JPH1010788A - 静電潜像現像用キャリア - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】トナーに均一な帯電量を付与し、解像度、印字
品質に優れ、またキャリア上がりによる画像の劣化を引
き起こさない樹脂キャリアを提供する。 【解決手段】二成分磁気ブラシ現像方式の電子写真装置
または静電記録装置において重量平均粒径が４〜１４μ
ｍのトナーと組み合わせて使用する少なくとも磁性体と
結着樹脂からなる磁性体分散型樹脂キャリアであって、
該樹脂キャリアの重量平均粒径が３０〜６９μｍであ
り、重量分布粒径の変動係数をＡ、個数分布粒径の変動
係数をＢとしたときＡ≦５０％かつＢ≦９０％であるこ
とを特徴とする静電潜像現像用樹脂キャリア。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等における静電潜像を現像するため
の現像剤に使用されるキャリア、特に結着樹脂中に磁性
体を分散してなるキャリアに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に電子写真法、静電記録法等におい
ては、光導電性感光体または誘電体等より成る静電潜像
担持体上に形成された静電潜像を現像するために、トナ
ーおよび鉄粉、フェライト焼結体等の磁性キャリアとよ
り成る二成分現像剤が広く用いられている。これらのキ
ャリアを用いた現像方法においては、キャリア粒子間の
磁気力が強すぎてマグネットロール上での磁気ブラシの
穂が硬くなり、解像度の低下、ソリッド画像（べた画
像）中での白スジの発生等の不具合を生じる欠点があ
る。また穂が硬いため磁気ブラシと接触する静電潜像担
持体の摩耗が速く、担持体の耐久性が不良となる欠点も
ある。さらに鉄粉等のキャリアは比重が重いため、トナ
ーとの撹拌時の衝突エネルギーが大きくなる。このため
キャリア表面へのトナー成分の付着（スペント）がおき
やすく現像剤の寿命も長くはない。

【０００３】このような問題を解決するために磁性体微
粉末を結着樹脂中に分散してなる磁性体分散型キャリア
（以下、樹脂キャリアという）が提案されている。樹脂
キャリアでは磁性体が樹脂中に分散されているため、従
来の鉄粉やフェライトキャリアに比べてキャリアとして
の磁気力は小さい。このためマグネットローラ上でソフ
トで緻密な穂の形成が可能になり、静電潜像担持体上の
潜像に対して均一に接触し解像度が向上する。また穂が
ソフトであるのでソリッド画像中での白スジもなくな
り、高品質の画像を得ることができる。

【０００４】しかしながら、樹脂キャリアは一般に溶融
混練後に粉砕・分級を行ない作成するため微粉のカット
が難しく粒径分布がブロードになりやすい。粒径分布が
ブロードになるとトナーの帯電量が不均一になり、解像
度の低下、白地汚れ等を引き起こしやすくなる。またキ
ャリア微粉が多いと静電潜像担持体上にキャリアが付着
するキャリア上がりが発生しやすくなる。キャリア上が
りが静電潜像担持体上の非画像部に生じた場合にはキャ
リアによる白地汚れが発生し、またキャリア上がりが静
電潜像担持体上の画像部に生じた場合にはソリッド画像
（べた画像）中にトナーが定着されないいわゆる白抜け
（ほたる）が発生する。キャリア微粉は微粒子１個あた
りの重量は小さいため重量分布では影響がとらえにくい
が、実際には粒子数としては無視できないほど多数存在
するため画像に重大な悪影響を与えやすい。樹脂キャリ
ア粒径の重量分布をある範囲に規制して帯電不良、キャ
リア上がりを防ごうとする試みは特開平７−４３９５１
号公報に記載されているが、これにはキャリアの個数分
布については何等言及がなされていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題点
を解決するために為されたものであり、トナーに均一な
帯電を与え解像度、印字品質に優れ、またキャリア上が
りによる画像の劣化を引き起こさないキャリアを提供す
るものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは上
記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、二成分
磁気ブラシ現像方式の電子写真装置において重量平均粒
径が４〜１４μｍのトナーと組み合わせて使用する少な
くとも磁性体と結着樹脂からなる磁性体分散型樹脂キャ
リアであって、該樹脂キャリアの重量平均粒径が３０〜
６９μｍであり、重量分布粒径の変動係数をＡ、個数分
布粒径の変動係数をＢとしたときＡ≦５０％かつＢ≦９
０％であることを特徴とする静電潜像現像用キャリアを
用いることによりトナーに均一な帯電を与え解像度、印
字品質に優れ、またキャリア上がりによる画像の劣化を
引き起こさない樹脂キャリアが得られることを見いだ
し、本発明に到達した。

【０００７】すなわち本発明者らはトナーの帯電むら、
キャリア上がりによる画像劣化についてキャリア微粉の
個数が重要な因子であることを見いだし、キャリア粒径
の個数分布、重量分布を所定の範囲に規定することによ
り上記問題を解決できることを見いだしたものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明におけるキャリアの磁性体
としては、例えば鉄、ニッケル、コバルト等の金属、四
三酸化鉄、三二酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化チタ
ン、フェライト等の金属酸化物など感磁性を示すあらゆ
る材料を使用することができる。具体的には、例えばＭ
Ｇ−ＭＫ，ＭＧ−ＲＦ，Ａ，ＭＧ−ＳＨ，ＭＧ−Ｚ，Ｍ
Ｇ−ＷＦ，ＭＧ−ＷＭ，ＭＧ−ＷＬ（以上三井金属工業
社製）、ＭＴＳ−００５ＨＤ，ＭＴＨ−００９，ＥＰＴ
−３０５，ＥＰＴ−５００，ＥＰＴ−１０００，ＥＰＴ
−１００１，ＥＰＴ−１００２，ＭＴＯ−０２１，ＥＰ
Ｔ−Ｌ１０００，ＭＡＴ−３０５，ＭＡＴ−３０５Ｈ
Ｄ，ＭＡＴ−２２２，ＭＡＴ−２２２ＨＤ，ＭＡＴ−７
４０，ＭＡＴ−２３０（以上戸田工業社製）、ＫＢＣ−
１００シリーズ，ＫＢＣ−２００シリーズ，ＫＢＦ−７
５シリーズ，ＫＢＦ−１００シリーズ，ＫＢＮ−４００
シリーズ（以上関東電化工業社製）等公知のものが使用
できる。これらの磁性体の平均粒径は、好ましくは０．
０５〜５μｍ、より好ましくは０．１〜３μｍである。
磁性体の平均粒径が５μｍより大きいと混練の際に負荷
がかかりすぎ結着樹脂中に均一に分散させることが困難
になる。また磁性体の平均粒径が０．０５μｍより小さ
いと磁性体粉の二次凝集のため結着樹脂中に均一に分散
させることが困難になる。

【０００９】本発明のキャリアにおける磁性体の含有量
は、キャリア重量に対して好ましくは２０〜９０重量
％、より好ましくは３０〜８５重量％である。磁性体の
量が２０重量％より少ないとキャリアの磁気力が十分に
は得られなくなり、また９０重量％より多いと相対的に
結着樹脂分が減少するため磁性体の分散が不均一になる
うえにキャリアとしての強度も不足する。

