JPH10104874A

JPH10104874A - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JPH10104874A
Application number: JP26149896A
Authority: JP
Inventors: Kazuyoshi Hagiwara; 和義萩原; Keita Nozawa; 圭太野沢
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1996-10-02
Filing date: 1996-10-02
Publication date: 1998-04-24

Abstract

(57)【要約】【課題】低温低湿下から高温高湿下まで、高濃度でカ
ブリがなく、転写中抜けのない高い転写効率の静電荷像
現像用トナーを提供することにある。【解決手段】少なくとも結着樹脂と着色剤を有する
トナー粒子と、窒素原子を側鎖に有するシリコーンオ
イル又はシリコーンワニス及び窒素原子を側鎖に有して
いないシリコーンオイル又はシリコーンワニスを合計量
で２０〜９０質量％含む微粒子凝集体とを、少なくとも
含有することを特徴とする静電荷像現像用トナーに関す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法などに
おいて用いられる静電荷像現像用トナーに関し、プリン
ター、複写機、ファクシミリ等に適用される。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては多数の方法が
知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々
の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該
潜像をトナーで現像を行なって可視像とし、必要に応じ
て紙などの転写材にトナー像を転写した後、熱・圧力等
により転写材上にトナー画像を定着して複写物を得るも
のである。

【０００３】近年、電子写真法を用いた機器は、従来の
複写機以外にプリンターやファクシミリ等多数になって
きており、一般のオフィスや自宅で使用されるに至って
いる。

【０００４】オフィス用複写機においては、より高速、
安定化の方向が常に望まれており、高速での使用、初期
から長期使用後に至るまでの画像濃度、画像品質の安定
性が重要になってきている。特に高湿・高温下、低湿・
低温下での画像品質の安定性、朝一での画像品質の安定
性、トナー補給前後の画像品質の安定性等が求められて
いる。

【０００５】従来より、電子写真用現像方式として、一
成分現像方式と二成分現像方式が知られている。中で
も、高信頼性を確保しつつ現像器構成を簡素化できる点
から一成分現像方式が採用されつつある。

【０００６】しかしながら、一成分磁性現像方式におい
ては、現像スリーブ等のロール状トナー担持体の表面に
トナーを薄層で均一コートする必要がある。このためト
ナーには強い摺擦力がかかり長期間使用によって、トナ
ー劣化、トナー担持体表面劣化等を引き起こし、耐久特
性の劣化が問題点として残っている。従来技術では充分
な解決がなされず、耐久特性の改善技術が望まれてい
た。

【０００７】また、電子写真法での帯電手段としては、
コロナ放電を利用した手段が用いられていた。しかしな
がら、コロナ放電を用いると多量のオゾンを発生するこ
とからフィルタを具備する必要性があり、装置の大型化
又はランニングコストアップなどの問題点があった。

【０００８】このような問題点を解決するための技術と
して、ローラー又はブレードなどの帯電部材を感光体表
面に当接させることにより、その接触部分近傍に狭い空
間を形成し所謂パッシェンの法則で解釈できるような放
電を形成することによりオゾン発生を極力抑さえた帯電
方法が開発され、この中でも特に帯電部材として帯電ロ
ーラを用いたローラ帯電方式が、帯電の安定性という点
から好ましく用いられている。

【０００９】例えば、特開昭６３−１４９６６９号公報
や特開平２−１２３３８５号公報が提案されている。こ
れらは、接触帯電方法や接触転写方法に関するものであ
るが、静電潜像担持体に導電性弾性ローラを当接し、該
導電性ローラに電圧を印加しながら該静電潜像担持体を
一様に帯電し、次いで露光、現像工程によってトナー像
を得た後該静電潜像担持体に電圧を印加した別の導電性
ローラを押圧しながらその間に転写材を通過させ、該静
電潜像担持体上のトナー画像を転写材に転写した後、定
着工程を経て複写画像を得ている。

【００１０】しかしながら、このような接触帯電装置に
おいても、その本質的な帯電機構は、帯電部材から感光
体への放電現象を用いているため、先に述べたように帯
電に必要とされる電圧は感光体表面電位以上の値が必要
とされる。また、帯電均一化のためにＡＣ帯電を行なっ
た場合には、ＡＣ電圧の電界による帯電部材と感光体の
振動、騒音（以下ＡＣ帯電音と称す）の発生、また、放
電による感光体表面の劣化等が顕著になり、それに伴い
トナー或はトナー成分の一部が感光体表面に付着する融
着やフィルミング等が新たな問題点となっている。

【００１１】またこのようなコロナ放電を用いないロー
ラ転写方式においては、転写部材が転写時に転写部材を
介して感光体に当接されるため、通紙前後の空回転時に
トナーの摺擦によりフィルミングが発生したり、感光体
上に形成されたトナー像を転写材へ転写する際にトナー
像が圧接され、所謂、転写中抜けと称される部分的な転
写不良が発生し画像品質上の大きな問題となっている。

【００１２】これを解決するために特開平３−１２１４
６２号公報では、シリコーンオイルにより処理された疎
水性無機微粉体を含有する現像剤を用いる画像形成装置
が提案されている。しかし、はがきやケント紙の様な単
位面積あたりの重量が１００ｇ／ｍ²を超える厚い転写
紙やＯＨＰシートでは未だ充分には改善されておらず、
更に高画質が求められている。

【００１３】さらに、特開平６−２３０６０１号公報で
はシリコーンオイル、シリコーンワニスの存在量が２０
〜９０重量％の微粒子凝集体が提案されている。しか
し、高湿下や低湿下でこれらの帯電特性に与える影響は
大きく、これらの微粒子凝集体を添加したトナーに、更
に安定して高い現像特性を求められている。

【００１４】また、これらの帯電部材は接触しているが
ゆえに、転写残トナーやクリーナーをすり抜けたトナー
が転写部材や帯電部材に付着し、多量に堆積すると均一
帯電、均一転写を阻害し、ハーフトーン画像において、
スジが現れたりムラが現れたりする。

【００１５】また、転写材上に転写されずに感光体上に
残ったトナー粒子は、クリーニング工程により感光体上
より除去されるが、このクリーニング工程については、
従来ブレードクリーニング、ファーブラシクリーニン
グ、ローラークリーニング等が用いられていた。いずれ
の方法も力学的に転写残余のトナーを掻き落とすか、ま
たはせき止めて廃トナー容器へと捕集されるものであっ
た。よって、このような部材が感光体表面に押し当てら
れることに起因して例えば、部材を強く押し当てること
により感光体を摩耗させ感光体上に傷を生じ画像に現れ
ること、トナーがドラム表面上に固着（融着）しやすい
こと、遊離したシリカ等の外添剤がドラム表面に付着す
る（フィルミング）こと等の問題が生じていた。

【００１６】また、電子写真法を用いた複写機・プリン
ター・ファクシミリ等は一般のオフィスや自宅で使用さ
れるに至っており、小型化、省スペース化が求められて
いる。これらに用いられるトナーにしても省エネルギー
化の必要性から、より低温で定着するトナーが求められ
ている。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前述
の問題点を解決した静電荷像現像用トナーを提供するこ
とである。

【００１８】即ち、本発明の目的は、初期から濃度が安
定し、トナーが現像スリーブなどのトナー担持体に均一
にコートされ、低湿下・高湿下においても、カブリやム
ラのない均一な濃度の画像が得られる静電荷像現像用ト
ナーを提供することである。

【００１９】更に本発明の目的は、トナーが高い流動性
を有し、高解像度で、高い先鋭さを有し、原稿を忠実な
画像を形成する静電荷像現像用トナーを提供することで
ある。

【００２０】更に本発明の目的は、ハーフトーン画像、
ベタ黒画像においても均一でがさつきの無い静電荷像現
像用トナーを提供することである。

【００２１】更に本発明の目的は、接触転写手段を用い
た画像形成方法においても、転写中抜けが無く、画像欠
けがない高い転写効率の静電荷像現像用トナーを提供す
ることである。

【００２２】また、本発明の目的は、定着性、オフセッ
ト防止性に優れる静電荷像現像用トナーを提供すること
である。

【００２３】また、本発明の目的は、長期使用に際して
も、感光体へのトナー付着・融着・フィルミングを防
ぎ、感光体の削れ・傷を少なくする静電荷像現像用トナ
ーを提供することである。

