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリア
ゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t
−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、
2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、
サリチル酸フェニル、2−(5−メチル−2−ヒドロキ
シフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキ
シ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニ
ル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t
−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキ
シフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)
−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−
t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2−(2’−ヒドロキ−5’−t−オクチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルベンゾ
トリアゾール誘導体などがある。また、コハク酸ジメチ
ル−1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−
2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポ
リ{[6−(1,1,3,3,−テトラメチルブチル)
アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル]
[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)
イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)イミノ]}、N,N’−ビス(3
−アミノプロピル)エチレンジアミン、2,4−ビス
[N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル
−4−ピペリジル)アミノ]−6−クロロ−1,3,5
−トリアジン縮合物、ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)セバケート、2−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチ
ルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−
4−ピペリジル)、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−
3,5−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート等があ
る。As the ultraviolet absorber, for example, 2-
(2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy -3 ', 5'-di-t
-Butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole,
2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone,
Phenyl salicylate, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (3 , 5-di-t
-Butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2-
(3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl)
-5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-
There are t-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole, hydroxyphenylbenzotriazole derivatives and the like. Also, dimethyl succinate-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-
2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, poly {[6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)
Amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl]
[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)
Imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]}, N, N'-bis (3
-Aminopropyl) ethylenediamine, 2,4-bis [N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5
-Triazine condensate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonic acid Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-
4-piperidyl), 2,4-di-t-butylphenyl-
3,5-butyl-4-hydroxybenzoate and the like.
【0030】また、難燃剤としては、例えば以下のもの
が適用できる。ポリブロモジフェニルオキサイド、テト
ラブロモビスフェノールA、臭素化エポキシヘキサブロ
モシクロドデカン、エチレンビステトラブロモフタルイ
ミド、臭素化ポリスチレンデクロラン、臭素化ポリカー
ボネート、ポリホスホナート化合物、ハロゲン化ポリホ
スホナート、トリアジン、赤リン、トリクレジルホスフ
ェート、トリフェニルホスフェートクレジフェニルホス
フェート、トリアリルホスフェート、トリキシリルホス
フェート、トリアルキルホスフェート、トリスクロロエ
チルホスフェート、トリスクロロプロピルホスフェー
ト、トリス(ジクロロプロピルホスフェート)、三酸化
アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
が例示される。さらには、シリコーンオイル、ステアリ
ン酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸マグネシウム、カーボンブラック、二酸化チ
タン、シリカ、マイカ、モンモリロナイト等も添加して
もよい。The following can be used as the flame retardant, for example. Polybromodiphenyl oxide, tetrabromobisphenol A, brominated epoxy hexabromocyclododecane, ethylene bistetrabromophthalimide, brominated polystyrene dechlorane, brominated polycarbonate, polyphosphonate compound, halogenated polyphosphonate, triazine, red phosphorus, Tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, crediphenyl phosphate, triallyl phosphate, trixylyl phosphate, trialkyl phosphate, trischloroethyl phosphate, trischloropropyl phosphate, tris (dichloropropyl phosphate), antimony trioxide, aluminum hydroxide, water An example is magnesium oxide. Further, silicone oil, stearic acid, calcium stearate, barium stearate, aluminum stearate, zinc stearate, magnesium stearate, carbon black, titanium dioxide, silica, mica, montmorillonite and the like may be added.
【0031】これらの添加剤の他にも、無機充填剤を加
えてもよい。無機充填剤としては、チタン酸バリウムウ
ィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、硫酸マグネシウ
ムウィスカー、ボロン系ウィスカー、炭素繊維、ガラス
繊維等の繊維状物、あるいは、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム等の粒子状物が挙げられる。In addition to these additives, inorganic fillers may be added. Examples of the inorganic filler include fibrous materials such as barium titanate whiskers, calcium carbonate whiskers, magnesium sulfate whiskers, boron-based whiskers, carbon fibers and glass fibers, and particulate materials such as calcium carbonate and magnesium carbonate.