【００１０】本発明におけるキャリアの結着樹脂として
は、例えばポリスチレンホモポリマ、スチレン−イソブ
チレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレ
ン−アクリル共重合体、スチレン−メチルメタクリレー
ト共重合体、スチレン−ｎブチルメタクリレート共重合
体、スチレン−グリシジルメタクリレート共重合体等の
スチレン共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリエ
チルメタクリレート、ポリｎブチルメタクリレート、ポ
リグリシジルメタクリレート等のアクリル系ホモポリマ
または共重合体、ポリエチレンテレフタレート、フマル
酸／エーテル化ジフェノール系ポリエステル、多価アル
コールおよび／または多価カルボン酸による架橋ポリエ
ステル等のポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂などが
挙げられる。このうち帯電量制御の設計許容度の広さ、
磁性体の分散性の良さからポリエステル系樹脂は好まし
い。

【００１１】本発明のキャリアにおけるポリエステル系
樹脂の製造方法は特に限定されるものではないが、有機
金属化合物、金属酸化物、非金属酸化物から選ばれた１
つまたは２つ以上の化合物の存在下または非存在下にお
いて、ジおよび／またはポリカルボン酸成分とジおよび
／またはポリオール成分を不活性ガス雰囲気中において
１３０〜２８０℃の温度で重合縮合して得る方法が挙げ
られる。この際、重合の任意の段階で減圧条件下に製造
することもできる。ジカルボン酸成分としては、例えば
テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、マレイ
ン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、α−ア
ルキル（またはアルケニル）コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、アゼライン酸、マロン酸、α−アルキル（ま
たはアルケニル）マロン酸、またはこれらの無水物、炭
素数１〜４の低級アルキルエステルを挙げることができ
る。このうち、テレフタル酸、イソフタル酸、およびこ
れら酸と炭素数１〜４の低級アルコールからなる低級ア
ルキルエステルが好ましく用いられ、酸成分中の８０モ
ル％以上を占めることが好ましい。また、ポリカルボン
酸成分としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸
（トリメリット酸）、１，３，５−ベンゼントリカルボ
ン酸（トリメシン酸）、またはこれらの無水物、炭素数
１〜４の低級アルキルエステルを挙げることができる。

【００１２】ジオール成分としては、例えばビスフェノ
ールＡのアルキレンオキサイド付加物、エチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレング
リコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ビスフェノ
ールＡなどのビスフェノール類を挙げることができる。
このうち、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付
加物が好ましく用いられ、ジオール成分中の８０モル％
以上を占めることが好ましい。

【００１３】ポリオール成分としては、例えばソルビト
ール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、グ
リセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパンなどを挙げることができる。

【００１４】本発明におけるポリエステル樹脂のガラス
転移点は、５５〜７５℃の範囲にあることが好ましい。
ガラス転移点があまりに低いと保存性、耐刷性寿命が不
良となり、またガラス転移点があまりに高いと混練時の
負荷が大きくなり磁性体の分散が困難となる。

【００１５】本発明のキャリアにおけるポリエステル樹
脂の酸価は１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好まし
い。酸価があまりに大きいと樹脂自体の負帯電性が大き
くなりすぎ、荷電制御剤による帯電量の制御が難しくな
り、また空気中の湿度の影響を受けやすくなり安定な荷
電制御が難しくなる。

【００１６】２種類以上のポリエステル樹脂を使用する
場合は、その結着樹脂混合物としての性質が上記のガラ
ス転移点、酸価を満たせばよい。

【００１７】本発明のキャリアにおける結着樹脂の含有
量は、キャリア重量に対して好ましくは１０〜８０重量
％、より好ましくは１５〜７０重量％である。樹脂分が
１０重量％より少ないと磁性体の分散が不良となるうえ
にキャリアとしての強度が不足する。また樹脂分が８０
重量％より多いと相対的に磁性体の量が減少するためキ
ャリアとしての十分な磁力を保持できなくなる。

【００１８】本発明のキャリアには、必要に応じて正ま
たは負の荷電制御剤、ワックス、カーボンブラック、シ
リカ、酸価チタン、アルミナ等を内部に添加してもよ
い。

【００１９】本発明のキャリアに使用できる負の荷電制
御剤としては、例えば電子供与性の官能基をもつ樹脂ま
たは化合物、アゾ染料の金属錯体、有機酸の金属錯体等
を用いることができる。具体的には、ボントロンＳ−３
１，Ｓ−３２，Ｓ−３４，Ｓ−３６，Ｓ−３７，Ｓ−３
９，Ｓ−４０，Ｓ−４４，Ｅ−８１，Ｅ−８２，Ｅ−８
４，Ｅ−８６，Ｅ−８８，Ａ，１−Ａ，２−Ａ，３−Ａ
（以上オリエント化学工業社製）、カヤチャージＮ−
１，Ｎ−２，カヤセットブラックＴ−２，００４（以上
日本化薬社製）、アイゼンスピロンブラックＴ−３７，
Ｔ−７７，Ｔ−９５，ＴＲＨ，ＴＮＳ−２（以上保土谷
化学工業社製）、ＦＣＡ−１００１−Ｎ，ＦＣＡ−１０
０１−ＮＢ，ＦＣＡ−１００１−ＮＺ（以上藤倉化成社
製）等公知のものが使用できる。また正の荷電制御剤と
しては、例えばニグロシン染料等の塩基性化合物、四級
アンモニウム塩等のカチオン性化合物、高級脂肪酸の金
属塩等を用いることができる。具体的には、ボントロン
Ｎ−０１，Ｎ−０２，Ｎ−０３，Ｎ−０４，Ｎ−０５，
Ｎ−０７，Ｎ−０９，Ｎ−１０，Ｎ−１１，Ｎ−１３，
Ｐ−５１，Ｐ−５２，ＡＦＰ−Ｂ，（以上オリエント化
学工業社製）、ＴＰ−３０２，ＴＰ−４１５，ＴＰ−４
０４０（以上保土谷化学工業社製）、コピーブルーＰ
Ｒ，コピーチャージＰＸ−ＶＰ−４３５，ＮＸ−ＶＰ−
４３４（以上ヘキスト社製）、ＦＣＡ−２０１，２０１
−Ｂ−１，２０１−Ｂ−２，２０１−Ｂ−３，２０１−
ＰＢ，２０１−ＰＺ，３０１（以上藤倉化成社製）、Ｐ
ＬＺ−１００１，２００１，６００１，７００１（以上
四国化成工業社製）等公知のものが使用できる。

