JPH10106576A - 密閉形鉛蓄電池 - Google Patents
密閉形鉛蓄電池Info
- Publication number
- JPH10106576A JPH10106576A JP8281509A JP28150996A JPH10106576A JP H10106576 A JPH10106576 A JP H10106576A JP 8281509 A JP8281509 A JP 8281509A JP 28150996 A JP28150996 A JP 28150996A JP H10106576 A JPH10106576 A JP H10106576A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- strontium
- active material
- electrode active
- sealed lead
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 密閉形鉛蓄電池は、正極にＰｂ−Ｃａ系合金
格子を用いることが多く、正極活物質の劣化（軟化）が
大きく、サイクル寿命が、Ｓｂ合金格子を用いた液式電
池に比べると、かなり短いという欠点があった。 【解決手段】 正極格子にＰｂ−Ｃａ系合金を用いた密
閉形鉛蓄電池において、正極活物質にストロンチウム化
合物を正極活物質重量当たり０．００１％以上２．０％
以下添加した密閉形鉛蓄電池。
格子を用いることが多く、正極活物質の劣化（軟化）が
大きく、サイクル寿命が、Ｓｂ合金格子を用いた液式電
池に比べると、かなり短いという欠点があった。 【解決手段】 正極格子にＰｂ−Ｃａ系合金を用いた密
閉形鉛蓄電池において、正極活物質にストロンチウム化
合物を正極活物質重量当たり０．００１％以上２．０％
以下添加した密閉形鉛蓄電池。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は正極格子にＰｂ−Ｃ
ａ系合金格子を用いた密閉形鉛蓄電池の寿命性能の向上
に関するもので、特に正極活物質へのストロンチウム化
合物の添加により正極活物質の劣化を防いで密閉形鉛蓄
電池の寿命性能の向上と安定化を図ることを目的とする
ものである。
ａ系合金格子を用いた密閉形鉛蓄電池の寿命性能の向上
に関するもので、特に正極活物質へのストロンチウム化
合物の添加により正極活物質の劣化を防いで密閉形鉛蓄
電池の寿命性能の向上と安定化を図ることを目的とする
ものである。
【０００２】
【従来の技術】密閉形鉛蓄電池には、現在最も広く使わ
れている、微細ガラスマットセパレータを正、負極板に
当接したリテーナ式電池と、古くからヨーロッパを中心
に用いられている、電解液をコロイダルシリカでゲル化
したゲル式電池と、近年開発が進められている、顆粒状
のシリカを極板間および極板群の周囲に充填し、そのシ
リカに電解液を含浸させたた顆粒シリカ式電池とがあ
る。
れている、微細ガラスマットセパレータを正、負極板に
当接したリテーナ式電池と、古くからヨーロッパを中心
に用いられている、電解液をコロイダルシリカでゲル化
したゲル式電池と、近年開発が進められている、顆粒状
のシリカを極板間および極板群の周囲に充填し、そのシ
リカに電解液を含浸させたた顆粒シリカ式電池とがあ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これらの密閉形電池
は、正極にＰｂ−Ｃａ系合金格子を用いることが多い
が、この場合、サイクル寿命が従来の正極にＳｂ合金格
子を用いた液式電池に比べると、かなり短いことが知ら
れている。この原因の一つは正極活物質の劣化（軟化）
である。
は、正極にＰｂ−Ｃａ系合金格子を用いることが多い
が、この場合、サイクル寿命が従来の正極にＳｂ合金格
子を用いた液式電池に比べると、かなり短いことが知ら
れている。この原因の一つは正極活物質の劣化（軟化）
である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、密閉形鉛蓄電
池の正極活物質の軟化を防止して、電池の寿命性能を向
上させることにあり、我々の種々の試験結果によれば、
正極活物質にストロンチウム化合物を正極活物質重量当
たり０．０１％以上２．０％以下添加すること、さらに
最適には、ストロンチウム添加量｛Ｓ（％）−正極活物
質重量比−｝を正極格子中のカルシウム量｛Ｃ（％）−
正極格子合金重量比−｝に応じて以下の式に従ってコン
トロールされることを特徴とする密閉形鉛蓄電池にあ
る。
池の正極活物質の軟化を防止して、電池の寿命性能を向