【００２４】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、少
なくとも結着樹脂と着色剤を有するトナー粒子と、窒
素原子を側鎖に有するシリコーンオイル又はシリコーン
ワニス及び窒素原子を側鎖に有していないシリコーンオ
イル又はシリコーンワニスを合計量で２０〜９０質量％
含む微粒子凝集体とを、少なくとも含有することを特徴
とする静電荷像現像用トナーに関する。

【００２５】本発明者らは鋭意検討した結果、窒素原子
を側鎖に有するシリコーンオイル又はシリコーンワニス
を含み、さらに窒素原子を側鎖に有していないシリコー
ンオイル又はシリコーンワニスを含み、それぞれ合わせ
た含有量が２０〜９０質量％の微粒子凝集体を含有する
静電荷像現像用トナーが、カブリ、飛び散り、ムラのな
い画像を与えると共に、転写中抜けによる画像が欠ける
ことのない優れた画像を与えることを見いだした。

【００２６】本発明者らが転写中抜けによる画像欠けを
詳細に検討したところと、転写中抜けの程度は同一トナ
ーによる複写を続けるに従い悪くなり、３０００枚程度
でそのレベルは一定することを見いだした。そのなか
で、複写枚数が２０００枚を超えるに従い、窒素原子を
側鎖に有するシリコーンオイル又はシリコーンワニスの
みを含有した微粒子凝集体よりも、シリコーンオイル又
はシリコーンワニスのみを含有した微粒子凝集体の方が
転写中抜け防止に優れることを見いだした。しかし、シ
リコーンオイル又はシリコーンワニスのみを含有した微
粒子凝集体の場合には、正帯電性トナーに添加した際に
カブリや画像濃度の低下を招くことがある。また窒素原
子を側鎖に有するシリコーンオイル又はシリコーンワニ
スのみを含有した微粒子凝集体の場合には、複写枚数が
３０００枚を超えると転写中抜けによる画像欠けがやや
見劣りし、また低湿下・高湿下で帯電性が安定せず、低
湿下ではトナー担持体の現像スリーブ上にトナーが不均
一にコートするブロッチと呼ばれる現象が発生すること
がある。そこで、窒素原子を側鎖に有するシリコーンオ
イル又はシリコーンワニスと、さらにシリコーンオイル
又はシリコーンワニスを含み、それぞれ合わせた含有量
が２０〜９０質量％の微粒子凝集体を含有させたとこ
ろ、カブリ、飛び散り、ムラのない画像を与えると共に
転写中抜けによる画像が欠けることのない優れた画像を
与え、本発明を完成させた。

【００２７】正帯電性トナー中に含有せしめる場合に
は、該微粒子凝集体はその帯電量が、鉄粉に対して、０
〜＋１００ｍＣ／ｋｇであることが好ましい。この範囲
で、スリーブ上トナーの均一コート性に優れ、＋１００
ｍＣ／ｋｇを超えるとブロッチを生じやすく、０ｍＣ／
ｋｇより小さい場合にはカブリ、濃度低下の原因になり
やすい。

【００２８】更に、本発明は、トナー粒子がＤＳＣ測定
器による吸熱ピーク温度が１２０℃以下であるワックス
を含有する場合において、効果が顕著である。ワックス
をトナー中に含有せしめた場合に、そのワックスの一部
分は遊離成分としてトナー中に存在する。特に吸熱ピー
ク温度が１２０℃以下のワックスでは、バインダー樹脂
への分散性が悪く、その遊離成分が多く生じやすい。こ
の遊離成分は不均一帯電を発生することがあり、現像ス
リーブ上トナーの均一コートを妨げ、ムラ状、或いは波
状にトナーをコートさせる場合がある。しかるに、本発
明の微粒子凝集体を存在させることにより、これらの不
均一帯電に起因する現像スリーブ上の不均一コートを防
ぐことができる。この理由は明確ではないが、これらの
微粒子凝集体が遊離ワックス成分を吸着するためと考え
られる。

【００２９】また、本発明の微粒子凝集体は、その転写
中抜けに対して効果が充分発揮される添加量において、
トナー本来の定着性を損なうことがなく、低温定着を可
能とする現像剤を提供することを可能とする。

【００３０】

【発明の実施の形態】本発明の特徴である上記シリコー
ンオイル又はシリコーンワニスを含有する微粒子凝集体
に用いる該微粒子としては、無機化合物の微粒子又は有
機化合物の微粒子が使用される。

【００３１】有機化合物としては、スチレン樹脂、アク
リル樹脂、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、ポリエス
テル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレ
ン樹脂、フッ素樹脂等の樹脂粒子、脂肪族系化合物等が
挙げられる。

【００３２】本発明に用いられる無機微粉体としては、
ケイ素、チタン、アルミニウム、ゲルマニウム、マグネ
シウム、亜鉛、セリウム、コバルト、鉄、ジルコニウ
ム、クロム、マンガン、ストロンチウム、錫、アンチモ
ン、モリブデン、タングステンなどの金属の金属酸化
物；或は、酸化ホウ素などの酸化物；窒化ケイ素、窒化
ゲルマニウムなどの窒化物；チタン酸カルシウム、チタ
ン酸マグネシウム、チタン酸ストロンチウム、リンタン
グステン酸、リンモリブデン酸などの複合金属酸化物；
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウム
等の金属塩；カオリンなどの粘土鉱物；アパタイトなど
のリン酸化合物；炭化ケイ素、炭化チタンなどの炭化
物；ケイ素化合物；カーボンブラックやグラファイトな
どの炭素粉末等が挙げられる。

【００３３】これらの具体例としては、酸化ケイ素、酸
化アルミ、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ゲルマニウ
ム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化モリブ
デン、酸化タングステン、酸化ストロンチウム、酸化ホ
ウ素、窒化ケイ素、チタン酸カルシウム、チタン酸マグ
ネシウム、チタン酸ストロンチウム、リンタングステン
酸、リンモリブデン酸、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、炭酸アルミニウム等を挙げることができる。

【００３４】これら無機微粉体の中でも、酸化ケイ素、
酸化アルミ、酸化チタンが好ましい。これらには多くの
形態・種類があるが、中でも主成分をＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ
₃、ＴｉＯ₂で示される微粉末シリカ、微粉末アルミナ、
微粉末チタニアが好ましい。特に微粉末シリカが好まし
い。

【００３５】無機微粉体としては、乾式法及び湿式法で
製造下無機化合物微粉体が使用できる。ここで言う乾式
法とはハロゲン化物の蒸気相酸化により生成する無機微
粉体の製造法である。例えばハロゲン化物ガスの酸素水
素中における熱分解酸化反応を利用する方法で基礎とな
る反応式は次のようなものである。

【００３６】ＭＸ₄＋２Ｈ₂＋１／４Ｏ₂ → ＭＯ₂＋４
ＨＸ（Ｍ：４価の場合）

【００３７】この式において、例えばＭは金属又は半金
属元素、Ｘはハロゲン元素、ｎは整数を表す反応式であ
る。具体的には、ＡｌＣｌ₃，ＴｉＣｌ₄，ＧｅＣｌ₄，
ＳｉＣｌ₄，ＰＯＣｌ₃，ＢＢｒ₃を用いれば、それぞれ
Ａｌ₂Ｏ₃，ＴｉＯ₂，ＧｅＯ₂，ＳｉＯ₂，Ｐ₂Ｏ₅，Ｂ₂Ｏ
₃が得られる。この時ハロゲン化物を混合して用いれば
複合化合物が得られる。

【００３８】他には、熱ＣＶＤ，プラズマＣＶＤ等の製
造法を応用して、乾式による微粉体を得ることができ
る。なかでも、ＳｉＯ₂，Ａｌ₂Ｏ₃，ＴｉＯ₂等が好まし
く用いられる。

【００３９】一方、本発明に用いられる無機微粉体を湿
式法で製造する方法は、従来公知である種々の方法が適
用できる。例えばケイ酸ナトリウムの酸による分解、一
般反応式で下記に示す。

【００４０】Ｎａ₂Ｏ・ｘＳｉＯ₂＋２ＨＣｌ＋ｎＨ₂Ｏ
→ｘＳｉＯ₂・ｎＨ₂Ｏ＋２ＮａＣｌ

【００４１】またケイ酸ナトリウムのアンモニア塩類又
はアルカリ塩類による分解、ケイ酸ナトリウムよりアル
カリ土類金属ケイ酸塩を生成せしめた後、酸で分解しケ
イ酸とする方法、ケイ酸ナトリウム溶液をイオン交換樹
脂によりケイ酸とする方法、天然ケイ酸又はケイ酸塩を
利用する方法等がある。その他には金属アルコキシドの
加水分解による方法がある。この一般反応式を以下に示
す。