【００２０】本発明のキャリアに使用できるワックスは
特に限定はされないが、例えばライスワックス、キャン
デリラワックス、カルナウバワックス、ラノリン等の動
・植物ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリス
タリンワックス、ペトロラタム等の石油ワックス、低密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリエチレン共
重合体、ポリプロピレン、ポリプロピレン共重合体、酸
価変性型ポリエチレン、酸変性型ポリエチレン、芳香族
モノマによるグラフト変性型ポリエチレン、熱分解型低
密度ポリエチレン、熱分解型ポリプロピレン等のオレフ
ィン系ワックス、などが挙げられる。具体的にはＨＮＰ
−１，ＨＮＰ−３，ＨＮＰ−９，ＨＮＰ−１０，ＨＮＰ
−１１，ＨＮＰ−１２，ＳＰ−０１４５，ＳＰ−１０３
５，ＳＰ−３０４０，ＳＰ−３０３５，ＳＰ−０１１
０，Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０９５，Ｈｉ−Ｍｉｃ−Ｈｉ−Ｍ
ｉｃ−１０８０，Ｈｉ−Ｍｉｃ−３０８０，Ｈｉ−Ｍｉ
ｃ−１０７０，Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０６５，Ｈｉ−Ｍｉｃ
−１０４５，Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０４５，ＰＯＬＹＣＯＡ
Ｔ−１０２５，ＰＯＬＹＣＯＡＴ−１４５５，ＰＯＬＹ
ＣＯＡＴ−２２５５，ＰＯＬＹＣＯＡＴ−３０３０，Ｐ
ＯＬＹＣＯＡＴ−３１５５，ＮＥＯＰＡＬＡＸ−２５４
５，ＮＥＯＰＡＬＡＸ−３２４０，ＰＡＬＶＡＸ−１２
３０，ＰＡＬＶＡＸ−１３３５，ＰＡＬＶＡＸ−１４３
０，ＣＡＲＴＯＷＡＸ−３０２５，ＢＯＮＴＥＸ−００
１１，ＢＯＮＴＥＸ−２２６６，Ｓ−０７５０，ＯＸ−
２６１ＢＮ，ＯＸ−０５５０，ＮＳＰ−８０７０，ＮＰ
Ｓ−Ｌ−７０，ＯＸ−２２５１，ＮＰＳ−６０１０，Ｈ
ＡＤ−５０８０，ＨＡＤ−５６７０，ＮＰＳ−９２１
０，ＯＸ−１９４９，ＷＥＩＳＳＥＮ−０４５３，ＪＰ
−１５００，ＬＵＶＡＸ−１２６６，ＬＵＶＡＸ−２１
９１，ＬＵＶＡＸ−１１５１，ＬＵＶＡＸ−０３２１，
ＥＭＵＳＴＡＲ−０００１，ＥＭＵＳＴＡＲ−０４２
Ｘ，ＥＭＵＳＴＡＲ−０１３５，ＥＭＵＳＴＡＲ−０１
３６，ＥＭＵＳＴＡＲ−０１６４，ＥＭＵＳＴＡＲ−３
５８（以上日本精蝋社製）、ハイワックス８００Ｐ，４
００Ｐ，２００Ｐ，１００Ｐ，７２０Ｐ，４１０Ｐ，４
２０Ｐ，３２０Ｐ，２１０Ｐ，２２０Ｐ，１１０Ｐ，４
０５ＭＰ，３１０ＭＰ，３２０ＭＰ，２１０ＭＰ，２２
０ＭＰ，４０５１Ｅ，４０５２Ｅ，４２０２Ｅ，１１０
５Ａ，２２０３Ａ，１１２０Ｈ，１１４０Ｈ，１１６０
Ｈ，ＮＬ１００，ＮＬ２００，ＮＬ５００，ＮＬ８０
０，ＮＰ０５５，ＮＰ１０５，ＮＰ５０５，ＮＰ８０５
（以上三井石油化学工業社製）などが挙げられる。

【００２１】本発明のキャリアの製造方法は特に限定さ
れるものではないが、好ましくは結着樹脂の軟化点以上
の温度で、結着樹脂、磁性体、必要に応じて荷電制御
剤、ワックス等種々の添加剤を二軸混練押出し機、加圧
ニーダー等により均一に溶融混練する方法が挙げられ
る。 得られた混練物は冷却後、ジェットミル、高速衝
撃剪断式粉砕機等の公知の粉砕機で粉砕し、風力分級
機、篩等の公知の分級方法により所定の粒径に分級する
ことができる。

【００２２】本発明のキャリアを製造する他の方法とし
て、結着樹脂が溶解した溶剤中に均一に磁性体等を分散
させた後噴霧固化させるスプレイドライ法、または結着
樹脂モノマを溶解した溶媒中に磁性体等を分散させ撹拌
しながら所定粒径に重合させる懸濁重合法を用いてもか
まわない。

【００２３】本発明のキャリアの球形度を増し流動性を
向上させることを一つの目的として、分級工程の前ある
いは後で加熱処理、機械的撹拌処理等を施してもよい。

【００２４】本発明のキャリアの重量平均径は、３０〜
６９μｍであり、好ましくは３５〜６０μｍである。キ
ャリア粒径が３０μｍより小さいと静電潜像担持体上に
キャリアが付着するキャリア上がりが発生する。キャリ
ア粒径が７０μｍを超えるとトナーとの接触表面積が減
少し帯電量の立上がり特性が不良となるためか、スター
ト時、トナー補給時に白地汚れ等を生じる。また磁気ブ
ラシの穂の柔軟性も減少し、樹脂キャリアの好適な性質
が損なわれる。

【００２５】本発明のキャリアの粒径分布は、重量平均
径の変動係数をＡ、個数平均径の変動係数をＢとしたと
き、Ａ≦５０％かつＢ≦９０％、好ましくはＡ≦４０％
かつＢ≦８０％である（Ａ＝１００×Ｓ／Ｍ；Ｍは重量
分布の算術径、Ｓは重量分布の標準偏差、Ｂ＝１００×
ｓ／ｍ；ｍは個数分布の算術径、ｓは個数分布の標準偏
差）。Ａ＞５０またはＢ＞９０となると、キャリアの粒
径分布がブロードであるためトナーの帯電量が不均一に
なり、解像度の低下、白地汚れ等を引き起こす。とくに
個数平均径の変動係数Ｂが９０より大きいと、重量平均
径を好ましい範囲に制御したにしろキャリア微粉の個数
が多くなり静電潜像担持体上にキャリアが付着するキャ
リア上がりが発生しやすくなる。キャリア上がりが静電
潜像担持体上の非画像部に生じた場合にはキャリアによ
る白地汚れが発生し、またキャリア上がりが静電潜像担
持体上の画像部に生じた場合にはソリッド画像（べた画
像）中にトナーが定着されないいわゆる白抜け（ほた
る）が発生するため、印字品質は著しく劣化する。

【００２６】本発明のキャリアには、流動性向上剤、ク
リーニング剤、滑剤等を外添して用いてもよい。外添の
ための粉体混合機としては、ヘンシェルミキサー、マイ
クロスピードミキサー、スーパーミキサー、ホモジェナ
イザー等の公知の混合機を使用することができる。