上させることにあり、我々の種々の試験結果によれば、
正極活物質にストロンチウム化合物を正極活物質重量当
たり０．０１％以上２．０％以下添加すること、さらに
最適には、ストロンチウム添加量｛Ｓ（％）−正極活物
質重量比−｝を正極格子中のカルシウム量｛Ｃ（％）−
正極格子合金重量比−｝に応じて以下の式に従ってコン
トロールされることを特徴とする密閉形鉛蓄電池にあ
る。
【０００５】−０．２２５Ｃ＋０．０２３５＜Ｓ＜−３
７．５Ｃ＋４．２５
７．５Ｃ＋４．２５
【発明の実施の形態】本発明による密閉形鉛蓄電池は、
正極格子にＰｂ−Ｃａ系合金を用いた密閉形鉛蓄電池の
正極活物質に、ストロンチウム化合物を正極活物質重量
に対して一定の割合で添加する、さらに最適には、スト
ロンチウム添加量を正極格子中のカルシウム量に応じて
一定の式を満たす範囲の量に限定する。このようにする
ことにより、正極活物質の劣化（軟化）が防止され、密
閉形鉛蓄電池の寿命性能を著しく改善することができ
る。
正極格子にＰｂ−Ｃａ系合金を用いた密閉形鉛蓄電池の
正極活物質に、ストロンチウム化合物を正極活物質重量
に対して一定の割合で添加する、さらに最適には、スト
ロンチウム添加量を正極格子中のカルシウム量に応じて
一定の式を満たす範囲の量に限定する。このようにする
ことにより、正極活物質の劣化（軟化）が防止され、密
閉形鉛蓄電池の寿命性能を著しく改善することができ
る。
【０００６】
【実施例】以下に本発明を一実施例に基づいて説明す
る。
る。
【０００７】Ｐｂ−０．１％−１．５％Ｓｎ合金からな
る正極格子、Ｐｂ−０．０８％Ｃａ−１．５％Ｓｎ合金
からなる正極格子そしてＰｂ−０．０６％Ｃａ−１．５
％Ｓｎ合金からなる正極格子の計３種類の正極格子に、
ペースト練膏時に硫酸ストロンチウム粉末を活物質重量
当り０．００１％（Ｃ）、０．０１％（Ｄ）、０．１％
（Ｅ）、０．５％（Ｆ）、２％（Ｇ）、５％（Ｈ）添加
してなるペーストを充填した２．４ｍｍ厚さの正極板を
製作し、この正極板１０枚と１．７ｍｍ厚さのペースト
式負極板１１枚と微細ガラスマットセパレータとから、
約６０Ａｈ（３ｈＲ）−１２Ｖのリテーナ式密閉電池を
通常の製法にならって製作した。
る正極格子、Ｐｂ−０．０８％Ｃａ−１．５％Ｓｎ合金
からなる正極格子そしてＰｂ−０．０６％Ｃａ−１．５
％Ｓｎ合金からなる正極格子の計３種類の正極格子に、
ペースト練膏時に硫酸ストロンチウム粉末を活物質重量
当り０．００１％（Ｃ）、０．０１％（Ｄ）、０．１％
（Ｅ）、０．５％（Ｆ）、２％（Ｇ）、５％（Ｈ）添加
してなるペーストを充填した２．４ｍｍ厚さの正極板を
製作し、この正極板１０枚と１．７ｍｍ厚さのペースト
式負極板１１枚と微細ガラスマットセパレータとから、
約６０Ａｈ（３ｈＲ）−１２Ｖのリテーナ式密閉電池を
通常の製法にならって製作した。
【０００８】なお、ストロンチウムを添加していない従
来の標準極板を用いた電池も併せて製作した。これらの
電池は常法に従って所定の注液・充電を行ない、以下の
試験に供した。
来の標準極板を用いた電池も併せて製作した。これらの
電池は常法に従って所定の注液・充電を行ない、以下の
試験に供した。
【０００９】まず３０℃で１／３ＣＡ放電容量を測定し
た後、寿命試験を行った。寿命試験は４０℃で、１／３
ＣＡ電流で定格の８０％を放電した後、定電流で放電量
の１１０％を充電するという一般的な条件で行った。硫
酸ストロンチウム添加量と初期容量との関係（３０℃）
を図１に、硫酸ストロンチウム添加量と寿命性能との関
係を図２に示す。
た後、寿命試験を行った。寿命試験は４０℃で、１／３
ＣＡ電流で定格の８０％を放電した後、定電流で放電量
の１１０％を充電するという一般的な条件で行った。硫
酸ストロンチウム添加量と初期容量との関係（３０℃）
を図１に、硫酸ストロンチウム添加量と寿命性能との関
係を図２に示す。
【００１０】１／３ＣＡ放電容量は格子合金組成によら
ず、硫酸ストロンチウム添加量が２％までは無添加の場
合とほとんど変わらなかったが、２％を越えると容量低
下が大きくなった。また寿命性能については、正極格子
中のＣａ量が少ない場合にはストロンチウムを活物質に
多く添加した方が長寿命であった。逆に正極格子中のＣ
ａ量が多くなるとストロンチウムを少量添加した場合に
寿命性能が向上した。総合的にストロンチウムを添加し
ていない従来電池のそれと比べて、寿命性能が向上した
のは、正極格子合金中のＣａ量（格子重量比）をＣ
（％）、活物質中のストロンチウム量（活物質重量比）
をＳ（％）とすると、以下の式によって計算される量の
硫酸ストロンチウムを正極活物質に添加した場合であっ