【0032】〔製造方法〕本発明の樹脂組成物は上述し
た各成分、及び添加剤等を均一に混合させることによっ
て製造される。その混合方法については特に制限はな
く、合成樹脂の分野において一般的に行われている方法
を適用すればよい。混合方法としては、一般に行われて
いる、ヘンシェルミキサー、タンブラー、及びリボンミ
キサーの如き混合機を使用して、ドライブレンドする方
法、ならびにオープンロール、押し出し混合機、ニーダ
ー、及びバンバリーの如き混合機を用いて溶融させなが
ら混合させる方法が挙げられる。[Production Method] The resin composition of the present invention is produced by uniformly mixing the above-mentioned components, additives and the like. There is no particular limitation on the mixing method, and a method generally used in the field of synthetic resins may be applied. As a mixing method, a method of dry blending using a commonly used mixer such as a Henschel mixer, a tumbler, and a ribbon mixer, and a mixer such as an open roll, an extrusion mixer, a kneader, and a Banbury are used. And mixing while melting.
【0033】これらの方法のうち、よりいっそう均一な
樹脂組成物を得るためには、これらの混合方法を2種以
上併用させるとよい。例えば、あらかじめドライブレン
ドさせた後、その混合物を溶融混合させる。ドライブレ
ンドを併用する場合でも、溶融混合させる方法を1種ま
たは2種以上併用する場合でも、後述する成形方法によ
って成形物を製造するに当たって、ペレタイザーを使用
して、ペレットに製造してから用いることが特に好まし
い。Of these methods, in order to obtain a more uniform resin composition, two or more of these mixing methods may be used in combination. For example, after dry-blending in advance, the mixture is melt-mixed. Even when dry blending is used in combination, or when one or two or more types of melt-mixing methods are used in combination, a pelletized product must be produced using a pelletizer before producing a molded product by a molding method described below. Is particularly preferred.
【0034】以上の混合方法のうち、溶融混合させる場
合でも、後述する成形方法によって成形する場合でも、
使用される樹脂が溶融する温度で実施しなければならな
い。しかし、高い温度で実施すると、樹脂が熱分解や劣
化を起こすため、一般には180〜350℃、好ましくは190
〜260℃で実施される。Of the above mixing methods, whether melt-mixing or molding by the molding method described below,
It must be carried out at a temperature at which the resin used melts. However, when carried out at a high temperature, the resin is thermally decomposed and degraded.
Performed at ~ 260 ° C.
【0035】本発明の樹脂組成物は、合成樹脂の分野で
一般に実施されている射出成形法、押し出し成形法、圧
縮成形法及び中空成形法等を用いて所望の形状に成形さ
せてもよい。また、押し出し成形機を用いて、シート状
に成形した後、このシートを真空成形法、圧空成形法等
の二次加工法によって所望の形状に成形させてもよい。The resin composition of the present invention may be formed into a desired shape by using an injection molding method, an extrusion molding method, a compression molding method, a hollow molding method, etc., which are generally performed in the field of synthetic resins. Alternatively, after forming into a sheet using an extruder, the sheet may be formed into a desired shape by a secondary processing method such as a vacuum forming method or a pressure forming method.
【0036】[0036]
【実施例】以下、実施例を用いて詳細に説明する。表1
〜4に示す各種の(A)ポリプロピレン系重合体、(B)
エチレン−プロピレンゴム、(C)トリブロック共重合
体、及び(D)タルクを使用して樹脂組成物を製造し
た。The present invention will be described below in detail with reference to examples. Table 1
Various (A) polypropylene polymers shown in (1) to (4), (B)
A resin composition was produced using ethylene-propylene rubber, (C) a triblock copolymer, and (D) talc.
【0037】(A)ポリプロピレン系重合体として、表
1に示す7種のプロピレン−エチレン共重合体を用い
た。(A) Seven kinds of propylene-ethylene copolymers shown in Table 1 were used as the polypropylene-based polymer.