【００２７】流動性向上剤としては、平均粒径が好まし
くは０．００５〜５μｍ、より好ましくは０．０１〜１
μｍの無機微粒子および／または有機微粒子を必要に応
じて添加することができる。無機微粒子としては酸化チ
タン微粒子、シリカ微粒子、酸化アルミ微粒子などを挙
げることができるが、高い流動性が得られる点から疎水
化処理されたシリカ微粒子は好ましい。有機微粒子とし
ては例えばシリコーン微粒子、アクリル系微粒子、ポリ
スチレン系微粒子、ポリテトラフルオロエチレン微粒
子、ポリフッ化ビニリデン微粒子等が挙げられる。具体
的には、酸化チタン微粒子としては例えばチタン工業社
製ＫＡ−１００，ＫＲ−３１０，ＫＡ−ＴＧ，日本アエ
ロジル社製チタニウムオキサイドＰ２５などが挙げられ
る。酸化アルミ微粒子としては日本アエロジル社製アル
ミニウムオキサイドＣなどを使用することができる。ま
たシリカ微粒子としては、例えばアエロジル１３０，２
００，２００Ｖ，２００ＣＦ，３００，３００ＣＦ，３
８０，ＯＸ５０，ＴＴ６００，ＭＯＸ８０，ＭＯＸ１７
０，ＣＯＫ８４，ＲＸ２００，ＲＹ２００，Ｒ９７２，
Ｒ９７４，Ｒ９７６，Ｒ８０５，Ｒ８１１，Ｒ８１２，
Ｔ８０５，Ｒ２０２，ＶＴ２２２，ＲＸ１７０，ＲＸ
Ｃ，ＲＡ２００，ＲＡ２００Ｈ，ＲＭ５０，ＲＹ２００
（以上日本アエロジル社製）、ＨＤＫ Ｈ２０，ＨＤＫ
Ｈ２０００，ＨＤＫ Ｈ３００４，ＨＤＫ Ｈ２００
０／４，ＨＤＫ Ｈ２０５０ＥＰ，ＨＤＫＨ２０１５Ｅ
Ｐ，ＨＶＫ２１５０，ＨＤＫ Ｈ３０５０ＥＰ，ＨＤＫ
ＫＨＤ５０（以上ワッカーケミカル社製）、カボシル
Ｌ−９０，ＬＭ−１３０，ＬＭ−１５０，Ｍ−５，ＰＴ
Ｇ，ＭＳ−５５，Ｈ−５，ＨＳ−５，ＥＨ−５，ＬＭ−
１５０Ｄ，Ｍ−７Ｄ，ＭＳ−７５Ｄ，ＴＳ−７２０，Ｔ
Ｓ−６１０，ＴＳ−５３０（以上キャボット社製）等を
使用することができる。シリコーン微粒子としては、例
えばトレフィルＦ−２００，Ｆ−２５０，Ｆ−１００，
Ｆ−１０１，Ｒ−９０２，Ｅ−５００，Ｅ−５０１，Ｅ
−６００，Ｅ−６０１，Ｅ−６０２，Ｅ−６０３（以上
トーレ・シリコーン社製）などを挙げることができる。

【００２８】本発明においては、トナーとして重量平均
粒径が４〜１４μｍ、好ましくは６〜１２μｍのものを
用いる。粒径が４μｍより小さいと流動性が不良となり
帯電むら、印字むら等を生じる。さらに、ブロッキング
等の発生による保存性の低下、静電気による粉塵爆発の
危険性等も無視できなくなる。また粒径が１２μｍより
大きいと解像度が低下するため、微細な潜像を顕像化す
ることができない。

【００２９】トナーには、必要に応じて流動性向上剤、
クリーニング剤、滑剤等を外添して用いてもよい。外添
のための粉体混合機としては、ヘンシェルミキサー、マ
イクロスピードミキサー、スーパーミキサー、ホモジェ
ナイザー等の公知の混合機を使用することができる。

【００３０】流動性向上剤としては、平均粒径が好まし
くは０．００５〜５μｍ、より好ましくは０．０１〜１
μｍの無機微粒子および／または有機微粒子を必要に応
じて添加することができる。無機微粒子としては酸化チ
タン微粒子、シリカ微粒子、酸化アルミ微粒子などを挙
げることができるが、高い流動性が得られる点から疎水
化処理されたシリカ微粒子は好ましい。有機微粒子とし
ては例えばシリコーン微粒子、アクリル系微粒子、ポリ
スチレン系微粒子、ポリテトラフルオロエチレン微粒
子、ポリフッ化ビニリデン微粒子等が挙げられる。具体
的には、酸化チタン微粒子としては例えばチタン工業社
製ＫＡ−１００，ＫＲ−３１０，ＫＡ−ＴＧ，日本アエ
ロジル社製チタニウムオキサイドＰ２５などが挙げられ
る。酸化アルミ微粒子としては日本アエロジル社製アル
ミニウムオキサイドＣなどを使用することができる。ま
たシリカ微粒子としては、例えばアエロジル１３０，２
００，２００Ｖ，２００ＣＦ，３００，３００ＣＦ，３
８０，ＯＸ５０，ＴＴ６００，ＭＯＸ８０，ＭＯＸ１７
０，ＣＯＫ８４，ＲＸ２００，ＲＹ２００，Ｒ９７２，
Ｒ９７４，Ｒ９７６，Ｒ８０５，Ｒ８１１，Ｒ８１２，
Ｔ８０５，Ｒ２０２，ＶＴ２２２，ＲＸ１７０，ＲＸ
Ｃ，ＲＡ２００，ＲＡ２００Ｈ，ＲＭ５０，ＲＹ２００
（以上日本アエロジル社製）、ＨＤＫ Ｈ２０，ＨＤＫ
Ｈ２０００，ＨＤＫ Ｈ３００４，ＨＤＫ Ｈ２００
０／４，ＨＤＫ Ｈ２０５０ＥＰ，ＨＤＫＨ２０１５Ｅ
Ｐ，ＨＶＫ２１５０，ＨＤＫ Ｈ３０５０ＥＰ，ＨＤＫ
ＫＨＤ５０（以上ワッカーケミカル社製）、カボシル
Ｌ−９０，ＬＭ−１３０，ＬＭ−１５０，Ｍ−５，ＰＴ
Ｇ，ＭＳ−５５，Ｈ−５，ＨＳ−５，ＥＨ−５，ＬＭ−
１５０Ｄ，Ｍ−７Ｄ，ＭＳ−７５Ｄ，ＴＳ−７２０，Ｔ
Ｓ−６１０，ＴＳ−５３０（以上キャボット社製）等を
使用することができる。シリコーン微粒子としては、例
えばトレフィルＦ−２００，Ｆ−２５０，Ｆ−１００，
Ｆ−１０１，Ｒ−９０２，Ｅ−５００，Ｅ−５０１，Ｅ
−６００，Ｅ−６０１，Ｅ−６０２，Ｅ−６０３（以上
トーレ・シリコーン社製）などを挙げることができる。

【００３１】流動性向上剤をキャリアおよび／またはト
ナーに添加する場合には、キャリアに添加する流動性向
上剤とトナーに添加する流動性向上剤とは同一であって
も、異なるものであってもよい。

【００３２】トナーの結着樹脂としては、例えばポリス
チレンホモポリマ、スチレン−イソブチレン共重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン共重合体、スチレン−アクリル共重
合体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、スチ
レン−ｎブチルメタクリレート共重合体、スチレン−グ
リシジルメタクリレート共重合体等のスチレン共重合
体、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレ
ート、ポリｎブチルメタクリレート、ポリグリシジルメ
タクリレート等のアクリル系ホモポリマまたは共重合
体、ポリエチレンテレフタレート、フマル酸／エーテル
化ジフェノール系ポリエステル、多価アルコールおよび
／または多価カルボン酸による架橋ポリエステル等のポ
リエステル系樹脂、エポキシ系樹脂などが挙げられる。
このうち帯電量制御の設計許容度の広さ、定着時の熱分
解による臭気を低減するためにポリエステル系樹脂は好
ましい。