た。
ず、硫酸ストロンチウム添加量が２％までは無添加の場
合とほとんど変わらなかったが、２％を越えると容量低
下が大きくなった。また寿命性能については、正極格子
中のＣａ量が少ない場合にはストロンチウムを活物質に
多く添加した方が長寿命であった。逆に正極格子中のＣ
ａ量が多くなるとストロンチウムを少量添加した場合に
寿命性能が向上した。総合的にストロンチウムを添加し
ていない従来電池のそれと比べて、寿命性能が向上した
のは、正極格子合金中のＣａ量（格子重量比）をＣ
（％）、活物質中のストロンチウム量（活物質重量比）
をＳ（％）とすると、以下の式によって計算される量の
硫酸ストロンチウムを正極活物質に添加した場合であっ
た。
【００１１】−０．２２５Ｃ＋０．０２３５＜Ｓ＜−３
７．５Ｃ＋４．２５ 昔から、正極にストロンチウムを添加した格子を用いた
電池はあったが、少量であり、これが活物質に溶けだし
たとしても本発明に示したような量よりも、かなり微量
であること、また該格子はＣａを含んでいない格子にス
トロンチウムを添加した格子が一般的であり、本発明に
示したような効果は未だに見いだされていない。
７．５Ｃ＋４．２５ 昔から、正極にストロンチウムを添加した格子を用いた
電池はあったが、少量であり、これが活物質に溶けだし
たとしても本発明に示したような量よりも、かなり微量
であること、また該格子はＣａを含んでいない格子にス
トロンチウムを添加した格子が一般的であり、本発明に
示したような効果は未だに見いだされていない。
【００１２】なお、本実施例ではストロンチウム化合物
として硫酸ストロンチウムを用いたが、実験の結果、ス
トロンチウム化合物としては硫化物、酸化物、水酸化物
を用いても効果には大差はなかった。
として硫酸ストロンチウムを用いたが、実験の結果、ス
トロンチウム化合物としては硫化物、酸化物、水酸化物
を用いても効果には大差はなかった。
【００１３】また、本実施例では密閉形鉛蓄電池の代表
例としてリテーナ式電池を用いたが、顆粒シリカ式でも
ゲル式電池でもその効果には差はなかった。
例としてリテーナ式電池を用いたが、顆粒シリカ式でも
ゲル式電池でもその効果には差はなかった。
【００１４】
【発明の効果】以上述べたように、本発明は正極にＰｂ
−Ｃａ系合金格子を用いた密閉形鉛蓄電池の正極活物質
へのストロンチウム化合物の添加により、密閉形鉛蓄電
池の寿命性能が著しく改善されるもので、密閉形鉛蓄電
池の実用化という見地から、その工業的価値はきわめて
大きい。
−Ｃａ系合金格子を用いた密閉形鉛蓄電池の正極活物質
へのストロンチウム化合物の添加により、密閉形鉛蓄電
池の寿命性能が著しく改善されるもので、密閉形鉛蓄電
池の実用化という見地から、その工業的価値はきわめて
大きい。
【図１】硫酸ストロンチウム添加量と初期容量との関係
を示す特性図
を示す特性図
【図２】硫酸ストロンチウム添加量と寿命性能との関係
を示す特性図
を示す特性図
Claims (2)
- 【請求項１】 正極格子にＰｂ−Ｃａ系合金を用いた密
閉形鉛蓄電池であって、正極活物質にストロンチウム化
合物を正極活物質重量当たり０．００１％以上２．０％
以下添加したことを特徴とする密閉形鉛蓄電池。 - 【請求項２】 正極活物質へのストロンチウム添加量
｛Ｓ（％）−正極活物質重量比−｝が正極格子中のカル
シウム量｛Ｃ（％）−正極格子合金重量比−｝に応じて
以下の式に従ってコントロールされることを特徴とする
請求項１記載の密閉形鉛蓄電池。 −０．２２５Ｃ＋０．０２３５＜Ｓ＜−３７．５Ｃ＋
４．２５
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8281509A JPH10106576A (ja) | 1996-10-01 | 1996-10-01 | 密閉形鉛蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8281509A JPH10106576A (ja) | 1996-10-01 | 1996-10-01 | 密閉形鉛蓄電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10106576A true JPH10106576A (ja) | 1998-04-24 |
Family