【表1】 表1中、MFRはJIS K7210条件14に従って測定した。ま
た、CE/Pはプロピレン−エチレンブロック共重合体のキ
シレン抽出量、Fpは、その中のNMRによって測定したプ
ロピレン含有量、[η]E/P(dl/g)は該キシレン抽出
成分の極限粘度である。[Table 1] In Table 1, MFR was measured according to JIS K7210 condition 14. CE / P is the amount of xylene extracted from the propylene-ethylene block copolymer, Fp is the propylene content measured by NMR, and [η] E / P (dl / g) is the limit of the xylene extracted component. Viscosity.
【0038】[0038]
【表2】 Fpは、NMRによって測定したプロピレン含有量である。[Table 2] Fp is the propylene content measured by NMR.
【0039】[0039]
【表3】 [Table 3]
【0040】表3中、トリブロック共重合体の種類は、
スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体
の水素添加物をSEBS、スチレン−イソプレン−スチレン
トリブロック共重合体の水素添加物をSEPSと略記した。
また、NMRで測定したスチレン含有量(重量%)をF
sで示した。また、表3中に示したトリブロック共重合
体と(A)プロピレン−エチレンブロック共重合体の100
℃におけるキシレン不溶成分との間の平らな界面の臨界
エネルギー解放率(Gc(J/m2))は、特開平7-286088
号公報、特開平7-292175号公報に記載の非対称ダブルカ
ンティレバービーム法によって測定した。すなわち、ト
リブロック共重合体と、プロピレン−エチレンブロック
共重合体の100℃におけるキシレン不溶成分をそれぞれ
プレス成形して約1mm厚のシートを作成し、それらを重
ね合わせて200℃で10分間プレス成形機で加熱圧着
した。その後、その界面に厚さ0.25mmのカミソリ刃
でクラックをいれ、ADCB法により臨界エネルギー解
放率を測定した。このときのΨを−7°になるように境
界要素法で両ビームの厚みの比を計算し設定した。Gc
値を表6中に示した。In Table 3, the types of the triblock copolymer are as follows:
The hydrogenated product of the styrene-butadiene-styrene triblock copolymer was abbreviated as SEBS, and the hydrogenated product of the styrene-isoprene-styrene triblock copolymer was abbreviated as SEPS.
The styrene content (% by weight) measured by NMR was
Indicated by s. Further, 100% of the triblock copolymer and (A) propylene-ethylene block copolymer shown in Table 3 were used.
The critical energy release rate (Gc (J / m 2 )) of a flat interface with a xylene-insoluble component at 0 ° C. is described in JP-A-7-286088.
And the asymmetric double cantilever beam method described in JP-A-7-292175. That is, the xylene-insoluble components at 100 ° C. of the triblock copolymer and the propylene-ethylene block copolymer are each press-molded to form a sheet having a thickness of about 1 mm, and they are superimposed and pressed at 200 ° C. for 10 minutes. It was thermocompression bonded with a machine. Thereafter, a crack was formed in the interface with a razor blade having a thickness of 0.25 mm, and the critical energy release rate was measured by the ADCB method. At this time, the thickness ratio of both beams was calculated and set by the boundary element method so that Ψ became −7 °. Gc
The values are shown in Table 6.
【0041】[0041]
【表4】 成分(D)タルクの粒径は、レーザー沈降法を用いて測
定した。[Table 4] The particle size of the component (D) talc was measured using a laser sedimentation method.
【0042】上記表1〜4に示す各成分を表5に示す処
方で配合し、ヘンシェルミキサーを用いて3分間ドライ
ブレンドした後、210℃に設定された同方向2軸押出機
(径30mm)を用いて混練し、樹脂組成物のペレットを
製造した。得られた各樹脂組成物のペレットを210℃に
設定された射出成形機を用いて成形を行い、下記各物性
測定用の試験片を作製し、試験した。試験結果を表6に
示す。尚、表5においては、用いた各成分の含有量を樹
脂組成物全体に対する重量%で示す。Each of the components shown in Tables 1 to 4 was blended according to the formulation shown in Table 5, dry-blended for 3 minutes using a Henschel mixer, and then coaxially twin-screw extruder (diameter 30 mm) set at 210 ° C. To produce a pellet of the resin composition. The pellets of each of the obtained resin compositions were molded using an injection molding machine set at 210 ° C., and test specimens for measuring the following physical properties were prepared and tested. Table 6 shows the test results. In Table 5, the content of each component used is shown in% by weight based on the entire resin composition.