【００３３】キャリアの結着樹脂とトナーの結着樹脂と
は同一であっても、異なるものであってもかまわない
が、安定した帯電量を得るためにキャリアの結着樹脂の
主成分が、トナー結着樹脂中５０重量％以上を占める結
着樹脂と同一であることは好ましい。

【００３４】本発明のキャリアと混合して二成分現像剤
を作成するためのトナーとしては、磁性、非磁性にとく
に限定されないが、モノクロプリンタに適用する場合に
は高速で回転する現像スリーブからのトナー飛散防止、
非印字部の白地汚れ低減等の面からは磁性トナーが好ま
しい。磁性トナーとする場合、磁性体の割合はトナー組
成物中好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０
〜４０重量％である。磁性体の量があまりに多いと相対
的に樹脂分が少なくなり定着性が不良となる。また磁性
体の量があまりに少ないと磁性トナーのもつ好適な性質
が発揮されにくくなる。磁性トナーとする場合磁性体と
しては、例えばＭＧ−ＭＫ，ＭＧ−ＲＦ，Ａ，ＭＧ−Ｓ
Ｈ，ＭＧ−Ｚ，ＭＧ−ＷＦ，ＭＧ−ＷＭ，ＭＧ−ＷＬ
（以上三井金属工業社製）、ＭＴＳ−００５ＨＤ，ＭＴ
Ｈ−００９，ＥＰＴ−３０５，ＥＰＴ−５００，ＥＰＴ
−１０００，ＥＰＴ−１００１，ＥＰＴ−１００２，Ｍ
ＴＯ−０２１，ＥＰＴ−Ｌ１０００，ＭＡＴ−３０５，
ＭＡＴ−３０５ＨＤ，ＭＡＴ−２２２，ＭＡＴ−２２２
ＨＤ，ＭＡＴ−７４０，ＭＡＴ−２３０（以上戸田工業
社製）、ＫＢＣ−１００シリーズ，ＫＢＣ−２００シリ
ーズ，ＫＢＦ−７５シリーズ，ＫＢＦ−１００シリー
ズ，ＫＢＮ−４００シリーズ（以上関東電化工業社製）
等公知のものが使用できる。この場合キャリアに使用し
た磁性体と同一であっても異なるものであってもかまわ
ない。

【００３５】本発明のキャリアを使用した現像剤により
顕像化される静電潜像を保持するための静電潜像担持体
としては、例えば光導電性感光体、誘電体等を使用する
ことができる。光導電性感光体としては正帯電型、負帯
電型どちらの感光体でも使用することができるが、環境
に与える影響からは正帯電型のものが好ましい。負帯電
型の感光体の場合、コロナ放電により人体に有害なオゾ
ンが多量に発生する。正帯電型の感光体としては、セレ
ン系感光体、アモルファスシリコン感光体、有機感光体
が挙げられる。このうち廃棄時の環境に与える影響か
ら、アモルファスシリコン、有機感光体は好ましい。ラ
ンニングコストが低くしかも高画質を得られる有機感光
体はとくに好ましい。有機感光体としては単層型、積層
型のどちらを使用してもかまわない。有機感光体の電荷
発生層は例えば、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、
インジゴ系顔料、多環キノン系顔料、ペリレン系顔料、
ピリリウム塩類、チオピリリウム塩類、スクワリリウム
色素、トリフェニルメタン系色素等を適当な結着剤に分
散し、塗工あるいは蒸着等により形成される。結着剤は
広範囲な結着樹脂から選択することができる。例えば、
ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、メ
タクリル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポ
キシ樹脂、酢酸ビニル樹脂等が挙げられる。

【００３６】本発明のキャリアを二成分現像剤として使
用するためのトナーとしては、正帯電性、負帯電性のど
ちらでも使用することができるが、正帯電型の感光体を
使用したレーザービームプリンタまたはＬＥＤプリンタ
に適用する場合には反転現像を施せる点からは正帯電性
であることが好ましい。

【００３７】本発明のキャリアを使用した現像剤により
顕像化された静電潜像担持体上の静電潜像は、紙、フィ
ルム等の顕像担持体へ転写された後、適当な熱定着手段
により顕像担持体へ定着することができる。熱定着手段
としては、例えば、（１）電熱ヒーターの加熱雰囲気中
を通過させるオーブン定着方式、（２）少なくとも一方
が加熱ロールである一組のロール間を通過させる熱ロー
ル定着方式、（３）キセノンまたはハロゲン等の発光ス
ペクトルの輻射熱を利用するフラッシュ定着方式、など
が知られている。

【００３８】このうちフラッシュ定着方式は、トナーの
可視像にキセノンまたはハロゲン等の発光スペクトルを
ミリ秒以下の短時間照射してその輻射熱により紙面上に
定着させる方法で、定着に要する時間が極めて短時間で
あるため高速度印字・高速度定着に適した定着方式であ
る。またフラッシュ定着方式は非接触定着であるため、
定着過程での物理的つぶれがなく微細な印字を得るため
には好適な方式である。

【００３９】キャリアの重量平均粒径、重量分布算術
径、重量分布粒径の変動係数、個数平均粒径、個数分布
算術径、個数分布粒径の変動係数の測定は、２００μｍ
のアパーチャーチューブを使用してコールターマルチサ
イザーＩＩ（コールター社製）で行なった。粒度測定用
サンプルの調整は、樹脂キャリア５ｍｇを１００ｍｌビ
ーカーに採取し、これに０．４％の海面活性剤を２０ｍ
ｌ添加した後超音波分散機で１５秒分散させて行なっ
た。トナーの重量平均粒径測定は、１００μｍのアパー
チャーチューブを使用した。

【００４０】結着樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）測定は、
ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に準じて初期昇温（昇温後
２００℃×５分保持）、降温、再昇温の３種類のＤＳＣ
曲線を測定した。このうち再昇温曲線から得られる吸熱
ピークを結着樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）値として採用
した。装置はパーキンエルマー社製ＤＳＣ−２Ｃ型を用
い、窒素流３０ｍｌ／ｍｉｎ、昇温速度１０℃／ｍｉ
ｎ、試料量５．０ｍｇの条件で測定を行なった。

【００４１】画質試験等の画像評価は、キャリアとトナ
ー組成物とからなる現像剤をターンブラー、Ｖ型混合機
等を用いて作成し、二成分磁気ブラシ現像フラッシュ定
着方式のプリンタ（ＧＰ−２１５０ＨＨ：東レ製，正帯
電型感光体標準装備）で感光体表面電位＋７００Ｖ、現
像バイアス＋４５０Ｖにて画像出しを行ない実施した。
ソリッド画像（べた画像）のキャリア上がりは、１８５
ｍｍ×３５５ｍｍの黒べた印字を行ない、白抜け（ほた
る）の数を数えた。白抜けの数が０〜９を良、１０〜１
９を可、２０〜を不可と分類した。非画像部へのキャリ
ア上がりは目視により評価し、良はキャリア上がりない
か或いは殆ど認められないことを、可はキャリア上がり
は若干あるものの実用上問題とはならないレベルを、不
可はキャリア上がりが目立ち白地汚れ等の問題を生じて
いることを示す。また白地汚れは、未印字用紙の白地部
と印字後の白地部との反射濃度の差を反射濃度計（ＲＤ
９１８：マクベス社製）にて測定し、その値の差が０．
００９以下を良、０．０１０〜０．０１５を可、０．０
１６以上を不可とした。