【００４２】Ｍ（ＯＲ）₄Ｏ＋２Ｈ₂Ｏ → ＭＯ₂＋４
ＲＯＨ（Ｍ：４価の場合）

【００４３】この式において例えばＭは金属又は半金属
元素、Ｒはアルキル基、ｎは整数を表す。また、この時
２種以上の金属アルコキシドを用いれば複合物が得られ
る。

【００４４】これらのなかでも適度な電気抵抗値を有す
る点から、無機化合物が特には金属酸化物が良い。特
に、Ｓｉ，Ａｌ，Ｔｉの酸化物、複酸化物が好ましい。

【００４５】また表面をカップリング剤等により予め疎
水化したものを用いてもよい。

【００４６】微粒子の平均粒径としては、一次粒子の個
数平均で０．００１〜２０．０μｍの範囲であることが
望ましく、特に０．００５〜１０．０μｍが良い。ＢＥ
Ｔ法で測定した窒素吸着による比表面積としては、１０
〜５００ｍ²／ｇ、より好ましくは５０〜４００ｍ²／
ｇ、さらに好ましくは１００〜３５０ｍ²／ｇが良い。
１０ｍ²／ｇ未満では、本発明の範囲の多量のシリコー
ンオイルまたはシリコーンワニスを好適な粒径の粒子と
して保持することが困難となりやすい。

【００４７】比表面積はＢＥＴ法に従って、比表面積測
定装置オートソーブ１（湯浅アイオニクス社製）を用い
て試料表面に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法を用い
て比表面積を算出した。

【００４８】本発明に用いるシリコーンオイルとしては
一般式

【００４９】

【化１】

【００５０】（ここで、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基
を表わし、Ｒ’はアルキル，ハロゲン変性アルキル，フ
ェニル，変性フェニル等のシリコーンオイル変性基を表
わし、Ｒ”は炭素数１〜３のアルキル基又はアルコキシ
基を表わし、ｍ，ｎは整数を表わす。）で表わされるも
のが好ましい。例えばジメチルシリコーンオイル、メチ
ルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシ
リコーンオイル、ビニル基含有シリコーンオイル、アル
キル変性シリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シ
リコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、フ
ッ素変性シリコーンオイル等が挙げられる。

【００５１】本発明に用いられるシリコーンワニスとし
ては公知の物質が使用でき、例えば信越シリコーン社製
のＫＲ−２５１、ＫＰ−１１２等が挙げられる。

【００５２】本発明において、シリコーンオイルとして
は、式（Ｉ）で表わされる構造をもつアミノ変性シリコ
ーンオイルも使用できる。

【００５３】

【化２】

【００５４】（ここで、Ｒ₁，Ｒ₆は水素，アルキル基，
アリール基又はアルコキシ基を表わし、Ｒ₂はアルキレ
ン基，フェニレン基を表わし、Ｒ₃は含窒素複素環をそ
の構造に有する化合物を表わし、Ｒ₄，Ｒ₅は水素，アル
キル基，アリール基を表わす。またＲ₂はなくてもよ
い。ただし上記のアルキル基，アリール基，アルキレン
基，フェニレン基はアミンを含有していても良いし、ま
た帯電性を損ねない範囲でハロゲン等の置換基を有して
いても良い。またｍは１以上の数であり、ｎ，ｋは０を
含む正の数である。ただしｎ＋ｋは１以上の正の数であ
る。）

【００５５】上記構造中最も好ましい構造は窒素原子を
含む側鎖中の窒素原子の数が１か２であるものである。

【００５６】窒素を含有する不飽和複素環として下記に
その一例を挙げる。

【００５７】

【化３】

【００５８】窒素を含有する飽和複素環の一例を以下に
挙げる。

【００５９】

【化４】

【００６０】ただし、本発明は何ら上記化合物例に拘束
されるものではないが、好ましくは５員環又は６員環の
複素環をもつものが良い。

【００６１】誘導体としては、上記化合物群に炭化水素
基、ハロゲン基、アミノ基、ビニル基、メルカプト基、
メタクリル基、グリシドキシ基、ウレイド基等を導入し
た誘導体が例示される。

【００６２】これらは１種または２種以上の混合系で用
いてもよい。

【００６３】本発明に用いられるシリコーンワニスとし
ては、例えばメチルシリコーンワニス、フェニルメチル
シリコーンワニス等を挙げることができ、特に、メチル
シリコーンワニスが好ましい。

【００６４】メチルシリコーンワニスは、下記構造式で
示されるＴ³¹単位、Ｄ³¹単位、Ｍ³¹単位よりなるポリマ
ーであり、かつＴ³¹単位を多量に含む三次元ポリマーで
ある。

【００６５】

【化５】

【００６６】メチルシリコーンワニスまたはフェニルメ
チルシリコーンワニスは、具体的には例えば下記構造式
（ＩＩ）で示されるような化学構造を有する物質であ
る。

【００６７】

【化６】

【００６８】（Ｒ³¹は、メチル基またはフェニル基を表
わす。）

【００６９】上記シリコーンワニスにおいて、特にＴ³¹
単位は、良好な熱硬化性を付与し、三次元網状構造とす
るために有効な単位である。上記Ｔ³¹単位は、シリコー
ンワニス中に１０〜９０モル％、特に３０〜８０モル％
の割合で含まれることが好ましい。

【００７０】このようなシリコーンワニスは、分子鎖の
末端もしくは側鎖に水酸基を有しており、この水酸基の
脱水縮合によって硬化することとなる。この硬化反応を
促進させるために用いることができる硬化促進剤として
は、例えば亜鉛、鉛、コバルト、スズ等の脂肪酸塩；ト
リエタノールアミン、ブチルアミン等のアミン類；など
を挙げることができる。このうち特にアミン類を好まし
く用いることができる。

【００７１】上記の如きシリコーンワニスをアミノ変性
シリコーンワニスとするためには、前記Ｔ³¹単位、Ｄ³¹
単位、Ｍ³¹単位中に存在する一部のメチル基あるいはフ
ェニル基をアミノ基を有する基に置換すればよい。アミ
ノ基を有する基としては、例えば下記構造式で示される
ものを挙げることができるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００７２】

【化７】

【００７３】上記シリコーンオイルまたはシリコーンワ
ニスは単独または混合した際に２５℃における粘度が、
５０〜２００，０００センチストークス、好ましくは５
００〜１５０，０００センチストークス、より好ましく
は１，５００〜１００，０００センチストークスが良
い。

【００７４】５０センチストークス未満では、多量のシ
リコーンオイルまたはシリコーンワニスの良好な粒子化
が困難であるとともに、微粒子凝集体に安定性が無く、
熱および機械的な応力により、画質が劣化する傾向があ
る。２００，０００センチストークスを超える場合は、
シリコーンオイルまたはシリコーンワニスの粒子化が困
難になる傾向がある。

【００７５】シリコーンオイルまたはシリコーンワニス
の粘度測定は、ビスコテスターＶＴ５００（ハーケ社
製）を用いて行なう。いくつかあるＶＴ５００用粘度セ
ンサーの一つを選び（任意）、そのセンサー用の測定セ
ルに測定試料を入れて測定する。装置上に表示された粘
度（ｐａｓ）はｃＳｔ（センチストークス）に換算す
る。

【００７６】本発明における該微粒子凝集体の窒素原子
を側鎖に有するシリコーンオイル又はシリコーンワニス
と、シリコーンオイル又はシリコーンワニスとの質量の
比率が、１：３０〜１０：１であることが好ましい。窒
素原子を側鎖に有するシリコーンオイル又はワニスとシ
リコーンオイル又はワニスの比が１：３０より小さい
と、強い負帯電性となり正帯電性トナー中に含有せしめ
た場合に濃度低下やカブリを生じさせる。好ましくは
１：２０以上である。また比が１０：１より大きいと、
窒素原子を側鎖に有するシリコーンオイル又はシリコー
ンワニスのみの場合と中抜けに対する効果が充分には変
わらない。さらには１：２０〜３：１が好ましい。