【0043】各物性の試験方法は次のとおりである。 (1)曲げ弾性率(FM)試験 ASTM D790に準拠して、射出成形により作製した試験片
について23℃で測定した。クロスヘッドの速度は30
mm/分とした。 (2)IZOD衝撃強度試験 ASTM D256に準拠して、射出成形により作製した試験片
について、−30℃、ノッチ付きで測定した。The test method of each physical property is as follows. (1) Flexural Modulus (FM) Test A test piece produced by injection molding was measured at 23 ° C. in accordance with ASTM D790. Crosshead speed is 30
mm / min. (2) IZOD Impact Strength Test In accordance with ASTM D256, a test piece produced by injection molding was measured at −30 ° C. with a notch.
【0044】(3)塗装性試験(碁盤目剥離性評価試
験) 上記射出成形により成形した平板(80mm×240mm×
3mm)をイオン交換水で洗浄・乾燥させ、塩素化ポリプ
ロピレン系プライマーを10μm塗付し、80℃で30分間乾
燥させた。その後、2液性ウレタン塗料を30μm塗付
し、80℃で30分間焼き付けた。そして、90°の角度で交
差する2mm間隔の切り込みを塗膜面に入れ、100個の碁
盤目を作った。次に、その上にセロファン製接着テープ
を強く貼り付けた後、その接着テープを素早く引き剥が
した。表6中、塗膜の剥離が全く無いものを○、一部に
塗膜の剥離が見られるものを△、碁盤目における塗膜の
半数以上が剥離したものを×で表示した。 (4)DuPont衝撃強度試験 上記射出成形によりDuPont衝撃強度測定用の試験片(1
30mm×130mm×3mmの平板)を作製し、その試験片
について、塗装前の衝撃強度と塗装後の衝撃強度とをAS
TM D3029に従って−30℃で行なった。単位は、kgf・cm
である。塗装は、塩素化ポリプロピレン系プライマーを
10μm塗付し、80℃で30分間乾燥させた後、2液性ウレ
タン塗料を30μm塗付し、80℃で30分間焼き付けること
により行った。(3) Paintability test (cross-cut peelability evaluation test) A flat plate (80 mm × 240 mm ×
3 mm) was washed with ion-exchanged water, dried, coated with a chlorinated polypropylene primer of 10 μm, and dried at 80 ° C. for 30 minutes. Thereafter, a two-part urethane paint was applied at 30 μm and baked at 80 ° C. for 30 minutes. Then, cuts at 2 mm intervals intersecting at an angle of 90 ° were made in the coating film surface, and 100 grids were made. Next, a cellophane adhesive tape was strongly adhered thereon, and the adhesive tape was quickly peeled off. In Table 6, も の indicates that there was no peeling of the coating film, △ indicates that the coating film was partially peeled, and X indicates that more than half of the coating film on the grid crossed. (4) DuPont impact strength test A test piece for measuring DuPont impact strength by injection molding (1)
A 30 mm × 130 mm × 3 mm flat plate) was prepared, and the impact strength of the test piece before and after coating was determined as AS
Performed at -30 ° C according to TM D3029. The unit is kgfcm
It is. For painting, use chlorinated polypropylene primer
After applying 10 μm and drying at 80 ° C. for 30 minutes, a two-part urethane paint was applied at 30 μm and baked at 80 ° C. for 30 minutes.