【００４２】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、
実施例中の部数はすべて重量基準である。

【００４３】［参考例１］ キャリア１〜６の製造 ポリエステル樹脂（“タフトン”ＴＴＲ−２：花王社
製、ガラス転移点６５℃、酸価３ｍｇＫＯＨ／ｇ）２
４．０部、磁性体（ＫＢＦ−１００ＳＲ：関東電化工業
社製、平均粒径０．５μｍ）７３．５部、荷電制御剤
（“ボントロン”Ｓ−３４：オリエント化学工業社製）
１．０部、ワックス（ＬＵＶＡＸ１１５１：日本精蝋社
製）１．５部を撹拌機（“スーパーミキサー”ＳＭＶ−
２０：カワタ社製）にて撹拌混合した後、二軸混練押出
機（ＰＣＭ−３０：池貝鉄工社製）にて溶融混練を行な
った。この混練物を冷却後粗粉砕機（ＵＧ−２１０ＫＧ
Ｓ：朋来鉄工所製）にて２ｍｍφパスに粗粉砕し、これ
を中粉砕機（“ファインミル”ＦＭ−３００Ｎ：日本ニ
ューマチック工業製）で中粉砕した後、微粉分級機
（“セパレータ”ＤＳ−５ＵＲ：日本ニューマチック工
業製）を用いて分級を行なった。中粉砕条件、微粉分級
条件を変えて６水準の分級品を得た。得られた各々の分
級品１００部に対して疎水性シリカ微粉末（ＨＶＫ−２
１５０：ワッカ−ケミカル社製）０．１部を添加し、撹
拌機（“スーパーミキサー”ＳＭＶ−２０）にて撹拌混
合を行ない６水準の樹脂キャリアを得た。これをキャリ
ア１〜６とする。キャリア１〜６の粒径分布を表１〜表
６に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】

【００４７】

【表４】

【００４８】

【表５】

【００４９】

【表６】

【００５０】［参考例２］ キャリア７〜１０の製造 ポリエステル樹脂（“タフトン”ＴＴＲ−９：花王社
製、ガラス転移点６９℃、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）２
２．５部、磁性体（ＥＰＴ−１０００：戸田工業社製、
平均粒径０．３μｍ）７５．５部、荷電制御剤（“アイ
ゼンスピロンブラック”ＴＲＨ：保土谷化学工業社製）
１．５部、ワックス（“ハイワックス”ＮＰ５０５：三
井石油化学工業社製）０．５部を撹拌機（“スーパーミ
キサー”ＳＭＶ−２０：カワタ社製）にて撹拌混合した
後、加圧ニーダー（Ｄ５５−１００−Ｍ型）にて溶融混
練を行なった。この混練物を冷却後ホットカッターで約
５ｍｍ角のチップに粗粉砕し、これを中粉砕機（“パル
ペライザー”ＡＣＭ−１０：ホソカワミクロン製）で中
粉砕した後、微粉分級機（“ミクロンセパレーター”Ｍ
Ｓ−１：ホソカワミクロン製）を用いて分級を行なっ
た。中粉砕条件、微粉分級条件を変えて４水準の分級品
を得た。得られた各々の分級品１００部に対して疎水性
シリカ微粉末（ＨＤＫ Ｈ３０５０ＥＰ：ワッカ−ケミ
カル社製）０．２部を添加し、撹拌機（“スーパーミキ
サー”ＳＭＶ−２０）にて撹拌混合を行ない４水準の樹
脂キャリアを得た。これをキャリア７〜１０とする。キ
ャリア７〜１０の粒径分布を表７〜表１０に示す。

【００５１】

【表７】

【００５２】

【表８】

【００５３】

【表９】

【００５４】

【表１０】

【００５５】［参考例３］ キャリア１１の製造 ポリエステル樹脂（“タフトン”ＴＴＲ−４：花王社
製、ガラス転移点７５℃、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）２
０．０部、磁性体（ＫＢＦ−１００：関東電化工業社
製、平均粒径０．６μｍ）７７．５部、荷電制御剤（Ｔ
−９５：保土谷化学工業社製）１．０部、ワックス
（“ハイワックス”４０５ＭＰ：三井石油化学工業社
製）１．５部を撹拌機（“スーパーミキサー”ＳＭＶ−
２０：カワタ社製）にて撹拌混合した後、二軸混練押出
機（ＰＣＭ−３０：池貝鉄工社製）にて溶融混練を行な
った。この混練物を冷却後粗粉砕機（ＵＧ−２１０ＫＧ
Ｓ：朋来鉄工所製）にて２ｍｍφパスに粗粉砕し、これ
を中粉砕機（“ファインミル”ＦＭ−３００Ｎ：日本ニ
ューマチック工業製）で中粉砕した後、微粉分級機
（“セパレータ”ＤＳ−５ＵＲ：日本ニューマチック工
業製）を用いて分級を行なった。得られた分級品１００
部に対して疎水性シリカ微粉末（ＨＶＫ−２１５０：ワ
ッカ−ケミカル社製）０．３部を添加し、撹拌機（“ス
ーパーミキサー”ＳＭＶ−２０）にて撹拌混合を行ない
樹脂キャリアを得た。これをキャリア１１とする。キャ
リア１１の粒径分布を表１１に示す。なおこのキャリア
は、混練押出のさい二軸混練押出機ＰＣＭ−３０の負荷
はほぼ上限を示した。

【００５６】

【表１１】

【００５７】［参考例４］ キャリア１２の製造 ポリエステル樹脂（“タフトン”ＴＴＲ−１１：花王社
製、ガラス転移点６７℃、酸価３２ｍｇＫＯＨ／ｇ）３
０．０部、磁性体（ＥＰＴ−５００：戸田工業社製、平
均粒径０．４μｍ）６９．０部、荷電制御剤（Ｔ−７
７：保土谷化学工業社製）０．５部、ワックス（“ハイ
ワックス”ＮＰ５０５：三井石油化学工業社製）０．５
部を順次加圧ニーダー（Ｄ５５−１００−Ｍ型）に投入
して溶融混練を行なった。この混練物を冷却後ホットカ
ッターで約５ｍｍ角のチップに粗粉砕し、さらにこれを
粗粉砕機（ＵＧ−２１０ＫＧＳ：朋来鉄工所製）にて２
ｍｍφパスに粗粉砕処理した。この粗粉砕品を中粉砕機
（“パルペライザー”ＡＣＭ−１０：ホソカワミクロン
製）で中粉砕した後、微粉分級機（“ミクロンセパレー
ター”ＭＳ−１：ホソカワミクロン製）を用いて分級を
行なった。得られた分級品１００部に対して疎水性シリ
カ微粉末（ＨＤＫ Ｈ２０１５ＥＰ：ワッカ−ケミカル
社製）０．０５部を添加し、撹拌機（“スーパーミキサ
ー”ＳＭＶ−２０）にて撹拌混合を行ない樹脂キャリア
を得た。これをキャリア１２とする。キャリア１２の粒
径分布を表表１２に示す。