【００７７】本発明における微粒子凝集体は、窒素原子
を側鎖に有するシリコーンオイル又はシリコーンワニス
と、シリコーンオイル又はシリコーンワニスとを含み、
それぞれ合わせた含有量が微粒子凝集体の２０〜９０質
量％であることが好ましい。より好ましくは３０〜８５
質量％、更に好ましくは４０〜８０質量％である。

【００７８】全体のシリコーンオイル又はシリコーンワ
ニスの量が２０質量％未満の場合、転写中抜けの改良に
効果は少なく、一方９０質量％を超える場合はシリコー
ンオイル又はシリコーンワニスがトナー粒子を凝集さ
せ、画質の劣化を起こし易くなる。

【００７９】本発明における微粒子凝集体は、窒素原子
を側鎖に有するシリコーンオイル又はシリコーンワニス
とシリコーンオイル又はシリコーンワニスとの比率が、
前記記載の質量比ならば使用可能である。更には、該微
粒子凝集体を鉄粉と混合したときの該微粒子凝集体の帯
電量が０〜＋１００ｍＣ／ｋｇであることが好ましい。

【００８０】鉄粉に対して負帯電性の場合には、トナー
中に混合した場合にも逆帯電成分となり易く、非画像部
にカブリを生じる。また、＋１００ｍＣ／ｋｇを超える
場合には、現像スリーブ上のコートが不均一となり、ハ
ーフトーン画像やベタ画像においてムラを生じたり、波
状にカブリを生じたりする。

【００８１】本発明における微粉体と窒素原子を側鎖に
含有するシリコーンオイル又はシリコーンワニスとシリ
コーンオイル及びワニスとの混合・処理の方法として
は、例えば窒素原子を側鎖に含有するシリコーンオイル
又はワニスとシリコーンオイル及びワニスとを混合し、
更にヘンシェルミキサー・ターブラーミキサー等の混合
機を用いて微粉体と直接混合してもよいし、窒素原子を
側鎖に含有するシリコーンオイル又はワニスとシリコー
ンオイル及びワニスと順次、微粉体と混合してもよい。
或いは、ベースとなる未処理微粉体に窒素原子を側鎖に
含有するシリコーンオイル又はシリコーンワニスとシリ
コーンオイル及びワニスを混合して或いは順次噴霧する
方法を用いてもよい。あるいは適当な溶剤に窒素原子を
側鎖に含有するシリコーンオイル又はシリコーンワニス
とシリコーンオイル及びワニスを溶解あるいは分散せし
めた後、未処理微粉体を加え混合撹拌し、溶剤を除去す
る方法によっても得ることができる。

【００８２】混合撹拌の条件は用いる混合機の混合方
法、機種の大きさ等により一概には限定できないが、そ
の撹拌条件によっては微粒子凝集体が生成せず、例え
ば、ターブラーミキサーを用いることや適する回転数で
ヘンシェルミキサーを用いることが好ましい。

【００８３】更にシリコーンオイル処理後、必要に応じ
て微粒子凝集体を３５０℃以下の温度で加熱してもよ
い。

【００８４】本発明の微粒子凝集体は、正帯電性トナー
に適する。

【００８５】上記シリコーンオイル又はシリコーンワニ
スと微粒子とから構成される微粒子凝集体は、その比表
面積が０．０１〜５０ｍ²／ｇ（好ましくは０．０５〜
３０ｍ²／ｇ、さらに好ましくは０．１〜１０ｍ²／ｇ）
の場合に良好な結果が得られる。

【００８６】５０ｍ²／ｇを超える場合は、シリコーン
オイルまたはシリコーンワニスが粒子として保持しにく
くトナーの凝集を引き起こし、画質の劣化が起こり易
い。また、転写中抜け改良の効果も小さくなる傾向にあ
る。０．０１ｍ²／ｇ未満の場合は、画質が劣化する傾
向にある。

【００８７】比表面積は、以下の方法によって算出され
た値である。ＢＥＴ法に従って、比表面積測定装置オー
トソーブ１（湯浅アイオニクス社製）を用いて試料表面
に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法を用いて比表面積
を算出する。

【００８８】上記シリコーンオイル又はシリコーンワニ
スを含有する微粒子凝集体の適用量はトナー粒子１００
質量部に対して、好ましくは０．０１〜１０質量部、よ
り好ましくは０．０３〜５質量部、さらに好ましくは
０．０５〜２質量部が良い。０．０１質量部未満では、
感光体や接触帯電部材への塗布効果が少なく、また、１
０質量部を超えると、トナーの定着性を損なう傾向があ
る。

【００８９】本発明に係わる微粒子凝集体は、上記シリ
コーンオイル又はシリコーンワニスという離型性の良好
な物質を２０質量％〜９０質量％と比較的に多量に含ん
でおり、それがトナー微粉と感光体表面や接触帯電部材
表面との離型性の向上に働く。

【００９０】ここで本発明におけるトナーのキャリアに
対する摩擦帯電量の測定法を図１を用いて詳述する。

【００９１】図１が摩擦帯電量測定装置の説明図であ
る。底に４００メッシュ（キャリア粒子の通過しない大
きさに適宜変更可能）の導電性スクリーン１３のある金
属製の測定容器１２に摩擦帯電量を測定しようとする現
像剤担持体上の磁気ブラシ（トナーと磁性粒子の混合
物）を入れ金属製のフタ１４をする。このときの測定容
器１２全体の重量を秤りＷ₁（ｇ）とする。次に、吸引
機１１（測定容器１２と接する部分は少なくとも絶縁
体）において、吸引口１７から吸引し風量調節弁１６を
調整して真空計１５の圧力を０．２×１０⁵Ｐａ（差
圧）とする。この状態で充分（約１分間）吸引を行いト
ナーを吸引除去する。このときの電位計１９の電位をＶ
（ボルト）とする。ここで１８はコンデンサーであり容
量をＣ（μＦ）とする。また、吸引後の測定容器全体の
重量を秤りＷ₂（ｇ）とする。この摩擦帯電量Ｑ（μＣ
／ｇ；ｍＣ／ｋｇ）は下式の如く計算される。

【００９２】

【数１】

【００９３】ただし測定条件は、２３℃，６０％ＲＨと
する。

【００９４】本発明のトナーに使用される結着樹脂とし
ては、下記の結着樹脂の使用が可能である。

【００９５】例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロル
スチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレンおよびそ
の置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共
重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン
−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重
合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエ−テル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イン
デン共重合体などのスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニ
ル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹
脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エ
ポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テ
ルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂などが
使用できる。好ましい結着物質としては、スチレン系共
重合体もしくはポリエステル樹脂がある。

【００９６】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えばアクリル酸、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−
２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル
酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリ
ル、メタクリルニトリル、アクリルアミドなどのような
二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；
例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メ
チル、マレイン酸ジメチルなどのような二重結合を有す
るジカルボン酸およびその置換体；例えば塩化ビニル、
酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのようなビニルエステ
ル類；例えばエチレン、プロピレン、ブチレンなどのよ
うなエチレン系オレフィン類；例えばビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトンなどのようなビニルケトン
類；例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテルなどのようなビニルエー
テル類；等のビニル単量体が単独もしくは２つ以上用い
られる。

【００９７】スチレン系重合体またはスチレン系共重合
体は架橋されていてもよくまた混合樹脂でもかまわな
い。

【００９８】結着樹脂の架橋剤としては、主として２個
以上の重合可能な二重結合を有する化合物を用いてもよ
い。例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリンな
どのような芳香族ジビニル化合物；例えばエチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、１，３−ブタンジオールジメタクリレートなど
のような二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジ
ビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィ
ド、ジビニルスルホンなどのジビニル化合物；および３
個以上のビニル基を有する化合物；が単独もしくは混合
物として用いられる。

【００９９】該結着樹脂の合成方法としては、塊状重合
法，溶液重合法，懸濁重合法及び乳化重合法のいずれで
も良い。

【０１００】塊状重合法では、高温で重合させて停止反
応速度を早めることで、低分子量の重合体を得ることも
できるが、反応をコントロールしにくい問題点がある。
溶液重合法では溶媒によるラジカルの連鎖移動の差を利
用して、また開始剤量や反応温度を調節することで低分
子量重合体を温和な条件で容易に得ることができ、本発
明で用いる樹脂組成物の中で低分子量体を得る時には好
ましい。

【０１０１】溶液重合で用いる溶媒としては、キシレ
ン、トルエン、クメン、酢酸セロソルブ、イソプロピル
アルコール、ベンゼン等が用いられる。スチレンモノマ
ー混合物の場合はキシレン、トルエン又はクメンが好ま
しい。重合生成するポリマーによって適宜選択される。