ID=17640181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8281509A Pending JPH10106576A (ja) | 1996-10-01 | 1996-10-01 | 密閉形鉛蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10106576A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103695960A (zh) * | 2014-01-09 | 2014-04-02 | 申中军 | 一种电解金属锰合金铅塑复合阳极的制造方法 |
| US11424452B2 (en) | 2016-09-30 | 2022-08-23 | Gs Yuasa International Ltd. | Lead-acid battery |
-
1996
- 1996-10-01 JP JP8281509A patent/JPH10106576A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103695960A (zh) * | 2014-01-09 | 2014-04-02 | 申中军 | 一种电解金属锰合金铅塑复合阳极的制造方法 |
| US11424452B2 (en) | 2016-09-30 | 2022-08-23 | Gs Yuasa International Ltd. | Lead-acid battery |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3728682B2 (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JP4224729B2 (ja) | 密閉形鉛蓄電池およびその製造方法 | |
| JPH10106576A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JPH10189029A (ja) | 密閉形鉛蓄電池の製造方法 | |
| JPH0770321B2 (ja) | 密閉式鉛蓄電池 | |
| JPH10106572A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JPH10106575A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JPH10106571A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JPH10106573A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JPH10188964A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JP4742424B2 (ja) | 制御弁式鉛蓄電池 | |
| JP4066487B2 (ja) | 鉛蓄電池の製造方法 | |
| JP3102000B2 (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JPH01176661A (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JP3040718B2 (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JPH10144318A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JPS6322428B2 (ja) | ||
| JPH08298133A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JPH10112311A (ja) | 密閉形鉛蓄電池の製造方法 | |
| JPH10106574A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JP2003068289A (ja) | 鉛蓄電池用正極板 | |
| JPH0193058A (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JPH08298119A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JP2002075339A (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JPH02119054A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 |