【００５８】

【表１２】

【００５９】［参考例５］ キャリア１３の製造 スチレン・アクリル共重合体樹脂（ＮＣ−６１７２：日
本カーバイド工業社製、ガラス転移点７０℃）２４．０
部、磁性体（ＫＢＦ−７５：関東電化工業社製、平均粒
径０．５μｍ）７５．０部、荷電制御剤（“ボントロ
ン”Ｓ−３４：オリエント化学工業社製）１．０部を撹
拌機（“スーパーミキサー”ＳＭＶ−２０：カワタ社
製）にて撹拌混合した後、二軸混練押出機（ＰＣＭ−３
０：池貝鉄工社製）にて溶融混練を行なった。この混練
物を冷却後粗粉砕機（ＵＧ−２１０ＫＧＳ：朋来鉄工所
製）にて２ｍｍφパスに粗粉砕し、これを中粉砕機
（“ファインミル”ＦＭ−３００Ｎ：日本ニューマチッ
ク工業製）で中粉砕した後、微粉分級機（“セパレー
タ”ＤＳ−５ＵＲ：日本ニューマチック工業製）を用い
て分級を行なった。得られた分級品１００部に対して疎
水性シリカ微粉末（ＨＶＫ−２１５０：ワッカ−ケミカ
ル社製）０．２部を添加し、撹拌機（“スーパーミキサ
ー”ＳＭＶ−２０）にて撹拌混合を行ない樹脂キャリア
を得た。これをキャリア１３とする。キャリア１３の粒
径分布を表１３に示す。

【００６０】

【表１３】

【００６１】［参考例６］ トナー１の製造 ポリエステル樹脂（“タフトン”ＴＴＲ−２）６２部、
ポリエステル樹脂（“タフトン”ＴＴＲ−５）１４部、
磁性体（ＥＰＴ−１０００）２０部、荷電制御剤（“ボ
ントロン”Ｎ−０１：オリエント化学工業社製）２部、
カーボンブラック（“ブラックパールズ”１３０：キャ
ボット社製）２部を撹拌混合し、二軸押出機にて溶融混
練し、冷却後、粉砕・分級を行ない、重量平均粒径８．
２μｍのトナーを得た。このトナー１００部に対して疎
水性シリカ微粒子（ＨＶＫ−２１５０）１部を添加し、
撹拌機（“スーパーミキサー”ＳＭＧ−２００：カワタ
製）にて撹拌混合して、正帯電性トナーを得た。これを
トナー１とする。

【００６２】［参考例７］ トナー２の製造 ポリエステル樹脂（“タフトン”ＴＴＲ−９）６４部、
ポリエステル樹脂（“タフトン”ＴＴＲ−５）１０部、
磁性体（ＥＰＴ−１０００）１８部、荷電制御剤（“ボ
ントロン”Ｎ−０１：オリエント化学工業社製）４部、
カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ：キャボット社
製）２部、ワックス（ＬＵＶＡＸ１１５１）２部を撹拌
混合し、二軸押出機にて溶融混練し、冷却後、粉砕・分
級を行ない、重量平均粒径７．６μｍのトナーを得た。
このトナー１００部に対して疎水性シリカ微粒子（ＨＶ
Ｋ−２１５０）１．２部、および粒径０．３μｍのポリ
テトラフルオロエチレン微粒子０．６部を添加し、撹拌
機（“スーパーミキサー”ＳＭＧ−２００：カワタ製）
にて撹拌混合して、正帯電性トナーを得た。これをトナ
ー２とする。

【００６３】［参考例８］ トナー３の製造 ポリエステル樹脂（“タフトン”ＴＴＲ−４）４５部、
ポリエステル樹脂（“タフトン”ＴＴＲ−７：花王社
製、ガラス転移点６１℃、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１
９部、磁性体（ＭＡＴ−３０５：戸田工業社製）３０
部、荷電制御剤（“ボントロン”Ｎ−０５：オリエント
化学工業社製）４部、カーボンブラック（“ブラックパ
ールズ”１３０：キャボット社製）２部を撹拌混合し、
二軸押出機にて溶融混練し、冷却後、粉砕・分級を行な
い、重量平均粒径６．４μｍのトナーを得た。このトナ
ー１００部に対して疎水性シリカ微粒子（ＨＤＫ Ｈ２
０００：ワッカ−ケミカル社製）１．７部を添加し、撹
拌機（“スーパーミキサー”ＳＭＧ−２００：カワタ
製）にて撹拌混合して、正帯電性トナーを得た。これを
トナー３とする。

【００６４】［参考例９］ トナー４の製造 スチレン・アクリル共重合体樹脂（ＮＣ−６１７２）７
７部、磁性体（ＥＰＴ−１０００：戸田工業社製）２０
部、荷電制御剤（“ボントロン”Ｎ−０１）１部、カー
ボンブラック（ＭＡ−１００：三菱化学社製）２部を撹
拌混合した後、二軸混練押出機にて溶融混練し、冷却
後、粉砕・分級を行ない、重量平均粒径１１μｍのトナ
ーを得た。このトナー１００部に対して疎水性シリカ微
粒子（“カボシル”ＬＭ−１３０：キャボット社製）
０．５部を添加し、撹拌機（“スーパーミキサー”ＳＭ
Ｇ−２００：カワダ製）にて撹拌混合して、正帯電性ト
ナーを得た。これをトナー４とする。

【００６５】［実施例１］キャリア１とトナー１とを８
９：１１（重量比）で配合し、Ｖ型混合機で混合撹拌し
て現像剤を作成した。この現像剤を用いて、ＬＥＤプリ
ンタ（ＧＰ−２１５０ＨＨ）にて画像出しを行ない画像
品質の評価を行なった。結果を表１４に示す。キャリア
上がり、白地汚れともになく良好な印字品質が得られ
た。

【００６６】［比較例１］キャリア１にかえてキャリア
２を用いたこと以外は実施例１と同様にして画像評価を
行なった。結果を表１４に示す。べた画像部、非画像部
のどちらにも甚だしいキャリア上がりが認められた。

【００６７】［実施例２］キャリア３を用いたこと以外
は実施例１と同様にして画像評価を行なった。結果を表
１４に示す。キャリア上がり、白地汚れともになく良好
な印字品質が得られた。

【００６８】［比較例２］キャリア４を用いたこと以外
は実施例１と同様にして画像評価を行なった。結果を表
１４に示す。キャリア上がりはほとんど見られないが、
ランニング途中で帯電量が不安定となり白地汚れを生じ
る場合があった。

【００６９】［実施例３］キャリア５を用いたこと以外
は実施例１と同様にして画像評価を行なった。結果を表
１４に示す。キャリア上がりはやや認められるものの実
用上の問題はない。