【０１０２】反応温度としては、使用する溶媒、開始
剤、重合するポリマーによって異なるが、７０℃〜２３
０℃で行なうのが良い。溶液重合においては溶媒１００
重量％に対してモノマー３０重量％〜４００重量％で行
なうのが好ましい。

【０１０３】更に、重合終了時に溶液中で他の重合体を
混合することも好ましく、数種の重合体をよく混合でき
る。

【０１０４】また、高分子量成分やゲル成分を得る重合
法としては、乳化重合法や懸濁重合法が好ましい。

【０１０５】このうち、乳化重合法は、水にほとんど不
溶の単量体（モノマー）を乳化剤で小さい粒子として水
相中に分散させ、水溶性の重合開始剤を用いて重合を行
なう方法である。この方法では反応熱の調節が容易であ
り、重合の行なわれる相（重合体と単量体からなる油
相）と水相とが別であるから停止反応速度が小さく、そ
の結果重合速度が大きく、高重合度のものが得られる。
さらに、重合プロセスが比較的簡単であること、及び重
合生成物が微細粒子であるために、トナーの製造におい
て、着色剤及び荷電制御剤その他の添加物との混合が容
易であること等の理由から、トナー用バインダー樹脂の
製造方法として他の方法に比較して有利である。

【０１０６】しかし、添加した乳化剤のため生成重合体
が不純になり易く、重合体を取り出すには塩析などの操
作が必要であるので懸濁重合が簡便な方法である。

【０１０７】懸濁重合においては、水系溶媒１００質量
部に対して、モノマー１００質量部以下（好ましくは１
０〜９０質量部）で行なうのが良い。使用可能な分散剤
としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分ケン化物、リン酸カルシウム等が用いられ、水系
溶媒に対するモノマー量等で適当量があるが、一般に水
系溶媒１００質量部に対して０．０５〜１質量部で用い
られる。重合温度は５０〜９５℃が適当であるが、使用
する開始剤、目的とするポリマーによって適宜選択すべ
きである。また開始剤種類としては、水に不溶或は難溶
のものであれば用いることが可能である。

【０１０８】使用する開始剤としては、ｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、クミンパーピバレ
ート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、オクタノイ
ルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ
−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’
−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，４−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）シクロヘキサ
ン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、
ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バリ
レート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタ
ン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピ
ル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、
ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレート、２，２−
ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシα−メチルサ
クシネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシジメチルグルタ
レート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフ
タレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼラート、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キサン、ジエチレングリコール−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシカーボネート）、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリ
メチルアジペート、トリス（ｔ−ブチルパーオキシ）ト
リアジン、ビニルトリス（ｔ−ブチルパーオキシ）シラ
ン等が挙げられ、これらが単独あるいは併用して使用で
きる。

【０１０９】その使用量はモノマー１００質量部に対
し、０．０５質量部以上（好ましくは０．１〜１５質量
部）の濃度で用いられる。

【０１１０】本発明に用いられるポリエステル樹脂の組
成は以下の通りである。

【０１１１】２価のアルコール成分としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、また
（Ａ）式で表わされるビスフェノール及びその誘導体；

【０１１２】

【化８】

【０１１３】（式中、Ｒはエチレンまたはプロピレン基
であり、ｘ，ｙはそれぞれ０以上の整数であり、かつ、
ｘ＋ｙの平均値は０〜１０である。）

【０１１４】また（Ｂ）式で示されるジオール類；

【０１１５】

【化９】

【０１１６】（式中、Ｒ’は−ＣＨ₂ＣＨ₂−又は

【０１１７】

【化１０】であり、ｘ’，ｙ’は０以上の整数であり、かつ、ｘ’
＋ｙ’の平均値は０〜１０である。）が挙げられる。

【０１１８】２価の酸成分としては、例えばフタル酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸などのベン
ゼンジカルボン酸類又はその無水物、低級アルキルエス
テル；こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸などのアルキルジカルボン酸類又はその無水物、低級
アルキルエステル；ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデ
シルコハク酸などのアルケニルコハク酸類もしくはアル
キルコハク酸類、又はその無水物、低級アルキルエステ
ル；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸
などの不飽和ジカルボン酸類又はその無水物、低級アル
キルエステル；等のジカルボン酸類及びその誘導体が挙
げられる。

【０１１９】また、架橋成分としても働く３価以上のア
ルコール成分と３価以上の酸成分を併用することが好ま
しい。

【０１２０】３価以上の多価アルコール成分としては、
例えばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロ
ール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、
１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタン
トリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオ
ール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，
３，５−トリヒドロキシベンゼン等が挙げられる。

【０１２１】また、本発明における３価以上の多価カル
ボン酸成分としては、例えばトリメリット酸、ピロメリ
ット酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，
２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタ
レントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカル
ボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，
５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル
−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テト
ラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−
オクタンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸、及び
これらの無水物、低級アルキルエステル；次式

【０１２２】

【化１１】

【０１２３】（式中、Ｘは炭素数３以上の側鎖を１個以
上有する炭素数５〜３０のアルキレン基又はアルケニレ
ン基）で表わされるテトラカルボン酸等、及びこれらの
無水物、低級アルキルエステル等の多価カルボン酸類及
びその誘導体が挙げられる。

【０１２４】本発明に用いられるアルコール成分として
は４０〜６０ｍｏｌ％、好ましくは４５〜５５ｍｏｌ
％、酸成分としては６０〜４０ｍｏｌ％、好ましくは５
５〜４５ｍｏｌ％であることが好ましい。

【０１２５】また３価以上の多価の成分は、全成分中の
１〜６０ｍｏｌ％であることも好ましい。

【０１２６】現像性，定着性，耐久性，クリーニング性
の点からスチレン−不飽和カルボン酸誘導体共重合体、
ポリエステル樹脂、及びこれらのブロック共重合体、グ
ラフト化物、更にはスチレン系共重合体とポリエステル
樹脂の混合物が好ましい。

【０１２７】また、本発明のトナーに使用される結着樹
脂としてはＧＰＣにより測定される分子量分布で１０⁵
以上の領域にピークを有することが好ましく、更に３×
１０³〜５×１０⁴の領域にもピークを有することが定着
性、耐久性の点で好ましい。

【０１２８】また定着時の定着部材からの離型性の向
上、定着性の向上の点から次のようなワックス類をトナ
ー中に含有させることも好ましい。

【０１２９】パラフィンワックス及びその誘導体、モン
タンワックス及びその誘導体、マイクロクリスタリンワ
ックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュワック
ス及びその誘導体、ポリオレフィンワックス及びその誘
導体、カルナバワックス及びその誘導体などで、誘導体
には酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合
物、グラフト変性物を含む。

【０１３０】その他、アルコール、脂肪酸、酸アミド、
エステル、ケトン、硬化ひまし油及びその誘導体、植物
系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、ペトロ
ラクタム等も利用できる。

【０１３１】好ましく用いられるワックスは、オレフィ
ンを高圧下でラジカル重合あるいは低圧下でチーグラー
触媒又はその他の触媒を用いて重合した低分子量のポリ
オレフィン及びこの時の副生成物、高分子量のポリオレ
フィンを熱分解して得られる低分子量のポリオレフィ
ン、一酸化炭素，水素からなる合成ガスからアーゲ法に
より得られる炭化水素の蒸留残分から、あるいは、これ
らを水素添加して得られる合成炭化水素などから、特定
の成分を抽出分別したワックスが用いられ、酸化防止剤
が添加されていてもよい。あるいは、直鎖状のアルコー
ル、脂肪酸、酸アミド、エステルあるいは、モンタン系
誘導体である。また、脂肪酸等の不純物を予め除去して
あるものも好ましい。

【０１３２】中でも好ましいものは、チーグラ触媒又は
その他の触媒を用いてエチレンなどのオレフィンを重合
したもの及びこの時の副生成物、フィッシャートロプシ
ュワックスなどの炭素数が数千、特には千ぐらいまでの
炭化水素を母体とするものが良い。

【０１３３】そして、これらのワックスから、プレス発
汗法、溶剤法、真空蒸留、超臨界ガス抽出法、分別結晶
化（例えば、融液晶析及び結晶ろ別）等を利用して、ワ
ックスを分子量により分別したワックスが本発明に用い
られる。また分別後に、酸化やブロック共重合、グラフ
ト変性を行なってもよい。例えば、これらの方法で、低
分子量分を除去したもの、低分子量分を抽出したもの、
更にこれらから低分子量分を除去したものなどの任意の
分子量分布を持つものである。