【0045】[0045]
【表5】 [Table 5]
【0046】[0046]
【表6】 [Table 6]
【0047】表6に示す結果から、実施例の樹脂組成物
であれば、いずれも、塗膜の剥離がなく塗装性に優れ、
塗装後においてもDuPont衝撃強度の低下の少ない成形物
が得られることがわかる。対して、[η]E/Pが1.6dl/gと
低い(A)ポリプロピレン系重合体を用いると、IZODが
悪化する(比較例1)。また、[η]E/Pが5.5dl/gと高い
(A)ポリプロピレン系重合体を用いると、IZOD及び塗
装性及び塗装後のDuPont衝撃強度が悪化する(比較例
2)。MFRが極端に低いものでは、性能を満足するもの
の、成形品の外観が著しく劣るという結果であった(比
較例3)。一方、MFRが大きすぎると、IZOD及び、塗装
後のDuPont衝撃強度が悪化する(比較例4)。From the results shown in Table 6, all of the resin compositions of the examples were excellent in coatability without peeling of the coating film.
It can be seen that a molded article with little decrease in DuPont impact strength can be obtained even after painting. On the other hand, when the (A) polypropylene polymer having a low [η] E / P of 1.6 dl / g is used, IZOD is deteriorated (Comparative Example 1). When the (A) polypropylene-based polymer having a high [η] E / P of 5.5 dl / g is used, IZOD, paintability and DuPont impact strength after painting are deteriorated (Comparative Example 2). When the MFR was extremely low, the performance was satisfied, but the appearance of the molded product was extremely poor (Comparative Example 3). On the other hand, if the MFR is too large, the IZOD and the DuPont impact strength after coating deteriorate (Comparative Example 4).
【0048】エチレン−プロピレンゴムを変えた比較例
5〜8については、MFRが低い比較例5は、塗装性およ
び塗装後のDuPont衝撃強度が低く、MFRが高い比較例6
ではIZOD、塗装後のDuPont衝撃強度の低下が起こる。さ
らに、プロピレン含有量が適正範囲よりも低い場合、IZ
OD、塗装性、塗装後のDuPont衝撃強度が低下する(比較
例7)。一方、高い場合には剛性が低下する(比較例
8)。In Comparative Examples 5 to 8 in which the ethylene-propylene rubber was changed, Comparative Example 5 having a low MFR was Comparative Example 6 having a low coatability and a DuPont impact strength after coating and a high MFR.
Then, IZOD and DuPont impact strength after coating decrease. Furthermore, if the propylene content is lower than the proper range, IZ
OD, paintability, and DuPont impact strength after painting decrease (Comparative Example 7). On the other hand, when it is high, the rigidity decreases (Comparative Example 8).
【0049】また、使用するトリブロック共重合体のMF
Rが低いと、塗装後のDuPont衝撃強度の低下が大きい
(比較例9)。また、MFRが高すぎると、IZODが劣り、
塗装後のDuPont衝撃強度の低下が大きい(比較例1
0)。さらに、Gcの小さなSEBSを使用すれば、IZOD、
塗装後のDuPont衝撃強度の低下が大きい(比較例1
1)。SEBSを使用しなければ、塗装性及び塗装後のDuPo
nt衝撃強度の低下が大きい(比較例12)。また、タル
クの粒径が大きいと、IZOD及びDuPont衝撃強度が低下す
る(比較例13)。The MF of the triblock copolymer used is
When R is low, the decrease in DuPont impact strength after coating is large (Comparative Example 9). Also, if the MFR is too high, IZOD will be inferior,
The decrease in DuPont impact strength after painting is large (Comparative Example 1)
0). Furthermore, if SEBS with small Gc is used, IZOD,
The decrease in DuPont impact strength after painting is large (Comparative Example 1)
1). If SEBS is not used, paintability and DuPo after painting
The decrease in nt impact strength is large (Comparative Example 12). In addition, when the particle size of talc is large, IZOD and DuPont impact strength decrease (Comparative Example 13).
【0050】[0050]
【発明の効果】本発明の樹脂組成物によれば、塗膜が剥
離しにくく高い塗装性と、高い衝撃強度を有し、特に塗
装を施してもDuPont衝撃強度の低下の少ない成形物を可
能ならしめることができ、バンパー等の自動車の内外装
部品、家電用部品などの幅広い分野で利用できる。EFFECT OF THE INVENTION According to the resin composition of the present invention, it is possible to obtain a molded article having a high coating property and a high impact strength, in which the coating film is hardly peeled off, and in which the DuPont impact strength is small even when the coating is applied. It can be used in a wide range of fields such as interior and exterior parts of automobiles such as bumpers and parts for home appliances.