【００７０】［実施例４］キャリア６を用いたこと以外
は実施例１と同様にして画像評価を行なった。結果を表
１４に示す。白地汚れは問題ないが、非印字部でのキャ
リア上がりが実用上の限度に近い程度に認められた。

【００７１】［実施例５］トナー１にかえてトナー２を
用いたこと以外は実施例１と同様にして画像評価を行な
った。結果を表１４に示す。初期〜１０万枚まではキャ
リア上がり、白地汚れともになく良好な印字品質が得ら
れた。１０万枚を過ぎたあたりから、帯電量がやや不安
定になり白地汚れが増え始めた。

【００７２】［実施例６］キャリア７とトナー２とを９
０：１０（重量比）で配合し、Ｖ型混合機で混合撹拌し
て現像剤を作成した。この現像剤を用いて、実施例１と
同様にして画像出しを行ない画像品質の評価を行なっ
た。結果を表１４に示す。キャリア上がり、白地汚れと
もになく良好な印字品質が得られた。

【００７３】［比較例３］キャリア７をキャリア８とし
た以外は実施例６と同様にして画像出しを行ない画像品
質の評価を行なった。結果を表１４に示す。べた画像
部、非画像部のどちらにもキャリア上がりが多数認めら
れた。またキャリア微粉の影響から現像剤の流動性が低
下したためトナーの帯電不良が生じやすくなり、一部で
白地汚れが観測された。

【００７４】［実施例７］感光体を正帯電性有機感光体
からアモルファスシリコン感光体にかえたこと、キャリ
ア９を用いたこと以外は実施例６と同様にして画像評価
を行なった。結果を表１４に示す。キャリア上がり、白
地汚れともになく良好な印字品質が得られた。

【００７５】［比較例４］キャリア２をキャリア１０と
した以外は実施例６と同様にして画像出しを行ない画像
品質の評価を行なった。結果を表１４に示す。べた画像
部、非画像部のどちらにもキャリア上がりが多数認めら
れた。

【００７６】［実施例８］キャリア１１とトナー３とを
９３：７（重量比）で配合し、タンブラーで混合撹拌し
て現像剤を作成した。この現像剤を用いて、実施例１と
同様にして画像出しを行ない画像品質の評価を行なっ
た。結果を表１４に示す。キャリア上がり、白地汚れと
もになく良好な印字品質が得られた。

【００７７】［実施例９］キャリア１１にかえてキャリ
ア７を用いたこと以外は実施例８と同様にして画像評価
を行なった。結果を表１４に示す。初期〜５万枚までは
キャリア上がり、白地汚れともになく良好な印字品質が
得られた。５万枚を過ぎたあたりから、帯電量がやや不
安定になり白地汚れが増え始めた。

【００７８】［実施例１０］キャリア１３とトナー４と
を８７：１３（重量比）で配合し、Ｖ型混合機で混合撹
拌して現像剤を作成した。この現像剤を用いて、感光体
を正帯電性有機感光体からＳｅ感光体にかえたこと以外
は実施例１と同様にして画像出しを行ない画像品質の評
価を行なった。結果を表１４に示す。キャリア上がり、
白地汚れともになく良好な印字品質が得られた。ただし
定着時のトナーの熱分解によりスチレンモノマー臭がし
た。

【００７９】［実施例１１］キャリア１２を用いたこと
以外は実施例１と同様にして画像評価を行なった。結果
を表１４に示す。低湿度、中湿度条件ではキャリア上が
りはほとんど見られないず白地汚れもなく良好である
が、高温高湿度条件では帯電量が低下し白地汚れが認め
られた。

【００８０】［比較例５］中粉砕条件をさらに粗い方向
にかえたこと以外は参考例１と同様にして平均粒径７
０．３μｍのキャリア１４を作成した。このキャリア１
４を用いたこと以外は実施例１と同様にして画像出しを
行ない画像品質の評価を行なった。結果を表１４に示
す。通常印字時にはキャリア上がり、白地汚れともにな
く良好な印字品質が得られたが、スタートアップ時、ト
ナー補給時に帯電量が不安定になり白地汚れを発生し
た。

【００８１】［比較例６］中粉砕条件をさらに細かい方
向にかえたこと以外は参考例１と同様にして平均粒径２
８．７μｍのキャリア１５を作成した。このキャリア１
５を用いたこと以外は実施例１と同様にして画像出しを
行ない画像品質の評価を行なった。結果を表１４に示
す。べた画像部、非画像部のどちらにも甚だしいキャリ
ア上がりが認められた。

【００８２】

【表１４】

【００８３】

【発明の効果】本発明は上述のように構成したので、ト
ナーに均一な帯電量を付与し、解像度、印字品質に優
れ、またキャリア上がりによる画像の劣化を引き起こさ
ない二成分磁気ブラシ現像方式に好適な樹脂キャリアを
与えることができる。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】二成分磁気ブラシ現像方式の電子写真装置
   または静電記録装置において重量平均粒径が４〜１４μ
   ｍのトナーと組み合わせて使用する少なくとも磁性体と
   結着樹脂からなる磁性体分散型樹脂キャリアであって、
   該樹脂キャリアの重量平均粒径が３０〜６９μｍであ
   り、重量分布粒径の変動係数をＡ、個数分布粒径の変動
   係数をＢとしたときＡ≦５０％かつＢ≦９０％であるこ
   とを特徴とする静電潜像現像用キャリア。
2. 【請求項２】少なくとも磁性体を２０〜９０重量％、結
   着樹脂を１０〜８０重量％含有することを特徴とする請
   求項１記載の静電潜像現像用キャリア。
3. 【請求項３】磁性体の平均粒径が０．０５〜５μｍであ
   ることを特徴とする請求項１記載の静電潜像現像用キャ
   リア。
4. 【請求項４】結着樹脂が、ガラス転移点が５５〜７５℃
   の範囲にあるポリエステル樹脂であることを特徴とする
   請求項１記載の静電潜像現像用キャリア。
5. 【請求項５】結着樹脂が酸価１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの
   ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１記載
   の静電潜像現像用キャリア。
6. 【請求項６】トナーが磁性体を５〜５０重量％含有する
   磁性トナーであることを特徴とする請求項１記載の静電
   潜像現像用キャリア。
7. 【請求項７】トナーが正帯電性であることを特徴とする
   請求項１記載の静電潜像現像用キャリア。
8. 【請求項８】結着樹脂の主成分が、トナー結着樹脂中５
   ０重量％以上を占める結着樹脂と同一であることを特徴
   とする請求項１記載の静電潜像現像用キャリア。
9. 【請求項９】二成分磁気ブラシ現像方式により顕像化さ
   れる静電潜像を保持する静電潜像担持体が、正帯電型感
   光体であることを特徴とする請求項１記載の静電潜像現
   像用キャリア。
10. 【請求項１０】静電潜像担持体が有機感光体、アモルフ
    ァスシリコン感光体またはセレン感光体のいずれかであ
    ることを特徴とする請求項９記載の静電潜像現像用キャ
    リア。
11. 【請求項１１】トナーの定着手段がフラッシュ定着であ
    ることを特徴とする請求項１記載の静電潜像現像用キャ
    リア。