【０１３４】分子量で分別を行なったワックスは、摩擦
帯電に影響を及ぼすことが少なく、現像性に悪影響を与
えないので特に好ましいものである。

【０１３５】中でも本発明のトナーに使用されるワック
スは、ＤＳＣ測定器による吸熱ピーク温度が１２０℃以
下であるワックスが定着性の呼応上の面から、特に好ま
しい。ワックスをトナー中に含有せしめた場合に、その
ワックスの一部分は遊離成分としてトナー中に存在す
る。特に吸熱ピーク温度が１２０℃以下のワックスで
は、バインダー樹脂との混合性が悪く、その遊離成分が
多く生じやすい。この遊離分は不均一帯電を発生するこ
とがあり、現像スリーブ上トナーの均一コートを妨げ、
ムラ状、波状にトナーをコートさせる場合がある。しか
るに、本発明の微粒子凝集体を存在させることにより、
これらの微粒子凝集体が遊離ワックス成分を吸着するの
でこれらの不均一帯電に起因する現像スリーブ上の不均
一コートを防ぐことができる。

【０１３６】本発明においては、結着樹脂１００質量部
に対してワックスを０．１〜１５質量部添加することが
好ましく、より好ましくは、０．５〜１０質量部であ
る。

【０１３７】本発明におけるＤＳＣ測定では、ワックス
の熱のやり取りを測定しその挙動を観測するので、測定
原理から、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計
で測定することが好ましい。例えば、パーキンエルマー
社製のＤＳＣ−７が利用できる。

【０１３８】測定方法は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８２
に準じて行う。本発明に用いられるＤＳＣ曲線は、１回
昇温、降温させ前履歴を取った後、温度速度１０℃／ｍ
ｉｎで、昇温させた時に測定されるＤＳＣ曲線を用い
る。

【０１３９】本発明のトナーに適切な帯電量をトナーに
与えるため、次の荷電制御剤を添加することも好まし
く、他の構成材料ごとによって、添加する化合物の種
類，添加量によってその程度をコントロールすることが
できる。

【０１４０】トナーを正荷電性に制御するものとして下
記の物質がある。

【０１４１】ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変成
物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ
−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレートなどの四級アンモニウム塩、
及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム
塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及
びこれらのレーキ顔料、（レーキ化剤としては、りんタ
ングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモ
リブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェ
リシアン化物、フェロシアン化物など）、高級脂肪酸の
金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキ
サイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオル
ガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチ
ルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートなどの
ジオルガノスズボレート類；グアニジン化合物、イミダ
ゾール化合物。これらを単独で或いは２種類以上組合せ
て用いることができる。これらの中でも、トリフェニル
メタン化合物、カウンターイオンがハロゲンでない四級
アンモニウム塩が好ましく用いられる。また一般式
（Ｄ）

【０１４２】

【化１２】で表わされるモノマーの単重合体：前述したスチレン、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの如き重合
性モノマーとの共重合体を正荷電性制御剤として用いる
ことができる。この場合これらの荷電制御剤は、結着樹
脂（の全部または一部）としての作用をも有する。

【０１４３】トナーを負荷電性に制御するものとして下
記物質がある。

【０１４４】例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯
体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボ
ン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシ
カルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金
属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノ
ール誘導体類などがある。

【０１４５】また次に示した一般式（Ｅ）で表わされる
アゾ系金属錯体が好ましい。

【０１４６】

【化１３】

【０１４７】特に中心金属としてはＦｅ，Ｃｒが好まし
く、置換基としてはハロゲン，アルキル基，アニリド基
が好ましく、カウンターイオンとしては水素，アルカリ
金属，アンモニウム，脂肪族アンモニウムが好ましい。
またカウンターイオンの異なる錯塩の混合物も好ましく
用いられる。

【０１４８】あるいは次の一般式（Ｆ）に示した塩基性
有機酸金属錯体も負帯電性を与えるものであり、本発明
に使用できる。

【０１４９】

【化１４】

【０１５０】特に中心金属としてはＦｅ，Ｃｒ，Ｓｉ，
Ｚｎ，Ａｌが好ましく、置換基としてはアルキル基，ア
ニリド基，アリール基，ハロゲンが好ましく、カウンタ
ーイオンは水素，アンモニウム，脂肪族アンモニウムが
好ましい。

【０１５１】電荷制御剤をトナーに含有させる方法とし
ては、トナー内部に添加する方法と外添する方法があ
る。これらの電荷制御剤の使用量としては、結着樹脂の
種類、他の添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造
方法によって決定されるもので、一義的に限定されるも
のではないが、好ましくは結着樹脂１００質量部に対し
て０．１〜１０質量部、より好ましくは０．１〜５質量
部の範囲で用いられる。また、外添する場合は、樹脂１
００質量部に対し０．０１〜１０質量部が好ましく、特
に、メカノケミカル的にトナー粒子表面に固着させるの
が好ましい。

【０１５２】本発明のトナーは必要に応じて着色剤を用
いても構わない。

【０１５３】着色剤としては、従来より知られている無
機・有機の染料・顔料が使用可能であり、例えば、カー
ボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラッ
ク、ナフトールイエロー、ハンザイエロー、ローダムン
レーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、フタロシアニン
ブルー、インダンスレンブルー等があり、これらを単独
或は混合して使用し得る。これらは通常、結着樹脂１０
０質量部に対し０．５〜２０質量部使用される。

【０１５４】本発明に係るトナーを製造するにあたって
は、上述した様なトナー構成材料をボールミルやヘンシ
ェルミキサー、その他の混合機により充分混合した後、
熱ロールニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を
用いて良く混練し、混練物を冷却固化後、機械的な粉
砕、粉砕物の分級によってトナーを得る方法が好まし
い。他には、結着樹脂の溶液中に構成材料を分散した
後、噴霧乾燥することによりトナーを得る方法；結着樹
脂を構成すべき単量体に所定の材料を混合して乳化懸濁
液とした後に、重合させてトナーを得る重合法によるト
ナーの製造法がある。本発明に係るトナーは、コア材及
びシェル材から成るマイクロカプセルトナーであっても
良い。

【０１５５】さらに必要に応じ所望の添加剤をヘンシェ
ルミキサー等の混合機により充分混合し、本発明に係る
トナーを得ることができる。

【０１５６】また、トナーに好ましい帯電性、耐久性、
クリーニング性、流動性を与える為に次のようなものを
外添混合することも好ましい。

【０１５７】例えば、湿式製法シリカ、乾式製法シリカ
等の微粉末シリカ；それらシリカをシランカップリング
剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイル等により
表面処理を施した処理シリカ；アルミナ、酸化チタン
（チタニア）、酸化ゲルマニウム、酸化ジルコニウム等
の金属酸化物；炭化ケイ素、炭化チタン等の炭化物；及
び窒化ケイ素、窒化ゲルマニウム等の窒化物などの無機
微粉体である。

【０１５８】本発明に用いられる無機微粉体は、トナー
１００質量部に対して０．０１〜８質量部、好ましくは
０．１〜４質量部使用するのが良い。

【０１５９】好ましくは、ＢＥＴ法で測定した窒素吸着
による比表面積が３０ｍ²／ｇ以上（特に５０〜４００
ｍ²／ｇ）の範囲内のシリカ微粉体または酸化チタン微
粉体が微粒子凝集体との組合せにおいて良好な結果を与
える。トナー１００質量部に対してシリカ微粉体または
酸化チタン微粉体０．０１〜８質量部、好ましくは０．
１〜５質量部使用するのがよい。

【０１６０】また、本発明に用いられるシリカ微粉末
は、必要に応じ、疎水化、帯電性コントロールなどの目
的で少量のシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニ
ス、シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シ
ランカップリング剤、官能基を有するシランカップリン
グ剤、その他の有機ケイ素化合物等の処理剤で、あるい
は種々の処理剤で併用して処理されていることも好まし
い。

【０１６１】表面処理されている場合も、シリカ微粉体
または酸化チタン微粉体はＢＥＴ比表面積が３０ｍ²／
ｇ以上（より好ましくは、５０〜４００ｍ²／ｇ）を有
しているのが良い。