Claims (3)
ック共重合体を有したポリプロピレン系重合体と、成分
(B):エチレン−プロピレンゴムと、成分(C):トリ
ブロック共重合体と、成分(D):タルクとを含有し、 成分(A)プロピレン−エチレンブロック共重合体を有
したポリプロピレン系重合体は、その230℃に於ける荷
重2.16kgの条件で測定したメルトフローレートが5〜100
g/10分であり、20℃におけるキシレン抽出成分の140℃
に於けるデカリン中での極限粘度が2.0〜5.0g/dlであ
り、 成分(B)エチレン−プロピレンゴムは、そのプロピレ
ン含有量が30〜60重量%、230℃に於ける荷重2.16kgの
条件で測定したメルトフローレートが0.5〜10g/10
分であり、 成分(C)トリブロック共重合体は、その230℃に於ける
荷重2.16kgの条件で測定したメルトフローレートが40g/
10分を超え200g/10分以下であり、該トリブロック共重
合体と、成分(A)のポリプロピレン系重合体の100℃に
おけるキシレン不溶成分との間の平らな界面の位相角が
-2°〜-12°のときの臨界エネルギー解放率が20J/m2以
上であり、成分(A)〜(D)の総和に対する成分(C)
の含有割合が2〜10重量%であり、 成分(D)タルクは、その平均粒径が5μm以下であり、
成分(A)〜(D)の総和に対する含有割合が5〜25重
量%であることを特徴とする樹脂組成物。1. A component (A): a polypropylene polymer having a propylene-ethylene block copolymer, a component (B): an ethylene-propylene rubber, a component (C): a triblock copolymer, and a component. (D): The propylene polymer containing talc and the component (A) propylene-ethylene block copolymer has a melt flow rate of 5 to 5 measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg. 100
g / 10 minutes, 140 ° C of xylene extract at 20 ° C
The intrinsic viscosity in decalin is 2.0 to 5.0 g / dl, and the component (B) ethylene-propylene rubber has a propylene content of 30 to 60% by weight and a load of 2.16 kg at 230 ° C. Melt flow rate measured at 0.5 to 10 g / 10
The melt flow rate of the component (C) triblock copolymer measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg is 40 g / min.
The phase angle of the flat interface between the triblock copolymer and the xylene-insoluble component of the component (A) at 100 ° C.
The critical energy release rate at -2 ° to -12 ° is 20 J / m 2 or more, and the component (C) with respect to the sum of the components (A) to (D)
Talc has an average particle size of 5 μm or less,
A resin composition, wherein the content ratio of the components (A) to (D) is 5 to 25% by weight based on the total amount.
−スチレントリブロック共重合体の水素添加物であり、
スチレンの含有量が12〜35重量%であることを特徴とす
る請求項1記載の樹脂組成物。2. The component (C) is a hydrogenated styrene-butadiene-styrene triblock copolymer,
The resin composition according to claim 1, wherein the content of styrene is 12 to 35% by weight.
−スチレントリブロック共重合体の水素添加物であり、
スチレンの含有量が12〜35重量%であることを特徴とす
る請求項1記載の樹脂組成物。3. The component (C) is a hydrogenated styrene-isoprene-styrene triblock copolymer,
The resin composition according to claim 1, wherein the content of styrene is 12 to 35% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25714396A JPH10101892A (en) | 1996-09-27 | 1996-09-27 | Resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25714396A JPH10101892A (en) | 1996-09-27 | 1996-09-27 | Resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10101892A true JPH10101892A (en) | 1998-04-21 |
Family
ID=17302320
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25714396A Withdrawn JPH10101892A (en) | 1996-09-27 | 1996-09-27 | Resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10101892A (en) |
-
1996
- 1996-09-27 JP JP25714396A patent/JPH10101892A/en not_active Withdrawn
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