【０１６２】また、現像性，耐久性を向上させるために
次の無機粉体を添加することもできる。マグネシウム、
亜鉛、アルミニウム、セリウム、コバルト、鉄、ジルコ
ニウム、クロム、マンガン、ストロンチウム、錫、アン
チモンなどの金属酸化物；チタン酸カルシウム、チタン
酸マグネシウム、チタン酸ストロンチウムなどの複合金
属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸ア
ルミニウム等の金属塩；カオリンなどの粘土鉱物；アパ
タイトなどリン酸化合物；シリカ、炭化ケイ素、窒化ケ
イ素などのケイ素化合物；カーボンブラックやグラファ
イトなどの炭素粉末が挙げられる。なかでも、酸化亜
鉛、酸化アルミニウム、酸化コバルト、二酸化マンガ
ン、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウムな
どが好ましい。

【０１６３】同様の目的で、以下の有機粒子や複合粒子
を添加することもできる。ポリアミド樹脂粒子、シリコ
ーン樹脂粒子、シリコーンゴム粒子、ウレタン粒子、メ
ラミン−ホルムアルデヒド粒子、アクリル樹脂粒子など
の樹脂粒子；ゴム、ワックス、脂肪酸系化合物、樹脂等
と金属、金属酸化物、塩、カーボンブラック等の無機粒
子とからなる複合粒子が挙げられる。

【０１６４】更に次のような滑剤粉末を添加することも
できる。テフロン、ポリフッ化ビニリデンなどのフッ素
樹脂；フッ化カーボンなどのフッ素化合物；ステアリン
酸亜鉛等の脂肪酸金属塩；脂肪酸、脂肪酸エステル等の
脂肪酸誘導体；硫化モリブデン、アミノ酸およびアミノ
酸誘導体が挙げられる。

【０１６５】本発明のトナーは、キャリアと併用して二
成分現像剤として用いることができる。

【０１６６】二成分現像方法に用いる場合のキャリアと
しては従来知られているものが使用可能であるが、具体
的には、表面酸化または未酸化の鉄、コバルト、ニッケ
ル、マンガン、クロム、希土類等の金属及びそれらの合
金または酸化物などの平均粒径２０〜３００μｍの粒子
が使用される。

【０１６７】更に、これらの粒子表面に樹脂等を被覆又
は付着させたコートキャリアを用いることができる。

【０１６８】コートキャリアの被覆用に用いられる結着
樹脂としては、スチレン、クロルスチレン等のスチレン
類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等
のモノオレフィン；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル；アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メ
チレン脂肪族モノカルボン酸エステル、ビニルメチルエ
ーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル
等のビニルエーテル；ビニルメチルケトン、ビニルヘキ
シルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケ
トン類の単独重合体あるいは共重合体などが挙げられ、
特に代表的な結着樹脂としては、導電性微粒子の分散性
やコート層としての製膜性，トナースペント防止，生産
性という点などから、ポリスチレン、スチレン−アクリ
ル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン
が挙げられる。更にポリカーボネート、フェノール樹
脂、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリ
オレフィン、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド
等が挙げられる。特にスペント防止という観点から、臨
界表面張力の小さい樹脂、例えばポリオレフィン、フッ
素樹脂、シリコーン樹脂等を含んでいることがより望ま
しい。

【０１６９】なおブレンド量は、全バインダー量に対す
るフッ素系樹脂またはポリオレフィン系樹脂またはシリ
コーン系樹脂の割合は、１．０〜６０質量％が適当であ
り、特に２．０〜４０質量％が望ましい。含有量が１．
０質量％未満であると、表面改質効果が十分でなく、ト
ナースペントに効果がない。一方６０質量％を超える
と、両者が均一に分散されにくいため、体積抵抗値に部
分的なムラが生じ、帯電特性が悪くなるためである。

【０１７０】なおキャリアの被覆用結着樹脂として用い
られるフッ素樹脂としては、例えばフッ化ビニル、フッ
化ビニリデン、トリフルオロエチレン、クロロトリフロ
オロエチレン、ジクロロジフルオロエチレン、テトラフ
ルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン等と他のモ
ノマーとの溶剤可溶性の共重合体が挙げられる。

【０１７１】またキャリアの被覆用結着樹脂として用い
られるシリコーン樹脂としては、例えば信越シリコーン
社製ＫＲ２７１、ＫＲ２８２、ＫＲ３１１、ＫＲ２５
５、ＫＲ１５５（ストレートシリコーンワニス）、ＫＲ
２１１、ＫＲ２１２、ＫＲ２１６、ＫＲ２１３、ＫＲ２
１７、ＫＲ９２１８（変性用シリコーンワニス）、ＳＡ
−４、ＫＲ２０６、ＫＲ５２０６（シリコーンアルキッ
ドワニス）、ＥＳ１００１、ＥＳ１００１Ｎ、ＥＳ１０
０２Ｔ、ＥＳ１００４（シリコーンエポキシワニス）、
ＫＲ９７０６（シリコーンアクリルワニス）、ＫＲ５２
０３、ＫＲ５２２１（シリコーンポリエステルワニス）
や東レシリコーン社製のＳＲ２１００、ＳＲ２１０１、
ＳＲ２１０７、ＳＲ２１１０、ＳＲ２１０８、ＳＲ２１
０９、ＳＲ２４００、ＳＲ２４１０、ＳＲ２４１１、Ｓ
Ｈ８０５、ＳＨ８０６Ａ、ＳＨ８４０等が用いられる。

【０１７２】

【実施例】以下、本発明を製造例及び実施例により具体
的に説明するが、これは本発明をなんら限定するもので
はない。尚、以下の配合における部数は全て質量部であ
る。

【０１７３】［微粒子凝集体の製造例１］アミノ変性シ
リコーンオイル（アミン当量２０００、２５℃における
粘度１８５０ｃＳｔ）１０％とジメチルシリコーンオイ
ル（２５℃における粘度３０００ｃＳｔ）９０％を混合
してシリコーンオイル（１）を調製した。

【０１７４】乾式法で製造されたシリカ微粉体（比表面
積約２００ｍ²／ｇ）４０部をヘンシェルミキサーに入
れ、撹拌しながらシリコーンオイル（１）６０部とヘキ
サン１０部の溶液を噴霧し、撹拌処理した。得られた凝
集体を１００℃まで昇温・撹拌し、溶剤を乾燥させ微粒
子凝集体（１）を得た。この微粒子凝集体（１）のＢＥ
Ｔ比表面積、帯電量を表２に示した。

【０１７５】［微粒子凝集体の製造例２］アミノ変性シ
リコーンオイル（アミン当量１９００、２５℃における
粘度６５０ｃＳｔ）１０％とジメチルシリコーンオイル
（２５℃における粘度１００００ｃＳｔ）９０％を混合
してシリコーンオイル（２）を調製した。

【０１７６】乾式法で製造されたシリカ微粉体（比表面
積約２００ｍ²／ｇ）４０部とシリコーンオイル（２）
６０部を容器中混合し、ターブラーミキサーにより撹拌
処理し、微粒子凝集体（２）を得た。この微粒子凝集体
（２）のＢＥＴ比表面積、帯電量を表２に示した。

【０１７７】［微粒子凝集体の製造例３］アミノ変性シ
リコーンオイル（アミン当量１９００、２５℃における
粘度７５０ｃＳｔ）２０％とジメチルシリコーンオイル
（２５℃における粘度５０００ｃＳｔ）８０％を混合し
てシリコーンオイル（３）を調製した。

【０１７８】乾式法で製造された酸化チタン微粉体（比
表面積約１００ｍ²／ｇ）５０部とシリコーンオイル
（３）５０部を容器中混合し、ターブラーミキサーによ
り撹拌処理し、微粒子凝集体（３）を得た。この微粒子
凝集体（３）のＢＥＴ比表面積、帯電量を表２に示し
た。

【０１７９】［微粒子凝集体の製造例４〜１２］微粒
子、シリコーンオイル・ワニスとして表１に示すものを
用いる以外は微粒子凝集体（１）と同様にして微粒子凝
集体（４）〜（１２）を得た。

【０１８０】［微粒子凝集体の製造例１３］微粒子、シ
リコーンオイル・ワニスとして表１に示すものを用いる
以外は微粒子凝集体（１）と同様にして微粒子凝集体を
製造しようとしたところ、生成物はペースト状になって
しまい、微粒子凝集体は製造できなかった。これは、微
粒子とシリコーンオイル・ワニスの混合比率が好ましく
なかったためと考えられる。

【０１８１】［微粒子凝集体の製造例１４〜１６］微粒
子、シリコーンオイル・ワニスとして表１に示すものを
用いる以外は微粒子凝集体（１）と同様にして微粒子凝
集体（１４）〜（１６）を得た。

【０１８２】＜実施例１＞スチレン−ｎブチルアクリレート共重合体１００部（Ｓｔ／ＢＡ＝８２／１８、Ｐ１＝１００００、Ｐ２＝３５５０００Ｍｎ＝９０００、Ｍｗ＝１７５０００）磁性体８０部ポリエチレンワックス４部（分別結晶化ワックス；ＤＳＣによる吸熱ピークが１０８℃）トリフェニルメタン系染料２部上記材料をヘンシェルミキサーで良く前混合した後、１
４０℃に設定した二軸混練押出機によって、溶融混練し
た。得られた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕
した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕
し、更に得られた微粉砕粉を風力分級機で分級した。重
量平均粒径７．８μｍの分級微粉体（１）を得た。

【０１８３】得られた分級微粉体（１）１００部に、ア
ミノ変性シリコーンオイルで処理した疎水性シリカ
（１）０．８部、微粒子凝集体（１）０．２部を加え、
ヘンシェルミキサーで混合し、目開き１５０μｍのメッ
シュで篩った後、トナーを得た。

【０１８４】このトナーを市販の複写機ＮＰ６０３０
（キヤノン株製）の転写ローラをドラム周速に従動する
よう改造した複写機に適用して、画像評価した。

【０１８５】［画像評価試験］常温・常湿下で５０００
枚複写し、低温・低湿、高温・高湿の各環境下２０００
枚複写して、画像評価試験を行った。各環境での画像濃
度、カブリを評価し、常温・常湿下での画像中抜けのレ
ベル（文字画像の再現性）、低温・低湿下でのブロッチ
現像（スリーブへのトナーの不均一コート）の発生の有
無、高温・高湿下での画像濃度の安定性を評価した。ま
た、常温・常湿下で定着ローラ表面温度を１５０℃に設
定し、定着性能を評価した。

【０１８６】評価結果は表３に示した。

【０１８７】＜実施例２〜１２＞微粒子凝集体として微
粒子凝集体（２）〜（１２）を用いる以外は実施例１と
同様にして、トナーを得た。

【０１８８】これを実施例１と同様に画像評価した。結
果は表３にまとめた。

【０１８９】＜実施例１３＞スチレン−ｎブチルアクリレート共重合体１００部（Ｓｔ／ＢＡ＝８２／１８、Ｐ１＝１００００、Ｐ２＝３５５０００Ｍｎ＝９０００、Ｍｗ＝１７５０００）磁性体８０部ポリプロピレンワックス（ＤＳＣによる吸熱ピークが１２６℃）４部トリフェニルメタン系染料２部上記材料を混練・粉砕・分級し、重量平均粒径８．０μ
ｍの分級微粉体（２）を得た。

【０１９０】得られた分級微粉体（２）１００部に、ア
ミノ変性シリコーンオイルで処理した疎水性シリカ
（１）０．８部、微粒子凝集体（１）０．２部を加え、
ヘンシェルミキサーで混合し、目開き１５０μｍのメッ
シュで篩った後、トナーを得た。

【０１９１】これを実施例１と同様に画像評価した。結
果は表３にまとめた。

【０１９２】＜実施例１４＞スチレン−ｎブチルアクリレート共重合体１００部（Ｓｔ／ＢＡ＝８２／１８、Ｐ１＝１００００、Ｐ２＝３５５０００Ｍｎ＝９０００、Ｍｗ＝１７５０００）赤色顔料４０部ポリエチレンワックス３部（分別結晶化ワックス；ＤＳＣによる吸熱ピークが１１２℃）４級アンモニウム塩２部上記材料をヘンシェルミキサーで良く前混合した後、１
４０℃に設定した二軸混練押出機によって、溶融混練し
た。得られた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕
した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕
し、更に得られた微粉砕粉を風力分級機で分級した。重
量平均粒径８．５μｍの分級微粉体（３）を得た。

【０１９３】得られた分級微粉体（３）１００部に、ア
ミノプロピルトリメトキシシランと、ヘキサメチルジシ
ラザンで処理した疎水性シリカ（２）０．８部、微粒子
凝集体（２）０．２部を加え、ヘンシェルミキサーで混
合し、目開き１５０μｍのメッシュで篩った後、トナー
を得た。

【０１９４】このトナーを市販の複写機ＦＣ３３０（キ
ヤノン株製）に適用して、画像評価した。

【０１９５】常温・常湿、低温・低湿、高温・高湿の各
環境下１０００枚複写して、画像評価試験を行った。各
環境での画像濃度、カブリを評価すると共に、常温・常
湿下での画像中抜けのレベル（文字画像の再現性）を評
価した。中抜けは良いレベルであり、画像濃度はどの環
境下でも、初期及び耐久後でも１．１０以上で使用可能
なレベルである。

【０１９６】＜比較例１〜３＞微粒子凝集体として微粒
子凝集体（１４）〜（１６）を用いる以外は実施例１と
同様にして、トナーを得た。

【０１９７】これを実施例１と同様に画像評価した。結
果は表３にまとめた。

【０１９８】＜比較例４＞微粒子凝集体を添加しない他
は実施例１と同様にして、トナーを得た。

【０１９９】これを実施例１と同様に画像評価した。結
果は表３にまとめた。

【０２００】

【表１】

【０２０１】

【表２】

【０２０２】

【表３】

【０２０３】

【発明の効果】上述したように、上記成分を含有する本
発明のトナーは、初期から画像濃度が安定し、低温低湿
下から高温高湿下まで、高濃度でカブリのない良好な画
質の画像を提供することができる。

【０２０４】また本発明のトナーは、転写中抜け等の画
像欠けがなく、鮮鋭で再現性の優れた画像を提供するこ
とができる。

【０２０５】また本発明のトナーは、優れた定着性を示
し、飛び散りやオフセット、フィルミングのない鮮明な
優れた画像を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】トナーの摩擦帯電量を測定するための装置の説
明図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂と着色剤を有する
トナー粒子と、窒素原子を側鎖に有するシリコーンオ
イル又はシリコーンワニス及び窒素原子を側鎖に有して
いないシリコーンオイル又はシリコーンワニスを合計量
で２０〜９０質量％含む微粒子凝集体とを、少なくとも
含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】該微粒子凝集体の窒素原子を側鎖に有す
るシリコーンオイル又はシリコーンワニスと窒素原子を
側鎖に有していないシリコーンオイル又はシリコーンワ
ニスの質量の比率が１：３０〜１０：１であることを特
徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】該微粒子凝集体を鉄粉と混合したときの
該微粒子凝集体の帯電量が、０〜＋１００ｍＣ／ｋｇで
あることを特徴とする請求項１又は２に記載の静電荷像
現像用トナー。
【請求項４】該微粒子凝集体のＢＥＴ比表面積が０．
０１〜５０ｍ²／ｇであることを特徴とする請求項１乃
至３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】該トナー粒子が、ＤＳＣ測定器による吸
熱ピーク温度が１２０℃以下であるワックスを含有する
ことを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の静
電荷像現像用トナー。
【請求項６】該微粒子凝集体において窒素原子を側鎖
に有するシリコーンオイル又はシリコーンワニスと、窒
素原子を側鎖に有していないシリコーンオイル又はシリ
コーンワニスとの、含有量が合計量で３０〜８５質量％
であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記
載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７】該微粒子凝集体における窒素原子を側鎖
に含有するシリコーンオイル又はシリコーンワニスがア
ミノ変性シリコーンオイルであり、窒素原子を側鎖に有
していないシリコーンオイル又はシリコーンワニスがジ
メチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオ
イル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、アルキ
ル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル
から選ばれるシリコーンオイル１種以上であることを特
徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の静電荷像現
像用トナー。
【請求項８】該微粒子凝集体における微粒子が、無機
微粉体であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれ
かに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項９】該微粒子凝集体における微粒子が、シリ
カ微粉体、アルミナ微粉体、チタニア微粉体であること
を特徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載の静電荷
像現像用トナー。
【請求項１０】該微粒子凝集体における微粒子が、シ
リカ微粉体であることを特徴とする請求項１乃至８のい
ずれかに記載の静電荷像現像用トナー。